SX Cobre

UNIDAD 2
EQUILIBRIOS EN SISTEMAS DE FASES

INMISCIBLES
FSICOQUMICA METALRGICA II
PROF: MARA ROSA JELCIC C.
2.1 EXTRACCIN DE LQUIDO- LQUIDO Y

SU APLICACIN EN OPERACIN DE SX
Mtodo til para separar
componentes de una mezcla.
xito de este mtodo depende de

la diferencia de solubilidad del
compuesto a extraer en dos
disolventes diferentes.
OPERACIN
UNITARIA
EXTRACCIN EN
FASE LQUIDA
Al agitar un compuesto con dos

disolventes inmiscibles, el
compuesto se distribuye entre los
dos disolventes.
EN METALURGIA:
- Concentracin de metales disueltos.
- Transferencia de metales disueltos desde
una solucin a otra
- Separacin o purificacin de metales de las
impurezas.
Operacin de TM entre las fases, que

tiende al equilibrio termodinmico a T
y P dadas.
SIMULACIN DE EXTRACCIN L L:
Solvente C : verde
Molculas de A : azul
Solvente B : amarillo
cmo ocurre la
transferencia?
Se cumple lo siguiente:
- Solubilidad de A en B > A en C
- Solvente C: insoluble en B (inmiscible total o parcialmente).
PRODUCTO FINAL: mantener el sistema

alejado del equilibrio
EJ: Extraccin por solventes es una operacin unitaria

usada en hidrometalurgia para la separacin,
purificacin y recuperacin de metales desde
soluciones (lixiviacin)
Mapa conceptual de etapa de extraccin en SX
EXTRACCIN POR SOLVENTES
Contacto de una fase orgnica que contiene un

extractante, con una fase acuosa que contiene el
metal de inters.
TRANSFERENCIA DE ESPECIES METLICAS DESDE
LA FASE ACUOSA A LA ORGNICA
FASE ORGNICA
-Reactivo orgnico o extractante

- Diluyente o solvente orgnico
- En algunos sistemas: modificadores,
agentes sinrgicos, catalizadores
FASE ACUOSA: SOLUCIN DE LIXIVIACIN (PLS)

Representacin de corrientes de entrada y salida en SX
MEZCA DE DOS FASES INMISCIBLES:

Si una fase forma gotas o est dispersa
Fase dispersa: acuosa

Continuidad
orgnica
Fase dispersa: orgnica
Continuidad
acuosa
arrastres
10
Ciclo recuperacin de cobre por la va hidrometalrgica
11
2.2 Reaccin qumica de equilibrio en SX
El extractante reacciona qumicamente con el

metal para formar un complejo rgano-metal el
cual es soluble en la fase orgnica.
+2
ac
Cu + 2RH org R2Cuorg + 2H
+
ac
Compuesto rgano metal es insoluble en agua y soluble en el diluyente

EXTRACCIN: reaccin hacia la derecha
SX
La fase orgnica que contiene el complejo rgano metal es separada de la fase acuosa.
RE-EXTRACCIN: reaccin hacia la izquierda

El metal es recuperado y concentrado en otra fase
acuosa por la reaccin qumica inversa
12
Las impurezas no reaccionan con el extractante y

se mantienen en la fase acuosa.
EXTRACTANTE ES SELECTIVO.
En el caso del cobre, se debe cuidar el in frrico que puede ser

captado junto al cobre.
El proceso se realiza por etapas para
aprovechar la mxima capacidad de carga
del orgnico.
13
Temperatura es importante:
1. Equilibrio en extraccin.
2. Cintica de transferencia del metal.
3. Solubilidad de las especies extradas.
4. Separacin de fases.
5. Las prdidas por atrapamiento y arrastre
14
Cintica: es una transferencia de masa con rx

qca en un sistema heterogneo.
Puede ser controlada por :
- Difusin: rea interfacial y concentracin de
especie transportada a menor velocidad.
- Reaccin qumica: determinar si ocurre en
interfase o en una fase.
15
Una reaccin de extraccin controlada por difusin puede

cambiar a control qumico cuando se acerca al equilibrio
por accin de la concentracin (reactivos o productos) y/o
resistencia por la cintica de la reaccin inversa.
Estudio cintico de extraccin:

- Mejor en estanques agitados
discontinuos.
- Mezcladores decantadores: el tiempo
de residencia es del orden de minutos.
16
La extraccin se expresa en trminos de una la eficiencia

de extraccin discontinua (E) y la constante cintica (k),
(Ipinza, 2007):
Ci : concentracin inicial de soluto.

