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Qumica analtica

Unidad 4. Mtodos
espectrofotomtricos

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Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos

ndice
Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos..2
Consideraciones especficas de la unidad2
Presentacin de la unidad...2
Propsito.....3
Competencia especfica...3
4.1 Espectrofotometra ....3
4.1.1. Espectrofotometra visible .....12
4.1.2. Espectrofotometra UV e IR..........17
4.1.3. Espectrofotometra de absorcin atmica...21
Actividades...24
Autorreflexiones...24
Cierre de la unidad..24
Para saber ms25
Fuentes de consulta25

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Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos

Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos


Consideraciones especficas de la unidad
En esta unidad al igual que en las anteriores, realizars actividades que consistirn en
foros, los cuales te permitirn compartir tus opiniones, reflexiones, experiencias o dudas
acerca de los temas de la asignatura, el uso de las bases de datos, tambin te permitir
compartir tus trabajos con tus compaeros, as como recibir comentarios especialmente
en la adquisicin y aplicacin del conocimiento de titulaciones. La sumativa consisti en
entregar la tercera parte del proyecto de investigacin, que consta del desarrollo
experimental del mismo.
Finalmente se incluir un cuadernillo de ejercicios y prcticas, que en conjunto con las
otras actividades, te ayudar a adquirir aptitudes y actitudes de autoformacin, desarrollo
y trabajo en grupo, fundamentales para el logro de las competencias y para tu desempeo
profesional.

Presentacin de la unidad
En las primeras tres unidades nos centramos en el estudio de los principales mtodos
volumtricos; sin embargo, de manera rutinaria estos anlisis se complementan con los
llamados mtodos instrumentales, los cuales ofrecen las ventajas de utilizar pequeas
cantidades de muestra, ser rpidos en la mayora de los casos y detectar cantidades
pequesimas de la sustancia a determinar.
En este caso nos enfocaremos en el anlisis espectrofotomtrico, que corresponde a uno
de los principales mtodos pticos, en el que se estudia la interaccin de las sustancias
con las radiaciones electromagnticas, especficamente las localizadas en las regiones
visible, infrarroja y ultravioleta.
Analizars la metodologa necesaria para determinar la concentracin de algunas
sustancias, las cuales obedecen a la ley de Lambert-Beer, por medio de la
espectrofotometra y sers capaz de resolver problemas a travs de procedimientos
grficos.

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Propsito
En la presente unidad analizars los fundamentos de la
espectrofotometra en las regiones visible, ultravioleta (UV) e infrarroja, y
su aplicacin en la determinacin de concentraciones de analitos en
muestras problema.

Emplea la absorcin de radiacin electromagntica para la identificacin y cuantificacin


de sustancias, mediante las tcnicas espectrofotomtricas en la regin visible, UV e
infrarroja.

Competencia especfica:
Emplea la absorcin de radiacin electromagntica para la
identificacin y cuantificacin de sustancias, mediante las tcnicas
espectrofotomtricas en la regin visible, UV e infrarroja.

4.1 Espectrofotometra
En los ltimos aos, la revolucin cientfica y tecnolgica ha planteado nuevos problemas,
y con ello, el desarrollo de nuevos mtodos de anlisis en los que se ponen en juego
todas las propiedades de la materia para su caracterizacin. De esta manera han surgido
una gran variedad de mtodos instrumentales, los cuales se basan en la interaccin
materia-energa y que requieren de un aparato para su realizacin. En este caso, la
medida puede referirse a la simple percepcin sensorial de una caracterstica, como la
formacin de un precipitado, la presencia de un color, etc., o a la cuantificacin de la
intensidad de dicha propiedad, con la ayuda de un aparato denominado instrumento
analtico (Harris, 2001).

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Un instrumento analtico bsicamente consta de cuatro componentes:

Figura 1. Componentes bsicos de un instrumento analtico (Hernndez y Gonzlez, 2002).

