Ingenieria de Gas - M - Martine

hidrocarbu
ros
Ramiro Perez
Palau() Manias J.
Martinez
INGENTERiA
DE GAS
Caracteristicas y
comportamiento de los
hidrocarburos
Ramiro
Pdrez
Palacio
Marci
as J.
Marti
nez
Ingenieros
Consultores, S.R.L.
Apa
rtad
o
Post
al
10.0
11
Maracaib
oVenezuela
-0ficina-deFecha
*Wad Intelectual de Cana a.

del
registro:
Noviembre
de
1.994
Primera
publicacion:
4 de julio de
1.994
Ingenieros Consultores, S.R.L.

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10.011. Tel. (061)
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por escrito de los
autores.
Caracteristicas y comportamiento de los

hidrocarburos
Indit
e
gener
al
Pigina
No.
CAPITULO I.
Caracteristicas de los hidrocarburos
1
1.
Gas natural 3
2.
Propiedades y comportamiento del gas natural 4
3.
Concepto de mol. Ley de Avogadro 4
4.
Ley de los gases perfectos5
5.
Densidad, volumen especifico y gravedad especifica de
gases ideales 11
6.
Propiedades de hidrocarburos puros12
7.
Mezcla de gases12
8.
Ley de Amagat 15
9.
Peso molecular aparente, Ma o peso molecular de
mezclas, Mme,15
10.
Propiedades seudocriticas 17
11.
Gases reales19
12.
Ecuaciones de estado23
Ecuacion de Van der Waals
23
EcuaciOn de Berthelot
24
Ecuacion de Redlich-Kwong, R-K
24
Ingenieria de gas
Pagina
No.
EcuaciOn de Soave Redlich Kwong (SRK)
26
EcuaciOn de Peng Robinson (PR)
27
EcuaciOn de Wohl
27
Ecuaci6n de Esferas Duras
28
Ecuacion de Hall y Yarborough
28
Ecuacion de Beattie-Bridgeman
29
Ecuaci6n de Benedict-Webb-Rubin (BWR)
30
Ecuacion de Starling
31
13.
DeterminaciOn del factor de compresibilidad Z.

Teorema de estados
correspondientes
32
Metodo de Standing y Katz
33
Metodo de RefracciOn Molecular de Eykman
38
Metodo de Sarem
45
Metodo de Pitzer
50
Metodo con base a la ecuaci6n de estado de Redlich y
Kwong,
R-K
54
Metodo de Yarborough-Hall, Y-H
58
Metodo de Dranchuk-Purvis-Robinson, DPR
63
Metodo de Dranchuk-Abou-Kassen, DA
64
Metodo de Gray-Sims, GS
65
Metodo de Carlile-Gillett, CG
65
Metodo de Papay
66
Metodo de Brill
66
14.
66
Mezcla de Gases
15.
71
Densidad de sistemas de hidrocarburos en estado liquido

Metodo de Refraccion Molecular de Eykman
71
Metodo grafico de la GPSA
75
Metodo de Standing-Katz
77
16.
81
Mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido
17.
85
Contenido liquido de un gas
18.
89
Valor calorifico de gases
IV

hidrocarburos
Pagina
No.
19.
Consideraciones practicas de las ecuaciones de los gases

92
20.
Calculo de reservas de yacimientos de gas seco92
21.
Calculo de gradientes en un pozo de gas seco 93
22.
Preston de fondo en un pozo de gas cerrado94

Metodo de Densidad Promedia
95
Metodo considerando la variacion de la densidad del gas
con la
profundidad
97
Metodo considerando variacion de la densidad del gas, la
temperatura y el factor de compresibilidad con la
profundidad
100
REF ERENC IA S
107
PROBLEMAS
111
CAPITULO II.
Comportamiento de los hidrocarburos
115
1.
117
Definiciones
2.
122
Comportamiento cualitativo de fases
Sistemas de un solo componente

122'
Sistemas de dos componentes (binarios)
135
Sistemas de tres componentes
152
Sistemas multicomponentes
162
3.
177
Calculo de las fases: vapor y liquido

Constantes de equilibrio
177
Ley de Raoult
177
Ley de Dalton
177
Constantes de equilibrio con base a fugacidades
186
Constantes de equilibrio con base a ecuaciones de estado
194
Constantes de equilibrio con base a presion de
convergencia
195
Determinacion de la presiOn de convergencia, Pk
196
Otros metodos para determiner constantes de equilibrio
213
Constantes de equilibrio de la fraccion mas pesada
214
Formulas para el calculo de fases

226
Ingenieria de gas
Pagina
No.
DeterminaciOn de condiciones (presi6n y temperatura)
Optimas de
separacion de petiole y gas
242
Calculo de la gravedad del petrOleo en el tanque
254
Calculo de la gravedad del gas
256
Calculo de la razOn gas-petrOleo total, en cada separador
y en el
tanque
258
Gravedad promedio del gas
260
REFERENCIAS'
263
APENDICE A RazOn gas-petroleo total en un sistema de
separacion
en tres etapas
268
PROBLEMAS
269
VI

hidrocarburos
indice
de
figuras
Pagina
No.
CAPITULO 1.
Fig. No 1-1.
Ley de Boyle 7
Fig. No 1-2.
Ley de Charles (Gay Lussac) 7
Fig. No 1-3.
heptanos y
PresiOn y temperatura seudocriticas de

compuestos mas pesados
20
Fig. No 1-4.
naturales 21
Presi6n y temperatura seudocriticas de gases
Fig. No 1-5.
funciOn de
Factor de compresibilidad del gas natural en

la presion y la temperatura seudorreducidas
34
No 1-6.
Factor de coffeccion Fsk (R) a la
temperatura seudocritica
en la determinacion de Z por el metodo de
Standig y Katz
para gases agrios, segim Wichert y Aziz
36
Fig. No 1-7.
CorrelaciOn de la RefiacciOn Molecular de
Eykman, EMR,
y el cuadrado de la densidad. p2
39
Fig. No 1-8.
CorrelaciOn del Indice de Refraccion
Molecular de Eykman
vs. densidad
39
Fig. No 1-9.
Correlacion de la RefracciOn Molecular de
Eykman, EMR,
y Tc/Pc1/2
41
Ingenieria de gas
P
agina
No.
Fig. No 1-10. CorrelaciOn de la RefracciOn Molecular de
Eykman, EMR
vs. Tc/Pc
41
Fig. No 1-11.
Tr, por
Factor de correccion Z, como funciOn de Pr y

el metodo de RefracciOn Molecular de
Eykman
44
Fig. No 1-12.
de Tr y Pr
Factor de compresibilidad, Z', como funciOn

51
Fig. No 1-13.
de Tr y Pr
Factor de compresibilidad Z como funciOn

52
Fig. No 1-14.
para la
ExtrapolaciOn del grafico de Standing y Katz

determinaciOn de Z
60
Fig. No 1-15.
Molecular
CorrelaciOn del Indice de RefracciOn

Adimensional de Eykman, bE y Temperatura
72
Fig. No 1-16.
72
CorrelaciOn de pAE vs. Pr y Tr
Fig. No 1-17.
funciOn del
Densidad de liquidos parafinicos normales en

peso molecular
76
Fig. No 1-18.
hidrocarburos
Densidad seudoliquida de sistemas de

incluyendo metano y etano
78
Fig. No 1-19.
del liquido
CorrecciOn de densidad por compresibilidad

82
Fig. No 1-20.
de
CorrecciOn de densidad por expansi6n termica

liquid()
83
Fig. No 1-21.
pozo para el
Esquema que ilustra las condiciones de un

calculo de la presiOn de fondo por el metodo
No. 2
98
CAPITULO IL
No. 2-1.
componente
Diagrama de presiOn-temperatura para un solo

123
Fig. No. 2-2,

123
Diagrama presiOn-temperatura para el etano
Fig. No. 2-3.

baja
PresiOn de vapor para hidrocarburos livianos a

temperatura
127
Fig. No. 2-4.
alts
PresiOn de vapor para hidrocarburos livianos a

temperatura
128
Fig. No. 2-5.
131
Diagrama presiOn-volu.men para el metano
Fig. No. 2-6.

131
Diagrama de presiOn-volumen para el etano
Fig. No. 2-7.

equilibrio)
Densidades de vapor y liquido saturado (en

para el etano. PresiOn constante
134

hidrocarburos
Pagina
No.
Fig. No. 2-8.
para una
Diagrama de presiOn-volumen-temperatura
substancia (componente) pura
134
Fig. No. 2-9.
sistema
Diagrama de presi6n-temperatura para el

etano heptano
136
Fig. No. 2-10.
diferentes
Diagrama de presiOn-temperatura para

mezclas de metano-etano
136
Fig. No. 2-11.
diferentes

mezclas de metano-propano
137
Fig. No. 2-12.
diferentes

mezclas de etano heptano
137
Fig. No. 2-13. Lugar geometrico de los puntos criticos de
varios sistemas
binarios: metano y otros componentes
140
Fig. No. 2-14. Lugar geometric de los puntos criticos de
varios sistemas
binarios: metano y otros componentes

140
Fig. No. 2-15. Lugar geometric de los puntos criticos de
varios sistemas
binarios
141
Fig. No. 2-16.
pentano
Diagrama presion-volumen para el sistema

normal-heptano. Contiene 52,4% de heptano
141
Fig. No. 2-17.
de dos
Diagrama presiOn-composiciOn de un sistema

componentes, T < Tel
143
Fig. No. 2-18.
de dos
< Tc2
Diagrama presion-composiciOn de un sistema

componentes, Tel
< T<
143
Tc2
Fig. No. 2-19.

composiciOn
Relacion entre diagramas P-T y presiOn145
Fig. No. 2-20.

metano-
Diagrama presiOn-composiciOn de un sistema

propano a diferentes temperaturas
145
Fig. No. 2-21.
sistema etano-
Diagrama de presiOn-composiciOn para el

heptano a diferentes temperaturas
148
Fig. No. 2-22. Diagrama de presion-composiciOn para
sistemas combinados
de petroleo-gas natural a 200F
148
Fig. No. 2-23. Diagrama temperatura-composicion de un

sistema de dos
componentes, P < Pc1 y Pa.
150
IX
LA
Ingenieria de gas
Pagina
No.
Fig. No. 2-24. Diagrama temperatura-composiciOn para el
sistema
benceno-tolueno a 1 atmOsfera
150
Fig. No. 2-25. Curva de equilibrio para el sistema bencenotolueno 153
Fig. No. 2-26. Diagrama de lemperatura-composiciOn del
sistema
metano-etano a diferentes presiones
153
Fig. No. 2-27. Caracteristicas de tin diagrama triangular
155
Fig. No. 2-28. Caracteristicas de diagramas triangulares A-B
y A-C
completameme
miscibles
B-C parcialmente
155
Fig. No. 2-29. Diagrama de tases a dos temperaturas

diferentes, donde
'i'a es mayor clue 'Tb
159
Fig. No. 2-30. Diagrama de composiciOn del sistema
metano-propanoc)
pentano a 160 F: a) 500 1pca; b) 1000 1pca;

1500 1pca 160
Fig. No. 2-31. Diagrama de composicion del sistema

metano-butano
normal-decano a 280F'
161
Fig. No. 2-32. Lugar geometric de los puntos criticos del

sistema
inetario-butan.o normal-decano
161
Fig. No. 2-33. Sistema acetona-metil isobutil cetona-agua, a
25C.
a) Diagrama triangular. b) Coordenadas
rectangulares
163
i'ig. No. 2-34.
165
lsoterrna tipica para un petrOleo crudo
No. 2--35. Diagraata depresiOil temperatura para un

sistema
policomponeme de hidrocarburos, donde se
ilustran
ias cardcterisAcas prmcipales
166
Fig. No 2-36.
Diagrama d.c pr ot temperatura para un gas
seco 170
ru!. No. 2-37. Diagrama de nresiOn-temperatw-a para un gas
httmedo 170
1. lg. No. 2-38.
mezcla de
iagnmi. d presiO.n-teinperatura para una

as natural
171
Fig. No. 2-39. DHgrnia u
petrOleo
esiOn-temperatura para un
elativaim,rite vol.tiI (alta merma)

171
Fig. No. 2-40. Dia441-a il
petroleo
pr ik-temperatura para un
tf:dairymen-it pc-sad (baja merma)

173

hidrocarburos
Pagina
No.
Fig. No. 2-41. Diagrama de P-T para un sistema de
hidrocarburos
multicomponente
173
Fig. No. 2-42. Diagrama presiOn-temperatura de un petroleo
de
yacimiento con capa de gas inicial:a)
comportamiento
retrogrado de la capa de gas, b)
comportamiento no
retrOgrado de la capa de gas
176
Fig. No. 2-43. Diagrama presion-temperatura de un petrOleo
de
yacimiento donde existe capa de gas inicial
176
Fig. No. 2-44. Constantes de equilibrio para un sistema gasdestilado,
050, '70, '85, '90 por ciento de metano en el
sistema
183
Fig. No. 2-45. Constantes de equilibrio para diferentes
sistemas 185
Fig. No. 2-46. Correlacion general del coeficiente de
fugacidad, u = f/p
en funcion de Pr y Tr
189
Fig. No. 2-47. Constantes de equilibrio para varias presiones

de
convergencia (varios sistemas) a 260F
197
Fig. No. 2-48. Valor aproximado de la presiOn de
convergencia.
Metodo de Standing
199
Fig. No. 2-49. Valor aproximado de la presiOn de
convergencia. Metodo
de Rzasa y otros, modificado por Martinez y
Lorenzo
200
Fig.No. 2-50. Presi6n de convergencia (o lugar geometrico
de los puntos
criticos) para sistemas binarios
202
Fig. No. 2-51. IlustraciOn de la interpolaciOn de la Fig. No.
2-50 208
Fig. No. 2-52. Correlacion de la presiOn a la que ocurre el
valor minimo
de la constante de equilibrio, Pmk, con la
presion de convergencia, Pk y la presion de vapor del
componente, P
215
Fig. No. 2-53. CorrelaciOn del valor minimo de la constante
de equilibrio,
Km, con la presiOn de convergencia, Pk y la
presion de
vapor del componente, P
216
Fig. No. 2-54. DeterminaciOn del punto de ebulliciOn en
funcion de la
gravedad, especifica liquids y del peso

molecular
218
XI
XI
Ingenieria de gas
Pagina
No.
Fig. No. 2-55. Constantes de equilibrio para una presion de
convergencia
de 5000 1pca
219
Fig. No. 2-56. DeterminaciOn de constantes de equilibrio
para presiones
de convergencia diferentes de 5000 1pca.
Ejemplo: etano
a 500 1pca y 100F para un Pk = 2000 1pca
220
Fig. No. 2-57. CorrelaciOn para determinar la presiOn de
malla en
funcion de la presion del sistema y la presion de
convergencia
223
Fig. No. 2-58. Exponente de volatibilidad en funciOn del
punto de
ebulliciOn atmosferico
223
Fig. No. 2-59. Correlacion entre gravedad API, peso
molecular,
temperatura seudocritica, factor de
caracterizacion y
punto normal de ebulliciOn para fracciones de
petrOleo
225
Fig. No. 2-60.
Raphson 231
Solucion de fases por el metodo de Newton-
Fig. No. 2-61. Solucion de fases por el metodo de Holland y

