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UNIVERSIDAD AUTNOMA DE ZACATECAS

FRANCISCO GARCA SALINAS

UNIDAD ACADMICA DE CIENCIAS QUMICAS


PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE EQUILIBRIO FISICOQUMICO

TOMS MONTIEL SANTILLN

PRACTICA No. 9
EQUILIBRIO HETEROGNEO LQUIDO-LQUIDO:
MISCIBILIDAD PARCIAL

SUSTENTANTE:
CANUL CEM CARINA IVONNE
FLORES MIRAMONTES ALEJANDRA
ROBLES GUTIERREZ ANA ISABEL
ARANTZA HUERTA REYNOSO

SEMESTRE: AGOSTO-DICIEMBRE
4 DE NOVIEMRE DE 2016

OBJETIVO GENERAL
Emplear el

metodo sintetico para determinar la solubilidad de dos

liquidos parcialmente miscibles a diferentes temperaturas.


OBJETIVOS ESPECIFICOS

Construir el diagrama de fases para dos liquidos

parcialmente

miscibles, los cuales presentan una temperatura critica de

disolucin mxima.
Deducir para el sistema en estudio la temperatura critica de

disolucin, asi como la composicin de la mezcla en ese punto.


Estudiar el efecto de ciertos aditivos sobre la temperatura critica
de disolucin.

CONSIDERACIONES TEORICAS
Consideremos un sistema en equilibrio que contiene dos fases liquidas.
Suponga que una de estas fases es un liquido A puro y la otra fase una
solucin saturada de A en liquido B. la condicin termodinmica para el
equilibrio es que el potencial quimico de A en la solucin,
al potencial quimico del liquido puro,

, sea igual

A , es decir:

A =A
Si la ecuacin anterior se aplica al caso de una solucin ideal entonces:

A A =RTIn x A
Donde:
R= constante universal de los gases
T= temperatura absoluta del sistema

XA= fraccin mol del componente A en la solucin


Puesto que la fraccin molar de una solucin debe de estar comprendida
el el intervalo abierto de cero a uno, es fcil ver que el lado derecho de
la ecuacin anterior siempre es negativo. Lo anterior implica que A puro
siempre puede tranferirse a la solucin ideal con disminucin en la
energa libre de Gibbs. Tal comportamiento esta ilustrado por la lnea
continua de la siguiente figura. En consecuencia, las sustancias que
forman soluciones ideales liquidas son completamente miscibles entre
si. Sin embargo, cuando se presenta una miscibilidad parcial entre dos
componentes liquidos, a medida que aumenta la concentracin del
soluto, su comportamiento se aleja aprecialblemente del ideal e incluso,
en estos casos tenemos una composicin en la cual

A A

tiene que

ser cero. Por lo tanto, la variacin en la energa libre de Gibbs para este
proceso de miscibilidad debe seguir una trayectoria como la que
muestra la lnea discontinua de la figura.

Si observamos el diagrama, se ve que en el punto X A,

A A =0 , y por

lo tanto en dicho punto el sistema esta fprmado por una solucin de


composicin ugual a XA y una fase separada de liquido A puro; el valor
de XA es la solubilidad de A en B. si la fraccin los de A excediese este
valor

entonces

A A >0

y,

en

esta

circunstancia,

fluir

espontneamente hasta que la fraccin mol de A logre alcanzar el valor


de equilibrio de XA.
Experimentalmente este comportamiento de sos sistemas liquidos que
presentan miscibilidad parcial, puede ser entendido de la siguiente
manera. Supongamos que a una temperatura dada T 1, se aaden
pequeas porciones de un liquido A en un liquido B. La primera porcin
de A se disuelve completamente, al igual que la segunda y tercera. Los
puntos de pueden representarse en un diagrama T-x en el cual la presin

se mantiene constante, un ejemplo de tales representaciones se


muestran a continuacin:

Los puntos a, b y c representan la composicin despus de la adicion de


tres porciones de A a B puro. Como todo A se disuelve, esos puntos
estn en una regin de una sola fase. Despus de aadir cierta cantidad
de A se alcanza el limite de solubilidad, punto l A. Si se aade mas A, se
forma una segunda capa, ya que A no se disuelve mas. Asi, la regin a la
derecha del punto lA es, por lo tanto, una regin de dos fases.
Lo mismo ocurrira si se partiera A puro y se agregaran cantidades
sucesivas de B. primero, B se disuelve para producir un sistema de una
fase, puntos d, e,f. El limite de solubilidad de B en A se alcanza en l B. Asi
los puntos a la izquierda de lB representan un sistema de dos fases. Por
lo tanto, en la regin comprendida lA y lB coexisten dos capas liquidas:
una es una solucin saturada de A en B y la otra es una solucin
saturada de B en A y ambas estn en equilibrio. Si el experimento se
realizara a temperaturas mas altas, se obtendran diferentes valores de
las solubilidades limites lA y lB.