El proceso de anlisis se inicia con el generador de la seal, el cual, al detectar la


presencia del analito produce una seal que pasa directamente al detector. En el
detector, la seal es traducida a otra diferente. Por ejemplo, en el caso del pH-metro la
actividad de los iones H3O1+ es convertida a un potencial elctrico.
Posteriormente, esta seal es transformada por el procesador de seales y enviada al
dispositivo de lectura. Finalmente, el dispositivo de lectura torna la seal en una
inteligible, como es el movimiento de una aguja, una serie de nmeros, graficas en una
pantalla o papel, etc.

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Entre los mtodos de anlisis instrumental, los pticos tienen en la actualidad una amplia
gama de aplicaciones. Los mtodos pticos son aquellos que implican la medida de la
radiacin electromagntica emitida por la materia o que interacciona con ella.
La radiacin electromagntica est constituida por ondas que viajan por el espacio a gran
velocidad (c = velocidad de la luz).
Para analizar una onda, se deben considerar las siguientes propiedades (Hernndez &
Gonzlez, 2002):
Longitud de onda (): se refiere a la distancia entre dos puntos iguales de ondas
sucesivas. Las unidades utilizadas son el centmetro, angstrom, nanmetro y micrmetro.
1 angstrom () = 10-10 metros
1 nanmetro (nm) = 10-9 metros
1 micrmetro (m) = 10-6 metros
Frecuencia ( ): se refiere al nmero de ondas que pasan por un punto en una unidad de
tiempo. Su unidad es el segundo recproco (s1-) o hertz (Hz).
Nmero de onda (): es el inverso de la longitud de onda, su unidad es el cm-1.
La relacin que se establece entre la frecuencia y la longitud de onda es:

Figura 2. Componentes de una onda electromagntica.

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Estos parmetros se relacionan de la siguiente forma:

; = =

Aunque, para describir cuantitativamente a las radiaciones, es necesario considerarlas no


slo como onda sino tambin como una partcula (fotn). La cual establece que la energa
de un fotn es proporcional a la frecuencia de la radiacin (relacin de Einstein-Planck):

= =

En la que es la constante de Planck (6.63x10-34 Joules x segundo), y nos seala que la


energa de un fotn depende nicamente de su longitud de onda. Las cantidades de c y
van a depender del medio en el que se transmite la radiacin. Por ejemplo, en el vaco c =
2.998x1010 centmetros por segundo.
En todo momento estamos en contacto con las radiaciones electromagnticas:
comunicarnos con nuestros amigos por medio del celular, calentar la comida en el
microondas, observar todo lo que nos rodea, el calor del sol en nuestra piel o escuchar la
radio, son situaciones en las que las radiaciones juegan un papel importante y afectan de
alguna forma nuestras vidas. Hoy da nos podemos comunicar o enviar y recibir
informacin a la velocidad de la luz, de esta y otras formas, la ciencia y la tecnologa han
aprovechado las caractersticas de las radiaciones.

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Figura 3. Radiaciones electromagnticas relacionadas con actividades humanas.

En la siguiente figura se aprecia el espectro electromagntico, que est constituido de


varias regiones las cuales de forma natural no presentan separaciones rgidas, y por lo
tanto, al momento de pasar de una zona a otra no ofrecen discontinuidades en su
comportamiento (Skoog D. A., 2005).

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Figura 4. Espectro electromagntico.