Davison . .
231
Fig. No. 2-62. Esquema de separaciOn de gas y petroleo en
dos etapas .
244
Fig. No. 2-63. Esquema de separaciOn de gas y petrOleo en
lies etapas .
245
Fig. No. 2-64. Curva tipica de Bo en funciOn de presi6n en el
separador
para un proceso de separaciOn en dos etapas
248
Fig. No. 2-65. Curvas tipicas de Bo como funciOn de presi6n
en el segundo separador para valores constantes de
presiOn en el
primer separador P1, P2, P3, P4
249
Fig. No. 2-66. Curvas tipicas de: API del petroleo en el
tanque, razon
gas-petrOleo y porcentaje de aumento en la
recuperacion
en funciOn de la presiOn del separador, para
tin proceso
de recuperaciOn en dos etapas
255
Fig. No. 2-67. Constante A en funciOn de la gravedad
especifica del fluido
del pozo y del porcentaje molar de metano,
etano y
propano
262
XII

hidrocarburos
indice
de
tablas
Pagina
No.
CAPiTULO 1.
'Fabla No. 1-1.
para
Valores de la constante general de los gases

diferentes unidades de P, V y T
10
Tabla No. 1-2. Conversion de porcentaje por peso a
porcentaje por mol
(o volumen)
14
Tabla No. 1-3. Conversion de porcentaje por mol (o

volumen) a porcentaje por peso
14
Tabla No. 1-4. Calculo de la presion y temperatura
seudocriticas por el
metodo de Kay y por el Metodo de StewartBurkhardtVoo, SBV
37
Tabla No. 1-5.
Eykman, EMR,
Valores de la refracion molecular de

de los componentes mas comwies del gas
natural
40
I-p.
125 46
abla No
Ec.
Valores de los coeticientes a,, usados en la
1abla No. 1-7. Programa para el calculo de Z por el

Metodo de Sarem 47
tabla No. 1-8.
ecuacion de
Programa para el calculo de Z por la

Redlich y Kwong
55
Tabla No. 1-9.
Programa de calculo de Z por el metodo de

Yarborough-Hall
59
XIII
ZULU
Ingenieria de gas
Pagina
No.
Tabla No. 1-10. ComparaciOn de diferentes metodos para el
calculo de Z
. 67
Tabla No. 1-11. Mezcla de dos gases en la proporci6n de 1 a
2,67 moles
68
Tabla No. 1-12. Ejemplo de mezcla de gas y liquido 74
Tabla No. 1-13. Calculo del contenido liquido (riqueza) de
un gas
87
Tabla No. 1-14. Composici6n tipica del gas natural en
diferentes areas de
Venezuela
88
Tabla No. 1-15. Calculo del valor calorifico de un gas, en
BTU/pie a
14,696 1pca y 60F
91
Tabla No. 1-16. Valores de
104
r
J0.2pr
CAPITULO II.
Tabla No. 2-1.
benceno para el
Presiones de vapor y concentracion del

sistema benceno-tolueno en funciOn de
temperatura
152
Tabla No. 2-2.
cuales se ha
Sistema de mezclas de hidrocarburos de los
obtenido experimentalmente constantes de

equilibrio
180
Tabla No. 2-3.
205
Graficos de constantes de equilibrio
Tabla No. 2-4. Ejemplo - Calculo de la presidon y

temperatura seudocritica para la parte II (el sistema menos
metano) de la
composiciOn inicial
207
Tabla No. 2-5.
fases liquidas
Ejemplo. Calculo de la composiciOn de las
y de vapor a -20F y 600 1pca y la presion

y temperatura criticas, en base a peso, de la parte II de
la fase
liquida. Presi6n de convergencia, Pk, 2000
1pca
210
Tabla No. 2-6. Exponente de volatilidad. b, para
hidrocarburos puros
y para sistemas de hidrocarburos, en

funciOn del punto
de ebullicion normal y la temperatura del
50% de destilado en una destilaciOn de punto de
ebulliciOn verdadera, TBP (True Boiling Point)
respectivamente
222
Tabla No. 2-7.
liquido y vaNewton
Ejemplo: calculo de fases (composicion de

por) a 1600 1pca y 120F por el metodo de
233
XIV

hidrocarburos
Pigina
No.
Tabla No. 2-8.
poi- el meto-
Ejemplo. Calculo de fases (liquido y vapoi 1

do de Rachford y Rice
237
Tabla No. 2-9.
proceso de
Composicion del gas y del liquido en un

separaciOn en tres etapas
251
Tabla No. 2-10.
bateria de
Balance molar y de materiales en una

separadores
252
Tabla No. 2-11. Calculo de la densidad del fluido del

yacimiento indicada
en el Tabla No. 2-9, a 4000 1pca y 180F
253
xv

hidrocarburos
Nomenclatura,
terminologia y
simbolos
BTU
C
C
C2
C
C3 '
Co
C6+
C7
a,
b, s
aij
API
atm
bls
Bo
B
WR
CH4
tante para la mezcla en la

ecuacion de estado. American
Petroleum Institute.
a
t
m
o
s
f
e
r
en
diagra
mas
triangul
ares:
fraccion
o
porcent
aje por
peso,
molar o
volumet
ric
de
los
compon
entes
individu
ales.
c
o
n
s
b
a
r
r
i
l
e
s
.
factor
volumetri
c
del
petroleo.
BenedictWebbRubin.
unidad termica britanica.
ntimero
de
compon
entes
as
constitu
pe
tivos de
sa
un
do
sistema,
s.
regla de
he
Gibbs.
xa
metano.
no.
etano.
hexano
propano.
compuestos
mas
heptano.
pesados.
o
p
XVII
a
n
./1 V Al
Ingenieria de gas
Continuation
C7-
heptano y compuestos mas pesados.
C8
octano.
C9
nonano.
C10
decano.
CG
cm S
Charlile-Gillett.
3
centimetros cithicos.
Comp.
composiciOn.
const.
constante.
CO2
diOxido de carbono.
COS
sulfuro de carbonilo.
CPU
Unidad Central de Procesos, en el
CS 2
disulfuro de carbono.
dV
derivada de V
dP
derivada de P.
dPr
derivada de la presiOn reducida.
dT
derivada de T.
DA
Dranchuk-Abou-Kassen.
DPR
Dranchuk-Purvis-Robinson.
ntimero e = 2,7182818.
Ec.
ecuacion.
Ecs.
ecuaciones.
EMR
refracciOn molecular de Eykman.
EMRI
indite de refracciOn molecular de Eykman
etc
etcetera.
fugacidad.
fugacidad de un monocomponente.
grados de libertad, regla de Gibbs.
computador.
alimentaciOn, moles que llegan en la carga.
F, f
fugacidad, termino para denotar energia libre.
Fig.
ifgura.
Frac.
rfaction.
XVIII

hidrocarburos
Continuacien
Fsk
1ppca
GP
SA
1pca
GP
M
GR
GS
1pcm
log
In
M
m
Ma
F
oc
R
K
grs,
gm
s
H,S
H,0
1C4
iC;
J,
K
Ki
Km
in
lb,
lbs
lbs/
lbm
ol
mez.
Mg
Gas Processors
Suppliers
Association.
galones por mil
pies cithicos.
gradiente
promedio.
Gray-Sims.
exponente para identificar

un
componente
puro.
grados, escrito antes de
una
grados, Farenheit.
n
t
letra,
ejemplo
F.
n
g
gramos.
i
c
a
d
a
.
u
t
adas en la regla de
SBV.
equilibrio.
valor minimo de la
constante
de
constante
de
equilibrio. libras.
libras por libra mol.
libras por pie
cuadrado absoluta.
libras por pulgada
cuadrada absoluta.
libras por pulgada
cuadrada
manometrica.
logaritmo en base 10.
e
s
n
a
i
c
pe
so
mo
lec
ula
del
air
e.
me
zcl
a.
peso molecular del gas.
Ingenieria de gas
ContinuaciOn
Mm
P-T
Mol
.
Pt
n
nC4
nCs
No.
O
P
P
pc
pag.
Pc
pen
Pf
pies
Pk
Pp
ppm
,v
PR
Pr
Ps
Psc
P'sc
Psr
P-V
pule
R
molar.
i
m
e
c
l
a
o
l
r
e
a
n
o
n
o
r
m
a
l
la
mezcla.
e
n
n
t
c
e
.
N
i
t
r
O
g
e
n
o
Milner.
o
x
i
g
p
r
e
s
i
o
n
.
mitnero de
fases, regla
de
Gibbs.
presiOn
de
vapor.
pagina.
presiOn critica.
o
n
pies cabicos.
pre
siO
de
con
ver
gen
cia.
pre
sio
e
s
.
p
r
e
s
i
O
n
pro
me
dio.
parte por
millon,
por
volumen.
PengRobinson.
p
r
e
e
.
r
e
.
s
p
i
t
c
a
presion seudocritica
corregida por acidez.
presiOn
seudorreducida.
n
.
p
r
d
a
constante universal de los gases.

hidrocarburos
Continuacion
R
razon gas petrOleo
Ref
referencia.
RK
Redlich-Kw ong.
sumatoria.
SRK
Soave-Redlich-Kwong.
temperatura.
Tb
temperatura de ebullicion normal.
Tc
temperatura critica.
Tp
temperatura promedio.
Tr
temperatura reducida.
Tsc
temperatura seudocritica.
T'sc
temperatura seudocritica corregida por acidez.
Tsr
temperatura seudorreducida.
V. Vol.
volumen.
volumen especifico.
Vc
volumen critic.
V cn
volumen en condiciones normales.
VC
valor calorifico.
VCB
valor calorifico bruto.
VCN
valor calorifico neto.
Vr
volumen reducido.
volumen de yacimiento.
factor acentric de Pitzer.
VV
masa.
xi
fraccion molar del liquido del componente i.
YH
Yarborough-Hall.
yi
fraccion molar de gas del componente i.
factor de compresibilidad del gas.
moles totales del sistema.
Z, Z'
reducidas
funciones de la presion y la temperatura

del
sistema.
zi
rfaccion molar de la mezcla del componente i.

X.X1
XXl
Ingenieria de gas
Continuacion
a, a, b, A, B, E, h, m, c, y, Ao. Bo, Co, Do, y, d: constantes
empleadas en
las
ecuaciones de estado.
derivada parcial.
integral.
gravedad especifica.
gravedad especifica del gas.
7,,
gravedad especifica del petrOleo.
coeficiente de actividad de un componente

la fase liquida.
en
AX
diferencial de nivel
Al-Im
calor de vaporizacion molar.
vi, K1
coeficiente de fugacidad liquida de un componente
"i".
indice de refracciOn molecular adimensional.
p
densidad.
densidad del gas.
P,
Pi-
densidad del liquido.

densidad del fluido.
(in
coeficiente de fugacidad de vapor de un
componente "i" en la fase de
vapor.
s
subindice, sistema.
subindice, liquido.
subindice, denota cada uno de
los componentes del sistema.
subindice, gas.
subindice, original.
Kota:
Observe que algunos parametros se empiean
con significados
diferentes dependiendo del asunto al cual se
refiera.

hidrocarburos
A manera de
informacion
Uno de los objetivos que me he impuesto

durante
mas
de
35 alios de docencia urnversitaria, ha sido la

publicaciOn de material en espahol. Inicialmente se
hicieron esfuerzos para la traducciOn de algunos
libros (Ingenieria de Yacimientos Petroliferos por S. J.
Pirson, 1965 e lngenieria Aplicada de Yacimien-tos
Petroliferos por B. C. Craft y M. F. Kawkins, 1968 ) y
postenormente
se
han
publicado
una
sene
de
manuales: 1. Balance de Materiales y Prechccion de
Yaci-mientos, 1964 y 1977; 2. Yacimientos con Empuje

Hidraulico, 1969; 3. Caracteris-ticas de Fluidos de
Yacimientos,
1977
4.
Teoria
Basica
sobre
Compresores, 1978.
La presente publicacion corresponde a los dos
primeros temas que cubren la matena de Ingenieria de
Gas Natural, tal como se ensena en varias uni
versidades de Latinoamerica, entre ellas en la Seccion
de PetrOleos de la Facultad de Minas (Medellin,
Colombia) y en la Escuela de Petroleo de la
Universidad del Zulia (Maracaibo, Venezuela). Ha
sido un trabajo de recopilacion de notas de vanos afios
de ensefianza. Se hizo una publicaciOn inicial de
este
manual,
Universitaria
para
dictado
el
Curso
en
la
de
Extension
Universidad
de
Oriente, Venezuela, en septiembre de 1.974 (Curse

