Resumen

Determinacin de los volmenes parciales de una solucin

binaria a diferentes concentraciones, manteniendo la presin
y la temperatura constantes para la compresin del
fundamento terico utilizado para medir volmenes molares
parciales mediante la observacin de la diferencia de
comportamiento de una mezcla real y una mezcla perfecta.
Llenando instrumentos volumtricos de vidrio con un
volmenes para mezclar en otro recipiente de tal forma que
se mantenga conste el volumen de un componente y se vari
el volumen del otro para luego tomar un volumen fijo de
cada una estas soluciones para registrar su masa.
Obteniendo datos de masa de los volmenes de soluciones
para calcular sus volmenes especficos y con esta
propiedad aproximar el volumen parcial molar de la mezcla.
Concluyendo que se verifico la teora ya que cuando se
aumenta la contraccin del componente que variaba en la
solucin el Volumen parcial molar de la solucin aumenta.
Descriptores:
Volumen_Parcial_Molar/Diferentes_Concentraciones/
Mezcla_Real/Presin/Temperatura/Constantes/Volmenes_
Especficos

PRCTICA # 3
PROPIEDADES PARCIALES MOLARES
1. OBJETIVOS
1.1. Determinar los volmenes molares parciales de una solucin binaria a diferentes
concentraciones, manteniendo la presin y la temperatura constantes.
1.2. Entender el fundamento del mtodo utilizado para medir volmenes molares parciales
1.3. Conocer las variables fisicoqumicas que tienen propiedades molares parciales
1.4. Observar la diferencia de comportamiento entre una mezcla real y una mezcla perfecta
2. FUNDAMENTO TERICO
2.1. Magnitud molar parcial
El trmino propiedad parcial se utiliza para designar la propiedad de un componente
cuando se encuentra mezclado con uno o ms componentes distintos. Para caracterizar
matemticamente las propiedades no aditivas de las mezclas, se define una propiedad
parcial. As, por ejemplo, el volumen parcial molar del componente i es la variacin del
volumen total de solucin que se produce en la adicin del componente i, para unas
condiciones de concentracin, temperatura y presin, especificadas. El significado ms
simple de esta propiedad es la aportacin que realiza un mol de componente i a la
propiedad global de la solucin bajo estudio. (Carranza, 1998)

xi P ,T , xi j

( )

Ec.2.1-1

2.2. Utilidad de las propiedades parciales

Las propiedades parciales de los componentes se pueden relacionar con las propiedades
totales debido a que cumplen la ley de aditivos es decir son propiedades independientes por
lo que son propiedades intensivas. Puesto que la propiedad es una funcin continua
unvoca de la variable independiente, los moles del componente i. Las propiedades parciales
molares son de gran utilidad en el estudio de soluciones, en donde el sistema depende
tambin de concentraciones de distintos componentes de la solucin (Moran, 2004)
2.3. Ecuaciones que definen propiedades molares parciales de propiedades extensivas
La propiedad molar parcial representa la contribucin que hace por el el componente kensimo. Si se integra a una ecuacin manteniendo constante la ralcion n1:n2:.:nk, desde
0 hasta el nmero de moles que cada especie tiene en el sistema, a presin y temperatura
constante, se obtiene la propiedad de aditivos:
k

=n1 1 ++ nk k = nk k
n=1

Ec.2.3-1

Si ahora se diferencia nuevamente esta funcin a presin y temperatura constante se obtiene la

relacin de Gibbs-Duhem: (Sandler, 2006)
k

d=0=1 dn 1++ k dnk= nkd k =0

n=1

Ec.2.3-2

2.4. Volumen molar de una solucin

Los volmenes molares parciales de los componentes de una mezcla varan con la
composicin ya que el entorno que rodea a cada tipo de molcula cara al cambiar la
composicin de A puro a B puto. Este entorno molecular cambiante, y la consecuente
modificacin de las fuerzas intermoleculares, es el que produce la variacin de las
propiedades termodinmicas de una mezcla al cambiar de composicin. (Henley, 2002)