Como podrs notar, la regin visible a la que corresponde la visin humana es apenas
una pequea porcin del espectro. Cada una de las radiaciones se diferencia de otra tan
slo en la energa (frecuencia) de sus fotones.
Los cientficos utilizan la interaccin de las radiaciones electromagnticas con la materia
para obtener informacin sobre una determinada sustancia. La muestra se estimula al
aplicar sobre ella energa en forma de calor, energa elctrica, luz, partculas o una
reaccin qumica (Skoog D. A., 2008).
Se dice que un analito se encuentra en su estado basal (estado de energa ms bajo)
antes de la aplicacin de un estmulo. Una vez que se imprime el estmulo, el analito
experimenta una transicin a un estado de mayor energa o estado excitado. Las
radiaciones emitidas al momento de que la especie regresa a su estado fundamental se
utilizan para obtener informacin del analito.
El paso de luz a travs de un medio transparente experimenta una absorcin parcial de la
misma, lo que causa una modificacin de su estado basal. Esta modificacin puede ser
causa de:
1. Transicin de un electrn a un nivel de energa superior.
2. Cambio en el modo de vibracin de la molcula.
3. Alteracin en su modo de rotacin.
Cada transicin requiere de una cantidad de energa definida.

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Supongamos que una radiacin se hace pasar a travs de una muestra de (b) cm de
espesor y que contiene una especie capaz de absorber radiacin, cuya concentracin es
(c). Esto trae como consecuencia que la intensidad se vea disminuida en su potencia, de
I0 I. La cantidad de luz que atraviesa la disolucin se conoce como transmitancia (T), la
cual se puede expresar de la siguiente manera:

I0= intensidad inicial


I= intensidad final
T= transmitancia
Por lo tanto, existir una cantidad de luz retenida por la sustancia, la cual se conoce como
absorbancia (A), y est dada por la siguiente ecuacin:

= 10 =

Lo que nos seala que la absorbancia es directamente proporcional a la trayectoria de la


radiacin a travs de la disolucin y a la concentracin de la muestra:

=
En la que:
a = constante de proporcionalidad (absortividad)
b = espesor del medio (denominado celda)
c = concentracin molar
Cuando la concentracin esta expresada en moles por litro (M) y la trayectoria en cm, la
absortividad se denomina como coeficiente de absortividad molar ().

=
= coeficiente de absortividad o extincin molar.
b = espesor del medio.
c = concentracin molar.

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El coeficiente de absortividad molar o coeficiente de extincin molar es caracterstico


de cada una de las sustancias, ya que nos indica la cantidad de luz que absorbe a una
determinada longitud de onda. Las unidades de son M1-cm-1; por lo que el producto de
bc ser adimensional y por ende, la absorbancia.
Esta ecuacin nos muestra que la absorbancia de la disolucin est directamente
relacionada con la concentracin de la sustancia, es decir, se incrementa al aumentar la
concentracin, tal y como se muestra en la siguiente grfica.

Figura 5. Grfica que muestra la proporcionalidad de la absorbancia con la concentracin.

Esta expresin se conoce como ley de absorcin o ley de LambertBeer, la cual establece
que:
Cuando la radiacin monocromtica atraviesa un medio que contiene una sustancia
absorbente, la velocidad de disminucin de intensidad con la concentracin de la especie
absorbente, es directamente proporcional a la intensidad de la radiacin (Skoog D. A.,
2008).
La ley de Lambert-Beer es vlida para la mayora de las sustancias, siempre y cuando se
encuentren diluidas (0.01M).

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Para determinar la absorbancia de una muestra se utiliza un aparato analtico


denominado espectrofotmetro, cuyo funcionamiento, de manera general es: La luz
parte de una fuente (lmpara) y pasa a travs de un monocromador (rejilla), el cual
selecciona una determinada longitud de onda. La luz monocromtica atraviesa la muestra
a analizar y finalmente, el detector transforma la seal en una lectura tangible.

Figura 6. Principales componentes de un espectrofotmetro.

La espectrofotometra es una tcnica analtica que nos permite determinar la


concentracin de una sustancia en disolucin, se basa en la absorcin de las
radiaciones por parte de las molculas y esta cantidad de radiacin absorbida, depende
directamente de la concentracin de la sustancia; por lo tanto, a mayor concentracin del
analito mayor absorcin de la radiacin.
En el mercado existen una gran variedad de modelos y marcas de espectrofotmetros, la
eleccin de alguno de ellos obedece a las necesidades del laboratorio. Sin embargo,
todos los espectrofotmetros funcionan bajo los mismos principios.