Intensivo de Ingenieria de Gas) y un curse similar
dictado en el Colegio de Ingenieros de Venezuela
(Fundacion Institute de
xxm
AAILI
Ingenieria de gas
Mejoramiento Profesional del CIV, FIMP) en

agosto
de
1.975, ambos cursos dictados conjuntamente con el

Ingeniero Marcias J. Martinez Q., de Venezuela.
Esta edicion ha sido mejorada, usando para
ello las mejores herramientas tecnolOgicas que han
aparecido en los filtimos afios.
Se deja constancia expresa del agradecimiento
a todas las personas que han dado su apoyo para la
publicacion de este manual.
RAMIRO PEREZ
PALACIO
Profesor.
Ingenieria de gas
Mejoramiento Profesional del CIV, FIMP) en

agosto
de
1.975, ambos cursos dictados conjuntamente con el

Ingeniero Marcias J. Martinez Q., de Venezuela.
Esta ediciOn ha sido mejorada, usando para
ello las mejores herramientas tecnolOgicas que han
aparecido en los iiltimos anos.
Se deja constancia expresa del agradecimiento
a todas las personas que han dado su apoyo para la
publicacion de este manual.
RAMIRO PEREZ
PALACIO
Profesor.
Ca
pit
ulo
Caracteristicas
de los
hidrocarburos
I.
Gas natural.
Se denomina gas natural al formado por los
miembros mas volatiles de la sene parafinica de

hidrocarburos, principalmente metano, cantidades
menores de etano, propano y butano y, finalmente,
puede
contener
porcentajes
muy
pequeilos
de
compuestos mas pesados. Ademas, es posible

conseguir en el gas natural cantidades variables de
otros gases no hidrocarburos, como dioxido de
carbono, sulfuro de hidrogeno (acido sulfidrico),
nitrOgeno, helio, vapor de agua, etc.
El gas natural puede obtenerse como tal en
yacimientos de gas libre o asociado en yacimientos
de petroleo y de condensado (porciones volatiles de
petrOleo). En Venezuela, los yacimientos de gas libre
son de reciente utilization. Tradicionalmente el gas
natural se ha obtenido vinculado con la produccion
de petroleo. Es oportuno recordar el proyecto
Cristobal Colon, en el oriente del pais, el cual se
dirigira a la licuefacciOn del gas procedente de
yacimientos de gas libre. En Colombia se han
desarrollado o estan en desarrollo una serve de
campos de gas libre, principalmente en la parte
Norte del pais (Jobo, Chinti, Sucre, El Dificil,
Ballenas, Riohacha, Chuchupa y Cartagena).
En general, el gas natural puede clasificarse como:
Gas dulce:
Es aquel que contiene cantidades de sulfuro de

hidrogeno (H2S), menores a
4 ppm,v. La GPSA define un gas apto para ser
transportado por tuberias como aquel que contiene
menos de 4 ppm,v de H2S; menos del 3,0% de
CO2 y 6 a 7 libras de agua por millon de pies
ctibicos en condiciones normales (pcn).
Gas agrio o
Es aquel que contiene cantidades apreciables
de sulfur() de hidrogeno, &Akio de carbono (CO2)
y
otros
componentes
acidos
(COS,
CS2,
mercaptanos, etc,) razon por la cual se vuelve

corrosivo en presencia de agua libre.
Gas rico (hOmedo):
Es aquel del cual se puede obtener cantidades
apreciables
de
hidrocarburos
liquidos,
C3'
de,
aproximadamente, 3,0 GPM (galones por 1.000

pies cithicos en condiciones normales). No tiene
ninguna relacion con el contenido de vapor de agua
que pueda contener,e1 gas.
Ingenieria de gas
Gas pobre (seco):

Es un gas que practicamente esta formado por
metano (C1) y etano (C2). Sin embargo, en sistemas
de compresion de gas, se habla de gas humedo, en
ingles "wet gas", al que contiene vapor de agua y "gas
seco" (ingles "dry gas"), al que no contiene vapor de
agua.
El ingeniero debe tener presente los
problemas de semantica que, por lo general, se

observan en estos casos.
2.
Propiedades y comportamiento del gas naturaL

En la forma mas simple, un gas puede
considerarse que esta formado por particulas sin

volumen y entre las cuales no existen fuerzas de
atraccion o repulsion. Es un fluido homogeneo,
generalmente de baja densidad y viscosidad, sin
volumen definido y ocupa cualquier espacio en el
cual se coloca.
Los gases que se ajustan a esta definiciOn, se
denominan gases perfectos o ideales.
El concepto anterior de gas, generalmente se
cumple en condiciones de baja presion y temperatura,
pero gradualmente el gas se aparta de esta definicion
y el comportamiento teorico se aleja del observado. A
medida que aumenta la presion y/o la temperatura,
debe incluirse el volumen de las moleculas y las
fuerzas de atraccion o repulsion entre ellas. A los
que cumplen con esta definicion se les denominan
gases reales.
3.
Concepto de moL Ley de Avogadro.

En general, el concepto de mol se ha usado
para relacionar la cantidad de una sustancia con

respecto a otra. La masa de un atom de oxigeno se
ha fijado arbitrariarnente en 16 y las masas relativas
de otros elementos o moleculas se han determinado
de acuerdo con sus pesos at6micos o moleculares. El
peso molecular, es el peso relativo de una molecula
de una sustancia, sabiendo que la molecula de
oxigeno, 02, pesa 32. La suma de los pesos atOmicos
de los atomos que forman una molecula se denomina
peso molecular. Un mol de una sustancia es la
cantidad de ella, cuya masa, en el sistema de
unidades
seleccionado
(metrico,
ingles),
es
numericamente igual al peso molecular. Por ejemplo,

el peso molecular del metano es 16,043 lbs/lbmol.
La Ley de Avogadro dice: iguales volinnenes de
gases ideales, en las mismas condiciones de presiOn y
temperatura, contienen igual numero de moleculas.
Este
4
numero es 6,02 x 1023 moleculas para un gramo-mol

(un mol expresado en gramos; por ejemplo para
oxigeno, 02, seria 32 gramos) de una sustancia a 0C y
1 atmOs-fera. Tal numero de moleculas ocupa 22.415,0
cms3 en tales condiciones de presion y temperatura. El
numero
de
moleculas
por
libra-mol
(un
mol
expresado en libras, por ejemplo, para oxigeno, 02,

seria 32 Libras) a 32F (0C) y 1 atmosfera contiene
453 x 6,02 x 1023 = 2,7 x 1026 moleculas y un
volumen de 359 pie3. Este mismo
numero de
moleculas ocupa 379,4977 pie3 a 60F y 14,696 1pca.

4.
Ley de los gases perfectos.

Esta
Ley
temperatura,
relaciona
presiOn
en
una
volumen
ecuacion
para
la
gases
perfectos. Es una combinacion de las leyes de

Boyle, Charles (conocida tambien como la Ley de
Gay-Lussac) y de Avogadro.
La Ley de Boyle dice: para un peso de gas
dado, a temperatura constante, ei volumen varia
inversamente con la presiOn absoluta.
V
1
P
PV=
constante
Tambien
se
= C1 ;
1
expresa:
(T = const.)
a
temperatura
constante, la densidad de un gas varia directamente

con la presiOn absoluta,
p
pero
= (constante) x P ,
2
p
3
V
dc donde.
(constante) x P
4V
luego,
PV=Wx (const.)
const. = C1 ;
5
= const.)
La ley de Charles (Gay-Lussac) dice: para un

peso de gas dado, a presion constante, el volumen
varia dimctarnente con la temperatura absoluta.
Tambien
(T
1ngenieria de gas
puede expresarse: a volumen constante, la presiOn
varia directamente con la temperatura absoluta,
V=
Vconst. = C2
(P = const.)
6
a
,
T
o tambien: a presiOn constante, la densidad de un

gas varia inversamente con la temperatura absoluta,
1
8
=T
(c
on1
st.)
x9
T
reemplazando la Ec. 3,
(c
o
ns
t.)
x
v
V
= W x (const.) = const.
const.)
= C2 ;
10
(P =
Para
la
ley
de
Boyle,
si
se
representa
graficamente la presiOn en funciOn del volumen, para

una temperatura constante, resulta una hiperbola. En
cambio, la
ley
de Charles (Gay-Lussac) puede
representarse graficamente con la temperatura como

funciOn del volumen, a presiOn constante, o con la
temperatura como funcion de la presion, a volumen
constante. En ambos casos, resultan lineas rectas que
pasan por el origen, indicando que en el cero
absoluto, el volumen y la presion son iguales a
cero. Sin embargo, antes de llegar al cero absoluto,
cualquier gas ya se ha licuado y estas leyes no
aplican. Las Figs. Ns. 1-1 y 1-2 ilustran lo anterior.
Las leyes de Boyle y Charles pueden
combinarse en la siguiente forma: sea un peso dado
de un gas que ocupa un volumen V, a P, y T, y se va
a llevar a P2 y T2, donde ocupa un volumen V2 en
estas condiciones. Esto puede hacerse en dos etapas: 1)
por la Ley de Boyle se lleva de V, P, (T, = constante)
a V P2 (T1 constante); 2) se aplica la Ley de Charles
y se lleva V T, (P2 = constante) a V2 T2 (P2 =
constante).
6
Ingenieria de gas
Analiticamente:
P
I
Pl NT
11
P2
V
I
V2 T1
.4*
12
T2
=
P
2
V
V2 Ti
13
T2
P2 V2
V2
=
T1
T2
igualando los valores de
V,
Pi V
P2
Pi Vt
T1
T2
14
ya que las condiciones 1 y 2 pueden ser cualesquiera,

se puede escribir la ecuacion de manera general asi:
PV
T constante.
15
Esta ecuaciOn tambien puede deducirse facilmente si se
considera que
V = f(P,T)
16
diferenciando,
dV =
dT
aP+17
aT
dp
av
De la ley de
5, y diferenciando con respecto a P,
Boyle, Ec. 1 6
C1
PV
V
=
aNI
=
aP 18
p2
p2
De la ley de Charles, Ec. 6 0 10, diferenciando con

respecto a T, resulta:
av
=2=
al.
c
8
19
T = constante
V = constante
Volurnen
Volumen
Presiem
Fig. No. 1-1. Ley de Boyle.

Fig. No. 1-2. Ley de Charles (Gay-Lussac).
-->
reemplazand 18 y 19 en la Ec. 17, se tiene:

o las Ecs.
V dp
dV = -
dT
T
dV = _dP
1 y 2,
e
integrand
o entre
dT
+ ln
V2
20
21
22
P2
T2
VIPs
-
23
V2 P2
V
c
o
n
s
t.
T
1
T
2
En este punto se introduce la ley de Avogadro.

En
determinadas
condiciones
de
presion
temperatura, P y T, un mol de cualquier gas

ocupara un mismo volumen V. Por lo tanto, para un
peso molecular de gas, puede escribirse:
PV R
,
24
T
donde R es una constante para todos los gases, por
mol de gas. Para "n" moles de un gas,
PV =nRT
25
y va que "n" es el peso total de gas, W, dividido por el peso
molecular, M,
PV=RT
26
Las Ecs. 25 y 26 son formas de la ecuaciOn

general de los gases ideales. El valor de la constante
R depende de las unidades empleadas de presiOn,
volumen y temperatura. Considerese: P en 1pca, T
en R y V en pie3. A 60F y 14,7 1pca, el volumen de
un mol (n = 1) tendra un volumen aproximado de
379,6 pie3, de donde:
Ingenieria de gas
P V _ (14,7)
R10,732
(379,6) _ n T (1)
(520)
Para otras unidades de P, V, y T, la tabla No.
incluye diferentes valores
1-1
de R. (Ver GPSA, 1987, pag. 1-13). Para una presion igual a

14,696 y temperatura
de 519,67R, el valor del volumen molar sera igual a 379,4977
pies cabicos.
Tabla No. 1-1.
los gases para
Valores de la constante general de

diferentes unidades de P, V y T.
R
Atm.
cms3
82,057
K (273,16 + C)
grs/M
Atm.
litros
K (273,16 + C)
0,082057
grs/M
Atm.
pie3
0,73024
R (460 + F)
lbs/M
1pca
pulg3
18.510,0
R (460 + F)
lbs/M
1pca
pie3
10,732
R (460 + F)
lbs/M
IPlaca *
pie3
1.545,3
R (460 + F)
lbs/M
NOTA: * Libras por pie cuadrado absoluta.
Ejemplo:
500 gms. de etano (C2) se colocan 10 000,0 cms3. Si la
en un tanque de temperatura es de 50C,
i,cual es la presiOn en el tanque?
Solucion: de la Ec. 26, _ W R T
_ (500)(82,057)(273,16 + 50) _
M (30,07)(10.000,0)
VP=
648,17
1pca.
10
44,093 atm.
5.
Densidad, volumen especifico y gravedad especifica de
gases ideales.
Definiendo la densidad de un gas como el peso
por unidad de volumen y el volumen especifico como
volumen por unidad de peso, estas cantidades
pueden obtenerse de la Ec. 26.
Densidad:
_W_PM
P
V
RT
27
Volumen especifico:
RT
PM
v=
28
La gravedad especifica se define como la razOn

de la densidad del gas a la densidad
de
una
sustancia base, en las mismas condiciones de

presiOn y temperatura. Para el caso de gases, se
toma el aire como la sustancia base,
29
Yg
=
( PPg P
, T,
reemplazando la ecuacion 27 para gas y aire, en las mismas

condiciones de P y T,
resulta:
Yg
Mg (
ft T)
_
Mg
M ( p
RT)
M.
30
28,9625
Ejemplo:
Calcular la densidad, volumen especifico y la
gravedad especifica del metano a 0 1pcm (14,7 1pca) y
60F.
P M _ (14,7)
0,0423 lbs/pie3
(16,043) _ R T
(10,732)
(520)
1
v
-
- 23,6636 pie 3flbs
0,0
42
11
3
1ngenieria de gas
16,0
- 0,5539
Yci43
28,96
25
Debe tenerse en cuenta que el valor de y es
independiente de las condiciones
de presiOn y
temperatura.
6.
Propiedades de hidrocarburos puros.

