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INTRODUCCION .........................................................................................
........................................- 1 -
TERMOQUMICA .........................................................................................
...................................- 157 FISICOQUIMICA GILBERT
CASTELLAN ............................................................................................... - 157 FISICOQUIMICA FARRINGTON
DANIELS ........................................................................................... - 180 -
ENERGIAS
LIBRES ...........................................................................................................
................- 282 FISICOQUIMICA FARRINGTON
DANIELS ........................................................................................... - 282 TRATADO DE FISICOQUIMICA LUIS
ROMO ....................................................................................... - 307 -
ESPONTANIEDAD Y
EQUILIBRIO ...............................................................................................
......- 316 FISICOQUIMICA GILBERT
CASTELLAN ............................................................................................... - 316 -
ANEXOS ....................................................................................................
.....................................- 333 -
INTEGRANTES ...........................................................................................
.....................................- 335 -
INTRODUCCION
-1
-
P= 740 mm Hg
Solucin:
Fig: 1.1-1
V= 11, 65
L
Solucin:
Fig: 1.3.2-1
Respuesta:
M= 102, 27
n = 7 mol
1.3. Calcular el peso molecular promedio del aire saturado con vapor de agua, a
0
Aire:
N2= 80%
O2= 20%
Solucin:
Fig: 1.3.3-1
Tabla: 1.3.3-1
Componentes de la mezcla
Componente
Pi, atm
Xi
Aire
0,969
0,969
28,8
27,9
Agua(v)
0,031
0,031
18
0,558
1.4.
Solucin:
Conociendo la altura desde el nivel del mar hasta la tropsfera, lugar en donde se
encuentra el aire podemos calcular el volumen ocupado por este.
Gas
Volumen,
Presin, atm
ml
A
O2
500
N2
1500
Calcular (a) la presin total, (b) la presin parcial de cada gas y (c) la fraccin
molar del oxgeno en la mezcla final.
Fig: 1.3.5-1
Solucin:
Al no existir variacin de temperatura, el proceso es isotrmico.
Calculo de la presin final del O2
)
)(
(
)
)
(
Fig: 1.3.6-1
Solucin:
Mi, g/mol
masa, g
ni=m/M
Xi
XiMi
NO2
46
50,3
1,09
0,67
30,82
N2O4
92
49,7
0,54
0,33
30,36
Respuesta:
0,77169
0,51185
0,38293
0,25461
P, (atm)
2/3
1/2
1/3
/P, (g/atmL)
0,77169
0,76777
0,76586
0,76383
Diagrama: /P=f(P)
/P, g/atm-L
1/3
1/
2
2/3
1
Fig: 1.3.7-1
(a)
(
( )
P, atm
( )
( )
( )
(b)
t ( C)
100
150
200
250
270
280
l (g/ml)
1,4343
1,3215
1,1888
0,9980
0,8666
0,7634
v (g/ml)
0,0103
0,0304
0,0742
0,1754
0,2710
0,3597
l
v
Fig: 1.3.8-1
- 10
-
- 10
-
Por lo tanto:
1.9. Utilizando la ecuacin de Van der Waals, calcular la presin ejercida por una
0
Fig: 1.3.9-1
Datos:
Constantes de Van der Waals para el CO2 son:
- 11
-
- 12
-
Solucin:
(a)
V1= 1 litro
(
)
(
)
(
)
(
(b)
V2=0,05 litros
(
)
(
)
(
(c)
V3=0,05 litros y T3=373,15
(
)
(
)
(
1.10. Calcular el volumen que ocupa una mol de metano a 0 C y 50 atm utilizando
(a) la ley de los gases ideales y (b) la ecuacin de Van der Waals. En los clculos de
la parte (b) la solucin cbica se puede evitar usando el mtodo de
aproximaciones sucesivas. La ecuacin de Van der Waals se puede escribir del
mtodo siguiente.
)
(
(b)
Primera sustitucin:
V
)
(
)
(
)
(
Segunda sustitucin:
(
(
)
(
)
Hougen-Watson-Ragatz
Fig: 1.3.11-1
Solucin:
(a)
(
(
)
)
)
(
(b)
Factor de compresibilidad y las respectivas constantes crticas.
(
)
)
(
)
(
), entonces:
Datos:
Tabla: 1.12-1
Datos
de
[(
50
100
200
300
0,4624
0,2386
0,1271
0,09004
Diagrama: *(
4,19
+=f ( )
Fig: 1.3.12-1
7.86
11,11
Calculo de la pendiente:
*(
)
(
Ecuacin de tendencia:
[(
[(
*(
+
*()
1.13. Se hizo el vaco en un bulbo de vidrio provisto de una llave y se encuentra que
su peso era 46,8542 g sin tomar en cuenta el empuje del aire. Al abrir la llave y
llenar el bulbo con aire, el peso aument a 47,0465 g. La presin baromtrica
fue de 745 mm y la temperatura de 27 . (a) Calcular el volumen total del
bulbo sabiendo que el peso molecular promedio del aire es de 28,8.
(b) Calcular el peso del bulbo si se llenara con hidrgeno seco a las mismas
condiciones de temperatura y presin.
Datos:
m1 sin aire = 46,8542 g
m2 con aire = 47,0465
t= 27 C = 300 K
-1
maire = m2-m1
maire = 0,1923g
a)
(
(
)(
)
(
)
)(
b)
(
(
)(
)(
)(
)
)
1.14. Qu masa puede soportar un globo que contenga 1000 litros de helio a 25 y
presin de 1 atm? Puede tomarse el peso molecular promedio de aire como
28,8.
Datos:
V He = 1000 L
M He = 4 gmol
-1
-1
T= 298 K
1000L He
P= 1 atm
Solucin:
Fig: 1.3.14-1
)(
)(
)(
Solucin:
Para
(1)
GAS IDEAL
PV = nRT
(2)
(3)
)
(1)
y (3) en (1)
Para
(
)
(1)
GAS IDEAL
PV = nRT
(2)
(3)
- 25
-
- 26
-
1.16. La temperatura puede definirse como una funcin lineal de alguna propiedad
M. Si esta propiedad tiene el valor Mi en el punto de congelacin y la
propiedad Ms en el punto de evaporacin, dervese la ecuacin para expresar
la temperatura en la escala centgrada.
El astrnomo sueco Anders CELSIUS, habiendo verificado la constancia de la
temperatura de fusin y ebullicin del agua a una presin dada, decide emplear
estas temperaturas como puntos fijos de referencia, para la construccin de una
escala termomtrica fcilmente reproducible.
Diagrama V = f(t)
Fig: 1.3.16-2
Solucin:
T (K) = t (C)
1.17. Suponiendo que el aire se comporta como un gas ideal, calcular la densidad
del aire de 25 y 1 atm si la humedad relativa del aire es de 70%. La presin
del vapor del agua a 25 es de 23.7 mm. La composicin del aire seco, en
volumen es de 80% de nitrgeno y 20% de oxgeno.
Datos:
T= 25 C
PV aire = 23.7 mm Hg
P = 1 atm
HR = 70%
Fig: 1.3.17-1
Solucin:
T= 25 C
273.15 K
T= 298.15 K
Tabla 1.3.17-1
Datos
MEZCLA
PM , gmol
-1
Xi aire seco
Xi, mezcla
N2
28
0.80
0.78
594.73
O2
32
0.20
0.20
148.68
H2O
18
-------
0.02
16.59
TOTAL
M= XiMi=
1.00
1.00
760
28,60
HR =
PVaire =
(PVaire)
PVaire = (
PVaire =
)25C, 1atm
16.59 mm Hg
PV = nRT
PM = mezcla RT
mezcla =
(
mezcla =
)
mezcla = 1.69
1.18. (a) Cuntos gramos de aire habr en la atmsfera que rodea a la tierra
suponiendo que es una esfera con un dimetro de 12 millones de metros y la
presin atmosfrica es de 760 mm sobre cualquier punto? (b) Cuntas moles
de aire habr en la atmsfera suponiendo que el peso molecular promedio del
aire es de 28.8? (c) Cuntas molculas de oxgeno habr en la atmsfera
terrestre si un quinto del volumen total del aire est formado por oxgeno?
Datos:
6
D = 12 10 m
P = 760 mm Hg
Fig: 1.3.18-1
T ideal = 273 K
M aire= 28.84 g/mol
Solucin:
P=
P= 1 atm
Solucin:
Vesfera =
Vesfera =
Vesfera =
Vesfera = 9.0477
a)
PV = nRT
PV =
g aire =
23
10 L
)(
( )
26
b)
10 g
n aire =
c) V aire = V O
V aire = (9.0477
V O2
1.809
23
10 L)
23
10 L de O2
PV = nRT
n=
n O f(T)=
2,204
2
)
( ))
1024
Molculas de O2 = n O2 f(T) N0
Molculas de O2 = 2,204
Molculas de O=2 1.328
24
10
1048
23
6.023 10
Solucin:
T= 26 C
273.15 K
T= 299.15 K
P=
P= 1 atm
Fig: 1.3.19-1
Tabla 1.3.19-1
Datos
MEZCLA
gi
Mi ,
ni =
, mol
Xi =
Pi = Xi P,
atm
H2
0.1
0.05
0.88
0.88
N2
0.2
28
0.0071
0.12
0.12
TOTAL
0.3
M = XiMi =
0.0571
1.00
5.12
a)
PV = nRT
V=
(
)(
V=
V= 1.401 L
b)
-1
-1
2.8919 a 475 mm, 2.8863 a 285 mm. Calcular el peso molecular del cloruro de
etilo y el peso atmico del cloro usando el mtodo de la fig. 1.3 conociendo los
pesos atmicos del carbono y del hidrgeno.
Tabla 1.3.20-1
Datos
/P
Datos:
T = 0 C
Desarrollo:
T = 0 C 273.15 K
T = 273.15
P ,atm
2.9002
1.000
2.8919
0.601
2.8863
0.375
Diagrama: /P =f(P)
( )
PV = nRT
)
(
( )
Si P = 0 atm (/P)0 = 2.878
M = 2.878
M = 64,47
(0.08205
)(273.15 K)
1.21. Las densidades en gramos por centmetro cbico del ter metlico lquido y
gaseoso, a distintas temperaturas, son las siguientes:
Tabla 1.3.21-1
Densidad del ter metlico lquido y gaseoso a diferentes temperaturas
C
30
50
70
100
120
0,6455
0,6116
0,5735
0,4950
0,4040
0,0142
0,0241
0,0385
0,0810
0,1465
Fig: 1.3.21-1
6,30 cm | 120 C
= 126 C
| 6 cm
3
c= 0,175g/cm
1.22. Basndose en las constantes crticas del helio expresadas en la tabla 1.1,
calcular las constantes de Van der Waals.
Datos:
Tabla 1.3.22-1
Constantes crticas del Helio
GAS
Tc, K
Helio (He)
5,3
-1
c, L mol
0,0578
Pc, atm
PcVc / RTc
2,26
0,300
Solucin:
b=1
3
b = 1 0,0578
3
-2
-1
a = 3 (2,26)( 0,0578)
2
-2
- 30
-
1,3402 g litro . Las constantes crticas del NO son: 177,1 K y 64 atm. El peso
atmico aceptado del nitrgeno es de 14,007.
Datos:
T = 273K
Tc = 177,1 K
P = 760 mm = 1 atm
= 1,3402 g litro
Pc = 64 atm
-1
Solucin:
(
))
))
(
)(
M = 29,9874 g-mol
-1
))
Tabla 1.3.23-1
Peso atmico de la mezcla
-1
No
PA , gmol
Xi
PA calculado, gmol
Oxigeno, O2
32
0,53
15,8933
Nitrgeno, N2
28
0,47
14,0941
TOTAL
M= 30
1,00
M= 29,9874
-1
Datos:
V = 500 ml
M H2 = 2 gmol
-1
T = 200 C = 473 K
P = 100 atm
Solucin:
a) Ecuacin general de los gases: PV = nRT
PV = g RT
M
g = PVM H2
RT
g=
g = 2,577 g de Hidrgeno
b)
nRT
_ na
Vb
-2
-1
b = 0,02661 L mol
(
(
)
(
(
)
g= 2,476 g de hidrogeno
c) Hougen-Watson Ragatz
Tabla 1.3.24-1
Datos
GAS
Pc,
Tc, K
= P / Pc
= T / Tc
33,3
7,813
14,204
1,05
2,100
atm
H2
12,8
g = 2,100 g de hidrgeno
1.25. Las bombas de difusin de aceite pueden usarse para obtener presiones de
-6
Solucin:
N2=28 g/mol
T=298 K
-8
P= 1.32 x 10 atm
M(g/mol)
n(moles)
m(g)
Xm=mi/mT
%m
O2
32
0.00374
0.120
0.492
49.2
N2
28
0.00444
0.124
0.508
50.8
Total
0.00818
0.244
1.000
100.0
Datos:
P= 1atm
mT= 0,244 g
V=0,2L
Fig: 1.3.26-1
Solucin:
(1)
Pero m=M*n
Reemplazando nO2 en 1
Reemplazando nN2 en 1
m=M*n
P=f(V)
V=f(T)
Fig: 1.3.27-1
(
)
(1)
Entonces en (1):
Fig: 1.3.28-1
Datos:
o
T=30 C = 303,15 K
P=735mmHg = 0,967atm
HR=70%
Aire seco (O2=20% ; N2=80%)
P H2O(v)= 31,8mmHg = 0,0418atm
Formulas y Solucin:
Tabla1.3.28-1
Datos
%V
Xi
M(g/mol)
Mi*Xi
O2
20
0.20
32
6.4
N2
80
0.80
28
22.4
Total
100
1.00
---------
M =28.8
Aire
Seco
)
(
Tabla: 1.3.28-2
Resultados
Composicin
Pi(mmHg)
Xi=Pi/P
M(g/mol)
Xi*Mi
Aire Seco
712.74
0.97
28.8
27.93
Agua (v)
22.26
0.03
18
0.55
Pi= 735
1.00
--------
A= 1m
Tabla: 1.3.29-1
Datos
Aire
%m
m(g)
M(g/mol)
n(mol)
Xi
Pi=Xi*P
(atm)
O2
22.8
22.8
32
0.7125
0.2054
0,200
N2
77.2
77.2
28
2.7571
0.7946
0,774
100.0
100.0
--------
3.4696
1.0000
O,974
B.C.=100 g Aire
m= 2067, 33
Kg
1.30.
- 40
-
Tabla: 1.3.30-1
Datos
C
-246
-244
-242
-241
0,061
0,057
0,051 0,047
Diagrama: = f(T)
Fig: 1.3.30-1
= 0.03214 g/cm
Tc= -240,4
K
T=25 C = 298,15 K
a=3,592
b=0,04267
Desarrollo:
a)
b)
Esta ecuacin de estado propuesta por Van der Waals relaciona la presin, el
volumen y la temperatura de un gas real de tal modo que a presiones moderadas
concuerda con los datos experimentales. Este logro se debe al hecho de que
adems de la correccin aplicada para el volumen se reconoce que la existencia de
energa de atraccin entre las molculas impone la necesidad de introducir una
correccin para presin.
T= 354 C
627,15 K
P= 50 atm
M= 114
o
Tc= 570 K
Pc= 24,7 atm
V=?