Figura 7. Espectrofotmetro UV-visible.

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Los estudios espectrofotomtricos dependen de la naturaleza de la muestra, bsicamente.


Para ello existen lo basados en la luz visible, ultravioleta (UV) e infrarroja. Ahora, veamos
en que consiste cada una de estas metodologas y su utilidad en la determinacin de la
concentracin de un analito.

4.1.1. Espectrofotometra visible


Como mencionamos anteriormente, el espectro electromagntico est constituido por
varias regiones las cuales varan en cuanto a su longitud de onda. El espectro visible es
una pequea seccin del espectro que abarca desde los 380 hasta los 750 nm.

Figura 8. Espectro de luz visible.

En estas longitudes de onda, existen una gran cantidad de sustancias coloridas


(cromforas) que absorben la luz y por ello podemos determinar su concentracin en
diversas muestras.
Es importante tener clara la relacin entre la luz absorbida y el color percibido. El color
que percibimos en todos los objetos, resulta de la suma de todos los colores que no
absorbe el material. Si un objeto absorbe todo tipo de luz visible, ser un cuerpo negro. Si
no absorbe luz visible, lo percibimos como blanco o incoloro (Skoog D. A., 2008). En caso
de que absorba color rojo, lo percibiremos como verde, su color complementario tabla.

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absorbida (nm)
380-420
420-440
440-470
470-500
500-520
520-550
550-580
580-620
620-680
680-780

Color absorbido
Violeta
Azul-violeta
Azul
Verde-azulado
Verde
Amarillo-verdoso
Amarillo
Anaranjado
Rojo
Prpura

Color observado
(complementario)
Amarilloverdoso
Amarillo
Anaranjado
Rojo
Prpura
Violeta
Azul-violeta
Azul
Verde-azulado
Verde

Tabla 1. Complementariedad de los colores del espectro visible.

Por ello, cada uno de los analitos de acuerdo al color que presentan, absorben mejor la
luz en determinadas zonas del espectro visible.
La determinacin de la absorbancia se lleva a cabo, como mencionamos, en los
espectrofotmetros, los cuales de manera general operan de la siguiente manera:
El primer paso es seleccionar la longitud de onda que se va a utilizar en la determinacin.
Posteriormente, se determina la absorbancia del disolvente (conocido como blanco) con el
cual se ajusta a cero el valor de absorbancia (A) y a 100% el de transmitancia (T); con ello
eliminamos la posible interferencia del disolvente. Enseguida se colocan las muestras
problema, una a una, para determinar su valor de absorbancia.

Figura 9. Lectura del blanco y muestras problema en el espectrofotmetro.

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Por lo general, para determinar la concentracin de un analito en una muestra problema


se realiza una curva de calibracin, la cual se prepara haciendo diluciones de la sustancia
a determinar en estado puro. A cada una de estas diluciones se les determina su
absorbancia a la longitud de onda de mxima absorcin (mxima). Finalmente, se grafican
los valores de absorbancia (A) y de concentracin (C), considerando los valores de
absorbancia para el eje de las abcisas (eje y) y los de concentracin en las ordenadas
(eje x), tal y como se muestra en la siguiente figura sobre la curva de calibracin para la
cuantificacin del plomo (Hernndez y Gonzlez, 2002).

Figura 10. Curva de calibracin para la cuantificacin de plomo.