Muchas de las cualidades y calculos de mezclas
de
hidrocarburos
se
obtienen
partir
de
las
propiedades de los componentes puros. La Ref 1

(GPSA, 1987, pag. 23-2) incluye los datos de
constantes fisicas de hidrocarburos puros en general,
particularmente
hidrocarburos
parafinicos
otros
componentes del gas natural. Este tipo de informacion

es lo mas completo que existe en la literatura y debe
estar a disposiciOn permanente de las personas que
trabajen con gas natural.
7.
Mezclas de gases.
Por lo general, los ingenieros trabajan con
mezclas de gases puros, como es el caso de gas natural

mencionado anteriormente. A presiones y temperaturas
relati-vamente bajas, los sistemas se comportan en
forma ideal, por lo cual se cumplen las Ecs. 25 y 26.
El peso molecular de la muestra que se utiliza es
el peso molecular aparente.
La composiciOn de una mezcla de gases
(gas
natural)
se
expresa, generalmente, en
porcentajes por mol, porcentaje (o fracciOn) por

volumen o porcentaje por peso. Si una mezcla de
gases se compone de 1, 2, 3, ..i, ..n componentes, el
porcentaje por mol, por volumen o por peso es la
raz6n del numero de moles, n,, del volumen V,, o
del peso VI, de un componente i en la mezcla, al
flamer() total de moles, Eno volumen total, EV,, o
peso total, EWi, del gas respectivamente, multiplicado
por 100.
Analiticamente:
% W. 1
w
N
i X 100
31
EW
J=I
12
J.
%
100
a
x
N-
n.
1-1
3
2
3
3
Ya que un mol de cualquier gas - como se vio

anteriormente - contiene el mismo numero de
moleculas, el porcentaje molar de un componente i
en una mezcla de gas indicard el porcentaje de las
moloculas del componente i presentes en la mezcla.
Las composiciones anteriores se expresan mas
comimmente como fracciones.
El porcentaje (0 fracciOn) por mol es igual al
porcentaje
(o fracciOn) por volumen. Esto
se deduce de la ley de Avogadro, ya que el volumen

de cualquier componente
proporcional
al
en
ntimero
una mezcla
de
moles
sera
de tal
componente.
V = C Jai ,
donde C es una constante de proporcionalidad. Sustituyendo
en la Ec. 32, tenemos:
% Vi =
V
V.
100
'
ni
- 100
- %
ni
n
N
1
Z n.
- 100
j=1
j
N
E
1
J-
34
EC
G
n.
1=1
Para convertir el porcentaje (0 fraccion) por

peso a porcentaje (o fracciOn) pot. volume') (o mol), a
viceversa, es necesario tener en cuenta el peso
molecular dc cada componente. La tabla No. 1-2
muestra
los
pesos necesarios
para transtonnar
porcentaje par peso a porcentaje por mol (o

volumen). Se supone un peso del sistema. Para el
ejempio, escogieron 100 lbs. con el fin de simplificar
los calculos. La Colurima 3 indica el peso de cada

componente. El nUmero de moles para estos pesos se
obtiene dividiendolos por el peso molecular de cada
com-ponente., Columna 3. Finalmente, ci porcentaje
por mol se logra aplicando la Ec. 33, tal como indica
la Columna 6.
13
WO.I.neNt M aid,
Ingenieria de gas
Tabla No. 1-2.
Conversion de porcentaje por peso a
porcentaje por mol
(o volumen).
(1)
(2)
(6)
(4)
(3)
Comp.
Peso por
Peso Molec.
% ni = % V,
W,
100 lbs.
M,
100 (5)/E(5)
(5)
Peso / 100 lbs
ni=(3)/(4)
70
70
83,029
16,043
4,3632
C,
20
12,657
20
30,070
0,6651
C3
10
4,314
10
44,097
0,2267
Total
100
100,000
100
5,2550
La conversion inversa: porcentaje por mol (o

volumen) se ilustra en la tabla No. 1-3. Tomando
como base un mol de gas, el peso de cada
componente en el sistema se obtiene multiplicando el
peso molecular por la fracciOn molar, Columna
4. L ucgo, para obtener el porcentaje por
peso se aplica la Ec.
Tabl
a
No.
1-3.
Conversion de
porcentaje por mol
porcentaje por
peso.
31, Columna 5.
(o volumen) a
(1)
Comp.
C
C`2
Total
(2)
(4)
(3)
Frac. Molar
Peso
Molec.
Peso / Mol
Y,
M,
W,=(2)(3)
(5)
ww, =
100(4)/L(4)
70
0,83029
13,320
16,043
0,12657
3,806
30,070
0,04314
44,097
1,902
20
JO
100
1,00000
19,028
El peso molecular de la muestra de gas es
lbs/lbmol
14
19,028
Se puede arribar a los mismos resultados

aplicando directamente las siguientes ecuaciones:
Mi
of
35
%w
E '
j=1
%ni x M.
%
N
36
8.
E
%n;
x
1,1;
(sistema) gaseosa ideal,
j=1a
Ley de Amagat.
El volumen total ocupado
por una mezcla

determinada presion y temperatura, es igual a la
sumatoria de los volumenes que ocupa cada uno de
los componentes puros, a la presiOn y temperatura
del fluido,
V = V1 + V2 +
E Vi
i=1
+ Vi
+
+ VII
37
donde V = volumen total de la mezcla y V,,

V2
lin,
...V,
son
los
volumenes
parciales
de
los
componentes puros a la presion y temperatura de

operaci6n. Para casos ideales, aplica que:
Vi = yi n R
= yi V ,38
donde yi es la fraccion molar del componente "i" en el

sistema.
9.
Peso molecular aparente,
mezclas, Mm.
o peso molecular de
Cuando se trata de mezclas de gases,

generalmente no se habla de peso molecular en el
mismo sentido de componentes puros, ya que una
mezcla no se puede representar como una formula
sencilla. Sin embargo, su comportamiento puede
estudiarse
considerando
el
denominado
"peso
molecular aparente" o "peso molecular promedio

molar". En forma similar a componentes puros, se
define como
15
Ingenieria de gas
el peso de 379,6 pie3 de la mezcla gaseosa a 60F y

14,7 1pca. Usando este valor, su comportamiento es
igual que para gases ideales.
El peso molecular aparente puede calcularse a
partir de la composicion molar (por mol) de la mezcla
y de los pesos moleculares individuales de los
componentes. Si y, es la fracciOn molar de un
componente i, de peso molecular M, en una mezcla de
n componentes, el peso molecular aparente sera:
N
M
=
E
a
39
yi Mi
La suma de la Columna 4, tabla No. 1-3, es el

peso
molecular
aparente
para
el
gas
cuya
composiciOn aparece en las Colnmnas 1 y 2.
Ejemplo:
Calcular el peso molecular aparente del aire,
mezcla de nitrOgeno, oxigeno y argon, en la siguiente
proporcion: N2 = 78%; 02 = 21%; A = 1%.
Ma = (0,78)(28,0134)
(39,948)
+ (0,21)(31,9988) + (0,01)
= 28,96
Tomando el aire como base, la gravedad del gas de la

tabla No. 1-3 sera, Ec.
30,
y -
1 028
9' 28,96
0,657
Si se conoce la gravedad especifica de los

componentes,
a gravedad
calcularse por,
Ygi'
especifica de la mezcla puede
Yg
E Yi Ygi
i =1
Para el ejemplo anterior (gas de la tabla No.
yg = (0,83029)(0,5539)
+
1-3),
+ (0,12657)(1,0382)
(0,04314)(1,5226)
16
= 0,657
10.
Propiedades seudocriticas.
Cada mezcla de gases tendra su propia
temperatura y presion criticas verdaderas y para

conocerlas
habria
que
determinarlas
experimentalmente. Sin embargo, con el fin de

estudiar el comportamiento de las mezclas, Kay (Ref.
2) ha introducido el concepto de temperatura
seudocritica y presion seudocritica o temperatura
critica promedio molar y presiOn critica promedio
molar. En forma similar al caso de peso molecular
aparente,
si
en
una
componentes,
yi
es
mezcla
la
gaseosa
fraccion
de
molar
n
del
componente i de presion critica Pc; y temperatura

critica Tc1, luego,
N
Psc
40
E
Yi Pci
i=1
N
=
TSC
yi
41
Tei
i=1
Para el caso de la mezcla de gases de la tabla No.

1-3, la presion
y
temperatura seudocriticas seran,
P. = (0,83029)(666,4)
+ (0,12657)(706,5)
(0,04314)(616,0)
= 669,3 1pca
Tse = (0,83029)(343,3)
(0,04314)(666,06)
+ (0,12657)(546,92)
= 383,02 R
Las Ecs. 40 y 41 para determinar propiedades
seudocriticas de mezclas no han
satisfactorios,
dado resultados
especialmente cuando la mezcla
contiene moleculas o componentes no similares,

ya que es dificil entender y expresar analiticamente
las interacciones de tales moleculas entre si. La teoria
molecular y la mecanica estadistica (Refs. 3, 4) han
tratado de explicar estas interacciones moleculares,
limitandose a casos muy simples. En el caso de los
hidrocarburos, fonnados por cadenas parafinicas, el
procedimiento es perfectamente
17
1ngenieria de gas
Debido a la complejidad del problema,
es logic suponer que una combinaciOn simple de
propiedades, tal como las Ecs. 40 y 41, no puede
expresar con exactitud las interacciones moleculares
de todos los sistemas. Por lo anterior, se han sugerido
una serie de reglas de combinaciOn para determinar
propiedades seudocriticas (Refs. 2, 5, 6, 7). La
Referencia 6 contiene un magnifico resumers de estas
reglas
de
comunes
combinaciOn.
es
la
Una
de
las
mas
de Stewart-Burkhardt-Voo (SBV)
(Ref 5),
2
1
s
=
2
e
P
3 i=i
.
3
42
E x.
Tc
sc
Exi
V se
43
Cii
i=
1
por lo tanto, se puede deducir que:

T
sc
44
Sc
SC
45
Ademas, se han desarrollado otros tipos de

ajustes de los valores Ts, y Psc determinados por
estas reglas, de acuerdo con el contenido de CO2 y
H2S del sistema, tal como veremos al tratar los
metodos para calcular el factor de compresibilidad
Z de los gases.
Cuando se conoce la composiciOn del gas,
facilmente se calculan los valores y Tse, ya que los
valores de Pe y T,, para los componentes puros se
obtienen de la literatura (Ref 1). Sin embargo, como
es costumbre en el analisis de mezclas de
hidrocarburos, particularmente en el analisis de gas
natural, presentar solamente los componentes
hidrocarburos del metano al hexano, CI a C6, y los
componentes
18
no hidrocarburos: CO2, H2, N2, 02. El resto, o sea,

heptanos y compuestos mas pesados, C7+, algunas
veces se suelen expresar como un solo componente
del sistema. Para darle validez a esta fracciOn se
debe medic el peso molecular y la gravedad
especifica del C7'. Mathews, Roland y Katz (Ref. 8),
con base en una serie de micro destilaciones de
fracciones C7+ para condensados, lograron la conelacion de la Fig. No. 1-3, por medio de la cual se
puede obtener la presion y temperatura seudocriticas
para tal fracciOn, en funciOn de la gravedad especifica
y del peso molecular. Para fracciones de pentanos,
C5+ y hexanos y compuestos mas pesados, C6+, tal
correlaciOn puede usarse, para llegar a resultados
con una exactitud satisfactoria. La tabla No. 1-4
presenta un ejemplo del calculo de Psc y Tsc usando
Canto el metodo de Kay como el metodo SBV.
Si no se conoce la composicion del gas,
pero se conoce su gravedad especifica, se pueden
determinar la presion y temperatura seudocriticas a
partir de la correlaciOn de la Fig. No. 1-4 (Ref 1 y 8),
la
cual
puede
condensados.
No
utilizarse
obstante,
con
se
gas
natural
recomienda
tener
presentes las limitaciones debidas al efecto de las

impurezas sobre los valores de Psc y Tsc. Este
grafico trabaja bien con mezclas parafinicas puras;
pero los resultados se alejan mucho de la realidad
cuando existen impurezas como el CO2 y el H,S.
Actualmente
cromatografia
es
de
posible
fase
identificar
gaseosa
todos
por
los
componentes del gas natural (Ej. C7 al CIA por lo

cual ya no se justifica la generalizacion del concepto
C6k, debido a que se puede trabajar con una muestra
totalmente caracterizada. La utilizaciOn de tales
aproximaciones puede introducir errores apreciables
en el calculo de la temperatura de rocio de la
muestra. Al analisis del gas natural con todos los
componentes perfectamente caracterizados, se le
conoce como "Cromatografia Extendida."
11.
Gases reales.
Las ecuaciones anteriores aplicadas a gases
ideales
se
cumplen
solo
para
temperaturas
presiones relativamente bajas. Con el fin de usar la

ecuacion general de los gases a altas presiones y
temperaturas, es necesario modificar las Ecs. 25 y
26. El metodo mas coman para corregir esta ecuacion
en la industria del gas natural consiste en introducir
un factor de correccion Z, denominado factor
de compresibilidad (supercompresibilidad) del gas,
19
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(d0) e3gpoopnes annendwai
Ingenieria de gas
PV=nZRT
46
PV=
47
ZRT
El factor Z, por definiciOn, es la razon del

volumen que realmente ocupa un gas a determinada
presiOn y temperatura, con respecto al volumen que
ocuparia ese mismo gas si se comportara como ideal,
asi:
V
Volumen actual de n moles de gas aPyT
Z - a
Volumen ideal de n moles de gas a P y T
Vi
Las Ecs. 46 y 47 se cumplen tanto para
componentes puros como para mezclas de gases. En
este ultimo caso, cada uno de los terminos de las
ecuaciones anteriores se refieren a la mezcla. Por
ejemplo,
la
Ec.
27
para
un
sistema
multi-
componente,
P M.
48
P.
Z. R T
Al mismo tiempo, la ley de Amagat, Ec. 37,
para
un
sistema
real,
se
define
similannente.
Reemplazando la Ec. 46 para gases reales, se puede

escribir,
V
=
yi
Zi
V =
R
T
+ y2 n Z2
n Z.
PT
PT
49
_ n z. R T
E PT
yi n Zi
i
=
1
de donde,
zm=E yi zi
50
Mas adelante se discute ampliamente los

diversos metodos para obtener Z. Otra forma de
expresar de manera empirica las relaciones PVT de un
sistema es a traves de ecuaciones de estado.
22
12.
Ecuaciones de estado.
Las ecuaciones de estado se usan para
correlacionar datos PVT y calcular diferentes

propiedades fisicas y termodinamicas de sistemas de
hidrocarburos en un amplio intervalo de valores de
presiOn y temperatura. Con el auxilio de los
computadores, tales ecuaciones tienen un use y una
aplicacion cada vez mayores. Son ecuaciones mas o
menos complicadas, pero, en general, bastante
exactas. Las pnncipales ecuaciones de estado son las
siguientes:
Ecuacion de Van der Waals (Refs. 9, 10).

