Universidade Federal do Paran

Departamento de Qumica
Disciplina: Qumica Inorgnica e Experimental CQ071
Curso: Licenciatura e Bacharelado em Qumica
Professor: Shirley Nakagaki

Experimento 2: SNTESE DE COMPOSTOS DE COORDENAO

I) Objetivos:
Preparar alguns complexos cujas propriedades possam ilustrar aspectos importantes da qumica de coordenao. Discutir alguns
mtodos usuais de preparao desses compostos.
II) Introduo:
Com este tipo de experincia pode-se ilustrar aspectos importantes da Qumica de Compostos de Coordenao, como nomenclatura,
estruturas e geometrias, em funo do nmero de coordenao, diferentes tipos de isomeria, especialmente geomtrica e ptica,
atividade ptica e mtodos de resoluo de ismeros, formao de complexos em soluo, estabilidade cintica, e termodinmica.
Alguns compostos sero preparados e, posteriormente, algumas de suas propriedades sero verificadas, visando a caracterizao
desses compostos.
III) Materiais:
Reagentes slidos: KMnO4, K2CO3, CoSO4 . 7H2O, cido oxlico (H2C2O4), K2Cr2O7, K2C2O4 ,Sal de cozinha.
Solues: KI (2%), Soluo de amido, H2SO4 (2,00 mol/L), CaCl2 (2,00 mol/L), EDTA ( 0,10 mol/L), AgNO3 (0,100 mol/L), Hg(NO3)2 e/ ou Hg(ClO4)2
(0,100 mol/L)
Reagentes lquidos: lcool etlico para lavagem (gelado e Tambiente), Acetona, Etilenodiamina, gua oxigenada (30%), HCl conc., lcool etlico
gelado.
Vidrarias e outros: Gelo, gua destilada (gelada e Tambiente), 2 Cpsulas de porcelana , Bico de Bunsen, Cristalizador, 2 Funis de placa porosa,
Kitasato, 2 bacias, Dessecador, 5 Tubos de ensaio, Suporte para tubos de ensaio, 2 Bqueres (250 mL)

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IV) Relatrio a ser entregue:

Aps efetuar cuidadosamente o experimento voc dever preparar um relatrio a ser entregue. O relatrio deve ser preparado conforme
instrues de preparao de relatrio. Nele deve conter alm das partes do relatrio colocadas nas instrues de preparao :
1- Equao da reao para cada item.
2- Explique os fenmenos observados. D explicaes adequadas que justifiquem os resultados observados.
3- D o nome de todos os compostos sintetizados neste experimento (inclusive os intermedirios) e suas cores.
4- Desenhe a estrutura de cada composto sintetizado.
5- Identifique os compostos que tm isomeria (geomtrica? ptica?).
6- D a equao qumica molecular ou inica total de todas as snteses realizadas.
7- Calcule (mostre os clculos) a massa de produto esperada para 100% de rendimento e ento calcule o rendimento real do seu
experimento.
Responda o questionrio no relatrio:
Questes da parte A-a):
- para que se coloca o perxido de hidrognio?
- por que o perxido de hidrognio se decompe? Como se chama esta reao de decomposio?
- Que tipo de cido o cido clordrico? O que voc pode dizer sobre ele alm do bvio?
Questes da parte A-b):
- Por que ser que to fcil obter o ismero cis a partir do trans?
- Por que no caso dos ons Ag+ h deslocamento de ons cloreto que so contra-ons e no caso do Hg2+ ele desloca os cloretos da
esfera de coordenao?
Questes da parte B:
- Por que ocorre forte efervescncia ao se adicionar o dicromato de potssio ?
- Qual o papel do cido oxlico nesta reao?
Questes da parte C:
- No que os compostos obtidos em B e C so semelhantes? E diferentes?
V) Parte experimental:
Enquanto espera alguma etapa, faa a equao da reao e ao final calcule o rendimento. Pense a respeito das questes
colocadas em cada etapa e tente respond-las. Discuta com seus colegas e com o professor.
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A - Preparao do cloreto de diclorobis (etilenodiamin)cobalto(III) - [CoCl2(en)2]Cl