Formulas y Solucin:
a)
Para demostrar la aplicacin de este principio, se parte del corolario que firma
que todos los gases el factor de compresibilidad, Zv es una funcin singular de
variables correspondientes.
b)
o
T=183 C = 456,15 K
1.33. Demuestre que la ecuacin de Van der Waals se puede escribir en funcin de
la temperatura reducida Tr, de la presin reducida Pr, y del volumen reducido
Vr, como:
(
)(
Pero si:
Entonces:
SI:
Entonces:
Despejando:
)(
1.34. La ecuacin de Van der Waals puede ordenarse en forma de series como la
ecuacin virial. Demostrar que el segundo coeficiente virial para un gas de Van
der Waals lo da:
(1)
( )
A partir de la ecuacin cbica de Van der Waals
)
(
Pero si:
Entonces
Ec.2.1- 1
Ec.2.1-2
)(
)(
)
)(
2.2. Un gran cilindro para almacenar gases comprimidos tiene un volumen apro3
P = 150 atm
T = 300 K
Solucin:
a) Cuntos moles de gas contiene el cilindro?
)(
)(
)(
)(
las marcas a y b es de 110.0 cm . La presin del helio se mide por la diferencia entre los niveles del mercurio en el dispositivo y en el brazo evacuado del
manmetro. Cuando el nivel del mercurio est en a la presin es 20.14 mm de
Hg. Cul es la masa de helio en el recipiente?
Datos:
mHe = 4g/mol
T = 30.2C = 303.35K
3
V1 = 100.5 cm
V2 = 110.0 cm
Solucin:
VT =Volumen total de He
VT =V1+ V2
VT =(100.5 + 110.0) cm
VT = 210.5 cm = 0.2105L
Despejamos m de la Ec.2.1-2 y reemplazamos en la Ec.2.1-1 que representa la
masa total del sistema.
)(
)(
)(
V2 = 110.0 cm = 0,11 L
Pa = 15.42 mm de Hg = 0,020 atm
Pb = 27.35 mm de Hg = 0,036 atm
T = 30.2 C = 303,35 K
Solucin:
a) Despejo m de la Ec.2.1-2 y sustituyo en la Ec.2.1-1
)(
)(
)
)(
Ec.2.4 - 1
- 50
-
0,020 V1 + 2,23
= 0,036 V1
3
10 = 0,036 V1
V1 = 0,142 L
2.5. Supongamos que al establecer las escalas de los pesos atmicos las condiciones de referencia escogidas hayan sido Po. = 1 atm, Vo. = 30.000 litros y To
= 300.00 K. Calcular la "constante del gas", el "nmero de Avogadro" y las
masas de un "nmero de Avogadro" de tomos de hidrgeno y de oxgeno.
Datos:
P0 = 1 atm
Vo = 30.000 L
To = 300.00 K
Solucin:
Hallamos el valor de R con los valores dados en el ejercicio.
PV
R
T0
lt atm
mol
K
R
0.100
Ec.2.5-1 R
la
Rg T0
0.082057
PV
0
Rg
n 1.2187
Determinamos el nmero de molculas por mol con el nmero de Avogadro y el
nmero de moles hallados anteriormente.
N1= N (avo) * n
23
23
10 molculas/mol
Ec.2.5-3
6.023 10 M H0 = 1 g/mol
2.6.
= (1/V)( V/ T)P
nRT
p
Ec.2.6-1
(
)
()(
Ec.2.6-3
V p
Ec.2.6-4
De la ecuacin general de los gases despejamos n R y T para relacionar con la
Ec.2.6-4 y determinar el valor final de
nR V
p T
2.7.
Ec.2.6- 5
Ec.2.6 - 6
El coeficiente de compresibilidad
P T
nRT
p
Ec.2.7-1
(
)
()(
)
Ec.2.7-3
nRT
(
2
Ec.2.7-4
Ec.2.7-5
1
P
Ec.2.7 - 6
Ec.2.8-2
Ec.2.8-3
0 VdP VdT
P
V
T V V
P
T V
2.9. Un gramo de N2y 1 g de O2se colocan en un frasco de 2 litros a 27C. Calcular
la presin parcial de cada gas, la presin total y la composicin de la mezcla
en moles por ciento.
Datos:
mN2 = 1 g
mO2 = 1 g
V=2L
T = 27C = 300,15 K
Partimos de la ecuacin general de los gases Ec.2.1-1y despejamos el volumen P
pi ni
x
i
RT
V
Ec.2.9-1
pi xi
pr
Ec.2.9-2
ni
Ec.2.9-3
nr
P
1 gr
mol K
N2
28 gr/mol
2 lt
PN 0,4398
atm
2
2
32
pO 0,3848
atm
nT 1 1
28 32
nT 0,06696
De acuerdo con el valor total realizamos un balance y las fracciones molares
con relacin a la presin.
xo
2
1/ 32
0.06696 0.466
xN
2
1/ 28
0.06696
0.533
%nN
100 xN2 53.3%
2
(0.082054)(300.15)
6.15atm
pN
2
2
(0.082054)(300.15)
0.3848atm
po
2
2
pT pN 2 po 2 6.534 atm
n
r
xH
1
2
1
32
0.5313
(1/ 2) 0.941
0.5313
xo
(1/ 2)
0.5313
0.0588
%nH
100 xH2 94.1%
2
%no
100 xo2 5.88%
2
Comparacin:
La diferencia con los resultados del problema anterior se debe a que tenemos las
mismas masas pero diferentes pesos moleculares, lo que hace que haya muchas
ms moles de H2 que de O2 ya que es bastante ms ligero. Entre N 2 y O2 la diferencia no es tan fuerte.
2.11. Se agrega una mezcla de nitrgeno y vapor de agua a un recipiente que
contiene un agente secante slido. Inmediatamente despus, la presin en el
t = 20 C.
T = 293.15 K.
m = 0.150 g.
Solucin:
a) El agente secante absorbe el vapor de agua y por eso es que, al cabo de un tiempo, la
presin total disminuye pues la presin del agua desaparece. As, la presin total
inicial es:
Pi = PN2 + PH2O
Ec.2.11-1
pN
f
2
pT
0.98
745
760
pi
xH O
2
pH O
2
pT
pi p
760 745
0.02
760
pi
Por lo tanto la composicin en moles por ciento es:
%n N x N 100
2
%nN 98%
2
%nH 2O xH O2 100
%nH 2O 0.02 100 2%
%nH
2%
b) El aumento en peso del agente se debe al agua absorbida, por lo tanto, la masa de vapor
de agua es 0.150 g y as, el volumen del frasco ser:
2.12. Se analiza una mezcla de oxgeno e hidrgeno pasndola sobre xido de cobre
caliente y por un tubo secante. El hidrgeno reduce el CuO segn la
ecuacin:
CuO + H2 Cu + H2OEc.2.12-1
VT = 100 cm .
VT = 0.1 L.
tT = 25 C.
TT = 298.15 K.
PT = 750 mm Hg.
PT = 0.9868 atm.
3
VO2(SECO) = 84.5 cm .
VO2(SECO) = 0.0845 L.
tO2(SECO) = 25 C.
T = 298.15 K.
Solucin:
Segn la Ley de Hess tenemos que:
CuO + H2 Cu + H2O
Cu + O2 CuO
H2 + O2 H2O
estado ya que:
nT
0.9868 0.1
nT
PT VT
4.034 10 3 moles
Ec.2.12-3
RT
0.082054 298 .15
T
P
O2 f
n O2 f RT
O
nO
2f
15
2f
2f
3
0.9868 0.0845 3.408 10 moles
0.082054 298 .
Ec.2.12-4
nT nO2 nH2
i
2i
O2
Donde
2reaccionan
Ec.2.12-6
nO2 f
nH 2nO
2
2reaccionan
n
O2reaccionan
Ec.2.12-7
n Ec.2.12-8
H2
nO2
f
2
reaccionan
1
nT nO nH nH
2
3
nT nO nH
2
2
n n n
2f
2f
H2
nH
2
O2i
3
2
3
Ec.2.12-9
Ec.2.12-10
O2 f
4.03410
3.40810
4.17310
moles
nT nH
2
nO 4.03410
2i
4.17310 3.61710
4
moles
%nH
2
nH
nT
100
4.173 10
4
%nH
2
4.034 10
3
%nH 2 10.34%
%nO
2
nO
n
100
100 10.34%
3.617 10
3
%nO
2
4.034 10
3
100 89.66%
%nO 2 89.66%
x
i
mi
Mi
ni
nT
y
i
mi
100
mT
ni mT yi
100
Mi
tendremos: nT = n1 + n2 +
nT
mT y1 m y
T 2
100
100 M
Mi
2
...
m T yi
m T yi
yi
100Mi
100Mi
Mi
ni
xi
T m ym y
n
mT y1 y2 yy
T 1T
2
...
... 1 2 ...
100M 1 100M2
100 M 1 M 2 MM
1
2
2.14. Una mezcla de gases est compuesta de etano y butano. Se llena un bulbo de
3
V = 200 cm .
V = 0.2 L.
P = 750 mm Hg.
P = 0.9868 atm.
t = 20 C.
mT = 0.3846 g.
T = 293.15 K.
MC2H6 = 30 g/mol.
MC4H10 = 58 g/mol.
Solucin:
La masa total en el tubo es:
mT = mi
Ec.2.14-1
mT = niMi
mT = nETANOMETANO + nBUTANOMBUTANO
mT = 30nETANO + 58nBUTANO
Ec.2.14-2
Ec.2.14-4
Ec.2.14-5
0.3846
30nT
28
PV
nT RT
nT
8.2
(0.9868 )(0.2)
10
(0.082054 )(293 .
15)
moles
nT 8.2 10 moles
0.3846 30(8.2 10 3 )
3
nBUTANO
4.95
moles
28
10
Reemplazamos el valor de nT y nBUTANO en la ecuacin 2.14 - 4, as
nETANO
8.2 10
El porcentaje
4.95 10 3.25 10
molar
del
etano
y del
obtenemos:
moles
butano
respectivamente
son:
- 60
-
nETANO
nT 100
3
3.25 10
%n ETANO
%nETANO
8.2 10
39.63%
3
%nETANO
%n
BUTANO
%nBUTANO
nBUTANO
100
nT
3
4.9510
8.2 10
60.37%
3
%nBUTANO
100 39.63%
100 60.37%
V = 0.1382
L. m = 0.6946 g.
P = 756.2 mm Hg.
o
t = 100 C.
P = 0.995 atm.
T = 373.15 K.
Solucin:
El nmero total de moles est dado por la relacin:
PV
n RT
Ec.2.15-1
Y por la relacin:
m
n
M
Igualando
Ec.2.15-2
mRT
M PV
M
M 154.66g /
mol
- 61
-
2.16. Suponiendo que el aire tiene un peso molecular promedio de 28.8 y que la
atmsfera es isotrmica a 25
t = 25 C.
T = 298.15 K.
zGuadalajara = 1567 m.
zCerro de Pasco = 4259 m.
Po(NIVEL DEL MAR) = 760 mm Hg.
Solucin:
Haciendo uso de la ley de distribucin baromtrica, tendremos:
p p o e Mgz / RT
pGuadalajara 760e(28.8)(980)(156710
635.81mmHg
) /(8.3144107 298.15)
) /(8.314410 298.15)
467.97mmHg
2.17. La composicin aproximada de la atmsfera a nivel del mar est dada por la
siguiente tabla.
Tabla 2.17-1
Composicin aproximada de la Atmsfera a Nivel del Mar
GAS
PORCENTAJE EN MOLES
Nitrgeno
78.09
Oxgeno
20.93
Argn
0.93
Dixido de Carbono
0.03
Nen
0.0018
Helio
0.0005
Criptn
0.0001
Hidrgeno
5 10
-5
Xenn
8 10
-6
Ozono
5 10
-5
t = 25 C.
T = 298.15 K.
Solucin:
La presin parcial de cada componente la podemos calcular a partir de la
siguiente ecuacin:
pi p io e
Mgz / RT
Ec.2.17-1
Donde:
pi xio po
Ec.2.17-2
x i z p i z
p T z
%ni 100 xi z
As:
50 Km
Tabla 2.17-2
Valores y Clculos a 50Km
Mi
xio
pio
N2
28
0.7809
0.7809
3.1 10
O2
32
0.2093
0.2093
3.74 10
-4
10.75
-6
0.10
pi
xi
-3
89.08
Ar
40
0.0093
0.0093
3.42 10
CO2
44
0.0003
0.0003
5.0 10
Ne
20
0.000018
0.000018
3.45 10
-7
0.0099
2.27 10
-6
0.652
He
0.000005
0.000005
pT =
100 Km
-8
3.1 10
-3
0.0014
Mi
xio
pio
N2
28
0.7809
0.7809
1.22 10
-5
87.71
O2
32
0.2093
0.2093
6.71 10
-7
4.82
0.0091
pi
xi
Ar
40
0.0093
0.0093
1.26 10
-9
CO2
44
0.0003
0.0003
8.38 10
-12
0.0001
Ne
20
0.000018
0.000018
6.63 10
-9
0.0477
1.03 10
-6
7.4047
He
0.000005
0.000005
pT =
1.391
10-5
2.18. Cul debe ser el peso molecular de un gas para que la presin del gas
disminuya la mitad de su valor en una distancia vertical de un metro? (t = 25
o
Datos:
z = 1 m.
o
t = 25 C.
T = 298.15 K.
Solucin:
A partir de la ley de distribucin baromtrica tenemos que:
p Mgz /
ln p
o RT
Ec.2.18-1
Por lo tanto:
RT
p
M
ln o
gz
p
Ec.2.18-2
po
po
980 100
M 175333.59g /
mol
El peso molecular tan alto corresponde a las molculas conocidas por el nombre
de polmeros.
2.19. Considerar un gas ideal de papas que tiene las siguientes propiedades:
obedece la ley del gas ideal, las partculas individuales pesan 100 g pero no
ocupan volumen; es decir, son masas puntuales.
o
t = 25 C.
T = 298.15 K.
Solucin:
a) La ley de distribucin baromtrica establece que:
Nz
Mgz / RT
No e
Ec.2.19-1
RT
ln
Mg
No
Ec.2.19-2
Ya que:
Nz
10
Ec.2.19-3
No
Y el peso molecular de una papa es igual a su masa por el nmero de
Avogadro:
8.314410 7 298.15
1006.02310 23 980
18
ln 6
5.810
cm
10
18
z 5.810
-18
cm] es
despreciable, lo que implica que todas las papas estn en el suelo y esto es lo
que observamos.
3
es 1.3 10 g.
Datos:
3
V = 10000 m .
o
t = 20 C.
P = 1 atm.
MCARGA = 80 %.
V = 10 10 L.
T = 273.15 K.
t = 20 C.
T = 273.15 K.
m = 1.3 10 g.
Solucin:
Ec.2.20-1
M
m
g Vg V ge
aire
o
aire
Mgz / RT
Mgz / RT
maire poVo
RTo
Mp
Ec.2.20-2
RT
En forma similar el peso del helio MAIRE est dado por la relacin:
MH
o Vg g
M H p oV e M
e
H e gz
Ec.2.20-3
RT
RTo
El peso del globo no vara con la
altura.
Ec.2.20-4
M globo mglobo g
Para establecer el peso de la carga (MCARGA) sabemos que a nivel del suelo la
carga mxima sera aquella que sumada al peso del globo y del helio igualar el
peso del volumen de aire desalojado, es decir:
M
Max
c arga
g
m
Maire poVo
gg
MH poVo
e
globo
RTo
RTo
g
RT
M aire poVo
M airegz /
M H poVo
g
RT
gz /
e H
mglobo g
V
0.8 g
o
p
aire
mglobo g
RTo
MH poVo
RTo
He
M H e gz / RT
RTo 0.2
pV
M
aire
RTo
RTo
Maire
M
He
0.8
293.15)
4.0026e
293.15)
0.2 28.8
4.00260.8
110 106
z = 1.41 Km
2.21. Expresar las presiones parciales en una mezcla de gases (a) en funcin de las
concentraciones molares Ci (b) en funcin de las razones molares ri.