Puede escribirse en la siguiente forma:
(P
a--j(V - b)
V
P52
= R T 51
RT
V-b
V2
ya que por definicion, Z = PV/RT. Ademas, puede
formularse:
PV
donde,
a
+
Z= V
-b
R
T
a- V
53
RT
27 R
2 Tc2
64 Pc
b-
R-
8 Pc
8P V
3 Tc
54
55
56
Introduciendo estos valores en la ecuacion

anterior y expresandola en terminos de cantidades
reducidas, resulta:
23
Ingenieria de gas
(Pr + -17) (3Vr

57
Vrz
- 1) = 8 Tr
La ecuaciOn de Van der Waals posee dos constantes, y

expresada en funciOn
de Z tenemos
(Ver GPSA, 1987, pag. 25-10):

Z3 - (1 + B) Z2
58
+ AZ - AB = 0
donde:
AR2 T2
aP
bP
BRT
Ecuacion de Berthelot (Ref. 10).

Es muy similar a la ecuacion de Van der Waals.
SOlo varia en que usa a/TV2 en lugar de aN2. Los

valores de a, b y R son los mismos, sin embargo,
sugiere una mejora y usa el valor de b = 9RTc/128Pc.
Ecuacion de Redlich-Kwong, R-K, (Refs. 10, 11, 12).

Esta ecuacion tambien contiene dos constantes y
pueden determinarse a partir de la presiOn y

temperatura critica. No obstante, la ecuaciOn R-K es
mas exacta y tiene una mayor aplicaciOn. Se escribe de
la siguiente manera:
59
6
0
61
T
PR
62
Vv ( V + b )
-
b
donde,
0
,
4
2
7
8
63
R
2
T
c
2
'
5
a
Pc
24
Caracteristicas de los bidrocarburos
0
,
0
8
6
7
64
R
T
c
b
PC
Para mezclas de gases, pueden usarse varias
reglas
de
combinaciOn,
como
se
presentan
contin.uacion:
Regla A:
65
66
Regla B:
n
yi
i=1 j=t
E
E
= E yi bi
aii
El valor de aii estA dado 67
por
6
8
= VTT
a1.1
6
9
La ecuaciOn R-K es comunmente escrita en la siguiente

forma:
PV
2
_D
1
- 70
Z
R1 - h
E
T
1 + h'
donde,
a
R2 T 2,5
25
71
Ingeakria de gas
b _ 0,0867
ERT
Pc Tr
h
-
72
73
EP
ZRT-
ya que Z aparece en ambos lados de la Ec. 70 (h

contiene el terrain Z), esta puede expresarse en
funcion de Z, lo que la hace muy apropiada para
programas en computadores,
f(Z) = Z3 -Z2 + Z (D2P -EP - E2 P2)
0
D2 EP2 =
74
La ecuaciOn original de Redlich-Kwong fue

modificada
(Ref.
11) en el sentido de que los parametros "a" y "b" se

determinan
incluyendo
una
serie
de
datos
experimentales. En esta forma, se habla de la

ecuacion de Redlich-Kwong modificada.
Ecuacion de Soave Redlich Kwong. (SRK).

Z
3
Z
2
donde:
+ (A -B - B2)Z - AB =0
A -
= 0,42747
26
aP
R2 T2
76
bP
RT
77
R 2 T2
PC
75
+ m 1 -
78
79
80
m = 0,48 +
1,574 w 0,176 w 2
b=
0,08664
(
81
RT
PC
- B3) = 0
Ecuacion de Peng Robinson.

(PR).
Z3 - (1 - B) Z2 + (A -3 B2 - 2 B) Z (AB - B2 donde:
aP
82
83
R2 T2
bP
84
RT
(R 2
T2
85
Pc
=
0
,
4
5
7
2
4
= 1 + m[l - \1311
86
Te
8
7
b = 0,0778
(RTC
88
Pc
Ecuacion de Wohi (Ref. 10, 13).
Esta ecuacion contiene lies constantes, tambien

obtenidas
a partir
de
las
propiedades criticas (presiOn, temperatura, volumen). La
ecuacion
es:
+
T V (V - - b)
b)
T2 v3
) (V
27
=RT
89
Ingenieria de gas
PV
V
- Z
R- T V -b
- b)
91
R T2 (V R V2 T3
donde,
92
a = 6P
c Tc Vc2
93
4
94
c = 4 Pe Tc2 Vc3
R Te
15
Pe Ve
95
Ecuacion de Esferas Duras (Refs. 14, 15).

Las ecuaciones de estado, denominadas de
esferas
duras,
consideran
que
un
fluido
esta
compuesto de esferas inelasticas rigidas, en lugar de

moleculas reales. Aunque a primera vista este
concepto no tiene mucho sentido, presenta una serie
de ventajas, ya que a altas presiones y temperaturas,
los fluidos reales se comportan muy similar a fluidos
compuestos de esferas auras. Ademas, este sistema
lleva a un desarrollo teorico simple, caracteristica de

una ecuacion de estado practica.
Hall y Yarborough (Ref. 14) presentan, en
forma muy practica, un tipo de ecuaciOn de estado
de esferas duras, para su use en la industria del gas
natural.
Z -
y2
_ y3
9
6
28
ademas,
97
R Tc
bp
98
donde, b = constante de
55,
Van der Waals, Ec.
t = 1/T, = Tc/T = T/T, inverso de la temperatura reducida.

Si b de la Ec. 97 se sustituye en la Ec.
despeja densidad p, se
98, y se
obtiene:
y
pc e [42
- 02]
99
0,06125 R Tc
reemplazando p en la Ec. 96,

pnmera igualdad, tenemos:
0,06125 Pr t
Z
y
e [1,2 ( 1
100
02]
sustituir la Ec.100 en la Ec. 96 y multiplicando por y,

llegamos a:
F(y) =
0,06125 P_ rt_
R.2
y2
y3
y4
(1 - y)3
101
Esta ecuaciOn es muy practica para programas de

computadoras.
Ecuacion de Beattie-Bridgeman (Ref. 16).

)
R CT 3 [si
v Bo (1
Ao (1
4.
T
2
(
1
29
111
V
102
V2
Ingenieria de gas
En ella Z = PV/RT, de donde:

a)
PV = z .
1
(1
_ c [v
)
RT
b)
A
o V
(
1
103
VT3)
T RV
En esta ecuaciOn, Ao, Bo, a, b y c son

constantes para cada componente puro. En el caso de
mezclas, se han desarrollado diferentes reglas de
combinaci6n para determinar las constantes respecti
vas.
Ecuacion de Benedict-Webb-Rubin (BWR) (Refs. 17,
18, 19, 20).
Esta ecuaciOn
es
una de las mas usadas
para determinar propiedades tennodinamicas de

sistemas de hidrocarburos. Tiene ocho constantes
para cada componente. En los constituyentes puros,
las constantes se encuentran definidas
(Ref 16). La ecuaciOn BWR es
la siguiente:
PV
P= RTp +
(Bo R T - Ao -
(b R T p3
+ a a p6 +
Ao
Co
1
0
4
c p3 (1
p2
T2)
-Z1 + (Bo --. RT

RT
RT
a
c p2
5
T2
+
+ y p2)
e(
' P2)
a
2
R TP
2)
p.
RRT3e p1
T(''
donde p = densidad molar y Ao, Bo, Co, a, b, c, a,

y son constantes para cada compon.ente. En las
mezclas se han desarrollado diferentes fonnas de
calcularlas (regias de combmaciOn) (Refs. 18, 19), con
el fin de obtener las mejores constantes para un sistema
dado, especialmente para aquellos que contienen
componentes no hidrocarburos. Ademas, se han
modificado con el fin de incluir la variaciOn con
temperatura y con el factor aantrico (Ref. 18).
Las constantes para componentes puros,
generalmente
varian
debido
diferencias
en
intervalos de presiOn y temperatura para los cuales

fueron calculadas o, tambien, debido al metodo
empleado en su determinaciOn.
30
10
5
Csalteieristicas de los hidrocarburos
El use de la ecuacion BWR requiere el empleo

de computadores digitales, en vista de la cantidad
de calculos que implica. Ha sido muy usada para
la determnacion de fases (constantes de equilibrio),
factores de compresibilidad, Z, fugacidades, entalpia,
entropia, etc. Tambien ha sido utilizada para calculos
a bajas temperaturas, variando los coeficientes con
temperatura (Ref. 21).
Ecuacion de Starling (ReL 37).
Es una ecuacion similar a la de BWR.

Igualmente, la presiOn (P) estA expre-sada en funcion
de la densidad molar (p) la temperatura absoluta y
una serie de constantes. En este caso, son once
constantes, en lugar de ocho, las que contiene la
ecuacion de BWR. ellas son: Ao, Bo, Co, Do, Eo, a, b,
c, d, a y y. La ecuacion es la siguiente:
T2 eel' P2)
P=pRT
+
B o R T-(
c p3
1
+y
p2
o _ EC)
-C - D T2 T3
T4
P2
106
+
Ao Co
P
-Z - 1 + V
RT Do
Bo
R
T
R T3
R
dT4
a
(
1
2
p + al
3
a
RT
R T2)
+ 1c
p
+
Y
P
2
R
T
3
e
(
Y
P
2
)
Eo
R T5
RT
R T2
107
La anterior ecuacion ha sido muy usada para

el
calculo de propiedades
hidrocarburos
(entalpia,
termodinamicas de
entropia,
fugacidad,
densidad, etc.) y constantes de equilibrio. Se han

calculado los diagramas de presiOn-entalpia para el
metano, etano, propano, n-butano, isobutano, npentano, isopentano, hexano,
31
Ingenieria de gas
heptano, octano, etileno, propileno, sulfuro de

hidrogeno, dioxido de carbono y nitrogeno (Ref
37). Estos diagramas cubren la fase gaseosa, la fase
liquida y la region de dos fases. La GPSA (Ref 1)
usa las propiedades termodinamicas calculadas con
la ecuacion de Starling y enumera los principales
modelos matematicos utilizados actualmente (RedlichKwong, Soave Redlich Kwong (SRK), Peng Robinson
y Benedict-Webb-Rubin-Starling o BWRS. En la
edicion 1987 del GPSA, la ecuacion aparece en la pag.
No 25-12A.
Se han desarrollad.o otras ecuaciones de estado,
como la de Martin Hou (Ref. 38) y las denominadas
ecuaciones de estado viriales (Ref. 39), que se expresan
asi:
PV
2
A3
+
+
V2
108
V
3
-4-
RT
--
V
donde
A2
es el segundo coeficiente virial,
A3
es el
tercer coeficiente virial, etc. Estos coeficientes son

funciones solo de temperatura.
Tanto la ecuacion de Martin-Hou como las
viriales han sido poco empleadas en calculos de
sistemas de hidrocarburos. Para obtener resultados
satisfactorios, debe aumentarse considerablemente el

nrimero de coeficientes.
13.
Determinacion del factor de compresibilidad Z.
Teorema de estados
correspondientes.
El valor del factor de compresibilidad Z ha
sido determinado experimental-mente para algunos
gases puros (Ref 22). Este factor puede ser menor o
mayor que la unidad, dependiendo de la presien y
temperatura. Para una temperatura constante (no
demasia.do alta: 2,6) y para presiones cercanas a la
atmosferica, es decir, Pr = 0, el valor de Z es
aproxirnadamente igual a uno. A medida que la
presien aumenta, .Z disrninuye pasando por an
minitno a determinada presien y para aumentos
postenores
pie
presien
aumenta
pasando
nuevamente por la unidad y sigue aumemando per

encima de este valor. El aprendizaje que debe
tenerse presente es que., para valores muy altos de
presien, el valor de Z tiende a ser mayor que la unidad.
(Fig. No. 1-5).
El valor de Z para diferentes gases ha sido
determinado con base en el Teorema de Estados
Correspondientes, el que puede postularse de la
siguiente
manera:
dos
sistemas
(mezcias
Indrocarburos) tienen propiedades similares en

32
de
determinadas
condiciones
correspondientes,
con
referencia a cierta propiedad base, tal como las

condiciones criticas. Para el caso de gases, se
emplean, como condiciones correspondientes, la
presion y temperatura seudorreducidas. En otras
palabras, en las mismas condiciones de presion y
temperatura seudorreducidas, cualquier gas tiene el
mismo factor de compresibilidad Z.
Con la presion y temperatura seudorreducidas, Psr y
Tsr, se definen:
_ P
109
Sc
110
33
cscl ci
co el
Z `PEPHRs
mt
aldwo3 ap JopsA
el
I.
l
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o menos. Los valores de P. y T. se calculan por la
regla de Kay (Ref. 2) y se modifican por medio de un

factor de ajuste, (Fsk), calculado con:
Fsk = 120(A'9 - A1'6) +
15
-
111
B4) ,
donde:
A = fracciOn molar de (CO2 + H2S), y

B = fraccion molar de H2S.
La Ec. 111 se representa

graficamente en la Fig. No. 1-6.
La temperatura y la presion seudorreducidas se k. ustan
en la forma siguiente:
T
P/
= T. - Fsk
112
(P.) (Tl.)
113
T. + B (1 - B )
Fsk
A
Con estos valores, se calculan la presiOn y la

temperatura seudorreducidas. El factor Z se
determina luego de la Fig. No. 1-5.
For ejemplo, si se trata de determiner el factor Z para
el gas de la tabla No.
1-4 a 3.000,0 1pca y 150F por el metodo de Standing-Katz
modificado y sin
modificar la solucion seria:
De la
1-6, con H2S = 24,19% y CO2 =
Fig. No.
a)
8,49%; Fsk = 31,1R.
se
494,27 31,1 =
463,17 R
(815,48) (463,17)
494,27 - 0,2419) (31,1)

+
(0,2419
) (1
610
- 755,45
Tom.1
- ,3
2
P4
6
3
-,
1
7
3000
b)
De la Fig. No.
755,45
1-5:
- 3,97
> Z = 0,667
Si se utiliza el metodo de Standing-Katz sin

modificar el valor de Z, (Tsr =-610/494,27 = 1,23 y P,
= 3.000,0/815,48 = 3,68), de la Fig. No. 1-5, seria 0,60.
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TABLA No. 1-4.

