Electroqumica

La Electroqumica es la ciencia que se encarga de estudiar la

transformacin de la energa elctrica en energa qumica y viceversa en la
interface

de

un

conductor

elctrico

con

un

conductor

inico.

La

Electroqumica como ciencia tiene su origen a finales del siglo XVIII con los
estudios realizados por Luigi Galvani (1791) sobre la electricidad animal y
con los estudios realizados por Alessandro Volta que demostraron la noexistencia de la electricidad animal.

Conocimientos adquiridos por medio de la electroqumica

- El uso de reacciones qumicas espontneas para producir electricidad (pilas
o celdas galvnicas)
- El uso de la electricidad para producir reacciones qumicas no espontneas
(celdas electrolticas)
- Procesos de corrosin
- La base de los procesos electroqumicos est en las reacciones de xidoreduccin.

Qu sucede cuando una lmina de Zinc es sumergida en una solucin

de sulfato cprico
Podemos notar que se la solucin se decolora, adems de que aparece
sobre la superficie del zinc una coloracin rojiza, esto se debe porque hay
una transferencia de electrones en la solucin, es decir, una reaccin redox
(oxido-reduccin). Se oxida el Zinc y se reducen los iones del sulfato cprico.

Celda Galvnica
Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la transferencia de
electrones, (de la semi reaccin de oxidacin a la semi reaccin de
reduccin), se produce a travs de un circuito externo en vez de ocurrir
directamente entre los reactivos; de esta manera el flujo de electrones
(corriente elctrica) puede ser utilizado. En la semi celda andica ocurren las
oxidaciones, mientras que en la semi celda catdica ocurren las reducciones.
El electrodo andico, conduce los electrones que son liberados en la
reaccin de oxidacin, hacia los conductores metlicos. Estos conductores
elctricos conducen los electrones y los llevan hasta el electrodo catdico;
los electrones entran as a la semi celda catdica producindose en ella la
reduccin.

Pila de Daniell
Existe una transferencia de electrones desde el zinc hasta el cobre a travs
del alambre conductor externo, llevndose a cabo la oxidacin del zinc y la
reduccin

de

los

iones

cprico

en

cobre

metlico.

Componentes de una Celda Galvanica

La hemi celda en la cual se lleva a cabo la reaccin de reduccin se llama
ctodo, mientras que la hemi celda en la que se lleva a cabo la oxidacin se
denomina nodo. Las hemi celdas estn unidas por el alambre conductor
externo

el

puente

salino.

Puente Salino
Un puente salino es un dispositivo que contiene una dispersin inica
(puede ser una solucin salina o una sal dispersa en gel de Agar Agar). Tiene
por objetivo, Separar fsicamente las hemi celdas, unir elctricamente las
hemi

celdas

evitar

la

polarizacin

de

celdas.

Cmo Se Determina la f.e.m. de una Celda

En las celdas galvnicas debe existir una diferencia de potencial elctrico
para que exista un flujo de cargas, y el trabajo que realiza cada unidad de
carga al ir de un punto a otro se denomina FUERZA ELECTROMOTRIZ
(f.e.m.). Estas magnitudes son numrica y dimensionalmente iguales. Ya que
es igual a la diferencia de potencial, lo que se hace es darle valores
referenciales de potencial a los diversos procesos de oxidacin y reduccin.
Estos valores dependen de las condiciones de temperatura, presin y
concentracin

enque

se

lleve

cabo

el

proceso.

Electrolisis
La electrolisis es un proceso No Espontaneo en el cual una diferencia de
potencial genera una fuerza electromotriz que permite la transferencia de
electrones de una sustancia a otra (proceso redox).La electrlisis tiene un
gran cantidad de aplicaciones hoy en da, tales como la obtencin de
metales,

produccin

de

Partes de una celda

electroltica:
Fuente de corriente

leja,

etc.

continua (celda
galvnica)
Electrolito
Electrodos (dispositivos
que permitan el
contacto entre el
electrolito y la FCC).
Los electrodos se pueden clasificar segn:
El proceso que se lleva a cabo:
1. nodo: en donde se lleva a cabo la
oxidacin
2. Ctodo: donde se lleva a cabo la reduccin
La reactividad del electrodo:
1. Activos (hierro, cobre, etc.)
2. Inertes (grafito, diamante, paladio,
etc.)
Proceso de Hall
La base de todas las plantas fundidoras de aluminio primario es el proceso
Hall-Hroult, inventado en 1886. La almina se disuelve mediante un bao
electroltico de criolita fundida (fluoruro alumnico sdico), por la qumica del
aluminio, el medio electroltico no puede ser agua; de hecho, casi toda la
produccin comercial del aluminio durante los ltimos 90 aos ha sido un