La expresin de la ley de Lambert-Beer, A = bc, nos permitir calcular el valor del


coeficiente de extincin molar, el cual corresponde a la pendiente de la recta (Harris,
2001).
Una vez construida la curva de calibracin, se determina la absorbancia de las muestras
problema y sus valores se extrapolan en la grfica; de esta manera se determina la
concentracin de las muestras problema.
Sin embargo, para realizar un anlisis espectrofotomtrico es necesario conocer el
espectro de absorcin de la muestra que se quiere determinar. Esto se realiza para definir
cul es la longitud de onda ptima que causar la absorcin mxima de la especie a ser
determinada, y de esta manera obtener la mejor sensibilidad en su cuantificacin. El
espectro de absorcin se obtiene variando la longitud de onda de la radiacin que incide
sobre la muestra y midiendo la cantidad de radiacin absorbida en un espectrofotmetro
(Skoog D. A., 2008). Los datos se grafican y se obtiene la curva de mxima absorcin.

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Figura 11. Curva de mxima absorcin del metamizol.

En la grfica podemos apreciar que la mxima absorcin del metamizol es a 271 nm,
dando su mximo de absorbancia en este punto. De esta manera, es que se determina la
longitud de onda ptima para realizar un anlisis cuantitativo en la espectrofotometra
visible.
Ahora veamos cmo se realiza la determinacin de la concentracin de un analito a partir
de los datos de absorbancia o transmitancia, en un ejercicio prctico.
Supongamos que se quiere determinar la concentracin de paladio en una muestra de
agua. Para ello se realiz una curva de calibracin de la cual se obtuvieron los siguientes
datos:
Muestra
Blanco
1
2
3
4
5

Concentracin
(mg/l)
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50

Absorbancia

Absorbancia real

0.075
0.225
0.275
0.375
0.470
0.550

0.000
0.015
0.200
0.300
0.395
0.475

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Observars que la absorbancia real se determina restando el valor del blanco a las
muestras. Con estos datos se construye la curva de calibracin resultando:

Curva de calibracin Paladio en agua

Absorbancia

0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0

0.1

0.2
0.3
0.4
Concentracin mg/l

0.5

0.6

Las muestras problema dieron absorbancias de 0.400 y 0.610, respectivamente.


Restando el valor del blanco quedaran 0.325 y 0.535, los cuales al ser extrapolados en la
grfica corresponderan con los siguientes resultad
os de concentracin: 0.327 y 0.563 mg/l de paladio.
La espectroscopia de la regin ultravioleta utiliza los mismos principios que los de la
regin visible, de hecho, la gran mayora de los espectrofotmetros estn diseados para
hacer ambas determinaciones, esto es por su gran cercana en el espectro
electromagntico.
Las tcnicas espectrofotomtricas UV-Visible han recibido gran aceptacin, de tal forma
que se utilizan de manera rutinaria en casi todos los laboratorios de anlisis (Hernndez y
Gonzlez, 2002). Algunas de sus ventajas son:
1. Tienen un amplio campo de aplicacin: gran parte de los analitos son coloridos o
son capaces de formar algn complejo colorido, el cual es cuantificable en la regin
visible. De igual manera existe una gran cantidad de sustancias que absorben en la
regin UV.
2. Buena exactitud y precisin: en la realizacin de estas metodologas ocurren errores
relativos del 1 al 3%, por lo cual se puede considerar que se tendrn resultados
analticos con un mnimo de incertidumbre si se procede en forma adecuada.

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3. Facilidad y conveniencia: con estas tcnicas es posible obtener resultados muy


aceptables para realizar anlisis de rutina, incluso con los instrumentos o
espectrofotmetros ms sencillos del mercado.
Sin embargo, no slo las espectroscopias en la regin visible y UV son tiles en el
laboratorio, a continuacin veremos la espectrofotometra en el rango de infrarrojo, la cual
tambin nos ayudar a complementar anlisis qumicos en los que deseamos determinar
la naturaleza del analito.

4.1.2. Espectrofotometra UV e IR
La regin del infrarrojo se localiza a frecuencias de 8x10-5 a 8x10-2 cm. Los fotones de la
radiacin infrarroja no tienen la energa suficiente para provocar transiciones electrnicas
pero pueden conseguir vibraciones de los enlaces de las molculas a analizar.
La energa requerida para lograr una transicin depende del tipo de tomos y del tipo de
enlace que presenten.
Podramos pensar que los tomos se encuentran estticos en una molcula, pero eso no
es cierto. Los tomos se mueven constantemente, vibran en torno a sus enlaces. Cuando
los tomos se acercan unos a otros, las fuerzas de repulsin se incrementan y por el
contario, al alejarse disminuyen. La absorcin de energa infrarroja trae como resultado un
aumento en la frecuencia de vibracin.