CALCUL() DE LA PRESION Y
TEMPERATURA SEUDOCRITICAS POR EL METODO DE
KAY Y
POR EL METODO DE STEWARTBURKHARDT-VOO, SBV.
(1)
Com po.
(2)
(7)
(12)
Ye
(3)/(4)
(2)148)
(3)
(8)
(13)
(4)
(9)
, (R)
(7)14
(2)010)
P, (tpcs)
(4)1a
(5)
(10)
(2)x(3)
(3)1(9)
46,52
16,742
(6)
(11)
(2)x(4)
(2)x(7)
CO,
0,0849
0,51
0,0607
547,91
0,7153
1,4214
1071,0
32,726
1138
0,2419
0,52
0,1740
672,45
0,7192
4,5114
1300,0
36,056
N3
0,1191
0,46
0,08e9
227,49
0,6792
1,2202
493,1
22,206
CI
0,3836
0,52
0,2753
343,33
0,7178
5,1019
666,4
25,815
C2
0,0629
0,78
0,0555
549,92
0,8823
1,3013
706,5
26,580
34,59
20,689
44,44
0,0491
C,
0,0261
1,08
0,0271
666,06
1,0399
0,7004
616,0
24,819
17,38
26,837
16,08
0,0282
1-C,
0,0123
1,39
0,0145
734,46
1,1795
0,3932
527,9
22,976
a -C,
0,0154
1,39
0,0182
765,62
1,1792
0,5025
550,6
23,465
i-C,
0,0051
1,69
0,0066
829,10
1,3003
0,1909
490,4
22,145
4,23
37,440
2,50
0,0086
n-C,
0,0047
1,73
0,0062
845,80
1,3157
0,1798
488,6
22,104
3,98
38,265
2,30
0,0081
162,67
18,650
27,09
10,245
90,93
0,0433
314,47
0,1259
58,73
0,0548
e
131,70
13,300
9,03
31,966
11,79
32,628
255,63
0,1995
6,49
0,0171
8,48
0,0214
C6
0,0067
2,09
0,0097
913,60
1,4461
0,2929
C,'
0,0373
3,13
0,0660
1050,00&
1,7704
2,1398
436,9
20,902
335,0&
18,303
1,0000
6,12
43,709
39,17
57,368
494,27
0,7947
2,93
0,0140
12,50
0,1167
815,480,6866
17,9557
* Peso molecular: 130; Gravedad especifica: 0,72

& Figura No. 3
1.
Por Kay:
T. = 494,27 R;
P. = 815,48 1pca
2.
Por SBV:
J = (11)/3 + 2
(12)2/3 = 0,2289 + 2 IL
0,6315/3 = 0,2289 + 0,4210 =
0,6499
K = 17,9557
K2 = 322,407
T. = K2/J = 322,497/0,6499 = 496,09R
P. = T,JJ = 496,09/0,6499 = 763,33 1pca
Ingenieria de gas
Usando la regla de combinaciOn de SBV para

determinar constantes criticas (Ts, = 610/496,09 = 1,23
y
3.000,0/763,33
3,93),
empleando
directamente la Fig. No. 1-5, Z = 0,62. Si se corrigen

los valores por acidez, Fig. No. 1-6, Tse = 464,99 y P.
= 707,34, de donde Ts, = 1,31 y P = 4,24 y de la
Fig. No. 1-5, Z = 0,672. Esta diferencia afecta de
manera notable el volumen del gas en condi-ciones
de operacion y, por lo tanto, los resultados de
cualquier disefto.
Mitodo de Refraccion Molecular de Eykman (Ref. 25,

26, 27).
La ecuacion de Eykman de Refraccion Molecular es:
(n2 - 1) M
EMR 114
(n + 0,4) p
donde, ademas de M y p definidos anteriormente,

EMR = refracciOn molecular de Eykman y n = indice
de refracciOn del gas o liquido, usando en el
refractOmetro luz amarilla de la linea D del sodio.
La tabla No.
1-5, presenta los valores de
EMR para la mayoria de los componentes del gas

natural.
Para hidrocarburos parafinicos normales
se ha encontrado, que
EMR = 2,4079 + 0,7293 M +
0,00003268 M2
115
Esta
ecuaci6n
presenta
una
correlaciOn
bastante exacta y puede usarse para determinar el

EMR de- la fi-acciOn mss pesada de un sistema, a
partir de su peso molecular. En caso de conocerse la
densidad
de
la
fraccion
mss
pesada,
puede
emplearse la Fig. No. 1-7 para determinar el EMR.

Si se conoce el peso molecular y la gravedad
especifica de la fracciOn alas pesada, este ultimo
valor es generalmente el mss exacto. Para una serie
homOloga, la relacion entre el indice de RefracciOn
Molecular de Eykman, (EMRI = EMR/M) y la
densidad (p) es lineal, tal como indica la Fig. No. 18. Esta relacion, analiti-camente, puede expresarse asi:
EMRI = - 0,1556 p
38
+ 0,8644
116
Caracteristicas de los
hidrocarburos
fa
140
130
b. I
Cs1
-A
.4) r- CO
ca
IN
1,
Lel
0
0
- 13
Aftaugasempeoinme
nWits ncracu
(Componentes
puma)
120
IFINA171
1
1
0
1
0
0
70
60
0.34
111111MIEJ1
fitafaffi
NM NEN
1/211 WM
MN All
Presaon
ahnosfOrica
I
0.38
0.58
0.42
0.46
0.50
Densidad2, P2 (grs/cms3)2
0.54
I
0.56
Fig. No. 1-7. Correlacion de la Refraccion

Molecular de Eykman, EMR, y el cuadrado de la
densidad, p2. (Ref. No. 27: J.M.C., voL 1, pig. No.
50).
0.79
0.78
0.77
0
.
7
6
W
1:$
0.75
z 0. 1.
:c
0.73
0
.
1
2
j
i
0.71
0.70
0.69
0.60
0 62
0.64
0.66
0.68
072
0.74
0.75
Densidad (grs/aus3)
Fig. No. 1.& Correlacion del Indice de Refraccion

Molecular de Eykman vs. densidad. (Ref. No. 27:
J.M.C., voL 1, pig. No. 51).
39
0.70
Ingenieria de gas
Tabla No. 1-5.

Valores de la refraccian molecular de
eyliman, EMR, de los
componentes mas comunes del gas natural.
Comp.
EMR
Comp.
Comp.
EMR
EMR
C1
13,984
117,173
n-05
C2
23,913
127,499
i-05
C3
34,316
9,407
C7
75,875
N2
n-C4
44,243
15,750
C9
86,193
CO2
i-C4
44,741
19,828
C9
96,529
H2S
n-05
55,267
8,495
C1)
106,859
i-05
55,302
Cuando se usa la Fig. No.
65,575
C11
C12
02
1-7 para calcular
el EMR, el peso molecular correspondiente se halla

de este modo:
M = - 3,2971
EMR 2
+ 1,3714 EMR - 0,00008156
117
Por lo tanto, las Figs. No.
1-7 y 1-8 y Ecs. 116 y

117 pueden usarse para
determinar una relacion entre p y M en mezclas de

hidrocarburos parafinicos.
Cuando
se
usa
el
EMR
para
obtener
compresibilidad del gas, es posible utilizar los

valores
criticos
obtenidos
con
base
en
la
refracciOn molecular de Eykman, en lugar de los

seudovalores. La Fig. No. 1-9 presenta una relaciOn
entre EMR y (B) T, / (P3"2 para hidrocarburos
parafinicos normales y otros componentes comunes
del gas natural. Analiticamente esta relaciOn puede
expresarse, de la siguiente forma:
(
B
- 5,130 + 0,6604 EMR - 0,001074 EMR2
) 118
(
T
a1-10 ilustra la correlacion entre EMR y
)
(A)(Tc)/Pc.
La
Fig.
No.
Analiticamente esta correlacion puede establecerse asi:
40
70
60
so
C.
0
ME
NMI
IIPPPW.-
11111111plailli
40
Hidrocarburos
..4111
Metric()Ingles
1 7, K
1
1 OR
1 Pc
1 9Pa
P pSia0.14" 1.0
1
M
1
1
1
1
5
20
,...__
30
2
P
r
"
I 1 ll
Ecuacion de la
ines
Tel(pc.li2
l
20
1
0
10
..--...
= 5,130 + 0,6504 EMR - 0.001074 EMR2
RefracciOn Molecular de Eykman, EMR
Fig. No. 1-9. Correlaciim de la Refraccion Molecular de

Eykman, EMR, vs.
(Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1,

1.70Tc/Pcu2.
pig. No. 51).
.1.60
1.50
1.40 (1) N2, eCI, CO2, B2S ,H2
1.30
1.20
(2)
1.10
Pr
liC2+
Tc/Pc = 0,1419 + 0,02437 EMR + 0,00007911

III
2
EMR A
A
.
Hidroc
arburosnormales
1.00
0 .90
Mill
Motrico
e
In les
l
K pSia -.
0.80
0.60
0.10
02
0.50
0.40
5
10
15
20
25
7`c/Pc= 0,4238+ 0,005117 EMR
30 35
40
0.0124
45 50
RefracciOn Molecular de Eykman., EMR
Fig. No. 1-10. Correlacibn de la Refraccion

Molecular de Eykman, EMR vs. Tc/Pc. (Ref. No.
27: J.M.C., vol. 1, pig. No. 52).
41
1.0
W
2
a
Ingenieria de gas
Para CO2, H2S, N2 y C1 (Grupo 1):

(A) (TC)
- 0,4238
+ 0,005117 EMR
119
Pc
II.
Para los demas hidrocarburos, C2 (Grupo Il):

(A)(Te)
120
- 0,1419 + 0,02437 EMR + 0,00007911

EMR 2
Pc
Los valores A y B se utilizan cuando se este

usando el sistema metrico. Por ello cada uno de estos
parametTos es igual a la unidad en el sistema ingles.
Los siguientes pasos resumen el metodo para
deterimnar el factor Z
1.
Se divide la composiciOn en dos grupos:

Grupo 1 . CO2, H2S, N2 y C,
Grupo II: C2 y demas hidrocarburos
2.
Si se encuentra presente C7', a partir de la densidad,
medida y con la Fig.
No. 1-7, se obtiene EMR. Luego, a partir de la Ec.
117 se obtiene M Si se
conoce M, se obtiene EMR de la Ec.
de la Fig. No.
3.
115 y luego p
1-7
Para cada grupo del Paso 1, se calcula,
EMR1 =
yi* EMR;
121
donde yi* es la fracciOn molar de cada componente en el

Grupo 1.
EMR2 =
E yi; EMR;
122
donde y1,* es la fraccion molar de cada componente en el
Grupo
4
Con EMR, se obtiene [(A)(TJ/Pc], para el Grupo 1 de la
Fig. No.
1-10 o Ec.
119. Con EMR2 se obtiene
figura o la Ec.
[(A)(Tc)/Pc], de la misma
120.
Luego se calcula (A)(Tc)/13, por,
42
Camtemisticas de los kidrocarburos
Se calcula el EMIt de is mezcla,

124
E yi EbIR
6.
Con el valor anterior, se obtiene (BXT,)/(Pjw de la Fig.
No. 1-9 o Ec. 118.
7.
y P..
Con los valores de (AXT.Y1). y (BXT.)/(P.)" se
8.
Se calcula Pr = P/P, y Tr = T/Tc.
9.
Del gritfico de la Fig. No.
calc
ula T.
1-11 se detamina Z.
Ejemplo.
Para la aplicacion de lo anterior se propone
calcular el factor Z del gas cjaya composicion aparece
en la labia No. 1-4, por el in6todo de Refraccide
Molecular de Eykman, a 3.000,0 1pca y 150F
Solucion:
De la column 5 del Grupo I, pig. No. 45.
EMRI = 15,2116 -* Fig. No. 1-10 o Ec. (119):
{(AXT1
= 0,519
P
c
EMR2 = 48,4441
(11
Fig. No. 1-10 o Ex. (120): [(A,).

=
1,508
De la columns
5 del Grupo II,
pag. No. 45:
(Mg.)
Pc- (0,8295)(0,519)+(0,1705)(1,508) = 0,6876
Aplicando la Ec. 123:
EMR.
0,82951(15,2116)
(0,1705)(48,4441)
Aplicando la Ec. 124:
20,8777
1011111
1.00
11111
MilIM
0.95
MEMI
N
0.90
111040111 Tern eratura reducida Tr
111111
IIIMC111
111111
III MC
'
R
a
g
11111
MA:7 ......111_2:60 111.
MIO1
112
0.80
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
0
.
8
5
1
1
1
1
M
S
7
1
1
7
7
:
M
i
i
i
i
e
r
1
1
1
1
M
1
1
1
1
1
1
1
E
r
N
:
"
I
I
I
E
L
T
E
P
P
I
'
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
"
.
.
6
0
1
4
6
1
1
6
1
0
1
2
4
W
0.75
1111110
11114.
1.20
m arivir4
i a g um me s
num
m
umnumniimi
psan
ounorommemsomdram
u
m
n
s
i
m
m
i
r
m
a
r
0.70
0.65
li
d
i
r
i
i
m
m
u
m
m
l
i.00 ammo
0
.
6
0 11Pg'"
0.0 2.0
10
3.0
4.0
5.0
Presio
nredu
cida
Pr
6.0
Fig. No. 1-11. Factor de correccien Z,

como funcion de Pry Tr, por el metodo
de Refraccion Molecular de Eykman.
(Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1, pag. No.
52).
7.0
8.0
t
i
GRUPO 1
(1)
(2)
(3)
(4)
(6)
Y,*
(EMR)
Comp.
Y,
(3)1(4)
EMR
(Y,*XEMR) (Y,)
(2)/E(2)
(2)x(4)
Tabla 1-5
CO,
0.0849
1,6128
0,1024
1,3372
15,750
H2S
0,2419
5,7818
0,2916
4,7961
19,828
N2
0,1191
1,3508
0,1436
1,1204
9,407
C1
0,3836
6,4662
0,4624
5,3643
13,984
Total
0,8295
15,2116
1,0000
GRUPO 11
C2
0,0629
8,8215
0,3689
1.5041
23,913
C3
0,0261
5,2538
0,1531
0,8956
34,316
iC4
0,0123
3,2258
0,0721
0,5503
44,741
nC,
0,0154
3,9951
0,0903
0.6813
44,243
iC 5
0,0051
1,6535
0,0299
0,2820
55,302
nC5
0,0047
1,5254
0,0276
0,2598
55,267
C6
0,0067
2,5771
0,0393
0,4394
65,575
C,
0,0373
21,3917
0,2188
3,6468
**97,769
(5)
Total
0,1705
48,4441
1,0000
20,8776
NOTA: (**) De la Ec. 115 para M = 130
Con los valores de T,./Pc = 0,6876 y Tc/(Pc)' 2 =

19,386, se determina, T, =
546,56R y Pc
Pr
= 794,88 1pca. Por tanto, Tr

610/546,56 =
-
3.000,0/794,88 = 3,77. De la Fig. No.
=
1,11 y
1-11: Z = 0,78.
Metodo de Sarem (Ref. 28, 29, 30).