Ct : concentracin al tiempo t.
Ce : concentracin de equilibrio.
La cintica de extraccin depende de:
Diseo del equipo.

Diseo del impulsor.
Continuidad de fases.
17
Si el sistema no se aproximan al modelo cintico

de primer orden
se sugiere trabajar para cintica discontinua, con

ecuacin alternativa.
18
2.3
RELACIONES
EXTRACCIN
DE
EQUILIBRIO
EN
LA
SISTEMA LQUIDO - LQUIDO:
Tres componentes: A , B y C
Dos fases en equilibrio

Variables: T, P y composicin de los tres
componentes
Al fijar la T y la P:
Dos composiciones son variables independientes
La tercera es dependiente
19
2.3.1 COORDENADAS TRIANGULARES
Los datos de
equilibrio de
un
sistema
ternario
se
presentan en
coordenadas
triangulares
equilteras
20
Observaciones:
1. Vrtice del tringulo: 100% del componente
2. Los lados del tringulo se dividen en 10
partes iguales y se trazan paralelas.
3. Rectas AB, BC y AC: entregan relaciones

de los sistemas binarios A B, B C y A C
respectivamente.
21
Una mezcla formada por

A, B y C siempre queda
representada dentro del
diagrama (M).
*M
22
Eliminacin de componente:
- C: a lo largo de CJ
-- B: a lo largo de BI
-- A: a lo largo de AK
K
*E
23
2.3.2 EXTRACCIN LQUIDO - LQUIDO

CASO MS SENCILLO: TRES COMPONENTES:
soluto A
disolvente B
lquido portador C
A forma parte de la mezcla con C: mezcla inicial

mezcla inicial + B : se mezclan entre s
B.
Se debe cumplir:
condicin de solubilidad de A en B sea mayor que con C

C debera ser prcticamente insoluble en B
24
dos disolventes son inmiscibles o parcialmente inmiscibles

entre s.
su mezcla en las proporciones adecuadas

puede dar lugar a la formacin de dos fases
la presencia de un soluto modifica la

solubilidad de un disolvente en otro
25
2.3.3 REPRESENTACIN EXTRACCIN LQUIDO LQUIDO

DIAGRAMAS TRIANGULARES
curva binodal o de solubilidad
Mezcla representada por un punto
situado sobre la curva binodal
corresponde a una fase.
recta de reparto
punto de mezcla
Mezcla situada por debajo de la curva binodal le corresponden dos

fases.
Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta de
reparto.
La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la
curva binodal indican la concentracin de las dos fases en equilibrio
26
componentes A y B parcialmente miscibles:

El lquido C se
disuelve por
completo en A y B.
El lquido A es
poco soluble en B.
El lquido B es un
poco soluble en A.
Una mezcla original de composicin M se separa en

dos fases a y b que estn en la lnea de unin de
equilibrio que pasa a travs del punto M.
27
Diagrama con dos

parcialmente miscibles
pares
C
de
componentes
1.
El lquido C es
poco soluble en
A y B.
2. El lquido A se
disuelve
por
completo en B.
B
28
DIAGRAMA CON TRES PARES

PARCIALMENTE MISCIBLES
C
DE
COMPONENTES
1. El lquido C es
poco soluble en
A y B.
2. El lquido A es
poco soluble en
B y C.
3. El lquido B es
poco soluble en
A y C.
B
29
ESQUEMA IDEALIZADO DE UNA OPERACIN DE

EXTRACCIN LQUIDO-LQUIDO
DISOLVENTE : B
ALIMENTACIN:
DISOLVENTE A
+
SOLUTO
EXTRACCIN
LL
REFINADO:
DISOLVENTE A
EXTRACTO:
SOLVENTE B
30
Las operaciones de extraccin pueden

calcularse sobre un diagrama ternario:
C
Sean:
- F una corriente de
alimentacin constituida por
una disolucin de un soluto C
en un disolvente A.
- S una corriente de disolvente
constituida por disolvente B A
puro.
Ambas corrientes pueden
situarse en un diagrama
ternario.
.
M
S
B
31
En el equipo de extraccin F y S se unen para obtener una

mezcla bifsica.
El punto de mezcla M, es la suma de F y S, es decir, es
combinacin lineal de ellas, por lo que se encontrar situado
sobre la recta que une F y S.
Para situar el punto M bastar con resolver el balance de

materia y calcular su composicin.
En el equilibrio, la composicin de las corrientes de refinado R,
y extracto E, estn representadas por los extremos de la recta
de reparto que pasa por M.
32
2.3.4 COEFICIENTE DE REPARTO