Solucin:
a) Las concentraciones molares se definen como:
Pi
X
iP
ni
Ec. 2.21 - 1
P nT
P RT
nT V
Reemplazo de la Ec. 2.21-2 en la Ec. 2.21-1
Pi
ni
V
RT
Ec. 2.21-3
Ec.2.21 - 4
ri
n
i
n1
Se tiene
Ec. 2.21 - 5
n
n
1 ri
n1
Ec. 2.21 - 6
n1
nT
ri 1 ri
ni
1 r
r
i
ni X
i
n
T
P
XP
ii
1
2.22.
Pri
r
i
Si a una altura h dada, la presin de un gas es Ph y la presin a z=0 es Po, demostrar que a
cualquier altura, z, P=Po f
h/Z
donde f=Pz / Po
Datos:
z=0
Pz
P0
Demostrar:
h
P Po f z
Solucin:
De acuerdo con la ley de distribucin baromtrica,
Mgh
P0 (e Mg
RT
Ph P0 e
RT h
)
Ec. 2.22-1
Pz P0 (e
RT
)Z
Ec. 2.22-2
RT
0
P
Ec. 2.22-3
P z Z
P z0P
P0
la temperatura era de 300 K y que la presin a nivel del suelo era 1 atm.
Supngase que la temperatura y la presin son uniformes sobre la superficie
yan tienen esos valores. Si las molculas exhaladas por Csar han
permanecido todas en la atmosfera terrquea y se han esparcido
3
V = 500 cm
T = 300K
P = 1atm
nJC = 0.01
Solucin:
Vatm= rea de la superficie terrestre x altura = 4r 2
Ec. 2.23-1
JC
0
JC
n
2
JC
RT
Mgz
RT
4 r
dz
Ec. 2.23-2
Ec. 2.23-3
4r
JC
Mg
0
tenemos
Despejando nJC
0
n JC
MgnJC
Ec. 2.23-4
RT 4r
nJC
Ec. 2.23-5
0.01
PV
RT
nJC
0.01
- 70
-
(1)(0.5)
(0.082
)(300
)
0
N JC
n
0
JC
2.031 *10
N0
Ec. 2.23-6
- 71
-
0
N JC
0
JC
MgnJC
N0
RT 4r 2
Ec.2.23-7
23
(39.948)(980)(6.023*10 )
4 (6.37 *10 )(8.314 *10 )(300)
8
N0
molculas
500
JC
cm
moleculas
0.0188
inhalacin
inhalacin
cm
Nmero de inhalaciones necesarias para aspirar una molcula de Julio Cesar, es
decir
1
inhalaciones
53.31
moleculas
0.0188
molcula inhalacin
2.24. a) Demostrar que si calculamos el nmero total de molculas de un gas en la
atmosfera aplicandola formula baromtrica obtendramos el mismo
resultado que al suponer que el gas tiene una presin a nivel del suelo
hasta una altura z=RT/Mg y que la presin es cero por encima de este
nivel.
b) Demostrar que la masa total de la atmosfera terrestre est dada por Ap 0/g,
donde po es la presin total a nivel del suelo y A es el rea de la superficie
terrestre. Ntese que este resultado no depende de la composicin de la
atmsfera. (Resolver este problema calculando primero la masa de cada
constituyente, fraccin molar Xi, peso molecular Mi, y sumar. Luego,
examinando el resultado, resolverlo de la manera ms fcil.)
c) Si el radio promedio de la tierra es
c) r = 6.37*10 cm
g = 980 cm/seg
Po = 1atm
Solucin:
a) dn n0 Adz
1
n Z n Adz n Az n A
Ec.2.24-1
RT
Ec.2.24-2
Mg
0
0
MgZ
dn n0 Ae
Ec.2.24-3
RT
dz
n
e
MgZ
n0 A
RT
Ec.2.24-4
dz
0
n n1 A RT
0
Mg
dmi oi
e
mi
oi
Adz
Ec.2.24-5
Mgz
RT
Adz oi A RT
Mi g
Ec.2.24-6
oi
oi
MP
Ec.2.24-7
RT
Poi A A P A P
m
Reemplazo
la
Ec.2.24-7
la Ec.2.24-6
m
en
oi
o
Ti
gg
g
P A
m
Ec.2.24-8
oi
i
Ec.2.24-9
2
2.25. Puesto que los gases atmosfricos se distribuyen diferentemente segn sus
pesos moleculares, el porcentaje promedio de cada gas es diferente del
porcentaje a nivel del suelo; los valores, Xi, de las fracciones molares a nivel
del suelo se suministran a continuacin.
a) Deducir una relacin entre la fraccin molar promedio del gas en la
atmosfera y las fracciones molares a nivel del suelo
b) Si las fracciones molares de N2, O2 y Ar a nivel del suelo son 0.78 ; 0.21 y
0.01 respectivamente, calcular las fracciones molares promedio de N2, O2
y A en la atmosfera.
c) Demostrar que la fraccin de peso promedio de cualquier gas en la
atmosfera es igual a su fraccin molar a nivel del suelo.
Datos:
b) XN2 = 0.78
XO2 = 0.21
XAr = 0.01
Solucin:
ni
a) Xi
nT
Ec.2.25-1
Mg
Z
dni ni e
ni n i
0
RT
Ec.2.25-2
Adz
RTA
Mi
g
Ec.2.25-3
ni
R TA A R T
ni n n
Mi g
g
Mi
0
i
i
Ec.2.25-4
ni
M i
AR
T
Ec.2.
25-5
X i nT
Xi
Mi
Xi
0
X i nT
Mi
Mi
Xi
Xi n0
nT
i
c) Aplicando la Ec.2.25-7
X0
0.03468
XN 2
0.78
28 0.804
0.03468
XO 2
0.21
32
0.189
0.03468
0.01
X 40 0.007
Ar
0.03468
c) La fraccin de peso promedio
iT
ART
ART
n
i
Por lo tanto:
ART n 0
i
g
Xi 0
f i ART
n T0
g
ART
g
Ec.2.25-8
Ec.2.25-9
Ec.2.2510
MgZ
Ec.2.26-1
RT
dz
MgZ /
RT
Ec. 2.26 - 2
1 e
Mg
RT
m(Z) = -m0
MgZ / RT
Ec. 2.26 - 3
mT= m(Z=) = m0
RT
Mg
Ec. 2.26 - 4
Ec. 2.26 - 5
m(Z )
MgZ / RT
1e
mT
M(Z) = mT/2
Ec. 2.26 6
1
MgZ / RT
1e
2
RT
Z=ln
Mg
Ec. 2.26 - 7
GASES REALES
3.1. Para la disociacin N2O4 = 2NO2, la constante de equilibrio a 25 C e K =
0.115, est relacionada con el grado de disociacin y la presin en
2
de
K = 4 p=/(1- )
P1 = 2atm
P2 = 0.5atm
Solucin:
(
)
Ec.3.1-1
Ec.3.1-2
Para P1 = 2atm
( )
(
Ec.3.1-3
)(
)(
Ec.3.1-4
(
)(
Para P2 = 0.5atm
)(
)(
)(
3.2. Para la mezcla descrita en el problema 3-1 demostrar que en la medida que
p se aproxima a cero el factor de compresibilidad Z = pV/nRT se aproxima a
2 en lugar de a su valor normal, la unidad. Por qu acontece este
fenmeno?
Solucin:
(
)
Ec.3.2-1
Ec.3.2-2
Ec.3.2-3
(
)
Ec.3.2-4
2
P 0K(1- ) 0 1 1
Z 2
p 0
Ec.3.2-5
Ec.3.2-6
)(
)(
)
Ec.3.4-1
Ec.3.4-2
)
(
a = 8.774b
(
)
(
)
( )
)
(
(
)
)
3.5. Las constantes crticas para el agua son 374 C, 218 atm y 0.0566 litros/mol.
Calcular los valores de a, b y R; comparar el valor de R con el valor correcto
y observar la discrepancia. Valorar solo las constantes a y b a partir de p, y
Tc Empleando estos valores y el valor correcto de R calcular el volumen
crtico. Comparando con el valor correcto.
Datos:
T = 374 C
P = 218 atm
0.0566 litros/mol
Solucin:
(
)(
)(
)
(
(
(
)
)
)
)
Ec.3.6-1
Ec.3.6-2
=b
+
Ec.3.6-3
Ec.3.6-4
Ec.3.6-5
Ec.3.6-6
Ec.3.6-7
(
)
(
)
Ec.3.7-1
)
(
)
)
(
(
)
)
(
)
- 87
-
)
(
(
(
3.8. La temperatura crtica del etano es 32.3C, la presin crtica es 48.2 atm.
Calcular el volumen crtico empleando:
a) La ley del gas ideal,
b) La ecuacin de Van der Waals, comprobando que para el gas de Van der
Waals.
- 88
-
Ec. 3.8 - 1
Ec. 3.8 - 2
(
) (
(
)
)
- 89
-
Ec. 3.8 4
() (
)
(
(
(
)
)
(
(
( )
Ec.3.9-1
( )
( )
(
)
( )
( )
Ec.3.9-2
( )
)
(
3.10.
Z=
1 + Bp + Cp
+Dp .Si pest dada en atm los valores de las constantes son los siguientes:
Datos:
Tabla 3.10-1
Valores de las Constantes
T(K)
200
1000
Fuente: Fisicoqumica de Castelln, captulo 2 Propiedades Empricas de
los Gases, pg. 47.
Representar grficamente los valores de Z en funcin de p a estas dos temperaturas en un intervalo de 0 a 1000 atm.
5
Ec. 3.10 - 1
Para: 1000 K
Figura 3.10-1
Representacin Grfica de los Valores de Z en funcin de p a estas dos
temperaturas en un intervalo de 0 a 1000 atm
Figura: 3.11-1
Factor de Compresibilidad
()
ecuacin
forma:
(
Si se eliminan los trminos cuadrticos y cbicos
= b como una
los
trminos
mayores demostrar que la siguiente aproximacin para el volumen del
lquido es
Solucin:
( )
( )
Ec. 3.12 - 1
entre
ecuacin
)
(
Ec.
3.13 - 1
()( )
)( )
( )
)(
(
( ) (
( )
Ec. 3.13 - 2
(
( )
(
)( )
)( )
( )( )
(
(
)( )
)( )
)
)
)
(
)( )
()
Ec.3.14-1
()
.
L=
L=
4.2. Un peso de 900 gramos cae desde una altura de 120 metros, (a) Cuntos
ergios de calor se liberan cuando golpea el suelo? (b) Cuntos julios? (c)
Cuntas caloras? (d) Cuntas atmosferas-litro?
SOLUCIN:
900g
=Q
.
( )
1059,5 J
Conversin de unidades:
1059,5 J
1059,5 J
. 1059,5 J
.
4.3.
) ()
43.0
- 90
-
= 1.28 mol de
PARTE A:
P
Proceso
P1
P2
V1
V2
*100g
94.4
.
PARTE C:
.
9440 cal
.
PARTE D:
.
E2 E1
.E2
.E2 9440 cal
.E2
cal
SOLUCIN:
PARTE A:
Utilizamos la frmula del gas ideal y calculamos V1 y V2
.
.
.V1=
.V1= 87.305 L
.V2=
.V2= 666.401L
Utilizamos la frmula :
.
ln
4230
cal
P
V
Diagrama P V
1
T=373.15K
2
PARTE B:
Utilizamos la frmula del gas ideal y calculamos V1 y V2
.
.
.V1=
V1= 109,267 L
.
.V2=
V2= 827,777 L
.
.
ln
5361,466
4.6. (a) Calcular el trabajo realizado en caloras, cuando una mol de bixido de
azufre se expande isotrmicamente y reversiblemente a 27 de 2.46 a 24.6
litros, suponiendo que el gas es ideal. (b) Tendra una fuerza de atraccin
entre las molculas del gas facultad para hacer el trabajo fuera ms grande o
ms pequeo?
SOLUCIN:
K= 27C +273.15= 300.15K
PARTE A:
Utilizamos la frmula :
.
.
PARTE B:
ln
SOLUCIN:
PARTE A:
Ec. de van der Waals :
P=
(1)
(2)
(1)en (2)
.
RT ln () + a ()
4.8.
Diagrama P V
.
ln
Diagrama P V
RT ln
)+a(
ln (
6.493
)+
4.9.
Calcular la capacidad de calor molar del glicol, (CH 2OH)2 a 2, con los
siguientes datos. Se pesaron cien gramos de glicol dentro de un recipiente de
cobre equipado con un calentador elctrico y un termmetro resistente
sensible. El recipiente de cobre o calormetro se suspendi por medio de finas
cuerdas dentro de otro recipiente exterior, al cual se le poda extraer el aire.
El recipiente protector llevaba calentador y pilas termoelctricas por medio
de los cuales su temperatura se conservaba muy cercana a la del calormetro,
de modo que el calor desprendido por este era despreciable. El aparato fue
sometido en un bao de hielo; y despus de que se enfri cerca de 0, se
extrajo el aire del recipiente exterior. Con el recipiente protector mantenido
a la misma temperatura que el calormetro se necesitaron 955 julios para
calentar el calormetro de 0.500 a 3.500. La capacidad de calor del
calormetro se encontr ser de 20.00 cal/grad a 2.
SOLUCIN:
QGANADO = QPERDIDO
nglicol
.
=
T+
T = 228.15 cal
(
) (
= 33.57
(
)
=
33.57
2
P=kT
PARTE A
Por ser un gas monoatmico
.
(
.
PARTE B:
2
V=kT
1
.
(
.
4.10.A un mol de argn a 25 y 1 atm de presin, se le hace expandirse
reversiblemente hasta un volumen de 50 litros (a) isotrmicamente y (b)
adiabticamente. Calcular la presin final en cada caso, suponiendo que el
gas es ideal.
SOLUCIN:
T = 298,15
PARTE A:
P(at
m)
Diagrama P V
1
T=298.15K
V(L)
.
=
V1= 24.45 L
Por ser un proceso isotrmico se puede aplicar la Ley de Boyle:
P1V1= P2V2
.
.
89 L
PARTE B:
Diagrama P V
P(atm)
(L)
.
.
.
.
(
.
)
.
P(atm)
- 100
-
Diagram
a PV
=298.15K
(L)
.
.
.
(
- 101
-
Diagrama P V
1
T=298.15K
V(L)
ln
2383.67 cal
PARTE B:
.
.
(
)
(
1454.6
cal
MCl2= 35.45 g
.
ELEMENTO
m(g)
M(g/mol)
Xi
Cl2
25.5
35.45
0.72
0.67
Pb
74.5
207.12
0.36
0.33
1.08
1.00
=
1
Cp =
Cp =
-1
SOLUCIN:
PARTE A
)(
PARTE B
-1
-2
T=25C= 298K
-4
r= 10 cm
4.17.