Este metodo para la determinacian de Z se
basa en los polinomios de Legendre de grado 0 a 5.

La ecuaciOn basica es:
6
il Pi(x) Pi(y)
125
E
E
A
1=1 j=1
45
Ingenieria de gas
donde,
2P - 15
x14,8
(P/ Pa) -
7,5
2 Tr - 4
(Tad - 2
1,9
0,95
126
7,4
127
Los Polinomios de Legendre de grado 0 - 5, Pi y Pi,

son los siguientes:
Pi (a) = 0,7071068
= 1,224745 (a)
P2 (a)
P3(a) = 0,7905695 (3a2 - 1)

P4(a) = 0,9354145 (5a3 - 3a)
P5(a) = 0,265165 (35a4 - 30a2 + 3)
P6(a) = 0,293151 (63a5 - 70a3 15a) ,
donde "a" se reemplaza por "x" e "y", al efectuar la
sumatona de la Ec.
125.
La
constante
se obtiene de la tabla No.
Tabla No. 1-6.

la Ec. 125.
j= 1
j=6
=5
1
:AD
2,1433504
0,0042846
1-6.
Valores de los coeficientes ail usados en
j=2
0,0831762
-0,0016595
J-3
-0.0214670
j=4
-0,0008714
2
3
0,0073182
0,3312352
0,0088512
-0,1340361
-0,0021521
0,0668810
-0,0271743
0,1057287
0,0026960
-0,0503937
0,0050925
0,0105513
-0,0193294
0,0058973
-0,0521840
0,0015367
0,0197040
0,0042910
-0,0263834
-0,0008130
0,0192621
-0.0115354
0,0053096
0,0031175
0,0089178
-0,0108948
0,0095594
6
0,0060114
0,0443121
-0,0028327
La tabla No. 1-7
ofrece
un
programa
de
computaciOn para este metodo, el cual esta escrito en

TURBOBASIC.
46
Caracteristicas de Los hidrocarburos
Tabla No. 1-7.

Programa para el calculo de z por el
Metodo de Sarem
' Programa para el culculo dal factor de compresibilidad
"Z" por el Nifitodo de
Sarum
(28,29,30)
Variables
Descripcion
Unidades
tc
Temperatura seudocritica da la mezcla

(slstema)
OR
pc
Preston seudocritica de la mezcla

1pca
Temperatura de la mezcla
OF
p
Presion de la mezcla
1pca
a(1,j)
px(i)
Coeficientes del polinomio de Legendre,

125)
Termlno pi(x) del polinomio de L Tundra
PY(j)
Tannin pj(y) del polinomio de Legendre
tr
Temperatura seudorreducida de la mezcla.
pr
Presion seudorreducida de la mezcla
Valor da la constants x,
(Ec. 126)
Valor de la constants y,
(Ec. 127)
Factor de compresibilidad del gas
(Ec.
10:clear
dim nombre$ (15) ,pm(15) ,tc(15) ,pc(15) ,z (15)
for i
= 1 to 15
read nombre$ (i) ,pm(i) , tc (1) ,pc(i)

next i
data "CO2", 44.0100,
87.91,
data "E2S", 34.0800,
212.45,
data "N2 ", 28.0134,
-232.51,
data "Cl ",
-116.67,
16.0430,
data "C2 ", 30.0700,
89.92,
data "C3 ", 44.0970,
206.06,
data "IC4",
1071.0
1300.0
493.1
666.4
706.5
616.0
58.1230,
274.46,
527.9
data "nC4", 58.1230,
305.62,
550.6
data "iC5",
72.1500,
369.10,
490.4
data "nC5", 72.1500,
385.80,
488.6
data "C6 ", 86.1770,
453.60,
436.9
data "C7 ", 100.2040,
512.70,
369.8
data "C8 ", 114.2310,
564.22,
360.7
data "C9 ", 128.2580,
610.68,
331.8
data "C10", 142.2850,

20:cls:
652.00,
305.2
print
porcentaje
"Introduzca
el
molar de
los
componentes" sz=0
t
c
=
0
p
c
=
0
for i=1 to
pr in t
15
"6" ;n om bre$
(i);"=
";:i npu t
z(i):z(i )=z(i)/100
sz=sz+z(i)
tc=tc l-z(i)*tc(i)
47
Ingenieria de gas
p
c
=
p
c
+
z
(
i
)
*
p
c
(
1
)
n
e
x
t
i
tc=tc+460
print "La suma de las fracciones mclares es:
";using"##.####";sz
input "4 Esti conforms
? (S/N):";pre$
if pre$="N" or pre$="n" then

frk=120*((z(1)+2(2))^.9
z(2)A4)
20
(z(1)+z(2))A1.6)
15*(z(2 )A.5-
tcc = tc -frk
pcc=
pc*tc
c/
(tc+z(
2)*(1z(2))*
frk)
30:cls
input "Introduzca la presiOn del sistema, en 1pca";p
input
del
"Introduzca
sistema,
F"
;t:t=t+460 tr=t/tcc
la
temperatura
en
for i=1 to
6:for j=1 to
6 :r e a d a ( i , j ): n e xt
data
2.1433504,.0831762,-.0214670,-.000871
4,.0042846
,-.0016595 data .
3312352,-.1340361,.0668810,-.0271743,
.0088512, -.0021521 data .
1057287,-.0503937,.0050925,.0105513,.0073182, .0026960 data
-.0521840,.0443121,-.0193294,.0058973
,.0015367, -.0028327 data .
0197040,-.0263834,.0192621,-.0115354,
.0042910, -.0008130 data .
0053096,.0089178,-.0108948,.0095594 ,.0060114, .0031175 z=0
pr=p/pcc
x
=
(
2
*
p
r
1
5
)
/
1
4
.
8
y
=
(
2
*
t
r
4
)
/
1
.
9
p
x
j :n e xt
(
1
)
=
0
.
7
0
7
1
0
6
8
p
x
(
2
)
=
1
.
2
2
4
7
4
5
*
x
px(3)=0.7905695*(3*xA2-1)
px(4)=0.9354145*(5*xA3-3*x)
px(5)=0.265165*(35*xA4-30*xA2+3)
px(6)=0.293151*(63*xA5-70*xA3+15*x)
PY(1)=0 .7071068
PY(2)=1. 224745*y
py(3)=0.7905695*(3*yA2-1)
py(4)=0.9354145*(5*yA3-3*y)
py(5)=0.265165*(35*yA4-30*yA2+3)
py(6)=0.293151*(63*yA5-70*yA3+15*y)
for i=1 to
for j=1 to
z
=
z
+
a
(
i
,
j
)
*
p
x
(
1
)
*
P
y
(
j
)
n
e
x
t
j
next i
u
s
o
$
=
"
#
#
#
#
#
#
#
#
.
#
#
#
#
"
p
r
i
n
t
print "P (lpca)=";using uso$;p
print "T (F)=";using uso$;t-460
print "Tc (R)=";using uso$;tc
print "Pc (lpca)=";using uso$;pc
print "Frk (R)=";using uso$;frk
print "Tc'
(R)=0;using uso$;tcc
print "Pc'
(1pca)=";using uso$;pcc
48

print "Z sw";using uso$;2:
print
:input %Dolma otro
calculo?
(S/N)"a$ if
&WS"
or a$="a" than 20
and
=
?
Ejemplo de aplicacion:
Calcular el factor Z para el

gas de la tabla No.
Presentacion del
programa:
Introduzca el porcentaje molar de
.
1
los componentes: ')/00O2= ? 8.49

%
S
=
.
=
o
n
1
.
6
1
%
I
4
=
.
5
n
(
2
5
.
7
)
/
O/0('&) -
90C10= ?
La
su
ma
de
las
fra
cci
on
es
mo
lar
es
es
1.0000.
i,Esta
conforme?
(S/N): S
Introduzca
sistema,
8
la
en
presion
1pca?
del
3000
Introduzca la temperatura del

sistema, en F? 150
1
P
c
,I
pc
a)
--
30
00
.0
00
0
T
('
F)
15
0.
00
00
T
c
)=
4
9
1.
3
1
.1
36
5
1-4 a 3.000,0 1pca y 1 50F.
49
Ingenieria de gas
T
c
'
(
R
)
=
4
6
0
.
2
4
7
2
P
c
'
(
l
p
c
a
)
=
7
5
6
.
2
2
2
6
Z
=
0
.
6
7
5
7
i,Desea otro calculo? (S/N) N
Metodo Pitzer (Ref. 6, 24, 31).

En este caso, el factor de compresibilidad se calcula con
la ecuacion:
Z =Z + w Z/
128
donde Z y Z' son funciones de la presiOn y la temperatura

reducidas, Pr y Tr, del
sistema y pueden obtenerse de tablas (Ref. 6, 31) o de las Figs.
Nos.
1-12 y
1-13;
"w" es el denominado factor acentric de Pitzer.
El factor acentric de Pitzer esta definido por (Ref
10, 31)
w = - (log Pr
+
1291
) Tr = 0,7
donde Pr = presion de vapor reducida = P/13c, para

una temperatura reducida, Tr = T."Tc = 0,7.
El factor acentric de cualquier sistema puede
considerarse como una medida de la desviaciOn del
comportamiento de un fluido simple, o sea, la
desviaciOn del sistema del principio de estados
correspondientes. Para un fluido simple, el factor
acentric w = 0.
La Ec. 129
del
factoracentnco
"w"
puede
transformarse si se tiene en cuenta que en un gratico

de log Pr como funciOn del inverso de la temperatura
reducida,
F . es una Linea recta, donde:
log
m 14,7,
T
131
TB
50
Temperatura
reducida Tr
0,4
4_1
0,3
0.1
-0.2
0.3
5
1.0
110
14.0
20
12.0
Fig. No.
3.0
13.0
Presion reducida Pr
1-12. Factor de compresibilidad,

Z', como funcion de Pr y Tr. (Ref.
No. 27: J.M.C.,
vol.
1, pag. No. 57).
2.0
Ingenieria de gas
1.1
IILI
Temperatura reducida Tr
2.0
IpinIII I PPr"
11\;\481"&al ANIS7Tad ,
IL\ 1. IreMNWAr
'RC 70
M
KA 1.6 116110211/
M
M
EllVi
11EPAIr
1111MIIIREMIN'
11111111%13
111111
1EMPA
InisaV
INHIL
111111K
.10,r
120
Sr
11111111p
11111111111
1111
1101/7
1
1
1
1
1
1
1
1
1
4
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
F
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
2.0
3.0
12.0
9.0
13.0
10.0
14.0
110
PresiOn reducida, Pr
Fig. No. 1-13. Factor de compresibilidad, Z como funcioni

de Pr
TTii
(Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1, pag. No.
52
56).
Caracttristicas de los kidrocarburos

T, = temperatura critica (R); TB = panto de ehollicion
normal
(a presiOn
atmosferica) (R); P, = presion critica (lpca).
Combinando las Ecs. 129 a 131, se obtiene:
3 log Pc
Tc
- log 14,7
1
132
TB
Estos valores se encuientran tabulados para

componentes puros (Refs. 1, 31). Cuando se trabaja
con componentes puros, no existe ningim problems en
la aplicacion de la Ec. 128. Para el caso de mezclas de
gases, puede escribirse:
Z =Z
+ wp Zi
133
donde Z y Z' son una fimcion de la presiton y la

temperatura seudorreducidas y Ps, y T,1, de la mezcla.
Como antes, estos valores se obtienen de tablas (Ref. 6,
31) o
de las Figs. 1-13. El valor de w, puede calcularse con la
Nos. 1-12 y relacion
siguiente:
Eyi wt
134
donde "i" se refiere a los componentes de la mezcla.
Anteriormente se han discutido los m6todos

para encontrar los valores de P. y T., de acuerdo
con
diferentes
reglas
de
combinaciOn
de
propiedades y composicion (Ref 6). En el metodo

de Pitzer, estos valores se calculan segim la regla de
combinacion de SBV, Ecs. 42 a 45 y se ajustan en la
forma sugerida por Wichert y Aziz (Ref 24), a saber:
135
Fp
=
T
(Pac)(Tce)
Tsc
53
136
Ingenieria de gas
Fp es el denominado factor de ajuste de Pitzer (Ref

24) y esta dado por:
Fp = 950 + 9
137
wh (A A3)
- B2 ) ,
111. Ademas,
A y B tienen el mismo
significado de la Ec.
m
NA
%
=
E
i=i
1
3
8
donde
es
el
ntimero
de
componentes
de
hidrocarburos y nitrogen de la mezcla. El metodo de

Pitzer para determinar Z, aunque es muy exacto en
la forma descrita, no es muy apropiado para su use
con
computadores,
debido
la
dificultad
para
programar los valores de Z y Z'.
Metodo con base en la ecuacien de estado de Redlich

y Kwong,(R-K),
(Ref. 11, 24).
Este metodo se basa en la soluciOn de la Ec.
74. Para el calculo de las constantes a y b de
mezclas, se usan las Ecs. 67 y 68. Es un metodo
empleado tanto para gases dulces como agrios. Para
este ultimo caso, cuando el gas contiene CO2, H2S o
ambos, Wichert y Aziz (Ref. 24) proponen corregir
(ajustar) la presiOn y la temperatura criticas de cada
componente de la mezcla, por medio de un factor
de ajuste, (Frk), en la siguiente forma:
Tai = Tci - Frk
139
Pe i
( r f
i)
Cl
T
140
ei
donde. T', y P', son la tem.peratura y la presion

criticas corregidas del componente i de la mezcla:. T,i y
Pc, son los respectivos valores sin corregir (de tablas).
El valor de i'rk se calcula de is forma que segue:
Frk = 27 A (1 - A) +
(v3 -- .B.")
7,5
don
de
A y B tienen el mismo significado que en is Ec,.