Figura 12. Vibracin de una molcula diatmica, HCl.

Si la molcula est constituida slo de dos tomos, slo se presenta un modo de


vibracin, pero si contiene ms de dos tomos, existe la posibilidad de que puedan
presentarse dos tipos de vibracin como se muestra en la siguiente figura:
Tensin simtrica: esta forma de vibracin se presenta cuando los enlaces de la molcula
se contraen o alargan simultneamente.
Tensin asimtrica: esta ocurre cuando uno de los enlaces se contrae mientras que el
otro se alarga.

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Figura 13. Vibracin simtrica y asimtrica de los enlaces en la molcula del agua.

Existen otros modos vibracionales como los provocados por los cambios del ngulo de
enlace, denominada flexin. Lo puedes observar en la prxima figura.
Si la flexin tiene lugar en un mismo plano, se pueden presentar los siguientes modos:
Flexin simtrica en el plan (tijera): el ngulo de enlace aumenta o disminuye debido a
que los tomos se acercan o se alejan, haciendo un movimiento similar al abrir o cerrar
unas tijeras.
Flexin asimtrica en el plano (balanceo): el ngulo de enlace aumenta o disminuye
debido a que el tomo central se acerca a uno de los extremos y por lo tanto se aleja del
otro, provocando un balanceo.
Flexin simtrica fuera del plano (coleo): el ngulo de enlace aumenta o disminuye,
porque los tomos se acercan o se alejan entre ellos, pero fuera del plano.
Flexin asimtrica fuera del plano (torsin): el ngulo de enlace aumenta o disminuye
debido a que el tomo central se acerca a uno de los extremos y se aleja del otro; este
movimiento lo hace fuera del plano.

Tijera

Figura 14. Tipos de flexin de las molculas.

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Una molcula absorbe luz infrarroja cuando la energa de los fotones es muy cercana a la
diferencia entre un estado vibracional y el siguiente. La absorcin de la energa requiere
que el enlace de la molcula presente un momento dipolar, para que la absorcin sea
ms intensa.
Las bandas de absorcin de casi todos los grupos funcionales orgnicos se localizan
entre los 4000 y 800 cm-1. Los espectros infrarrojos se presentan como grficas de
absorbancia frente a nmero de onda (Hernndez y Gonzlez, 2002).
El espectrofotmetro infrarrojo (IR) contiene una fuente de emisin, que regularmente es
una barra de material cermico cuya radiacin se divide en dos porciones: la primera que
atraviesa la celda que contiene la muestra; y la segunda, una celda que contiene slo el
disolvente empleado. El haz de la muestra se dirige a la rejilla de difraccin, dnde se
separa en las longitudes de onda que la integran y dan lugar al espectro IR.
En la siguiente tabla se muestran las bandas de absorcin caractersticas de algunos
grupos funcionales orgnicos.

Tabla 2. Bandas de absorcin de algunos grupos funcionales orgnicos.

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Por ejemplo, en los alcanos de cadena normal o con ramificaciones, se espera slo
encontrar estiramientos y deformaciones de los enlaces C-H y C-C. Los estiramientos
debidos a la interaccin C-H son muy estables y aparecen en entre los 3000 y 2840 cm-1,
como se muestra en la figura 16.

Figura 15. Espectro infrarrojo del dodecano.

La absorcin de los alcoholes y fenoles es debida a la vibracin de los enlaces entre el


O-H y C-O. La vibracin de estiramiento del enlace O-H aparece alrededor de los 3400
cm-1. Es una absorcin intensa y amplia (desde 3600 hasta 3200 cm-1 aproximadamente),
como se puede apreciar en la figura.