Las curvas de solubilidad de ambos componentes se unen suavemente a


la temperatura critica de solucin, Tc (tambin llamada temperatura de
conclusin) como se muestra en la siguiente figura.

Por encima de esta temperatura los liquidos son completamente


miscibles y por lo tanto se forma una sola fase. Por otro lado, cualquier
punto que se ubique en el interior de la superficie acotada por ambas
lneas de solubilidad, representara representara el estado de un sistema
que consta de dos capas liquidas. Por ejemplo: en el punto a aparecen
las fases FA-B y FB-A cuya composicin es, como ya se haba mencionado,
lA y lB respectivamente. La masa relativa de las dos capas viene dada por
la regla de la palanca mediante la relacin de los segmentos de la lnea
de unin (lAlB).
moles de F AB al B
=
moles de F B A al A

Si se aumenta la temperatura de este sistema, el punto de estado sigue


la lnea discontinua aa y aumenta la solubilidad de cada componente en
el otro. Asi, A se enriquece en el componente B mientras que B se
enriquece en el componente A.

En la medida que aumenta la temperatura, la relacin

al 2
al 1

aumenta y

la cantidad de FB-A disminuye, y en el punto a desaparece el ultimo


vestigio de FB-A, lo que da como resultado que el sistema se haga
homogneo.
Hay algunos sistemas en los cuales la solubilidad disminuye con el
aumento de la temperatura, en estos sistemas se observa una
temperatura inferior de concluison, tenemos adems, otros sistemas
mas complejos que ptesentan tanto temperatura de consolucion mxima
como temperatura de consolucion minima.
MATERIAL, EQUIPO Y REACTIVOS
Material y equipo
Reactivos
1 vaso de precipitados de 600 ml
Fenol, C6H5OH
7 tubos de ensayo con tapon de Agua destilada, H2O
hule
1 tapon mono-horadado
1 gradilla
1 pipeta graduada de 10 ml
1 termometro
1 quemador de Bunsen
1 tripode
Malla de asbesto
Balanza analtica
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1) Preparar en tubos de ensayo las mezclas que se indican en la
siguiente tabla y taparlas. Anotar las observaciones.
Num. De tubo
1
2
3
4

Masa de fonol (g)


0.45
0.50
0.85
1.1030

5
6
7
8
9
10
11
12
13

1.50
1.60
2.00
2.50
2.70
3.00
3.20
3.40
4.00

2) Adaptar el termmetro al tapon mono-horadado.


3) Tomar el rimer tubo de ensayo, quitarle el tapon normal y volverlo
a

tapar

pero

utilizando

el

tapon

mono-horadado

con

el

termmetro.
4) Agregar 400ml de agua de la llave al vaso de precipitado e
introducir el tubo de ensayo.
5) Calentar lentamente el sistema y al mismo tiempo agitar
ligeramente la mezcla utilizando para ello el termmetro.
6) Dejar de agiotar cuando la solucin turbia y blancuzca se torne
transparente. Anotar la temperatura a la que se presenta la
miscibilidad.
7) Retirar el mechero y continuar agitando continuamente hasta que
en la solucin aparezca una especie de nube, la cual deber
permanecer por algun tiempo antes de que la solucin se vuelva
turbia nuevamente. Anotar la temperatura de estratificacin.
8) Repetir el procedimiento con las mezclas restantes.
DATOS, CALCULOS Y RESULTADOS
Nuestros resultados se muestran a continuacin.
Masa del

Masa de

TM/C

TM/C

fenol/g
0.45
0.50
0.85
1.1030
1.50

agua/g
4.55
4.5
4.15
3.897
3.5

X
X
48.00
64.50
65.00

X
X
47.00
64.00
65.00

1.60
2.00
2.50
2.70
3.00
3.20
3.40
4.00

3.4
3.00
2.5
2.3
2.0
1.8
1.6
1.0

64.00
65.00
62.00
60.00
41.5
38.50
14.00
x

63.50
64.50
61.50
59.50
41.00
37.50
14.20
X

Tabla 1. Masa del fenol y agua, as como las temperaturas miscibilidad


y estratificacin.
Composicin en peso

FP

FP

FP = Fraccin peso

WC
WT

WC = Peso del compuesto


WT = Peso total

W fenol

FP

Wagua W fenol

1.45 g
0.09
5.0 g

Promedio de las temperaturas

TP

TP = Temperatura promedio

TM TE
2

TM = Temperatura de miscibilidad
TE = Temperatura de
estratificaicn

48.00 47.09 oC

TP

TP 47.545 oC

Fracc.

Temp.