a) Ismero trans:
Em uma cpsula de porcelana, misture 7,0 g de sulfato de cobalto hepta-hidratado com 25,0 mL de gua destilada. Adicione a seguir,
na cpsula, 3,0 mL de etilenodiamina. Agite at dissolver todo o slido.
Adicione soluo acastanhada, 4,5 mL de gua oxigenada 30% em pores de 1 mL, numa faixa de tempo de 10 minutos (CUIDADO!
- a gua oxigenada a 30% extremamente corrosiva). Agite suavemente aps cada adio. Uma agitao muito forte poder facilitar a
decomposio da gua oxigenada, antes que seja utilizada na reao.
Aps adicionar todo o perxido de hidrognio, deixe em repouso por 10 min e depois aquea em banho-maria at a efervescncia
cessar. Adicione 15 mL de cido clordrico concentrado. (CUIDADO! - O cido clordrico conc. voltil e txico, devendo ser manipulado
na capela). Mantenha a soluo em banho-maria at que o volume se reduza a 1/3 do original. Note a formao de uma crosta na
superfcie. Continue o aquecimento por mais 10 min e depois resfrie a cpsula em um banho de gua e a seguir em um banho de gelo.
Separe, por filtrao em funil de placa porosa, os cristais verdes formados. Lave com alguns mL de HCl conc., a frio e depois com 10
mL de lcool etlico gelado e seque ao ar com o auxlio de uma trompa de gua. Guarde em dissecador.
.
b) Ismero cis
Em uma cpsula de porcelana, dissolva um pouco (massa conhecida) da forma trans (obtida na parte a) numa quantidade mnima de
gua destilada e evapore em banho-maria at quase secura.
Adicione novamente outra poro de gua e evapore at a formao de uma soluo viscosa. Resfrie a cpsula em banho de gua e a
seguir em banho de gelo. Filtre a mistura pastosa utilizando um funil de placa porosa e lave o slido com uma quantidade mnima de
gua destilada gelada (apenas o suficiente para umedecer) e depois com lcool etlico gelado. Caso no seja possvel filtrar, faa
somente os testes com o composto pastoso mesmo.Seque ao ar o solido violeta obtido. Faa a equao da reao e calcule o
rendimento.
Propriedades dos ismeros cis e trans
1- Adicionar um pouco de gua e algumas gotas de AgNO3 a cada ismero contido em um tubo de ensaio. Observe.
2- Adicione, num tubo de ensaio contendo uma soluo do trans-Co(en)2Cl2+, algumas gotas de nitrato ou perclorato de mercrio (II) e
compare com um branco contendo apenas o complexo nas mesmas condies.
3- Em um tubo de ensaio, dissolva em metanol uma pequena quantidade do ismero cis do complexo sintetizado e aquea em banho
de gua durante alguns minutos. Observe.
B - Preparao do trioxalocromato(III) de potssio - {K3[Cr(C2O4)3]}. 3 H2O

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Adicione 9 g de cido oxlico a 20 mL de gua na temperatura de cerca de 70C. Agite bem at dissolver e adicione ento, em
pequenas pores , 3 g de dicromato de potssio. Se o dicromato estiver impuro, dissolva-o antes num mnimo de gua quente e filtre a
quente. Junte ento o filtrado soluo da reao .
Ao adicionar o dicromato ocorre forte efervescncia. Aps a reao (efervescncia) ter se processado, ferva a soluo resultante por 10
min. Adicione, ento, 3,6g de oxalato de potssio. Deixe at que este se dissolva e depois resfrie a mistura temperatura ambiente.
Adicione depois 3 a 4 mL de etanol e continue o resfriamento em banho de gelo. Cristais azuis esverdeados se separaro da soluo
bem escura. Um pequeno volume adicional de lcool pode ser adicionado se houver dificuldade em iniciar a cristalizao. Aps 15 min,
em banho de gelo, filtre os cristais em funil de placa porosa e lave com pequeno volume da mistura gua-etanol (1:1) e finalmente com
etanol puro e gelado. Faa a equao da reao e calcule o rendimento.
Propriedades:
1- Ferva uma pequena quantidade do produto obtido com soluo de NaOH . Identifique a soluo e o slido formado.
2- Os cristais do composto, quando bem formados, apresentam-se como prismas azuis monoclnicos e so fortemente dicricos - sua
soluo aquosa parece azul esverdeada luz solar difusa , mas se apresenta vermelho sob luz artificial.
C - Preparao do tri-oxalato manganato(III) de potssio - {K3[Mn(C2O4)3]}.3H2O
Dissolva 10,5 g de cido oxlico em 75 mL de gua, num bquer de 250 mL . Aquea a soluo a 70-75 C e adicione lentamente 2,1 g
de permanganato de potssio. Quando a soluo estiver incolor, adicione 2,3g de carbonato de potssio. Pode haver formao de um
precipitado branco. Resfrie a soluo a ~4C , em banho de gelo e sal e adicione 50mL de gua. Mantenha a temperatura entre 2C e
adicione 0,5g de permanganato de potssio, em pequenas pores. Filtre a soluo em funil de placa sinterizada.
Transfira o filtrado para um bquer de 250mL e resfrie em banho de gelo. Adicione 75 mL de etanol gelado e mantenha a soluo
resfriada e no escuro por duas horas. Filtre por suco em funil de placa porosa, lavando o precipitado com etanol gelado e depois com
acetona. Deixe secar por algum tempo no filtro. Guarde o produto obtido ao abrigo da luz. Faa a equao da reao e calcule o
rendimento.
Propriedades:
1- A 2 mL de uma soluo a 1% do produto, adicione 2 mL de soluo de KI 2%. Anote qualquer variao de cor. Adicione depois uma
gota de soluo de amido.
2- A 2 mL de uma soluo a 1% do produto adicione algumas gotas de cido sulfrico 2,00 mol/L . Aquea ligeiramente.
3- A 2 mL de uma soluo a 1% do produto junte vrias gotas de soluo de CaCl2 - 2,00 mol/L. Adicione 1 mL de soluo de EDTA
0,10 mol/L e observe.
VI) Referncias Bibliogrficas:

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1234-

PEQ, Experincia em qumica, EDUSP-Editora Moderna, 1979, p 188-193.

F. Basolo e G.R. Pearson, Mechanism of inorganic reaction, John Wiley, NY, 1968.
Tcnica y sntese em qumica inorgnica, R.J.Angelici, Ed. Revert, 1979.
Inorganic Chemistry- Principles of structure and reactivity, J.E.Huheey, Harper e Row, 1978.
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