medio de criolita, en un recipiente de hierro revestido de carbn o grafito

conocido como "crisol". El crisol acta como ctodo, mientras que como
nodos se suelen utilizar unos electrodos de carbn de Soldberg.En el
proceso Hall-Heroult se utilizan dos tipos de celdas, las que tienen nodos
mltiples precocidos, y las de nodos autococidos o nodo Soderberg.La
reaccin qumica total es la siguiente:
2 Al2O3 + 3 C > 4 Al + 3 CO2
La almina se descompone en aluminio y oxgeno molecular. Como el
aluminio lquido es ms denso que la criolita se deposita en el fondo del
crisol, de forma que queda protegido de la oxidacin a altas temperaturas. El
oxgeno se deposita sobre los electrodos de carbn, quemndose y
produciendo el CO2. Una corriente elctrica se pasa por el electrolito a un
bajo voltaje pero con una corriente muy alta generalmente 150,000 amps. La
corriente elctrica fluye entre el nodo (positivo) de carbono hecho del coque
de petrleo y brea, y un ctodo (negativo) formado por un recubrimiento de
carbn grueso o grafito del crisol, el control de la composicin del electrolito
es una operacin importante en el proceso de produccin del aluminio.
Ya que el punto de fusin de la criolita pura es de 1009oC, el electrolito
contiene espato flor (caf2) y algo de AlF3 en exceso y, junto con la almina
disuelta, reduce la temperatura de fusin lo suficiente para permitir que las
celdas se operen en el intervalo de 940 a 980oC. El exceso de AlF3 mejora
tambin la eficiencia de la celda. La relacin en peso de NaF/AlF3 en la
criolita es de 1.50; el exceso de AlF3 en el electrolito se ajusta para tener una
relacin NaF/AlF3 en el intervalo 1.10 a 1.40. en las primeras semanas
despus de que se ha puesto en operacin una celda recin recubierta, el
electrolito se absorbe rpidamente en el recubrimiento y en el aislante, con
marcada absorcin preferente de una porcin con alto contenido de sodio,
que tiende al reducir la relacin NaF/AlF3 por debajo de lo deseado. Esto se

compensa aadiendo un material alcalino como carbonato de sodio:

3Na2CO3 + 4AlF3 > 2(3Na x AlF3) + Al2O3 + 3CO2
Despus de las primeras semanas de operacin de las celdas, el electrolito
tiende a agotarse en AlF3, por la reaccin con la sosa custica residual en la
almina y por la hidrlisis a partir del aire o de materiales aadidos:
3Na2O + 4AlF4 > 2(3NaF x AlF3) + Al2O3
3H2O + 2AlF3 > Al2O3 + 6HF
Los fluoruros volatilizados y el cido fluorhdrico gaseoso se colectan, junto
con otros gases desprendidos de las celdas, por medio de campanas
colectoras de gas, o bien se hacen pasar por mltiples a lo largo de los
ductos, hacia las instalaciones centrales de tratamiento de y de recuperacin.
Los lavadores secos recuperan partculas y hacen reaccionar el HF con
Al2O3, lo que se alimenta entonces a la celda5. Las prdidas en el electrolito
requieren adiciones peridicas de AlF3 para mantener la composicin
deseada. El pequeo porcentaje de cal que aparece normalmente como
impurezas en la almina basta para mantener la concentracin deseada de
espatoflor a travs de la reaccin:
3CaO + 2AlF3 > 3CaF2 + Al2O3
Fundir el aluminio requiere de intensa energa que es por lo que fundidoras
mundiales estn localizados en reas dnde tienen acceso a un recurso de
energa abundante (hidroelctricas, gas natural, carbn y nuclear). Muchas
localidades son remotas y la electricidad es generada especficamente para
las plantas de aluminio. El proceso de fundicin es continuo. Un horno no se
para y se vuelve a poner en funcionamiento con facilidad.
Si la produccin es interrumpida por una falta de energa de ms de 4
horas, el metal en los crisoles se solidificar, requiriendo un proceso de

reconstruccin con un alto costo. La mayora de los hornos produce aluminio

del 99.7% de pureza que es aceptable para la mayora de las aplicaciones.
Sin embargo, el aluminio muy puro de 99.99% es utilizado para aplicaciones
especiales, generalmente aquellas dnde la alta ductilidad y conductividad es
requerida. El margen de diferencia en pureza del aluminio da cambios
significantes

en

las

propiedades

del

metal.

La Electroqumica en la Corrosin
La corrosin electroqumica es un proceso espontneo que denota siempre
la existencia de una zona andica (la que sufre la corrosin), una zona
catdica y un electrolito, y es imprescindible la existencia de estos tres
elementos, adems de una buena unin elctrica entre nodos y ctodos,
para que este tipo de corrosin pueda tener lugar. La corrosin ms
frecuente siempre es de naturaleza electroqumica y resulta de la formacin
sobre la superficie metlica de multitud de zonas andicas y catdicas; el
electrolito es, en caso de no estar sumergido o enterrado el metal, el agua
condensada de la atmsfera, para lo que la humedad relativa deber ser del
70%.
El proceso de disolucin de un metal en un cido es igualmente un proceso
electroqumico. La infinidad de burbujas que aparecen sobre la superficie
metlica revela la existencia de infinitos ctodos, mientras que en los nodos
se va disolviendo el metal. A simple vista es imposible distinguir entre una
zona andica y una catdica, dada la naturaleza microscpica de las mismas
(micropilas galvnicas). Al cambiar continuamente de posicin las zonas
andicas y catdicas, llega un momento en que el metal se disuelve
totalmente.
Ya que la corrosin de los metales en ambientes hmedos es de naturaleza
electroqumica, una aproximacin lgica para intentar parar la corrosin sera

mediante mtodos electroqumicos. Los mtodos electroqumicos para la

proteccin contra la corrosin requieren de un cambio en el potencial del
metal para prevenir o al menos disminuir su disolucin.