R= 100
P
Proceso
P1
P2
V1
V2
SOLUCIN
PARTE A
A presin constante, Lrev = PV = P(Vlquido V vapor)
Despreciando el volumen del lquido en comparacin con el volumen del vapor:
PARTE B y C
A P= constante ; Qp=H. El proceso tambin ocurre a T=constante pero U no es
cero, porque hay un cambio de fase de gas(vapor) a lquido. Por dato:
H = - Hvap = - 327 cal/g
PARTE D
T= 25C= 298K
P1
T= cte= 298K
Pf= 5atm
SOLUCIN
V2
V1
)(
)(
)
)
PARTE A
)(
)(
PARTE C
U= 0, debido a que es un proceso a temperatura constante
PARTE B
U= Q-L
Q=Lrev= 73.24 atm.L
PARTE D
H=U+ PV
H=PV= PfVf PoVo= 100(0.244) -5(4.887)
g/mol Vo= 10
T= cte=
Vf= 50 L
298K V
T= 25C= 298K
SOLUCIN
V1
V2
PARTE C
)(
)(
PARTE B
PARTE A
Vo= 20 L
P1
Vf= 200 L
T= 25C= 298K
T= cte= 298K
P2
V1
V2
SOLUCIN
PARTE A
)(
)(
- 110
-
L=57011.52 J
- 111
-
PARTE B
P
P1
P2
T= cte= 298K
b
V1
V2
-1
-2
)(
)(
)(
)
) (
)
)
4.22. Cien litros de helio a 0C y 1 atm, se calientan en un vaso cerrado a 800C. (a)
Calcular el cambio de la energa interna en kilocaloras (b) Qu tanto ms
calor se requerira si el gas fuera calentado a una presin constante de 1 atm?
Vo= 100 L
To= 0C= 273K
Po = atm
Tf=800C=1073K
SOLUCIN
PARTE A
PARTE B
)(
)(
4.23. Diez pies cbicos de oxigeno bajo presin y a 25C se hacen expandir
3
reversiblemente y adiabticamente hasta un volumen de 30 pies .
Considerando al oxgeno a un gas ideal con la capacidad de calor dada en la
tabla II, calcular la temperatura final.
To=25C= 298K
SOLUCIN
Po= 1 atm
Vf=5L
SOLUCIN
)(
PARTE A
PARTE B
PARTE C
(
Ec. 4
Ec. 5
Ec. 6
Ec. 7
Ec. 8
Integrando,
(
26. Derivar la relacin para p - v para un gas que obedece la ecuacin de van
der Waals.
Ec. 1
Derivando,
(
(
)
Ec. 2
Ec. 3
Ec. 5
(
)
Ec. 6
Ec. 6 en Ec. 5
(
(
)
Ec. 7
Ec. 7 en Ec. 3
(
(
)
)(
Ec. 8
)(
(
)
Ec. 9
Si,
Derivando,
(
)
(
)
Ec. 10
(
)
Ec. 11
Ec. 12
( )
(
)
(
)
(
)
Ec. 13
(
)()
)()
( )
( )
*
)
Ec. 14
Ec.15
Ec. 16
)
Ec. 15 y Ec. 16 en Ec. 14
( )]
-1
-1,
4.27. El calor especfico del cinc es de 0.0978 cal grad g y se ha establecido que
10.00gramos de este metal se combinan con 10.85 gramos de cloro para
formar el cloruro de cinc estable. Cul es el peso atmico del cinc y cul es
mZn= 10 g
mCl=
10.85 g
SOLUCIO
N
ELEM
ENTO
Zn
Cl
m(g)
n(moles)
Xmol
)
65.44
10
0.15
0.33
35.45
10.85
0.31
0.67
0.46
0.33\0.33=
1
0.67\0.33=
2
4.28. Cunto trabajo desarrolla un hombre que pesa 75 kg (165 lb) cuando sube el
monumento Washington de 555 pies de alto? Cuntas kilocaloras debe
suministrar para hacer este trabajo muscular, suponiendo que el 25% de la
energa producida por la oxidacin de los alimentos en el cuerpo, pueden
convertirse en trabajo mecnico muscular?
w=75 kg.
h=555ft *
= 164.28 m
SOLUCIN
PARTE A:
Hay un cambio de altura por ende tenemos una energa potencial, expresada por la
siguiente ecuacin:
3
L=mgh= 75Kg*
*(169.28m) = 124.42x10 J
L= 124.4x10 J*
= 29.72 Kcal
L= 29.72 Kcal
PARTE B:
Como se transforma solo el 25% de los alimentos en energa tenemos la siguiente
relacin
29, 72 Kcal*
= 118.9 Kcal
Se debe consumir 118.9 Kcal de energa producida por los alimentos para realizar
dicho trabajo.
4.29. A que distancia llegar una pelota de 100 gramos con una velocidad de 100
-1
pies seg , subiendo verticalmente y haciendo caso omiso de la friccin de
aire?
m= 100g*
v= 100
g= 9.8
= 0.1 Kg
*
SOLUCIN
= 3.05
)
(
= 0.47 m
h= 0.47 m
-1
P= 100
= 6.98 W
R= 50
SOLUCIN
Aplicando las ecuaciones de la electricidad
2
P= I R
I=
= 0.37 A
I= 0.37
o
T= 100 C = 373.15 K
P1= 0.5 atm
V2= 10 L
P2
P1
L
SOLUCIN
V2
- 120
-
T=
373.15K
V1
- 121
-
P2==
) (
)(
= 50 atm
P2= 50 atm.
Calculo de las moles de vapor
PV= nRT
-4
=1.63x10 moles
n=
)
) (
-4
n=1.63x10 moles
Aplicando la ecuacin del trabajo isotrmico reversible
-4
L= nRT ln(
) = (1.63x10 moles)*(8.31
L= -1.16 J
P2
T= cte
V1
V2
H= n
PARTE A
P1
n= 1 mol NH3
P1 = 1 atm
P2
T= 150 C = 323.15 K
V1
V2
= 26.5 L
V1 = 26.1 L
P2V2 =nRT
P2 =
P2 = 2.64 atm
L=nRT ln(
= 2.65 atm
= (1 mol)*(1,98
L= -632.35 cal
)*(323.15 K)*(-0.98)
PARTE B
Si es un gas de van der Waals podemos aplicar la siguiente expresin:
P= (
V (
- =0
) (
) (
V ((
(
) (
)
) (
))
) (
=0
V1= 26.7 L
Realizamos el calculo del trabajo de expansin isotrmico para un gas de van der
Waals
L=
(
)
(
(
)
L=(
)
(
L = -629.7 cal
P1
P2
T= cte
V1
V2
PARTE A
Para la expansin de un gas ideal:
L= nRT ln
PARTE B
P
P1
P2
T= cteT= cte
V1P2
V2
L = nRT Ln ()
4.35. (a) Calcular el cambio en la energa interna del oxigeno cuando se calienta de
o
0 a 100 C a volumen constante. (b) Calcular el cambio de la entalpia en este
proceso.
SOLUCIN
PARTE A
U=n
(1mol)*(7.05
T=
U =22.56 Kcal
PARTE B
P1= 5 atm
V1= 4 L
P2= 1 atm
SOLUCIN
PARTE A
Utilizando la relacin de Poisson que relaciona la presin y el volumen,
encontramos V2:
=
P1
= P2
= 1.4
V2 = (
)
=(
) (
= 12.67 L
V2 = 12.67
PARTE B
Utilizando la ecuacin del gas ideal obtenemos T1:
P1V1= nRT1
(
T1 =
) (
= 243.9 K
)
T1 = 243.9 K
Utilizando la relacin de Poisson que relaciona la temperatura con el volumen
encontramos T2:
T1
= T2
T2 = (
=(
) (
= 153.8 K
T2 = 153.8 K
T1= 25 C = 298.15 K
V1= 20 L
P2= 1 atm
SOLUCIN
P1
P2
V
1
PARTE A
T= 298.15 K
V2
Para realizar los clculos asumimos que se trata de un gas ideal por lo cual
podemos aplicar:
P1V1= nRT
n) =
=
(
) (
= 8.18 moles N
) (
P2V2= nRT
=
V2 =
) (
) (
= 200 L
L= 11.10 Kcal
PARTE B
Como es un gas
diatmico
Como es un proceso
adiabtico podemos aplicar la relacin de Poisson que relaciona presin y
volumen:
=
P1
= P2
V2 = (
= 1.4
=(
) (
= 103. 6L
V2 = 103.6 L
Utilizando la relacin de Poisson que relaciona la temperatura con el volumen
encontramos T2:
T1
= T2
T2 = (
=(
)
T2 = 281 K
) (
= 281 K
Con esto podemos aplicar la ecuacin del trabajo de expansin para un proceso
adiabtico, dada por:
(
L= -
=-
) (
= 694.42 cal
L = 694.42 cal
4.38. Una molcula de un gas ideal se comprime en un cilindro por medio de un
pistn. La presin es P, el volumen V y el cilindro esta sumergido en un
termostato a una temperatura T. El siguiente ciclo se lleva a cabo (1) la
o
temperatura del termostato se eleva 1 C, conservndose la presin
constante;
(2) la presin se eleva gradualmente hasta que el volumen decrece a su valor
original V, sin modificar la temperatura; y la (3) la temperatura del
o
termostato se disminuye en 1 C, conservndose el volumen constante. Haga
una tabla mostrando las presiones inicial y final, las temperaturas y q, w y
E, para cada paso.
Etapa 1-2: Expansin Isobrica
3
P1
2
P2
V1
V2
SOLUCION
ESTADO
1
2
3
PARTE A
Etapa 1-2
Q= n (T2 - T1)
L= P1 (V2 - V1)
U= n (T2 - T1)
PARTE B
Etapa 2-3
P, atm
P1
P2= P1
P3
T, K
T1
T2
T3 = T2
V, L
V1
V2
V3 = V1
U= 0
U
n (T2 - T1)
0
3-1
n (T1 T3)
Q
n (T2 - T1)
nRT l )
n(
n (T1 T3)
L
P1 (V2 - V1)
nRT ln( )
0
=(
)(
(
) (
= 5.47 K
)
T= 5.47 K
4.40. Calcular cuantas caloras mas se requeran para calentar 100 gramos de
o
aluminio de 25 a 300 C que se necesitan para calentar el mismo peso de plata
y al mismo intervalo de temperatura.
Cp aluminio = 0.897
Cp plata= 0.237
SOLUCION
Calculamos la cantidad de calor requerida para calentar los 100 g de aluminio
QAl = mCp T
QAl = (100g)*(0.897
= 5.9 Kcal
= 1.55Kcal
QAg = 1.55Kcal
Se necesitan 4.35 Kcal mas el calor utilizado en calendar 100g de plata para
poder calendar 100g de aluminio.
o
4.41. Se calientan diez moles de helio 25 a 125 C a una presin constante
o
introduciendo algo de metal plata a 200 C y dejando que el sistema recobre
su equilibrio trmico. Cuntos gramos de plata se necesitaran emplear?
Cp helio = 5.193
Cp plata= 0.237
SOLUCION
Se aplica el principio de conservacin del calor que propone:
Q ganado = Q perdido
nMCP T = m CP T
m= 1168,27 g
o
- 131
-
P1=10 atm
Pop=P2=5
atm
T=300 K
V1
a)
W = Mgh
De donde:
V2
)=
b)
c)
(
]
(
d)
*
)
P=
( )(
)(
(
)(
Variacin de volumen
Primera etapa
P(constante)
V1 a V
Segunda etapa
P2 (constante)
V a V2
P1=10 atm
Pop=P2=5
atm
T=300 K
V1
V2
( )]
b)
P = (P1P2)
1/2
(
*
) +
()+
5.3. Tres moles de un gas ideal se expanden isotrmicamente contra una presin
constante de oposicin de 1 atm desde 20 hasta 60 litros. Calcular L, Q, U y
H.
Solucin:
P1
cte
T= .
Pop=P2=1
atm
V1=20 L
V2=60 L
T = cte
H = 0
U = 0
L = P V
L = P (V2 V1)
L = 1atm (60L 20L)
L = 40 atmL
Q=L
Q = 40 atmL
T=
300,15 K
V1=20L
V2=6
0L
V
-
- 135
T = cte
U = 0
H = 0
PV=nRT
)(
()
Q = U + L
Q=L
- 136
-
)(
(
)
L = 26.944
atmL
5. 6. Un mol de un gas ideal est encerrado a una presin constante Pop= p=2
atm.
La temperatura vara desde 100 C hasta 25 C
a) Cul es el valor de W?
b) Si Cv= 3 cal/ k mol, calcular Q, E, y H
Solucin
DATOS:
P1= 2atm y T1=373,15 K
P2= 2 atm y T2= 298,15 K
Pop=P=2 atm
T1=300,15 K
T2=298,15 K
- 137
-
V2
V1
V1
n R T1
P1
- 138
-
V1
V1=15.3921L
V2
n R T2
P2
K)
L P V
L 2 atm (12,298l -15,392l) - 6,188l - atm
L= -149.86 cal
b)
U CV T
U 3
cal (1 mol )
(298,15
k mol
- 373,15) K
U= -225 cal
Q U L - 225 cal-149,86cal
Q= -374.86
Proceso a presin constante
H Q
H= -374.86 cal
24,218cal
1 l - atm
5.7. Si un gas ideal se somete a una expansin politrpica reversible, se cumple que
n
p v C , donde C y n son constantes y n>1.
a) Calcular el trabajo para esta expansin, si un mol de gas se expande de V1
a V2 y si T1= 300 C, t2= 200C y n=2
b) Si Cv 5cal/K mol calcular Q, E, H
Solucin:
P
T1=300C= 573.15
K
T2=200C= 473,15 K
a)
V2
L 1 p dV
V
L V2
dV
2
V
dV
V
pV
L
V2
V1
pV
-
V2
L p 1 V1 p 2 V2
p1V1 nRT1
l - atm
p V (1mol) 0,082
(573,15K)
1 1
molK
P1V1= 46.991 atmL
pp2V
V2
(1mol)
nRT2 0,082
l - atm
(473,15K)
2 2
molK
24,218cal
l atm
L= 198.59 cal
b)
U nCV T
U (1 mol)
5
cal
(473,15
- 573,15) K
K mol
L= -500 cal
Q U L
Q - 500 cal198,59cal
Q= -301.41 cal
H CpT
Cp Cv R
Cp 5 cal/ K mol 1,987 cal / K mol
H 6,987cal/Kmol(473,15 513,15)K
H= -698.7 cal
- 140
-
-4
-1
dV VdT
Sustituyendo esta expresin para la diferencial del volumen dV en la ecuacin de
trabajo:
L pdV
L p dV
L p VdT
T2
L pV
dT
L pV (T2 T1 )
L (1 atm)(0,2 l) (2,1 10
)(50 25)C
C
-4
-3
L 1,05 10 l - atm
-3
L 1,0510 l atm
24,218cal
1l atm
L=0.0254 cal
mV
3
m 1g/cm 200 cm
m=200g
200 g
18 g/mol
11,11 moles
H n CP T
cal
(323,15- 298,15)K
molK
H 11,11mol18
H=5000cal
Q= H
Q=5000cal
5.9. Un mol de gas ideal se comprime adiabticamente en una sola etapa con una
presin constante de oposicin igual a 10 atm. Inicialmente el gas est a 27C y 1
atm de presin; la presin final es de 10 atm. Calcular la temperatua final del
gas, W, Q . Resolver esto para dos casos:
Caso I: Gas monotmico, Cv 3R / 2. Caso II: gas diatmico Cv 5R / 2. Cmo
se afectara los resultados si se utilizan n moles en vez de un mol?