Peso
0,09
0,1

(C)
0
0

0,164
0,2206
0,3
0,32
0,4
0,5
0,54
0,6
0,64
0,68
0,8

47,545
64,25
65
63,75
64,75
61,75
59,75
41,25
38
14,1
0

Tabla 2. Fraccin peso y promedio de temperaturas.

Composicin vs T

Temp. C

80
70
67.74
f(x) = - 551.09x^2 + 456.05x - 26.61
60
R = 0.85
Temp. (C)
50
Polynomial (Temp. (C))
40
30
Temp. Critica
20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Fracc. Peso

Grfico 1. Temperaturas de disolucin en funcin de las composiciones


y la temperatura critica disolucin.
Para la temperatura critica

De la ecuacione del grfico:

y 551.09 x 2 456.05 x 26.607

Derivamos respecto a x:

dy
2 551.09 x 1 456.05
dx
dy
1102.18 x 456.05
dx

Igualamos a cero y despejamos x:

1102.18 x 456.05 0
456.05 1102.18 x
456.05
x
1102.18
x 0.4137

Sustituyedo x en la ecuacin del grfico:

y 551.09 0.4137 456.05 0.4137 26.607


2

y 67.743

Temperatura
Critica

Porcentaje de error.

%error
%error

Tteorica Texp erimental


Tteorica

100

65.85 67.743 oC
65.85 oC

%error 2.87
Obtencin de la lnea de unin

100

Composicin vs T
80
70

67.74
f(x) = - 551.09x^2 + 456.05x - 26.61
R = 0.85

60
50

Temp. C

Temp. (C)

40

Polynomial (Temp. (C))

30

Temp. Critica

20
10
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

Fracc. Peso

Grfico 2. Punto de unin y valores de l.


Utilizando la regla de la palanca y de los datos obtenidos en la grfica,
se obtendr la masa relativa.
El valor de alB y de alA se obtendra contando de la lnea central (punto
crtico) hasta la lnea de unin (lA y lB).

moles de FA B alB

moles de FB A al A

0.41 0.33
0.41 0.31

0.135
1.06
0.127

CONCLUSIONES
Para determinar la miscibilidad en un sistema bsico mediante las
temperaturas en distintas composiciones, es posible hacerlo de una
manera sencilla.
Los resultados de nuestra prctica, fueron favorables, respectos al
porcentaje de error, a lo que se pudio obtener con xito la temperatura
crtica a partir del sistema que manejamos.

Y obviamente para otros compuestos no se tiene el mismo efecto y no


es igual de sencillo observar los cambios que van sucediendo a lo largo
del experimento.
CUESTIONARIO

Cmo podra explicar que en algunos sistemas como


los estudiados aqu, en algunas ocasiones la
solubilidad aumente con la temperatura y en otros
casos estas disminuyan?
La solubilidad depende de la temperatura. En la mayor parte de los
casos, la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura. Se trata de
procesos en los que el sistema absorbe calor para apoyar con una
cantidad de energa extra el fenmeno la solvatacin. En otros, sin
embargo, la disolucin va acompaada de una liberacin de calor y la
solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.
Explica la causa fsica de la miscibilidad parcial.
Falta de transparencia de un lquido debido a la presencia de partculas
en suspensin (en un lquido ms impuro existe mayor turbidez).
Sugiera las razones por las cuales el mtodo analtico
para estudiar tales sistemas no siempre es
conveniente?
Por la manera en la que se obtiene la miscibilidad de una sustancia es
muy fcil saber cundo se trabaja con agua o con una solucin diferente
a la misma.

Describa
como
podra
parcialmente miscibles:

separar

dos

lquidos

Un mtodo comn es la destilacin, cada lquido presenta un punto


nico de ebullicin y al entrar en calor el ms voltil comenzara a ebullir
y despus de estar en estado gaseoso se condensara y lo tendremos
separado en estado lquido nuevamente.

TOXICIDAD

FENOL
Frmula emprica: C6H6O
Masa
molecular 94,11 g
relativa:
1,07 g/cm3 a 20 C

Densidad:

Densidad relativa 3,24


del gas:
Punto
ebullicin:

de 181,75C

Punto de fusin:

40,8C

Se utiliza para la preparacin de resinas sintticas, colorantes,


medicamentos, plaguicidas, curtientes sintticos, sustancias aromticas,
aceites lubricantes y solventes.
BIBLIOGRAFIA
http://html.rincondelvago.com/determinacion-de-la-temperatura-desolucion-del-sistema-fenol-agua-a-diferentes-concentraciones.html
http://www.uv.es/=termo/Laboratori/Termodinamica/Guiones/val/cp18.pd
f
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/lpro/cortes_r_jh/capitul
o1.pdf
http://www.uv.es/=termo/Laboratori/Termodinamica/Guiones/val/cp18.pd
f

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