Coeficiente de reparto (K) de una sustancia
o coeficiente de distribucin (D):
Cuociente entre las concentraciones de la sustancia en las

dos fases de la mezcla formada por
dos disolventes inmiscibles en equilibrio.
Mide la solubilidad de una sustancia en esos dos
disolventes.
[sustancia]1 : concentracin sustancia en un disolvente
[sustancia]2 : concentracin misma sustancia en el otro
disolvente.
33
La razn de distribucin de un metal entre la fase acuosa y

la orgnica es:
[ M ]O
D=
[M ]A
En reextraccin
se invierte
D es adimensional y depende de:

-Razn de fases (A/O)
- Concentracin de extractante
- Temperatura
- pH
- Formacin de complejos metlicos en la fase acuosa y
orgnica
- Concentracin del metal en la fase acuosa
34
ISOTERMA DE DISTRIBUCIN
35
coeficiente de distribucin: muy importante en el

proceso SX, su variacin de manera controlada
podr obtener la separacin deseada.
EN LAS ETAPAS DE EXTRACCIN:

MAYOR EXTRACCIN DEL METAL
pH DE LA SOLUCIN DEBER SER MODERADAMENTE

BAJO (2 A 1,5) PARA QUE D AUMENTE.
36
LAS ETAPAS DE RE-EXTRACCIN:
PARA RECUPERAR EL METAL DESDE LA FASE

ORGNICA HAY QUE DISMINUIR EL COEFICIENTE DE
DISTRIBUCIN DEL METAL.
CONTACTAR LA FASE ORGNICA CARGADA CON
UNA SOLUCIN ACUOSA DE ALTA ACIDEZ,
(DISMINUYENDO DEL PH DE LA SOLUCIN).
37
2.3.5 EXTRACCIN EN EQUILIBRIO EN UNA

SOLA ETAPA
Considerar la separacin de A de una mezcla A + B,

por medio de un disolvente C en una sola etapa en
equilibrio.
V1 yA1
EXTRACTO
L0 xA0
ALIMENTACIN
CORRIENTES DE SALIDA EN EQUILIBRIO:
V2 yA2
DISOLVENTE
L1 xA1
REFINADO
xA1 , yA1
38
Balance de masa total:
-Estado estacionario: sin acumulacin

- Sin reaccin qumica
L0 V2 L1 V1 M
Balances de masa para A y C:
L0 xA0 V2 y A2 L1 xA1 V1 y A1 MxAM

L0 xC 0 V2 yC 2 L1 xC1 V1 yC1 MxCM
39
Adems :
xA xB xC 1
Para resolver estas ecuaciones, es til usar el

diagrama de fases:
Se conocen cantidades y composiciones de L0 y V2 .
Se calculan M , xAM , xCM
ecuaciones.
a travs de las
Los puntos L0 , V2 y M se grafican.
40
Mediante
un
procedimiento
de
aproximaciones sucesivas se traza una lnea de
unin a travs de M, localizando las
composiciones de L1 y V1.
Las ecuaciones de balance permiten calcular

L1 y V1 .
41
Separacin de A de una mezcla

A + B (L0) por medio del
disolvente C ( V2)
Corrientes de salida :
L1 y V1 en equilibrio
CMO REPRESENTAR
EN EL DIAGRAMA?
42
Para maximizar la extraccin, es decir, mantener la

concentracin final en un valor mnimo, se puede:
- aumentar el volumen de la fase orgnica en relacin
al volumen de la fase acuosa [(O/A)].
- aumentar el nmero de etapas.
43
2.3.6 PROCESO DE EXTRACCIN CONTINUA EN

CONTRACORRIENTE
44
Balance en todas las etapas:
L0 VN 1 LN V1 M
M es una constante y representa los (kg totales/hr) en una
corriente
Balance con respecto a C:
L0 xC 0 VN 1 yCN 1 LN xCN V1 yC1 MxCM

45
Combinando las dos ecuaciones y reordenando:
xCM
L0 xC 0 VN 1 yCN 1 LN xCN V1 yC1
L0 VN 1
LN V1
Para A:
x AM
L0 x A0 VN 1 y AN 1 LN x AN V1 y A1
L0 VN 1
LN V1
46
47
2.3.7 MTODO DE MC CABE - THIELE PARA

DETERMINAR NMERO DE ETAPAS
La corriente de solvente VN+1 contiene A y C.

La corriente de alimentacin L0 contiene A y B.
Los componentes B y C son relativamente inmiscibles entre

s.
El soluto A est diluido y se transfiere de L0 a VN+1
48
Se conoce la curva o recta de equilibrio.