P ,T ,

Ec.2.4-1

2.5. Mtodo que se utilizara para determinar el volumen molar de una mezcla
Existen dos mtodos para determinar por va experimental cualquiera de las propiedades
molares parciales:
Mtodo de la pendiente: Para medir el volumen molar parcial del componente j, se
prepara disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente i pero cambiando el
nmero de moles del componente j, trabajando a presin y temperatura constante. Se
mide el volumen total de las diferentes soluciones para representar v de la solucin en
funcin de xj. La pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier composicin ser la
propiedad parcia del componente j.
Mtodo de la interseccin de las ordenadas en el origen: Se preparan una serie de
disoluciones de diferentes fracciones molares de xi y xj, y se representan las propiedades
molares medidas para disoluciones en funcin a la fraccin molar de uno de los
componentes. (Atkins, 2008)
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y equipos
3.1.1. Vasos de precipitados
3.1.2. Tubos de ensayo
3.1.3. Balanza analtica

Rango=(20-300) mL

A=+-20 mL

Rango=(0-220) g

A=+-0.1 mg

3.1.4. Pipeta volumtrica

3.1.5. Probeta

Rango=(0-25) mL
Rango=(0-10) mL

A=+-1mL
A=+- 1mL

3.2. Sustancias y reactivos

3.2.1. Agua
H2O
3.2.2. Metanol
CH4O
3.3. Procedimiento
3.3.1.
Llenar una bureta de con agua y otra con metanol, y preparar las soluciones de
la tabla 5.1-1. Dependiendo del volumen utilice tubos de ensayo o vasos de
precipitacin. Agite las soluciones
3.3.2.
Al terminar de preparar cada una de las soluciones tape con papel aluminio para
evitar que el metanol se evapore.
3.3.3.
Pese un vaso de precipitacin en la balanza analtica y registre el peso, despus
adicione 5 mL de la solucin que contiene el tubo 1 y registre el peso, y por diferencia de
pesos obtenga la masa del mL de la solucin. Registre la masa
3.3.4.
Repita el paso anterior por duplicado para cada una de las soluciones
4. DATOS

4.1.

Datos experimentales
Tabla 4.1-1
Cantidades para preparar la mezcla metanol agua
Tubo No Metanol, ml Agua, ml
1
1
5
2
3
5
3
4
5
4
6
5
5
16
5
Tabla 4.1-2
Cantidades para preparar la mezcla metanol agua
Volumen de
Tubo
solucin en Peso del Peso del vaso +
N
ml
vaso, g
solucin, g
1
2
3
4
5

5
5
5
5
5

50,5851
31,92
51,2336
31,963
31,93

55,6627
36,55
55,8605
37,6085
36,21

4.1.1.

Datos adicionales
Tabla 4.1.1-1
Propiedades de los lquidos
Sustancia
Peso Molecular, Densidad
g/mol
, g/l
Agua
18,0153
998,204
Metanol
32,04
794,8
Metanol(x1=0.3)
39,7281
Volumen Parcial
/
Molar, ml/mol
Agua(x2=0.7)

Fuente: Sandler, S. (2006). Chemical, Biochemical and Engineering Thermodynamics.

Delaware: John Wiley and Sons.
5. CLCULOS (realizar solo un clculo modelo)

5.1.

Calcular la masa (m) en gramos para cada uno de los componentes en su estado

puro
=m/V

Ec.5.1.-1
m=V =( 1 mL )( 0.7848 g /mL)=0.7848 g

Calculo modelo

5.2.

Calcular el nmero de moles n1 y n2 tanto de agua como de metanoll que hay en

la solucin

n=

m
PM

Ec.5.2.-1
n=

0.7848 g
=0.0248 mol
g
32.04
mol

modelo
5.3.

Calcular la fraccin mol (x1) de metanol con:

Calculo

X 1=

n1
n 1+ n 2

Ec.5.3.-1
X 1=

0.0248 mol
=0.08218
0.0248 mol+0.277 mol

Calculo

modelo
5.4.

Clculo de la fraccin mol del agua: (x2)

X 2=1X 1
X 2=10.08218=0.9178

5.5.