La compresin adiabtica a la cual se somete el gas queda descrita
esquemticamente por la figura:
P
(atm)
P2 = 10
T2
P1 = 1
T1= 300 K
V2
V1
Solucin:
Caso I: como el gas es ideal, el volumen es el estado 1 es:
V1
n
R
T
P1
(1 mol) ( 0,082 l - atm/mol K)
V
(300,15
1
1 atm
K)
V1=24.61 L
n Cv (T2 T1 ) - Pop( V2 - V1 )
3
(1
mol)
(1,987
cal/mol K)(T
-300,15) K
(V -10 atm
-24,61) l24,218
2
2
L p v
L (10 atm)(11,32- 24,61)L (24,218
L=3218.6 cal
U - L
L= -3218.6 cal
cal
)
l - atm
cal
2
l - atm
cal
1,987
(1380,32- 300,15)K
molK
H= 5365.74 cal
6,95 T2 7451,79
T2= 1071.29K
V2= 8.78 L
7
2
(1,987)(1071,29 - 300,15)
H=5362.89 cal
P(atm)
2
P2
T2
1
P1
T1
T(K)
V2
T2= (
=
=
T2=(
T2= 753.94K
U=Q-L
Q=0
U=-L
U= nCVT U=(1mol)(3/2)(8.31J/molK)
(753.94-300.15K)
U=5656.49 J
V1
U=-L
L=-5656.49 J
H= nCPT
H=(1mol)(5/2)(8.31J/molK)(753.94-300.15K)
H=9427.48 J
T2= (
T2=(
T2= 579.21K
U=Q-L
Q=0
U=-L
U= nCVT U=(1mol)(5/2)(8.31J/molK)
(579.21-300.15K)
U=5797.47 J
U=-L
L=-5797.47 J
H= nCPT
H= (1mol)(7/2)(8.31J/molK)(579.21-300.15K)
H=8116.46 J
P1
T1
2
P2
T2
V1
V1=
)(
V1=2.46 L
)(
V2
nCVT= -Pop(V2-V1)
(1mol)(3/2)(1.987cal)(T2-300.15)=(-1atm)(V2-2.46L)(24.218cal/atmL)
2.98T2 - 894.59=-24.218 V2 + 59.58
P2V2=nRT2
V2=
V2=
)(
)(
V2=0.08205 T2
Reemplazando V2
2.98T2 - 894.59=-24.218 (0.08205 T2)+ 59.58
4.96 T2=954.17
T2=192.14K
Reemplazando T2 en V2
V2=0.08205 (192.14)
V2=15.75L
U=-L
L=(-1amt)(15.75-2.46)L
L=-13.29atmL(24.218cal/atmL)
L=-321.8 cal
U=321.8 cal
H= nCPT
H=(1mol)(5/2)(1.987cal/molK)(192.14-300.15)
H= -536.5 cal
V1=
)(
)(
V1=2.46 L
nCVT= -Pop(V2-V1)
(1mol)(5/2)(1.987cal)(T2-300.15)=(-1atm)(V2-2.46L)(24.218cal/atmL)
4.97T2 1491.75=-24.218 V2 + 59.58
P2V2=nRT2
V2=
(
V2=
)(
)(
V2=0.08205 T2
Reemplazando V2
4.97T2 1491.75=-24.218 (0.08205 T2)+ 59.58
6.96 T2=1551.33
T2=223.02K
Reemplazando T2 en V2
V2=0.08205 (223.02)
V2=18.3L
U=-L
L=(-1amt)(18.3-2.46)L
L=-15.84atmL(24.218cal/atmL)
L= -383.6 cal
U=383.6
cal
H= nCPT
H=(1mol)(7/2)(1.987cal/molK)(223.03-300.15)
H= -536.40
cal
5.12.Repetir el problema 11 suponiendo que la expansin es reversible.
Datos:
n= 1mol
P(atm)
t= 27C=300K
P1= 10atm
P2= 1atm
P1
T1
2
P2
T2
T2= (
=
- 150
-
T2=(
T2=
119.5K
U=Q-L
Q=0
U=-L
U= nCVT
U=(1mol)(3/2)(1.987cal/molK)(119.5-300.15K)
U= -538.4
cal
U=-L
L=538.4 cal
H= nCPT
H=(1mol)(5/2)(1.987cal/molK)(119.5-300.15K)
H=-897.4
cal
Para gas ideal diatmico
=
T2= ( )
=
=
T2=(
T2=
155.5K
U=Q
-L
Q=0
U=L
U= nCVT
U=(1mol)(5/2)(1.987cal/molK)(155.5-300.15K)
U=-718.5
cal
U=-L
L=718.5 cal
H= nCPT
H=(1mol)(7/2)(1.987cal/molK)(155.5-300.15K)
H=-1005.9
cal
5.13.El coeficiente de Joule-Thomson para un gas de Van de Waals est dado por:
JT=[
Calcular H (caloras) para la compresin isotrmica a 300K de 1 mol de
2
2
nitrgeno desde 1 hasta 500 atm; a=1.34 L atm/mol y b= 0.039L/mol
Solucin:
(
(
(H2-H1)=(
)(
H=(
(
H=[
)
][(500atm)(24.218cal/molK)]
)
)(
H=846.94c
al
5.14.La temperatura de ebullicin del nitrgeno es de -196C y Cp=5cal/K. Las
constantes de Van der Waals y JT se dan en el problema 13.Cul ser la
presin inicial si la temperatura del nitrgeno desciende desde 25C hasta la
temperatura de ebullicin en una expansin Joule-Thomson de una sola etapa?
(La presin final debe ser 1atm).
Solucin:
(
)
(
)
(
(
0.1888
0.1888
=
(
(
)
P=
(
)
(
(
.
33atm
))
))
)
(
)
(
(
0.1053
0.1053
=
(
(
)
P=
(
(
))
))
atm
5.16.A partir del valor de Cp dado en la tabla 7-2 para el oxgeno, Calcular Q, L, U
y H para el cambio de estado:
a) p= constante, 100C a 300C
b) v= constante, 100C a 300C
Solucin:
(
)=
p
QP=nCpdT
H=Q
H= 6.0954(T2-T1) +
H= 6.0954(573.15 - 373.15) +
(
)
H=1480.12 cal=Q
H=6192.82 J
Suponiendo que el oxgeno es gas ideal a estas condiciones de temperatura y presin:
H=U-PV
H=U-P(V2-V1)
PV=nRT
V1=
V2=
H=U + R(T2-T1)
U=H - R(T2-T1)
U=(1480.72) - (1.987cal/molK)(573.15-373.15K)
U=
1083.32cal
L=Q U
L=1480.72 1083.32
L=397.4 cal
)=
p
QP=nCpdT
H=Q
H= 6.0954(T2-T1) +
H= 6.0954(573.15 - 373.15) +
(
)
H=1480.12
cal
H=U + PV
dH=dU + pdV + VdP
H=U + pV
U=H - pV
U=H + R(T2 T1)
U=(1480.72) - (1.987)(573.15 373.15)
U=1083.32cal
U= 1083.32cal
=Q
TERMOQUMICA
FISICOQUIMICA GILBERT CASTELLAN
6.1. Segn los datos de la tabla 7-1, calcular los valores de H268 para las siguientes
reacciones:
a) 2O2(g)
3O2g)
b) H2S(g) + 3/2O2g)
H2O(L) + SO2g)
c) TiO2(S) + 2Cl2g)
TiCl4(l) + O2g)
d) C(grafito) + CO2(g)
2COg)
e) CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(l)
f) FeO3(S) + 2Al(s
Al2O3(S) + 2Fe(s)
g) NaOH(s) + HClg)
NaCl(s) + H2O(L)
h) CaC2(S) + H2O(l)
Ca(OH)2(g)
i) CaCO3(g)
a) 2O2(g)
+ C2H2(g)
CaO(s) + CO2(g)
3O2g)
b) H2S(g) + 3/2O2g)
H2O(l) + SO2g)
c)
TiO2(S) + 2Cl2g)
d)
C(grafito) + CO2(g)
f)
FeO3(S) + 2Al(s)
g)
CO(g) + 2H2(g)
2COg)
e)
TiCl4(l) + O2g)
NaOH(s) + HClg)
CH3OH(L)
Al2O3(S) + 2Fe(s)
NaCl(s) + H2O(l)
h)
CaC2(S) + H2O(L)
i)
Ca(OH)2(g)
CaCO3(g)
CaO(s)
+ C2H2(g)
))
+ CO2(g)
6.2. Suponiendo que los gases son ideales, calcular para cada una de las
reacciones del problema anterior.
H=U + nRT
U=H - nRT
n=
a) 2O2(g)
3O2g)
=H - nRT
n=
n=
=(-68Kcal) (1)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
=-68.59
Kcal
b) H2S(g) + 3/2O2g)
H2O(l) + SO2g)
=H - nRT
n=
n=
=(-134.4624Kcal) (- 3/2)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
= - 133.57
Kcal
c)
TiO2(S) + 2Cl2g)
TiCl4(l) + O2g)
=H - nRT
n=
n=
=(38.7Kcal) (-1)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
= 39.29
Kcal
d)
C(grafito) + CO2(g)
2COg)
=H - nRT
n=
n=
=(41.22Kcal) (1)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
= 40.62 Kcal
e)
CO(g) + 2H2(g)
CH3OH(L)
=H - nRT
- 160
-
n=
n=
- 161
-
FeO3(S) + 2Al(s)
Al2O3(S) + 2Fe(s)
=H - nRT
n=
n=
=(-202.59Kcal) (0)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
=-202.59
Kcal
g)
NaOH(s) + HClg)
NaCl(s) + H2O(l)
=H - nRT
n=
n=
=(-42.496Kcal) (-1)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
=-41.9
Kcal
h)
CaC2(S) + H2O(l)
Ca(OH)2(g)
+ C2H2(g)
=H - nRT
n=
n=
=(-29.9712Kcal) (1)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
=-30.56
Kcal
i)
CaCO3(g)
CaO(s) + CO2(g)
=H - nRT
n=
n=
=(42.498Kcal) (1)(1.987cal/molk)(298k)(1Kcal/1000cal)
= 41.9
Kcal
6.3.Para la reaccin
(
)
( )
( )
( )
H298=31.3822Kcal. Los valores de Cp (cal/mol K) son: grafito, 2.066; H 2O(g),
8.025; CO(g), 6.965; y H2(g) 6.892. Calcular el valor de Ha 125C
DATOS:
Cp C(grafito)= 2.066 cal/molK
Cp H2O(g)= 8.025 cal/molK
Cp CO(g)= 6.892 cal/molK
Cp H2(g)= 6.892cal/molK
H298=31.3822Kcal
T=125C+273= 398K
)
)
)
)
/K
( )
EC. (1)
( )
( )
)
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
EC. (3)
( )
6.5
a)
)(
) ( )
(3)
( )
( )
)
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
()
( )
(6) + (7)
( )
( )
( )
( )(7)
( )
( )
( )
()
( )
-37.3
(
131.35 ( )
( )
( )
b)
( )
( )
(
( )
( )
( )
( )
( )(
(
) ( )
( )
( )
( )(7)
del
( )
( )
( )
( )y
)
( )
Parael
( )
()
( )
( )
)
( )
( )
)
(
( )(
( )
)
( )
( )
)
( )
( )
( )(
( )
)(
( )
( )
( )
( )
( )
( )
)(
)
( )
( )(
( )
( )(
( )
( )
( )
) (
( )
( )
( )
( )
( )(
( )
( )
( )
)
)( )
)
)(
( )
( )
( )
(
(
(
( )
( )
( )(
( )
( )
( )
)
(
)( )
( )
( )
= -196.56
( ) ( )
EC. (2)
( ) ( )
( )
es -63.kcal/mol
C para la reaccin:
( )
( )
b) Suponiendo que los gases son ideales, calcular E para esta reaccin (el
negativo de esta cantidad, +218.4 kcal, es la energa cohesiva del cristal).
(
a)
( )
b)
( )
( )
( )
( )
( )
( ) ( )
( )
( ) ( )
( )
Ec.(1)
( )
Calcular H para:
a)
( )
b)
( )
c)
( )
( )
( )
( )
d) Suponiendo que los gases son ideales, calcular E para estas tres reacciones
Solucin:
a)
( )
( )(
( )
( )
( )(
( )
( )(
( )
)
)
)
( )
( )(
( )
( )
( )
( )
( )
( )(
( )
( )
( )
( )
(
)( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
)
( )
( )
()
( )
()
( )
( )
( )
( )
b)
( )
( )
( )(
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )(
( )
( )
( )
( )
c) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )(
( )
()
( )
( )
( )(
( )
( )
( ) ( )(
( )
( )( )
( )(
( )( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
d)
(
)= 100.6kcal
)= 219.95kcal
)= 119.35kcal
Para a)
(
)
Para b)
)
Para c)
)
6.8 a) Segn los datos de la tabla 7.1, calcular el calor de vaporizacin del agua a
25C
b) Calcular el trabajo producido en la vaporizacin de 1 mol de H2O a 25C
bajo una presin constante de 1 atm.
c) Calcular E de vaporizacin del AGUA A 25C
d) Los valores de Cp(cal/Kmol): vapor de agua 8.025; agua lquida, 17.996.
Calcular el calor de vaporizacin a 100 C
Solucin:
a)
()
( )
L a P=cte
)
(
)(
)(
)(
b)
(
)
( )
()
( )
( )
( )
( )
Calcular
para la reaccin:
( )
()
( )
Solucin:
( )(
()
( )
()
( )( )
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
= (1) + (3) = -12.33kcal
= -12.33
H2
Br2
HBr
(
6.9496
8.4228
6.5776
-0.1999
0.9739
0.9549
4.808
-3.555
1.581
(
)]
(
(
( )
( )
para la reaccin
()
( )
( ( )
a
6.0954
-1.265
6.369
3.2533
14.008
10.10
-10.171
-103.31
-34.05
2.751
)
(
6.11 Una muestra de sacarosa C12H22O11 que pesa 0.1265g se quema en una
bomba calorimtrica. Luego de efectuarse la reaccin se encuentra que para
producir elctricamente un aumento igual de temperatura se necesitan 2082.3
joule.
a) Calcular el calor de combustin de la sacarosa
b) Con base en el calor de combustin y los datos apropiados de la tabla 7.1,
calcular el calor de formacin de sacarosa.
c) Si el aumento de temperatura en el experimento es 1.743C, Cul es la
capacidad calorfica del calormetro y su contenido?
a) 1cal = 4.184 J
= 497.681cal =0.497681 Kcal
( )
( )
( )
(
(
)
()
( )
( )
()
)
(
(
)
c) Para el calormetro
- 170
-
H= -17.65 Kcal
H= -10.12 Kcal
H= 1.106
Y de los calores de formacin de HCl (g), NaOH (s), NaCl (s) y H2O (l) de la
formacin de la tabla 7-1, calcular H para la reaccin:
HCl .100Aq + NaOH.100Aq NaCl .200Aq + H2O (l)
Tabla 7-1: Calores estndar de formacin a 25 C
Compuesto
H f , Kcal / mol
HCl (g)
- 22,063
NaOH (s)
-101,99
NaCl (s)
- 98,232
H2O (l)
- 68,3174
H= 17.65 Kcal
H= 10.12 Kcal
HCl.100Aq + NaOH .100Aq 200Aq + HCl (g) + NaOH (s)H= 27.77 Kcal
H= 1.106 Kcal
H= -42.4964
H= 28.786
Kcal
H, Kcal
-212.35
-114.82
-274.3
-336.75
H f , Kcal / mol
- 68,3174
Solucin:
Para la primera reaccin, usando los datos de tabla del enunciado:
Hreaccin= -336.75-68.3174-(274.3-114.82)
Hreaccin= -15.94 kcal
6.14
H2SO4(l)
H2SO4 .1Aq
H2SO4 .2Aq
H2SO4 .4Aq
H, Kcal
-193.91
-200.62
-203.93
-206.83
Solucin
H2SO4.10Aq
H2SO4 .20Aq
H2SO4
.100Aq
H2SO4 .