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Figura 16. Espectro infrarrojo del 4-pentenol.

En resumen, cada uno de los grupos funcionales tiene una seal caracterstica que
requiere del entrenamiento o experiencia del analista. Sin embargo, para fines de esta
asignatura es importante que visualices su importancia y aplicacin en tu campo
profesional.
Otra de las tcnicas de gran importancia en el anlisis qumico es la espectrofotometra
de absorcin atmica, la cual resulta de inters al realizar la cuantificacin de metales,
sobre todo contaminantes de algunos ecosistemas o recursos naturales.

4.1.3. Espectrofotometra de absorcin atmica


En el caso de la espectrofotometra de absorcin atmica, son tiles los espectros de
emisin, contrarios a los de absorcin. El mtodo se fundamenta en que al hacer incidir
energa en forma de calor o de manera elctrica, mediante una llama o una descarga a
una muestra problema, provocar un cambio del estado basal al estado excitado del
analito como se muestra en la siguiente figura. De tal manera que los electrones ms

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externos en un tomo, pasarn a un estado excitado. Sin embargo, despus de unos


nanosegundos se relajan hacia un estado fundamental, cediendo la energa absorbida.
Esta energa en forma de fotones corresponde al espectro visible o ultravioleta y es
medida por medio de un detector.

Estado excitado

Figura 17. Excitacin de electrones e ionizacin de tomos.

El equipo para la espectrofotometra de absorcin atmica consta de manera general de


una fuente de luz, el tomador de muestra, el atomizador, la fuente de excitacin, el
selector de longitud de onda (monocromador) y el dispositivo de lectura, tal y como se
muestra en la figura.

Figura 18. Componentes de un espectrofotmetro de absorcin atmica.

Para realizar la medicin es importante que el analito se encuentre en forma atomizada,


esto es, los tomos o iones deben estar en fase gaseosa. Los dispositivos de atomizacin
pueden ser de dos tipos: atomizadores continuos y atomizadores discretos. Los primeros
introducen la muestra en forma continua, mientras que los segundos lo hacen en
porciones, es decir, para fragmentar la muestra pueden utilizar una jeringa o un

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automuestreador. La nebulizacin es la tcnica ms utilizada para introducir la muestra.


El nebulizador introduce la muestra en forma continua como un roco, llamado aerosol
(Skoog D. A., 2005).
Posteriormente, para lograr la atomizacin o ionizacin de la muestra se requiere de una
fuente de energa que alcance altas temperaturas. Los mecheros empleados en la
espectroscopa de llama suelen ser de flujo laminar con premezcla. La muestra
nebulizada se transporta a la llama y ah ocurre la desolvatacin (eliminacin de agua).
Las partculas slidas llegan al centro de la llama (cono interno), donde se vaporizan y
convierten en tomos gaseosos, iones elementales y especies moleculares. La excitacin
de los espectros de emisin atmica tambin ocurren en esta regin (Skoog D. A., 2005)
En la tabla se muestran algunas mezclas de gases utilizadas en los equipos de
espectrofotometra de absorcin atmica. Como se puede apreciar, alcanzan
temperaturas muy altas, en las cuales los tomos pueden excitarse y de esta manera
lograr su ionizacin.
Combustible/oxidante Temperatura (C)
*Gas/aire
1700-1900
*Gas/O2
2700-2800
H2/aire
2000-2100
H2/ O2
2500-2700
Acetileno/aire
2100-2400
Acetileno/O2
3050-3150
Acetileno/N2O
2600-2800
*Propano o gas natural
Figura 19. Llamas empleadas en espectroscopia atmica (Skoog D. A., 2005).