Ec.5.4.-1

Calculo modelo

Calcular la densidad para cada una de las soluciones [s]

m
V

5.0776 g
=1.0155 g /mL
5 mL

5.6.
Ve=

Ec.5.5.-1

Calculo modelo

Obtener el volumen especfico para cada una de las soluciones

1
s

Ec.5.6.-1
Ve=

1
=0.9847 mL /g
1.0155 g/mL

Calculo

modelo
5.7.

Peso molecular para cada una de las soluciones

PMs=X 1PMmeta+ X 2PMagua

Ec.5.7.-1

PMs=( 0.082 ) 32.04

5.8.

g
g
+ ( 0.918 ) 18.015
=19.18 g/mol
mol
mol

Para el clculo del Volumen molar en cada una de las mezclas tenemos que:

Vmol=VePMsol

Vmol=(0.9847 mL /g)(19.18 g/mol)=18.8749 ml /mol

5.9.

Calculo modelo

Ec.5.8.-1

Calculo modelo

Grfica del volumen molar del metanol vs la fraccin mol de metanol:

Ver Anexo 11.2.

V = AX 2 + BX +C

Ec.5.9.-1

V =32.547X 2 1.4939X+ 19.804

Dnde: V = Volumen molar
A, B y C son constantes
x1 = 0.3, valor de la fraccin mol de metanol
V =32.547( 0.3 )21.4939( 0.3 ) +19.804=22.285 mL /mol
dV
=2 AX + B
dx

Ec.5.9.-

2
dV
=2( 32.547 )( 0.3 ) 1.4939=18.0343 mL /mol
dx

5.10.

El clculo del volumen molar parcial de metanol se obtendr con la siguiente

ecuacin:

( dVdX )

Vmol=V + X 2

Dnde:
V = Ecuacin obtenida de la regresin evaluada en 0.3
dV/dX=derivada de V evaluada en 0.3

Ec.5.10.-1

x2 = Fraccin mol del agua (0.7)

Vmol=22.285 ml /mol+(0.7)(18.0343 mL/mol)=34.9091mL /mol

5.11.

RESULTADOS
Tabla 5.11-1
Resultados Parciales

Tubo
N

X1,
Metanol

X2,
Agua

V especifico,
ml/g

Peso Molecular de la
solucin,
g/mol

Volumen molar
de la solucin ,
ml/mol

1
2
3
4
5

0,0822
0,2117
0,2637
0,3495
0,5889

0,9178
0,7883
0,7363
0,6505
0,4111

0,9847
1,0799
1,0806
0,8857
1,1682

19,1679
20,9849
21,7137
22,9167
26,2748

18,8749
22,6619
23,4647
20,2964
30,6948

Tabla 5.11-2
Resultados
SISTEMA
Metanol (X1=0.3)/
Agua(X2=0.7)

VOLUMEN MOLAR
PARCIAL ml/mol
34.9091

8. DISCUSIN
La determinacin de los volmenes molares parciales de una solucin binaria en base al
Mtodo de la pendiente mediante la medicin experimentarlo del volumen especifico de un
solucin de concentraciones molares conocidas es un mtodo adecuado para determinar las
propiedades parciales molares debido a que el valor calculado es similar al real.
Los errores del en el clculo del volumen parcial molar se atribuyen principalmente a los
valores calculados de la densidad experimental de mezcla binaria, esta inexactitudes se deben
a las mediciones errnea de masa de las volmenes en una balanza no estaba estabilizada
(calibrada), la medicin de los volmenes para la preparacin de las soluciones en probetas y
no en buretas provocando perdidas en el trabase de un recipiente a otro, no cubrir las
soluciones con papel aluminio aun cuando se las dejo un tiempo prolongado sin utilizarse lo
que pudo provocar la evaporacin de parte del metanol. Un factor a tomar en cuenta tambin
es el modelo empleado para ponderar el volumen este modelo proviene del principio del
punto pendiente debido a que la ecuacin para aproximar el volumen es nicamente una

parbola, el modelo no aproxima la propiedad adecuadamente como lo haran modelos ms