Aq
H, Kcal
-209.93
-211.00
-211.59
-216.90
Hs= -17.09
Hs= -17.68
kcal
Si graficamos los calores de solucin HS, contra la fraccin molar del agua XH2O,
obtenemos la figura:
Hs
-6.71
-10.12
-12.92
-16.02
-17.09
-17.68
XH2O
0.5
0.66
0.8
0.909
0.952
0.99
Hs= f(XH2O)
0
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1,2
-5
Hs
-10
-15
-20
-25
XH2O
6.15 Utilizando la ecuacin (7-45) y la ley de Joule, demostrar que para un gas
ideal (H/P)T=0
La ecuacin (7-45) del texto de Castellan es:
E
V
P
V
V T P
Ec: 7-45
nRT
P2
E
nRT
P
V
2
V T P
nRT
nRT
nRT
0
P
6.16 A partir de la ley del gas ideal y la ecuacin (7-57) deducir las ecuaciones (758) y (7-59)
La ecuacin (7-45) del texto de Castellan es:
T1V1
T2 V2
T P
1
1
2
T P
yP
1
V1
P2V2
nRT2 1
T2
P2
T1
P1
De donde:
T nR
T11
1
1
T nR
T2
2
P1
T1
P1
T1 P1
1
1
P2
T2
P2
T2 P2
P2V2
nR
PV V
1 1 1
PVV
2
De donde:
P1V1
nR
P2V2
H
P
CP
V
T
CV
P
T
H
C dT
E
P dV Vdp
C
dt
P
V
P T
H
C dT
C dt Vdp
P
H P
CP
P
T
P
CV V
De donde:
CP
CV
H
P
V
P T T
6.18 Segn los datos de la tabla 7-3 y los calores de formacin (kcal/mol) de los
compuestos gaseosos:
Compuesto SiF4
H f
-370
SiCl4
CF4
NF3
OF2
HF
-145.7
-162.5
-27.2
5.5
-64.2
Calcular la energas de enlace simple: Si-F; Si-Cl; C-F; N-F; O-F, H-F
Tabla 7-3: Calores de formacin de tomos a 25 C (kcal/mol)
Compuesto
Si
F
Cl
C
N
O
H f , Kcal / mol
88,04
18,3
29,012
171,698
85,565
59,159
52,089
H f
CH4
-17.889
C2H6
-20.236
C2H4
12.496
C2H2
54.194
b)
c)
H f , Kcal / mol
171,698
52,089
a) El H de la reaccin:
C2H62C +6H
Es utilizando la tabla 7-3 y los datos del enunciado:
a. En la reaccin
C2H42C +4H
TERMOQUIMICA
FISICOQUIMICA FARRINGTON DANIELS
7.1. En un calormetro adiabtico la oxidacin de 0.4362 gramos de naftalina produce un
0
agua fue de 2460 cal gra . Despreciando las correcciones de oxidacin del cable y por
el nitrgeno residual. cual cera la entalpia por mol de la combustin del naftaleno?.
DATOS
m=0.4362 gramos
M= 128gra/mol
SOLUCION.
( )
( )(
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )
- 180
-
(a) calcular los cambios de entalpia a 25 para cada una de las reacciones por kilogramo
de combustible ms la cantidad necesaria del agente oxidante. (Para el HF
o
H f=64.2kcal).
(b) puesto que el impulso es mayor cuando la fuerza molecular de los gases de salida es
menor, divisase el calor por kilogramo entre el peso molecular del producto y
ordnese las reacciones segn su efectividad basndose en el impulso inicial.
Datos.
o
HF H f=64.2kcal
o
H2O(l)H f=-68.3174kcal/mol
of
CO2(g)H =-94.0518kcal/mol
o
CH3OH(l)H f=-57.02kcal
SOLUCION
(a) ( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
b) (1)
( )
(3)
H2O(l)H f=-68.3174kcal/mol
o
CO2(g)H f=-94.0518kcal/mol
o
C2H4(l)H f=12.496kcal
SOLUCION
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ))
( )
( )
( )
( )
( )
( )
7.4. Calcular la entalpia de formacin del PCl5(s) basndose en los calores delas siguientes
reacciones.
( )
( )
( )
()
( )
( )
SOLUCION
EC.4.1 divido para 2
( )
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
- 183 -
7.5. Usando los valores de las entalpias de formacin que aparecen en la tabla II, calcular
las entalpias de combustin a 25 grados de las siguientes sustancias obteniendo
(G)
CO2
Datos.
o
H2O(l)H f=-68.3174kcal/mol
o
CO2(g)H f =-94.0518kcal/mol
o
C4H10(g)H f=29.812kcal/mol
o
CH3OH(l)H f=-57.02kcal
o
CH 3COOH(L))H f=-116.4kcal
SOLUCION.
( )
( )
( )
( )
( )
( )(
( )(
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
- 184
-
( )(
( )(
- 185
-
H2O(l)H f=-68.3174kcal/mol
o
CO2(g)H f=-94.0518kcal/mol
o
( )
( )
( )(
( )
( )
Sabiendo que:
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )(
b)
( )
()
( )
SOLUCION.
A la Ec 7-3 la multiplicamos por (-1)
( )
( )
( )
( )
( )
()
()
( )
( )
( )
7.8. Usando los valores de la tabla III calcular los cambios de entalpia al diluir una
solucin de 1 mol de acido clorhdrico en 5 moles de agua con un gran exceso de agua.
SOLUCION.
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
Datos.
o
H =-66.544kcal/mol
(
f
o
H =-40.0233kcal/mol
(
SOLUCION.
( )
Al tratarse de un acido fuerte con una base fuerte la reaccin se disocia en sus respectivos
iones con un H=0 ya que aparentemente no se produce ninguna reaccin.
( )
( )
( )
( )
( )(
C6H6(g)H f=19.820kcal/mol
SOLUCION.
(a) basndose en las energas de enlace.
(
(
)
)
(
(
()
DATOS:
Tabulados a 298.15
CH4=3.422
-3
-7 2
+17.84510 T41.6510 T
O2=2(6.0954+3.253310
CO2 =6.3957+10.193310
-3
-7 2
T10.17110 T )
-3
H2O=
-7 2
T35.33310 T
-3
-7 2
2(7.1873+2.373310 T+2.08410 T )
SOLUCIN:
=5.1568-9.411710 T+4.082710 T
)
-3
-6 2
(
)
)Como
*
+
*)
+
P+
=*
=
P
* ( )+P =
m=1.753 g C12H22O11
- 191
-
T=2.907
H=1349.7 kcal/mol
SOLUCIN:
M=342 g/mol C12H22O11
H22O11
C12
a)
b)
5.15. Cuantos gramos de azcar de caa C12H22O11, se deben oxidar para obtener
el mismo nmero de caloras de calor, que en el trabajo efectuado por un
hombre de 160 lb.(72.7 kg) al escalar una montaa de 1 milla (1.609km) de
alto. El calor de combustin del C12H22O11 es de 1349.7 kcal/mol. Se a
determinado empricamente que solo se aprovecha el 25% del valor
calorfico de los alimentos para convertirlo en trabajo aprovechable por el
hombre o por los animales, y, por consiguiente, los gramos calculados de
C12H22O11 se deben multiplicar por 4 aproximadamente para obtener la
cantidad oxidada realmente.
DATOS:
m=? g C12H22O11
(
d=1.609km
F=712.46 kg.m/
Calculo del trabajo del hombre
1146.348J
C12H22O11
a) E=
E=Q=673 cal/g
b)
7.17. El cambio de entalpia en la combustin del tolueno para formar H2O (l) y
CO2 (g) es de 934.50 kcal/mol a 25. Calcular la entalpia de formacin del
tolueno.
DATOS:
T=25C
SOLUCIN:
( )
()
T=25C
SOLUCIN:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
(
()
( ) 88.57
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( ))
)
Calcular el calor de hidratacin del CaCl2 hasta dar CaCl2.6H2O por a) H2O(l)
y b)H2O(v). El calor de vaporizacin del agua a esta temperatura es de 586
cal/g.
SOLUCIN:
( )
( )
( )
a)
( )
( )
= -22.5 kcal.
( )
Procesoexotrmico
( )
b) MH2O =18g/mol
( )
( )
= 63.288kcal
(
)
( )
7.21. Usando estos valores para el calor integral de la solucin de nitrato de cadmio
en agua, dibujar una grafica de H con respecto a la molalidad m y
determinar el calor diferencial de la solucin del nitrato de cadmio en
solucin 4 molal:
m(molalidad)
1,063
1,799
4,251
6,372
H (J/mol)
-34,2
-65.7
-126,0 -174,4
9,949
-228,5
Entalpia(J/mol)
0
escala: 1cm=-50(J/mol9
H=f(m)
2
6
8
-50
-100y = -21.608x - 24.49
R = 0.9782
-150
10
12
-200
-250
-300
molalidad (m)
escala: 1cm=2(m)
)(
de la tabla (II)
y del
demostrar
en
SOLUCIN:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
DATOS:
( )
( )
SOLUCIN:
)
(
( )
( )
( )
( )
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
( )
)
(
( )
( ))
( )
( )
( )
( )
))
))
((
))
(( )
7.24. Una mol de metano (considrese como gas ideal), inicialmente a 25C y una
atm de presin, se calienta a presin constante hasta duplicar su volumen. La
variacin de la capacidad calorfica molar con la temperatura absoluta esta
dad por
DATOS:
T= 25:C
P= 1atm
V2= 2V1
SOLUCIN:
(a)
)
(
(b)
P= 1atm
T=1327:C
- 201
-
SOLUCIN:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
(
)
( )
( )
DATOS:
T=298C
( )
SOLUCIN:
7.27. (a) Calcular el cambio en la energa interna del oxgeno cuando se calienta de
0 a 100a volumen constante. (b) Calcular el cambio de entalpia en este
proceso.
DATOS:
T1= 0C
T2=100C
(
( )
SOLUCIN:
(
)
(
)
(
)
basndose en los
()
()
( )
( )
()
( )
( )
()
()
SOLUCIN:
( ))
()
( )
()
( )
( ))
( )
))
)
()
()
()
( )
( ))
( )
))
n= 1mol de O2
T1= 300:C
T2 = 1000:C
(
( )
SOLUCIN:
((
7.30. Calcular la entalpia de formacin para una mol de ( )segn los valores
siguientes
(a)
(
(b)
(c)
( )
(d)
(e)
(f)
( )
SOLUCIN:
( )
( )
( )
( )
Ec (1)+ec (2)
(
( )
(
( )
)
(
()
(
)
)
(
)
()
Ec (a)*(1/2)+ (ec(f)*(-1/2))
(
)
( )
( )
(
)
( )
( )
(
)
( )
( )
( )
Ec (3)+ec (4)
( )
( )
(
)
(
(
)
()
( )
( )( )
( )
7.31. Utilizando las entalpias de formacin de la tabla 2.3 calcular los calores de
combustin, a presin constante, a 25C de (a) CO, (b)
, (c)
y (d)
. DATOS:
Entalpias de formacin tomadas de la Tabla II. (Ver en anexos)
SOLUCION:
(a) CO
( )
( )
( )
(b)
( )
( )
( )
(c)
( )
( )
( )
( )
(d)
.
( )
( )
( )
( )
)
(
Calcular
en 10 moles de agua;
por
SOLUCION:
(a) Solucin de 1 mol de
( )
en 5 moles de agua
( )
( )
()
( )
( )
en 10 moles de agua
( )
( )
()
(c) Solucin de una mol de en un gran exceso de agua, 100000 moles por
ejemplo
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
()
7.33. Utilizando los valores de la tabla III, calcular el cambio de entalpia cuando se
diluye una solucin de 1 mol de NaOH en 5 moles de agua mediante la
adicin de 195 moles ms de agua.
DATOS:
Calores integrales de solucin acuosa tomados de la Tabla III (Ver en Anexos)
SOLUCION:
( )
( )
( )
( )
( )
( )
()
( )
( )
( )
( )
( )
()
(1)
)
( )
( )
(2)
en caloras por gramo mol se obtiene mediante.
- 211
-
DATOS:
Entalpias de formacin tomados de la Tabla I (Ver en Anexos)
Capacidades calorficas a presin constante tomados de la Tabla VI (Ver en
anexos)
SOLUCION:
((
((
(
)
)
(
(
)
((
((
(
)
)
(
( )
( ) a 1023C y a presin
constante. DATOS:
Entalpias de formacin tomados de la Tabla I (Ver en Anexos)
Capacidades calorficas a presin constante tomados de la Tabla VI (Ver en
anexos)
SOLUCION:
( )
( )
( )
-3
-7 2
-7 2
-7 2
-3
-7 2
(
((
((
(
(
(
del grafito
Calcular
( )
( )
( )
DATOS:
Entalpias de formacin tomados de la Tabla I (Ver en Anexos)
-3
-7 2
-7 2
-3
-7 2
)
-3
-7 2
(
)
((
))
(
)
(
)
(
)
)
((
))
( )
( )
( )
( )
DATOS:
Entalpias de formacin tomados de la Tabla I (Ver en Anexos)
Capacidades calorficas a presin constante tomados de la Tabla VI (Ver en anexos)
SOLUCION:
(
)
18.24
)]
(
)
23.74
7.39. Calcular el cambio de entalpia para la disociacin del (g) a 25C utilizando
los valores de la tabla II Explicar por que es diferente este resultado del
indicado en la tabla V
( )
( )
( )
DATOS:
De la Tabla II. Entalpia de formacin a 25C
)
(
De la Tabla V.
)
SOLUCION:
A menudo, se encuentran discrepancias muy notables entre los valores de la
Entalpia de formacin a 25 C y H de la disociacin de enlaces, esto es debido a
variaciones de configuracin, geomtrica y electrnica
7.40. Calcular el cambio de entalpia a 25C para la reaccin, en solucin acuosa
diluida, entre el
y el NaCl.
DATOS:
Entalpias de formacin tomados de la Tabla I (Ver en Anexos)
SOLUCION:
(
)
( )
)]
b)
( )
( )
c)
(
)
)]
-1
el promedio del calor especifico del agua es de 1.0 cal grad g . El calor de
vaporizacin en su punto de ebullicin y el calor de fusin en su punto de
-1
( )(
( )(
( )(
( )(
b) Entropa de vaporizacin:
Datos:
m1 = 350 g
T1 = 5 C = 278,15 K
m2 = 500 g
T2 = 70 C = 343,15 K
C = 1 cal/ g.grad
S = ?
Fig.3-1 Diagrama del problema
)(
)(
)(
)(
)
)
- 220
-
- 221
-
)
(
)
)(
)
(
Datos:
- 221
-
Expansin reversible
V1 = 1 L
V2 = 10 L
21
-
P1 = 20 atm
T = cte = 300 K
(a) S= ? para el gas
(b) S= ? para todos los procesos
Fig. 5-1 Diagrama P-V
(a)
(
)
)(
((
(
(
)(
))
)(
()
Para una mol
(
)(
)(
(b)
( )
( )
)(
)(
- 222
-
- 223
-
(a)
(b)
Datos:
n aire = 1 mol
80% N2
20 % O2
S = ?