El mtodo por excelencia para el anlisis en espectroscopia de absorcin atmica es el


del estndar externo, el cual consiste en emplear al menos tres estndares para construir
la grfica o curva de calibracin. Las disoluciones estndar se preparan a
concentraciones cercanas a las esperadas en la muestra problema, con ello se evitan
errores en la medicin.
Las principales interferencias que se pueden presentar en el mtodo de
espectrofotometra por absorcin atmica son los dependientes de la atomizacin. El
grado de disociacin de los tomos depende principalmente de la composicin de la
muestra. Por ejemplo, el CaCl2 se disocia rpidamente en comparacin con Ca3(PO4)2
para dar tomos de Ca.

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Qumica analtica
Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos

La tcnica de la espectrofotometra de absorcin atmica se ha aplicado a ms de 60


elementos y es una herramienta indispensable para los estudios en los que se
determinan vestigios de metales en muestras biolgicas o del medio ambiente.

Actividades
La elaboracin de las actividades estar guiada por tu docente en lnea, mismo que
te indicar, a travs de la Planeacin didctica del docente en lnea, la dinmica que t
y tus compaeros (as) llevarn a cabo, as como los envos que tendrn que realizar.
Para el envo de tus trabajos usars la siguiente nomenclatura: BQAN_U4_A1_XXYZ,
donde BQAN corresponde a las siglas de la asignatura, U4 es la unidad de
conocimiento, A1 es el nmero de actividad, el cual debes sustituir considerando la
actividad que se realices, XX son las primeras letras de tu nombre, Y la primera letra de
tu apellido paterno y Z la primera letra de tu apellido materno.

Autorreflexiones
Para la parte de autorreflexiones debes responder las Preguntas de Autorreflexin
indicadas por tu docente en lnea y enviar tu archivo. Cabe recordar que esta actividad
tiene una ponderacin del 10% de tu evaluacin.
Para el envo de tu autorreflexin utiliza la siguiente nomenclatura:
BQAN_U4_ATR _XXYZ, donde BQAN corresponde a las siglas de la asignatura, U4 es
la unidad de conocimiento, XX son las primeras letras de tu nombre, y la primera letra
de tu apellido paterno y Z la primera letra de tu apellido materno.

Cierre de la unidad
En esta unidad analizamos la importancia que tienen los mtodos pticos, especialmente
los espectrofotomtricos para complementar los anlisis volumtricos de muestras
problema. Observamos las ventajas que presentan al trabajar con cantidades pequeas
de muestra, su gran sensibilidad, precisin y exactitud. As como la principal metodologa
para determinar la cantidad o caracterizacin de un analito en una muestra determinada.
Es importante hacer hincapi, en que en este curso slo se manejaron algunas
generalidades de estos mtodos, por lo que para su manejo ptimo se requiere
especializarse en cada uno de ellos. Sin embargo, la informacin recibida as como las
actividades planteadas te permitirn interpretar y realizar anlisis qumicos basados en

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Qumica analtica
Unidad 4. Mtodos espectrofotomtricos

estas tcnicas. Los conocimientos y habilidades desarrolladas a lo largo de la unidad


tambin te sern de gran utilidad para incursionar en otros mbitos cientficos, como es el
caso de la investigacin y desarrollo de nuevos mtodos y productos.

Para saber ms.


Lee el artculo Factores de riesgo y niveles de plomo en sangre en estudiantes de
licenciatura de Judith Ruiz Luna. En l encontrars informacin de cmo se realiz un
estudio para determinar la concentracin de plomo en sangre, utilizando la
espectrofotometra de absorcin atmica.

Fuentes de consulta
Harris, D. C. (2001). Anlisis Qumico Cuantitativo. Espaa: Revert S.A.
Hernndez, L., Gonzlez, C. (2002). Introduccin al anlisis instrumental. Espaa: Ariel
S.A.
Skoog, D. A.; et al. (2005). Fundamentos de Qumica Analtica. Mxico: Thomson.
Skoog, D. A.; et al. (2008). Principios de anlisis instrumental. Mxico: CENGAGE
Learning.

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