Se representa la recta de operacin que se construye
con las composiciones de entrada y salida del sistema
de acuerdo a condiciones de diseo de la planta
El nmero de etapas se escalona.
49
La determinacin es ideal, con una eficiencia del

100% (equilibrio perfecto).
En la prctica se opera con condiciones
aproximadas, por tanto se habla de
pseudoequilibrio.
50
Para graficar la lnea de operacin de pueden considerar las

composiciones de las corrientes de entrada y salida del
sistema,
Punto 1: x0 , y1
Punto 2: xn , yn+1
OC: y1
OD: yn+1
Extraccin (n etapas)
PLS: x 0
Punto 1
Refino: x n
Punto 2
51
52
Recomendable:
usar soluciones reales de lixiviacin

para construir la isoterma.
PLS es una solucin acuosa compleja donde

ocurren otros equilibrios para formar
complejos o se generan estabilizaciones del
pH.
53
a partir de la lnea de operacin se trazan dos escalonamientos,

obtenindose el mismo nmero de etapas, pero distintas
composiciones interetapas, lo que incluye las composiciones de salida
METALRGICA II
(equilibrio). FSICOQUMICA
54
55
56
ETAPAS DE EXTRACCIN
Mxima concentracin de soluto en
la fase orgnica
Composicindel extracto
Composicin del disolvente
Composicin del refinado
Composicin de PLS
57
ETAPAS DE REEXTRACIN
Qu
representan los
puntos
extremos de la
recta de
operacin?
58

SX Cobre

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

SX Cobre

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

UNIDAD 2

EQUILIBRIOS EN SISTEMAS DE FASES

2.1 EXTRACCIN DE LQUIDO- LQUIDO Y

xito de este mtodo depende de

Al agitar un compuesto con dos

Operacin de TM entre las fases, que

- Solvente C: insoluble en B (inmiscible total o parcialmente).

PRODUCTO FINAL: mantener el sistema

EJ: Extraccin por solventes es una operacin unitaria

Mapa conceptual de etapa de extraccin en SX

EXTRACCIN POR SOLVENTES

Contacto de una fase orgnica que contiene un

-Reactivo orgnico o extractante

FASE ACUOSA: SOLUCIN DE LIXIVIACIN (PLS)

Representacin de corrientes de entrada y salida en SX

MEZCA DE DOS FASES INMISCIBLES:

Fase dispersa: acuosa

Fase dispersa: orgnica

Ciclo recuperacin de cobre por la va hidrometalrgica

2.2 Reaccin qumica de equilibrio en SX

El extractante reacciona qumicamente con el

Cu + 2RH org R2Cuorg + 2H

Compuesto rgano metal es insoluble en agua y soluble en el diluyente

RE-EXTRACCIN: reaccin hacia la izquierda

Las impurezas no reaccionan con el extractante y

En el caso del cobre, se debe cuidar el in frrico que puede ser

Cintica: es una transferencia de masa con rx

Una reaccin de extraccin controlada por difusin puede

Estudio cintico de extraccin:

La extraccin se expresa en trminos de una la eficiencia

Ci : concentracin inicial de soluto.

La cintica de extraccin depende de:

Diseo del equipo.

Si el sistema no se aproximan al modelo cintico

se sugiere trabajar para cintica discontinua, con

SISTEMA LQUIDO - LQUIDO:

Dos fases en equilibrio

2.3.1 COORDENADAS TRIANGULARES

3. Rectas AB, BC y AC: entregan relaciones

Una mezcla formada por

2.3.2 EXTRACCIN LQUIDO - LQUIDO

A forma parte de la mezcla con C: mezcla inicial

condicin de solubilidad de A en B sea mayor que con C

dos disolventes son inmiscibles o parcialmente inmiscibles

su mezcla en las proporciones adecuadas

la presencia de un soluto modifica la

2.3.3 REPRESENTACIN EXTRACCIN LQUIDO LQUIDO

Mezcla situada por debajo de la curva binodal le corresponden dos

componentes A y B parcialmente miscibles:

Una mezcla original de composicin M se separa en

Diagrama con dos

DIAGRAMA CON TRES PARES

ESQUEMA IDEALIZADO DE UNA OPERACIN DE

Las operaciones de extraccin pueden

En el equipo de extraccin F y S se unen para obtener una

Para situar el punto M bastar con resolver el balance de

2.3.4 COEFICIENTE DE REPARTO

Cuociente entre las concentraciones de la sustancia en las

La razn de distribucin de un metal entre la fase acuosa y

D es adimensional y depende de:

coeficiente de distribucin: muy importante en el

EN LAS ETAPAS DE EXTRACCIN:

pH DE LA SOLUCIN DEBER SER MODERADAMENTE