Fig. 7-1 Diagrama del Problema
Tabla 7-1 Datos Obtenidos
GAS
N2
O2
V,L
0,8
0,2
n
0,8
0,2
X
0,8
0,2
)(
)
(
)(
Datos:
h=?
V = 1 gal
mc = 2800 lb
TH = 2200 K
g= 9,8 m/s
TL = 1200 K
3
1 lb = 453,6 g
1 pie = 30,8 cm
1 L = 0,2642 gal
)(
)(
)(
) ()
8.9. Empleando las entropas atmica y molecular de la tabla II, calcular S para
las siguientes reacciones a 25:
a)
( )
( )
(
b)
( )
( )
( )
c)
( )
( )
d)
( )
( )
()
)
)
( )
(
)
(a)
(
()
Proceso L=cte y
()
()
(b)
(b) (
)
*(
)
()
[()
8.11. Un litro de un gas ideal a 300K tiene una presin inicial de 15 atm y se le
hace expandir isotrmicamente hasta un volumen de 10 litros. Calcular (a) el
trabajo mximo que se puede obtener de esta expansin, (b) U, (c) H.
P,atm
1
15
(PV=K1)t
2
P2
T=300K
Lmx
V,L
1
10
P,atm
T,K
15
300
10
1.5
300
Estado
( )(
Etapa
L,cal
1a2
836
U,cal
0
)(
)(
)
)(
H,cal
0
-7 2
-1
-1
P=cte
2
3V1
1
V1
298.15
T, K
T2
V,L
P,atm
T,K
V1
298.15
3V1
894.45
)
(
Etapa
1a2
Q,cal
6323
L,cal
1185
U,cal
5138
H,cal
6323
S,calmol
K-1
11.24
- 230
-
(a)
- 231
-
)
(
(b)
( )
(e)
(
(
)
)
b) a presin constante
540 cal g .
( )
()
mol
-1
grad
(
(
-1
(
( )
)
()
) (
8.16. Calcular el cambio de entropa de una mol de helio que experimenta una
expansin adiabtica reversible de 25 a 1 atm a una presin final de atm
a) Clculo de
c) Calculo de
*(
)+
(
(
)(
)(
)
)
)(
)(
V,L
1
3
4
n
0,041
0,245
0,286
)(
)(
X
0,14
0,86
1,00
)
)
(
)
)(
P
0,245
1,505
1,75
()
(
()
)(
8.18. Calcular la eficiencia terica mxima con la cual el calor puede convertirse en
trabajo en las siguientes turbinas hipotticas: (a) vapor a 100 con salida a
140; (b) vapor de mercurio a 360 con salida a 140; (c) vapor a 400 y salida
a 150; (d) aire a 800 y salida a 400; (e) aire a 1000 y salida a 400,
400
a)
b)
c)
d)
e)
f)
8.19. Calcular los cambios de entropa para las siguientes reacciones a 25:
a) (
)
(
b)
( )
)
)
( )
( )
)
(
c)
( )
( )
()
( )
demostrar que
implica a (
) (
(
)
(1)
(2)
Reemplazo (2) en (1)
Dividimos para
y tenemos:
(3)
()
()
Derivando tenemos:
)
(
( )
()
P
T =2
P =1at
V1=
V2=
Proceso
L(J)
Q(J)
H(J)
U(J)
S(J/K)
Expansin
1-
adiabtica
reversible
Compresin
2-
(
)
isotrmico
reversible
Etapa 1-2
Etapa 2-3
(
)
(
es la densidad de
-3
a 25.(
aparente
(
8.23. Una solucin de cloruro de magnesio, MgCl2, en agua, conteniendo 41,24 g/L,
3
Datos:
MgCl2
g = 41,24 g/L
3
s = 1,031 g/cm
T = 20 C
o = 0,99823 g/cm
(a) v = ?
)(
)
)
)(
(
)
-7 2
-1
-1
= Cp
S=
; S =
S=
S=
-3
-7
2.373310
+2.08410
T)
-3
S=7.1873
-7
S=3.025+0.712+0.0904
-1
S=3.82 calmol K
-1
)]
( )
()
(
)
)
(
(
)
)
(
()
)(
()
- 246 -
8.27. Dos bloques del mismo metal tienen igual tamao pero se encuentran a
diferentes temperaturas, T1 y T2. Estos bloques se juntan y se deja que
adquieran la misma temperatura. Demostrar que el cambio de entropa esta
dado por:
T1 T 22
S m * Cp * ln
4T1T
2
Solucin:
Se considera: T1 > T2
(1)
Q1 m1 *Cp1 (T 3 T1)
(2)
Q2 m2 * Cp2 (T 3 T
(3)
2)
T3
2
T1 T
(4)
T3
dT
T3
dT
- 247
-
S m1 * Cp1
T1
S m1
S m1
* ln
*
Cp1 m
m2 * Cp2
T2
T3
T1
T3
* ln
*
T2
Cp2
T1 T 2
T1 T 2
*
* ln
* ln 2T 2
*
Cp1
Cp2
2
m
2T1
T1 T 2
S m * Cp * ln
2T1
T1 T 2
2T 2
T1 T 22
S m * Cp * ln
4T1T 2
T1 T 2
2
S m * Cp * ln
T1T 2
T1 T 22 4T1T 2
S m * Cp * ln
4T1T 2
T1 T 22
S m * Cp * ln
4T1T
2 1
y exista una
- 248
-
8.28. a) Calcular el menor trabajo que se tiene que hacer para extraer 100 cal de
calor de un bao de hielo a 0, cuando los alrededores se encuentran a 25. b)
Qu cantidad de calor a 25 se podra obtener del bao de hielo al gastar 10
cal de trabajo en un proceso reversible?
a)
b)
8.29. Calcular los cambios de entropa para las siguientes reacciones a 25:
)
(
)
a) (
()
b)
c)
)
)
()
(
)
)
)
(
- 250
-
)
(
) (
a)
e)
b)
(
c)
T1
Q1
~K
W1
W1
R
Q2
T2
Q*1
~KP
Q1
R
W1
Q2
T2
Que se puede simplificar como:
T1
Q1
W=0
~C
Q2
T2
Donde se puede observar que el sistema con frontera puenteada tiene W=0
horno-refrigerador
T1
Q1
Q1
~C
M
W
Q2
Q2
T2
La maquina rodeada por la frontera punteada es entonces una donde se toma calor
(Q1-Q2) de una sola fuente a T1 para producir nicamente trabajo en un ciclo
isotrmico.
Se comprueba que:
)(
)
)(
9-2. Cul es la mxima eficiencia de una maquina trmica que tiene como fuente
caliente agua bajo presin en ebullicin a 125C y una fuente fra a 25C.?
Datos:
TH=125C => (125 + 273.15) = 398.15 K
TL=25C=> (25 +273.15) = 298.15 K
TH = 308.15K
QH
E=75
TH=35C =
308.15K TL=20C=253.15K
W=2.67
R
QL=?
TL=253.15
fuente fra tiene una temperatura fija. Medir la eficiencia de la maquina con
la fuente caliente a 0C, temperatura de hielo, y con la fuente caliente a
temperatura de vapor 100C Cual es la relacin entre las temperaturas, t en
esta escala y las temperaturas termodinmicas comunes T?
b) Supngase que la fuente caliente tiene una temperatura fija y que
definimos la escala de temperatura midiendo la eficiencia con la fuente fra a
la temperatura de vapor y a la temperatura de hielo. Hallar la relacin entre
t y T para este caso. ( Escoge 100 entre temperaturas de vapor y hielo).
a)
[(
)]
)
(
)
(
)
*(
)+
(
)(
b)
P, atm
P1=
P3=1/
P2=
SOLUCIV
ON
V2=2V
a) La integral
c) Si el Sciclo = 0, entonces:
- 261
-
( )
P=cte.
-1
9-8. Un slido monoatmico tiene una capacidad calorfica Cp=6.2 cal K mol
1
9-9. Un mol de un gas ideal, Cv=(3/2)R, se lleva desde 0C y 2atm a -40C y 0.4
atm. Calcular S para este cambio de estado.
()
9-10. Un mol de un gas ideal se expande isotrmicamente hasta duplicar su
volumen inicial.
a) Calcular S.
b) Cul sera el valor de S si se duplicaran isotrmicamente cinco moles de
un gas ideal?
SOLUCION
)(
Ec. 9.5-1
2)lquido(0C)---lquido(100C)
Ec. 9.5-3
3) lquido(100C)---vapor(100C)
Ec. 9.5-4
Ec.
9.5-5
S=
S= 36,92
S0 (rmbico-monoclnico)
T= 95.4C + 273.15 = 368.5K
T=Te= 308K
( )
Ec. 9.7-1
( )
()
( )
()
Ec. 9.7-2
c) Los valores dados en a) y b) son para un mol de S, o sea para 32g; sin
embargo la molcula en el azufre cristalino y lquido es S8. Calcular los
valores correspondientes dados para S8. Los valores resultantes son ms
()
()
cal/mol.k
n= 1mol H2 (g)
P=cte.
T1=300K
T2=500K
dS =
Ec. 9.8-1
=
(
S= 6, 9469 ln(
)
S= 6, 9469 ln(
)
(
)
S= 3,547 cal/mol.K
T1= 25C=298K
U=Q-L
1
Por ser una expansin isotrmica
U=0
Q=L
Ec.9.9-
L=nRT ln(
2
Ec.9.9-
)(
)ln(
L=1718
J
L= Q=1718 J
Ec. 9.9-3
5,76
Pop= 0
(expansin Joule)
U=0
- 274
-
Ec.9.9-
3
Entonces, L= 0
U=Q-L
Por lo tanto, Q=0
S
Por ser proceso irreversible satisface la desigualdad de Clausius
S
Ec.9.10-1
Donde
; entonces
T2=T1( )
T2=300K( )
T2 = 227.7 K
U =Q-L
Por ser proceso adiabtico
Q=0
U= -L
U= nCvT
U= 1mol*(
))*(227,7-300)K
U= -901,65 J
Por lo tanto
L= 901,65J
S=
Donde Q=0 por ser adiabtico, entonces
S= 0
T1= 300K
P1= 1atm
T2=
)
(
Ec.9.10-4
T2=
((
) (
) (
))
T2= 240K
U= Q- L
Si Q=0, entonces
U=-L
L= Pop.V
Ec.9.10-5
L=P2 (V2-V1)
L=P2nR(
L=0,5atm*1mol*8,314
*(
L=748,26 J
S=
Ec.9.10-6
S=0
-7
-9
=
Ec.9.11-1
=
S=-1,265ln
( )
)
(
)+
S= -1,265 ln
)
)
S= 6,69 cal/mol.K
+ S
Ec. 9.11-2
()
-4
-1
9-19. Para agua lquida a 25 C, =2.0 *10 grad ,se puede tomar la densidad
como un gramo/ cc. Se comprime isotrmicamente un mol de agua a 25 C
desde 1 atm hasta 1000 atm, Calcular S.
a) Suponiendo que el agua es incompresible, esto es =0.
-5
-1
Resolucin de a)
= (
)
(
V= (
si
VP=-S
S=-V (P2-P1)
Como:
V=
H2O=
=18 cc/mol
S=-V (P2-P1)
V=
-4
-1
Resolucin de b
Si:
( )
Y
)
=(
V
)
T
T)
V =S
S= (V2-V1)
=- (
V= (
)T
=
- P=Ln
Ln V2 =Ln V1 - P
Ln V2 =Ln V1 - (P2-P1)
Ln V2 = Ln 18
Ln V2=2.845
V2=
-5
-1
-3
=-0.3643
V2 =17.20
S= (V2-V1)
S= (17.20-18)
*(2.0*10-4/4.53*10-5) = -3.53*10-3
-4
-1
=-0.3578
=-0.0856
-6
-1
Resolucin a
Como:
cu=
V=
=7.123 cc/mol
= (
si
V= (
c=-S
V=
S=-V (P2-P1)
S=-(7.123*10-3L/mol)*(0.492 *10-4K-1)*(1000-1)atm =-0.35*10-3
Resolucin de b
=- (
V= (
)T
=
- P=Ln
Ln V2 =Ln V1 - P
Ln V2 =Ln V1 - (P2-P1)
Ln V2 = Ln 7.12
-6
-1
Ln V2=1.962
V2=
V2 =7.117
Si:
( )
V
T)
V =S
S= (V2-V1)
Y
)
=(
V
)
T
=-0.3=-8.48*10-3
S= (7.117-7.123)
*(0.492*10-4/0.78*10-6) =-0.3784*10-3
=-0.038=-9.1727*10-3
- 279 -
= (
)
Ecuacin 1
Ecuacin 2
p=
Ecuacin 2 en Ecuacin 1
=(
) =-nR/P V
T
=- (
Ecuacin 3
Ecuacin 4
) =- nRT/P V
T
Ecuacin 5
Ecuacin 5 en Ecuacin 4
=nRT/VP
(
) =nR/P
P
Ecuacin 6
- 280
-
dS = dT - VdP
-5
-1
-1
y Q= (CONSTANTE)
dQ=0
=V
VP
=
LnT2=VP/
LnT2=
+ LnT1
) (
)
LnT2=5.69K
T2=
T2=296, 56 K
T=T2T1
T= (298.15-296.56) K
T=1.588k
) (
ENERGIAS LIBRES
FISICOQUIMICA FARRINGTON DANIELS
10-1. Calcular los cambios de energa libre de Gibbs a 25, para las reacciones del
problema 10, cuando las sustancias reaccionantes se encuentran en su estado normal,
usando los datos de formacin de la entalpa de la tabla II
Datos:
(S, en )
Elementos y compuestos
( )
( )
()
( )
()
( )
( )
( )
( )
()
Fuente: Daniels
(H, en )
Elementos y compuestos
()
()
( )
( )
( )
( )
()
Fuente: Daniels
( )
( )
( )
()
(Ec. 1-1)
(
-3
S=-39.0025*10 KcalK
-1
(Ec. 1-2)
H= -68.317Kcal
(Ec. 1-3)
(
)
G= -56.69 Kcal
( )
( ) ( )
( )
(Ec. 1-4)
(
-3
S= 4.7373*10 KcalK
-1
(Ec. 15)
(
G= -44.01Kcal
(Ec. 1-6)
(
)
G= -45.425 Kcal
( )
( )
( )
(Ec. 1-7)
( )
-3
S= -4.879*10 kcalk
-1
(Ec. 18)
(
H= 10.05 Kcal
(Ec. 1-9)
(
)
G= 11.51 Kcal
( )
d)
( )
()
(Ec. 1-10)
(
-3
G= -38.7*10 KcalK
-1
(Ec. 1-11)
(
H= -39.131 Kcal
(Ec. 1-12)
(
)
G= -27.59 Kcal
(Ec. 2-1)
*(
(1)
(Ec. 2.2)
+(
(
)
T = cte
(2)
(2) en (1)
T
( )
(
()
T(
( ) (3)
(4)
[()]
-T(
)
(Ec. 2-3)
(
T(
(1)
Relacin de Maxwell
-(
(
)
(2)
(2) en (1)
()
T( )
10-3. Se hace expandir una mol de un gas ideal reversible e isotrmicamente (25)
de una presin de 1 atm a otra de 0.1 atm (a) Cul es el cambio en la energa
libre de Gibbs? (b) Cul sera el cambio en energa libre de Gibbs si el proceso
ocurriese irreversiblemente?