complejos como el de Van Laar.
Para disminuir los errores se recomienda calibrar la balanza analtica y disponer de los
materiales volumtricos adecuados para preparar correctamente las soluciones. En el clculo
del volumen parcial molar se recomienda utilizar un modelo alternativo a una regresin
polinmica de segundo grado, ejemplos seran los mldelos de Margules, Van Laar o Wilson.
9. CONCLUSIONES
9.1. El volumen parcial molar calculado en base a un modelo polinomial de 2 grado de una
solucin binaria de Metanol (X1=0.3)/ Agua(X2=0.7) es de 34.9091 mL/mol a 293.15 K y
542 mmHg.
9.2. En base a la Tabla 5.11-1 se puede evidencia que cuando se aumenta la contraccin de
Metanol en la solucin se contrae Volumen parcial molar de este expandiendo el volumen
del agua (componente de moles contantes) por que el volumen de la solucin aumenta,
comprobando lo expuesto tericamente es decir el X1 es proporcional a Vmol sol ya que
aumenta la propiedad con cada mol aadido.
9.3. El valor del volumen molar parcial calculado de metanol 34.9091 ml/mol presenta una leve
desviacin del valor real de 39,7281 ml/mol por lo que se puede afirmar que la el modelo de
segundo grado es una aproximacin empleado en el Mtodo de la pendiente aceptable para
calcular el volumen parcial molar.
9.4. El clculo de las propiedades de un mezcla perfecta son simple debido a que estn
modelados con la consideracin mnima de variables pero los clculos de las propiedades de
una mezcla real comprobando que los volmenes no son aditivos, aumentando la
complejidad debido a que deben considerarse modelos para aproximar dichas propiedades
en funcin de las mezclas y condiciones como la temperatura a la se encuentra.
10. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
10.1. Bibliografa
10.1.1. Carranza, M. (1998). Termo I Un Estudio de los Sistemas Termodinmicos. Sevilla:
Universidad de Sevilla.
10.1.2. Moran, J. (2004). Fundamentos de Termodinmica Tcnica. Barcelona: Revert
10.1.3. Sandler, S. (2006). Chemical, Biochemical and Engineering Thermodynamics. Delaware:
John Wiley and Sons.
10.1.4. Henley, E. (2002). Calculo de Balances de Materia y Energa. Madrid: Revert.
10.1.5. Atkins, P. (2008). Qumica Fsica. Buenos Aires: Panamericana.
11. ANEXOS
11.1. Diagrama del equipo
Ver Anexo 11.1.
11.2. Grafica volumen molar del metanol vs la fraccin mol de metanol
Ver Anexo 11.2.
11.3. Grafica de volmenes molares parciales de etanol y agua a 25 C
Ver Anexo 11.3.

12. CUESTIONARIO
12.1. Defina volumen molar parcial y analice que requisito se deben cumplir para que una
mezcla de dos lquidos miscibles constituya una solucin ideal.
El volumen molar parcial de una mezcla es una propiedad que vara con la composicin
que del entorno que rod a cada tipo de molcula que vara cambiar la composicin de
alguno de los componentes. El requisito que se deben cumplir para obtener una solucin
ideal es generar un entorno molculas que no cambie y en concederan no se comunique las
fuerzas intermoleculares, que son las que producen la variacin de las propiedades
termodinmicas de la mezcla al cambiar su composicin.
12.2. Que establece la relacin de Gibbs-Duhem?
La realcion de Gibbs-Duhem es resultado de derivar la ecuacin aditiva que se asocio a las
propiedades parciales molares, se utilizar para comprobar que los modelos utilizados para
cuantificar las propiedades molares sean correctos adems de ser utilizada para obtener
ecuaciones para cuantificar propiedades parciales molares conocida previamente una.
12.3. Grafica de volmenes molares parciales de etanol y agua a 25 C para todas las
composiciones
Ver Anexo 11.3.
12.4. Por qu los volmenes de los componentes no son aditivos?
Cuando se mezclan lquidos de distinta naturaleza, pueden ocurrir fenmenos de
compactacin de las estructuras debido a que ambos lquidos generalmente tiene diferentes
densidades ocupan una diferente masa en un volumen determinado por lo que al mzclalos
se altera su densidad cambiando la naturaleza de su dimensionamiento, provocando que el
volumen total de la mezcla sea distinto de la suma de los volmenes individuales. El caso
es muy fcil de observar con la mezcla de agua y etanol.