Datos:
P1= 1atm
P2= 0.1 atm
T= 298.15 K
P
1
0.1
T=cte.
V
V1
1)
V2
(1)
PV= nR
(Ec. 3-2)
V= (nRT) / P
(2)
(2) en (1)
(Ec. 3-
)
G= -1363 cal
(b)
P
1
Irreversible
0.1
T=cte.
V
V1
V2
(Ec. 3-3)
(1)
(2)
(Ec. 3-4)
(2) en (1)
(
G= -1363 cal
(3)
10-4. Las presiones de vapor del agua y del hielo a 5 son de 3.163 y 3.013 mm ,
respectivamente. Calcular
para la transformacin del agua en hielo a -5.
Datos:
P1= 3.163mm
atm
P2=3.013mm
atm
Grfico 4-
1: Diagrama P-V
(Ec. 4-1)
(1)
PV= nR
V= (nRT) / P
(2)
(2) en (1)
G= -26.24 cal
(a) L= nRT
(Ec. 5-1)
) (384.15) K
L =763 cal
(b) y (c)
(Ec. 5-2)
H= 7958 cal
(d)
(Ec. 5-3)
U= 7196 calmol
-1
(e)
(Ec. 5-4)
G= 0
(f)
(Ec. 5-5)
-1
-1
T= 300 K
(Ec. 6-1)
U= Q L
Q=L
= 8.314
(a)
PV = nRT
(Ec. 6-2)
n=
n = 0.61mol
L = nRT
(Ec. 6-3)
- 290
-
)(
)(
L = 3502.9 J
L = 836.61 cal.
(b)
U= = nCvT
(Ec. 6-4)
T= 0
= 0
(c)
=
nCpT
(Ec. 6-5)
T= 0
=0
(d)
=
= nRT
= - 3502.9 J
= - 836.61 cal.
(Ec. 6-6)
NH3
(X)
T+c
b
)J
,J
c
J
25,10
,
-1,55
(a) V1=
(Ec. 7-2)
V1=
V1= 24.44 L
V2= 73.32 L
- 292 -
T2 =
(Ec. 7-3)
T2 =
T2 = 894 K
Qp= nCp T
NH3: Cp = 29.75 + 25.10
Q =
p
(Ec. 7-4)
T - 1.55
)
Qp = 26300 J
Qp = 6283 cal.
(b) L = PV
(Ec. 7-5)
(c)
= Qp
(Ec. 7-6)
= 6283 cal
.
(d) = U= Q L
(Ec. 7-7)
= 6283 - 1183.23
= 5100 cal.
(e) =
(Ec. 7-8)
- 293
-
- 294
-
= 29.75
+ 25.10
- 1.55
= 46.87 J
= 11.20 cal.
10-8.- Calcular la eficiencia terica mxima con la cual el calor puede convertirse
en trabajo en las siguientes turbinas hipotticas: (a) vapor a 100 C con salida
a
40 C; (b) vapor de mercurio a 360 C con salida a 140 C; (c) vapor a 400
C y salida a150 C; (d) aire a 800 C y salida a 400 C; (e) aire a 1000 C y
salida a
400 C, emplendose aleaciones especiales; (f) helio a 1500 C y salida a 400
C utilizndose el calor de la energa atmica.
Segn el principio de Carnot una mquina perfecta que trabaja reversiblemente
dentro de los limites de temperatura T2 y T1 tiene la misma eficiencia termodinmica
sin que importe la naturaleza de la sustancia que realice trabajo
(a)
TH = 373
K TL = 313
K
(
%
(b)
16 %
TH = 633
K TL =
413 K
(
35 %
(Ec. 8-1)
(c)TH = 673
K TL =
423
K
(
%
37 %
(d)
TH = 1073
K TL = 673 K
(
%
(e)
37 %
TH = 1273
K TL = 673 K
(
%
(f)
47 %
TH = 1773
K TL = 673 K
(
%
62 %
( ) T= T ( )
) = ( )
V
T.
La derivada (
para los lquidos y slidos porque la energa de cohesin entre las molculas es alta.
En cambio, para los gases tiene un valor nfimo, entonces para un gas ideal que sus
partculas tienen nula interaccin, se sigue que (
P
(a)
(
(
) =
T
T(
)* (
(
)
)
T.
=(
) =
Sustituyendo tenemos
(
)
=T P
Pero;
Entonces;
(
) =
T
PP=0
=( )
(b) (
(Ec. 9-1)
)
(Ec. 9-2)
=(
)T = 0.
(b) P = RT
(
)
(a)
(Ec. 10-1)
(
(
)*(
V
=T
+V
+V
(Ec. 10-2)
)
)*(P
( ) =T
P
T=T
(
)V =
()P
+V
(a)
+V
(
(
)*(
S
) S= V
+V
(
(
(Ec. 10-3)
+V
) = V
T
V=V
()S = ()T
)*(
(Ec. 10-4)
)
P1
T=cte.
Datos
n= 2moles
V1
V2
P1= 1 atm
P2= 5 atm Grafico 11-1: Diagrama P-V de compresin isotrmica.
a) T= 100C=373.15= cte.
(Ec. 11-1)
)(
(
)(
G= 9986.14 J
b) T=0C=273.15
(Ec. 11-2)
)(
(
)(
*
+
G= 7369.96 J
10-12.- A 50, la presin parcial de H2O (g) en e l CuSO4 H2O (s) es de 4.5 mmHg y
en el CuSO4.5H2O (s) es de 47 mmHg. Calcular el cambio de la energa libre de
Gibbs para la reaccin:
.
* +
(Ec. 12-1)
Como t=cte.
[
(
]
)
(Ec. 12-2)
)(
-1
(Ec. 13-1)
(
)(
Q= 1630 cal
Como t= cte.
U=0
(Ec. 13-2)
S= 18.08 calK
-1
(Ec. 13-3)
Como T=cte.
)(
G= -1630 cal
P2
T=cte.
V1
V2
V
- 300
-
(
)(
)(
)
(Ec. 14-2)
)(
)(
L= 5226J
* +
* +
(Ec. 14-3)
Como T= cte.
[
(
]
)
S= 19.14 JK
[ ]
-1
10-15. Calcular
(
)
)
(
- 301
-
(Ec. 151)
- 302
-
(Ec. 152)
)
(
)
(
( )
G
G
dG
dP
dh 0
P h
h P
Demostrar que
h P Mg
Entonces que:
P PO eMgh / RT
H2O(g,25 C)
H2O(l,25 C)
Partimos :
dGSdT VdP
si T cte dT 0
dGS dT 0VdP
dGVdP
Sabemos
PV nRT
nRT
V P
Re emplazo
dP
dGnRT
P
G nRT ln PV
(
2
G 8578 J / mol.K
Grafica 18-1: Diagrama PV para la expansin del agua a las condiciones dadas
P1V 1 nRT
V 1
V1
373
(
)
nRT
P1
1* 0,082*
1
V 1 30.6L
P2
(
)
P1 *V
1
1* 30,6
50
P2 0.61atm
P2
L nRT
V2
V1
L nRT ln
dV
V
V2
(
)
V1
50
L 1*8,31* 373* ln
30,6
L 1523J
P 2 d(
P
G nRT
P1 373*
G 1*8,31*
ln
P
0,61
G 1532
J
molK
(
)
10
n 4
n 2.5moles
(
)
nRT
V P
2,5* 0,082* 373
2
V 1 38,2 L
V 1
y H son cero
(
)
0
U Q L
2
Q L nRT ln V
V 1
7,6
Q L 2,5*8,31* 373* ln
38,2
Q L 12467,6 J
Q
S
T
S
12467,6
373
(
)
S 33,42
1
1
J .mol K
G H 0 TS
(
)
G 373* (33,42)
J
mol.
G 12467,6
A U
TS
U 0
(
)
A TS
A 12467,6
J
mol.K
C (grafito)
G 128 cal *
J
C (diamante)
4,186
527.436J
1 cal
En el equilibrio : V1 V 2 VT
T 1 2
T 2.55 31.5
T 534.05 g
3
cm *1000cm
1L
G nRT ln P
ln P G
nR
T
MG
ln P
mRT
ln P MG
VRT
MG
m
M
m V
5640g / L
P e VRT
1 2*5 2 7.4 36
ENERGIAS LIBRES
TRATADO DE FISICOQUIMICA LUIS ROMO
11.1 mol de gas ideal se comprime isotrmicamente de 1 a 5 atmosferas a 360 K.
Calcular G.
Datos n=
1 mol
P1= 1atm
P2= 5 atm
T= 360 K
R = 0.082
= 8.314
P
P2
P1
= nRT
T = cte.
V
V2
V1
Grafico
: Diagrama
(360) P-V Compresin isoterma
= (1) (8.314)
= 4817.39 J
= 1150.88 cal.
Datos
3=
V1=50 cm 50
L = 50
T= 298 K
P1=1 atm = 101325 Pa
P2=100 atm = 10132500 Pa
V G
T= 0
+
+V
G V
G = (50
)( 10132500 101325)
G = 501.56 J
G = 119.824 cal.
11.3 Para la reaccin: H2O (l,-10C) = H2O la presin del vapor del H2O (l) a -10C es 286,5 Pa y la
del H2O(s) es 260,0 Pa. Calcular G.
a) Una mol de agua se trnsforma a -10 C de liquido a vapor saturado (286,5 Pa).
G = 0 ya que las dos fases estn en equilibrio.
b)
= -212.235 J
= - 51 cal.
-1
-1
-1
(Ec. 4-1)
(
Gf= 11415.38 Jmol
-1
(Ec. 24-2)
-1
-1
11-4. Dada la reaccin: 2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g) calcular G y A y determinar
la reaccin espontnea.
-1
SO3 (g)
O2 (g)
SO2 (g
H f
-395.8
0
-296.8
(Ec.
25-1)
(
(
)
G = -140 KJmol
( (
)
)
-1
(Ec. 5-2)
(
(
(
)
)
)
H = -1385.2 KJmol-1
(Ec. 5-3)
S= -165 KJ mol-1
(Ec. 25-4)
(
))
U= 1093.6 KJmol
-1
(Ec. 5-5)
A= 2479.9 Kmol
-1
a)
T
2
dT T
1 G
T2
T T P
S
T2
(Ec. 6-2)
T P
siG H TS S
(Ec.6-1)
GH
T
GH
G
T
T P
d G
G
H
G
dT T
2 T2 T2
P T
d G H
dT T
T2
- 310
-
G
dT T
H
T
P
- 311
-
b) Ecuacin de Helmholtz
T
2
d
1 A
dA
dT T
TdA AdT
dT
(Ec. 64)
T2
T T P
S
T V
siA U TS S
U
T2
(Ec. 65)
T
AU
A
T V T
ddA
U
A
A A U
2
dT
dTTT P P T 2 TT 2 T 2
d A
U
dT T
T2
(Ec. 6-6)
H
dT
T2
dT
1
1
Si d d T
2
T
T
d 1
1
dT T
T2
G
dT
d H 2
T
T
(Ec. 6-7)
d H d (1
G
)
T
G
1
d
Hd
TG
T
d
T
1 H
d
d G
T H
d1
(Ec. 6-8)
An log
amente para
Helmholtz
d A
T U
d1
(Ec. 6-9)
( )
( )
Calcular: H; U; A y G
( )
( )
( )
( )
( )
( )
(Ec. 7.1)
H= -635.1 (-693.5)-(-1206.9)
H=178.3 KJ
(Ec. 7.2)
mol
KJ
-1
(Ec. 7.3)
( Ec.
7.4)
(Ec. 7.5
(Ec. 7.6)
229.9 KJ
( )
T, K
100
1000
3000
(Ec.8.1)
)
1T
GT
0.01
0.2753
0.001
0.0155
0.003
-4.496
GT
H= 28.87
1T
H= 28.87
(Ec.8.2)
( )
( )
( )
( ) , Calcular G
( )
( )
( )
Ec 28.1
(
))
Ec 28.2
Ec 28.3
(
Ec 28.4
Ec 28.5
)(
ESPONTANIEDAD Y EQUILIBRIO
(
)
(1)
Sustituyendo en (1)
(
()
Demostrar que si ( )
funcin de la temperatura.
(2)
Dado que g(V) esta en funcin solamente del volumen tenemos que:
( )
)
Por lo tanto:
()
, donde U es
dV
(1)
Utilizando la ecuacin:
(
( )
dV
Al integrar
U = CT -
+ U
12-4. Calcular U para la expansin isotrmica de un mol de gas de Van der Waals
desde
-2
0,05212
Sustituyendo datos para el heptano:
1,1812
La ecuacin
=-P
(
(1)
) =-
dA
dV
=A-
= - RT (ln V- ln RT)
= - RT ln V + RT ln RT
Sabemos que:
A=
- RT ln V + RT ln RT
A = f (T) RT ln V
Tomando en la ecuacin (10-23) el reciproco de ambos miembros, obtenemos
)v = - (
)s
()
( )
( )
( )
( )
Esta ecuacin nos dar la variacin de entropa para una expansin isotrmica de
un gas de Van der Waals.
).
.
Con la relacin cclica de V,T y S tenemos:
(
) ( ) (
Despejando ( )
- 320
-
tenemos:
(
)
(
Hallamos
( )
) (
):
Reemplazando tenemos:
(
()
)
- 321
-
- 322
-
( )
( )
( )
Reemplazando:
( )
)(
() ()
( )
( )
( )
(5)
( )
( )
Hallando la derivada de G/T con respecto a T tenemos:
( )
( )
)
)
Derivando:
12-11. Combinando los resultados de los problemas 10-9 y 10-10 demostrar que la
entalpia de un gas de Van der Waals es:
(
[]
(
(
(
)
( )
(
( )
*
(
( )
]
(
*
( )
)
*
(
(
( )
( )
)(
)
+
(
)
( )(
()
(
*
(
)
+
)
( )
(
(
) ( )
(
*
)
+
)
(
)()
*
( )
]
( )
)
)(
+
(
)
()
)
+
(
)
12.15. Dado
(
*
(
+
(
Demostrar que
)
)
(
(
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
)
V=V(T,P)
)
+
)
( )
( )
( )*
)
+(
)( )
( )
( )
( )
( )
]( )
(
( )
*
( )
( ) ]
)(
( )
( )
(
(
)
(
( )
( )
( )
( )
( )
)(
( )
( )
b) (
( )
( )
(
)
( )
( )
)(
)
)
(
A T=cte
( )
( )
)(
( ) ( )
()
))
)( )
(
c) (
(
(1a) A P=cte
*
(
( )
( )
( )
()
(
((
))
()
)
)
( ),
T=T(V,P)
(
(1) A V=cte
)
(
(
(
)
(
( )
( )
( )
( )
)(
)
( )
( )
( )(
b) (
)
( )
T=T(V,P)
)
(
P=cte
- 330
-
( )
) (
( )
(
(
( )
( )
)( )
( ) ()
(
)
( )
()
c)
( )( )
( )
S=cte.
(
(
- 331
-
T=T (V, P)
(
(
( )
(2b) en
(3)
( )
( )
(
(
( )
( )
- 332
-
( )
( )
( )
( )( )
( )
( )
( )
( )(
(1)en (10)
( ) ()
(
)
ANEXOS
CAPACIDADES CALORFICAS A PRESIN CONSTANTE EN FUNCIN DE
TEMPERATURA
Fuente: http://aplicaciones.virtual.unal.edu.co/drupal/files/capacidad.pdf
BIBLIOGRAFA:
INTEGRANTES