III.
54
141
Wichert y Aziz (Ref. 24) tambien proponen un ajuste

a la temperature del
sistema (para el cual se requiere Z), 14,7 - 2.500,0 1pca, de la
en el intervalo siguiente forma:
Ti = T
1
+ 3,5 P
(142)
- 0,000001 P
400
La tabla No. 1-8 describe un programa de

computador para este metodo. A los fines de resolver
la Ec. 74, se usa el metodo iterativo de Newton Raphson (Ref 32).
Tabla No. 1-8.
Programa para el calculo de Z por la
ecuacien de Redlich y
Kwong.
Programa
para
el
cAlculo
del
compresibilidad "Z"' por estado

y /Wong,
factor
de
de Redlich
(R-K)
(Ref.
11,
24).
Variables:
DescripciOn:
noMbre$(1)
NoMbre del component. "1"
pm(i)
Peso molecular del
componente "i"
t c(i)
Temporatura critica del
component. "i"
pc(i)
Presion critica del
component. "i"
z(1)
component.
FracclOn molar de cada
tc c (i )
Temporatura critica
corregida por acidez del
component. "1"
pcc(1)
por acidez
PresiOn critica corregida
p
Presi
On
de la
mezc
la
t
Tomp
eratu
ra de
la
mezcl
a
.r
1pca
la ecuaciOn de
or
Unidades:
1pca
1pca
F
Constants universal de los

gases 1pca.pc/(mol.P)
a(i)
Valores de la constants a,
del component. "i".(Ec.
63)
64)
b (i)
Valores de la constants b, del
component. "i". (Ec.
gaol
Fraccion molar de CO2 y B2S
fc
acidez.
Factor de correcion por

(Ec.
141)
as
Valor de la constants am.

(Ec.
67)
ba
Valor de la constante bm.

(Ec.
68)
tp
presion
Temperatura corregida por
ab
Valor de la constant. p*D"2.

(Ec.
71)
bb
Valor de la constants p*E.

(Ec.
72)
zi
inicial
Factor de compresibilidad
zn
final
Factor de compresibilidad
cls
1 0 clear
55
J J
.11
Ingenieria de gas
dim
nombre$(15),pm(15),tc(15),pc(1
5),z(15),tcc(15),pcc(15)
dim
a(15),b(15)
for i
= 1 to
15
read nombre$ (i) ,pm(i) ,tc(i) ,pc (i)

next i
data "CO2", 44.0100,
87.91,
data "H2S", 34.0800,
212.45,
1071.0
1300.0
data "N2 ", 28.0134,
-232.51,
493.1
data "Cl ",
-116.67,
666.4
16.0430,
data "C2 ", 30.0700,
89.92,
data "C3 ", 44.0970,
206.06,
706.5
616.0
data "iC4",
527.9
58.1230,
274.46,
data "nC4", 58.1230,
305.62,
550.6
data "iC5",
72.1500,
369.10,
490.4
data "nC5", 72.1500,
385.80,
488.6
data "C6 ", 86.1770,
453.60,
436.9
data "C7 ", 100.2040,
512.70,
369.8
data "C8 ", 114.2310,
564.22,
360.7
data "C9 ", 128.2580,
610.68,
331.8
data "C10", 142.2850,
652.00,
305.2
20:cls:
print
porcentaje
"Introduzca
molar
el
de
los
componentes" sz=0
for i=1 to
p rin t
(i);"=
15
"t";n ombre$
";:input
z(i):z(i)= z(i)/100
sz=sz+z(i)
next
print ''La suma de las fracciones molares es:
";using"##.##
:sz
##"
input "zEsta conforme?
(S/N):";pre$
if pre$="N" or pre$="n" then 20

el s
input "Introduzca la
presiOn del sistema, en
1pca";p input "Introduzca
la temperatura del
sistema, en F":t r=10.73
aa=0:ba=0
daci=z(1)+z(2)
fc=27*(gacigaci^2)+7.5*(s
qr(z(2))z(2)^2) tc=0
pc=0
t
c
c
=
0
p
c
c
=
0
for
t
,
=
=
t
c
+
z
(
i
)
*
(
t
c
(
i
)
+
4
6
0
)
p
c
=
p
c
+
z
t
i=1
to
15
i
)
*
p
c
(
i
)
toc(i)=(tc(i)+460)-fc
pcc(i)=pc(i)*tcc(i)/(tc(i)+460)
a(i)=(0
.4278*
r^2*tc
c(i)^2.
5)/pcc(
i ) th
(z.)=(0
.0867*
r*tcc(i
))/pcc(
1)
tcc=tcc
+z(i)*t
cc(i)
pcc=pcc44(i)*pcc(i)
g6

next i
for i=1 to
b
a
=
b
a
+
z
(
1
)
*
b
(
1
)
f
o
r
j
=
1
t
o
1
5
a
a
=
a
a
+
z(
i)
*
z(
j)
*s
q
15
r(
a(
1)
*
a(
j)
)
n
e
xt
j
next i
if
p<=2500
then
tp=t+460+3.5*(p/400-.
000001*pA2) tp=t+460
a
b
=
a
e
r
p
/
(
r
A
2
*
t
p
A
2
.
5
)
b
b
=
b
a
*
p
/
(
r
*
t
p
)
def
fnfz(z)=2^3zA2+(ab-bb-
bb^2)*zAb*bb def
Ind1(z)=3*z^
2-2*z+(Abbb-bb^2) zi=1
30:zn=zi-fnfz(z1)/fndz(zi)
if abz(zn-zi)<.00001 goto
40
zi=zn
goto 30
40:print:print
:nu$="$$$$$$$$.$$$$"
print "T (11)=";uslng nu$;t

print "T'
print "P
(P)=";uslng nu$;tp-460
(1pca)=";uslng nu$;p
print "Tc
(R)=";using nu$;tc
print "Pc
(1pca)=";using nu$;tc
print "Pp (R)=";uzing nu$;tc

print "Tc'
(R)=";using nu$;tcc
print "Pc'
(lpca)=";using nu$;pcc
print "Z =";uzing nu$;zn

print
:print
input 4"Dosea hacer otro celculo?

i
f
p
r
e
=
"
S
"
o
r
p
r
o
=
"
s
"
t
h
e
n
2
0
e
n
d
(S/N):";pre
Clacular el factor Z para el
gas de la tabla No.
Presentacion del
programa:
9
1
lntroduzca el porcentaje molar de
los componentes %CO2 ? 8.49
H
2
S
=
3
8
1
9
%
C
N
2
6
.
%
C
3
1-4 a 3.000,0 1pca y

150F.
?
2
.
6
1
57
01
Ingenieria de gas
%
i
C
4
=
?
1
.
2
3
?
/
o
n
C
4
=
?
1
.
5
4
%
i
C
5
=
?
.
5
1
%
n
C
5
=
?
.
4
7
%
C
6
=
?
.
6
7
%
C
7
=
?
3
.
7
3
9
/
O
C
8
=
?
/.0C9 = ?
%C10= ?
La soma de las
fracciones
molares
es:
1.0000
i,Estas
conforme? (S/N):
S
Introduzca la
presiOn del sistema,
en Ipca 3000
Introduzca la
temperatura del
sistema, en eF: 150 I
(F)= 150.0000
T (F)= 150.0000
P
(
l
p
c
a
)
=
3
0
0
0
.
0
0
0
0
I
c
(
R
)
=
4
9
1
.
3
8
3
7
P
c
(
l
p
c
a
)
=
8
1
6
.
7
6
4
3
F
p
(
1
2
)
=
9
.
1
8
9
9
Tc' (R)= 482.1938
Pc' (lpca)= 800.3666
Z - 0.6873
uDesea otro caiculo? (SiN): N
Metodo de Yarborough-Hall, (Y-H,) (Ref.
14, 15).
Este metodo se basa en la soluciOn de las Ecs.

y
de is Ec. 97 permite determinar un valor de ''y";

luego este -valor se reemplaza, been sea en la Ec. 96
o en la Ec. 100 y se determina el valor de Z.
Como en el caso anterior, para la soluciOn de la
Ec. 101 se emplea ei ifiaodo do Newton-Raphson
(Ref 32). La tabla No. 1-9 presenta, para este
metodo. programa de computador elaborado en
TURBOBASIC.
58
96 o 100
101
La
soluciOu
Caracteristicas de Los hidrocarburos

Este metodo, excluyendo las isotermas de baja
temperatura, Tr = 1,05, 1,10 y 1,15, reproduce el
grafico de Standing-Katz, (Fig. No. 1-5), con una
desviacion promedia del 0,3%. Ademis, el metodo se
probe con 12 mezclas, con las siguientes condiciones y
composicion: temperatura, 100 a 307F; presion,
2.000,0 a 13.683,0 1pca; N2 hasta un maxim de 8,5%,
H2S hasta un maxim de 40% y heptanos y
compuestos mss pesados hasta un maxim de 10,8%.
En las condiciones antes mencionadas, el
metodo Y-H dio un porcentaje de error promedio de
1,21%. Ademas, el metodo permite extrapolar la Fig.
No. 1-5 de Standing-Katz hasta un valor de Pi.
alrededor de 24, cubriendo un amplio interval de
presiOn-densidad. Sin embargo, la extrapolaciOn
de temperatura no es recomendable, especialmente
para valores por debajo de Tr = 1,0. La Fig. 1-14
ilustra la extrapolacion de la Fig. No. 1-5.
En el metodo de Y-H, la presiOn y la
temperatura seudocriticas se calculan por la regla de
Kay, (Ecs. 40 y 41) y se corrigen de acuerdo con el
contenido de CO2 y/o H2S, por medio de las Ecs. 112
y 113.
Tabla No. 1-9.
Programa de calculo de Z por el
metodo de YarboroughHall
Programa para el cilculo del factor de compresibilidad
"2" por el metodo de
Yarborough-Ball,
Variables:
(Y-8)
(Ref.
14,
15)
DescripciOn:
Unidades:
nombre$(1)
NoMbre del components "i"
tc(i)
Temporatura critica del components "i"
pc(i)
Preston critica del components "1"

1pca
z(1)
tc
FracciOn molar do cad& component.

Temperatura critica de la mezcla
or
Pc
Preston critics de la mezcla

1pca
tcc
Temporat. critics corregida por acidez

oR
pcc
Preston critics corregida por acidez

1pca
PresiOn de la mezcla
1pca
Temperatura de la mezcla
Constant. universal de los gases

1pca . pc/ (m01
R)
gacl
Fracclon molar do CO2 y
fc
Factor de correcion por acidez.

116)
Mc.
invtr
Lnverso de la temperatura reducida
pr
Prosaic' reducida
as
Valor de la constants am.
ba
Valor de la constants bm.
59
59
Mc.
Mc.
59)
60)
Z pep!
pcpsaidwo3
ap coped
(.1
O
aaaaaaa o
aa
maNauseo
pino;,
m
a
l
i
s
m
a
m
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c
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m
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Z PePtIncliserdwoo ep JopeA

tp
presion
Temperatura corregida por
ab
p*D^2.
Valor de la constant.
(Ec.
63)
bb
Valor de la constant. p*E.

(Ec.
64)
zi
Factor de
compresibilidad inicial
zn
final
Factor de campresibilidad
3
0
5
.
2
2
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c(15),pc(15),z(
15) for
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p c(1)
next
data "CO2",
87.91,
data "H2S",
212.45,
1071.0
1300.0
data "N2 ", -232.51,
493.1
data "Cl ", -116.67,
666.4
data "C2 ", 89.92,
706.5
data "C3 ", 206.06,
616.0
data "IC4", 274.46,
527.9
data "nC4", 305.62,
550.6
data "IC5", 369.10,
490.4
data "nC5", 385.80,
488.6
data "C6 ", 453.60,
436.9
data "C7 ", 512.70,
369.8
data "C8 ", 564.22,
360.7
data "C9 ", 610.68,
331.8
dat
a
"C10
",
652.0
0,
u
z
c
a
e
l
p
o
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molar
de
los
components."
sz=0
for 1=1 to 15
print
"%";naMbre$(1);"=
";:input
z(i):z(1)=z(1)/100
sz=sz+z(1)
next i
print "La suma de las fraccionez molar.. es:
";using"11.####";az input
4Est.
conform.?
(S/N):";pre$
if
pre$="N"
or
pre$="n"
than
20
cls
input "Introduzca la presion del
slstema, en 1pca";p input
"Introduzca la temperatura dal
sistema, en F";t r=10.73
gaci=z(1)+z(2)
fc=120*(gac1^0.9gaciA1.6)+15*(sgr(z(2))z(2)A4) for 1=1 to 15
t
c
=
t
c
+
z
(
1
)
*
(
t
c
(
1
)
+
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c
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c
+
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c
+
z
(
2
)
*
(
1
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(
2
)
)
*
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c
ert
invtr=tcc/
(t+460)
Pr=P/Pcc
61
Ingenieria de gas
def fnfy(y)=-aa*pr+(y+y^2+y^3y^4)/(1-y)^3-bb*y^2+cc*y^dd
aa=0.06125*invtr*oxp(-1.2*(1invtr)^2)
bb=invtr*(1
4.769.76*invtr+4
.58*invtr^2)
cc=invtr*(90
.7242.2*invtr+
42.4*invtr^2
)
dd=2.18+2.92
*invtr
yi=0.001
30:if
(y1-1)=0 then
40:y1=0.6
50:dy=(fnfy
(y1+0.0001)
fnfy(yi))/0.0
001
yn=yifnfy (yi) /dy
i
f
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b
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(
y
n
y
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y
n
goto 30
60:z=aa*pr/yn
print
:p r i n t
1111$="########.####"
print "T (R)= ";using nu$;t
print "P (lpca)= ";using nu$;p
print "Tc (R)= ";using nu$;tc
print "Pc
(lpca)= ";using nu$;pc
print "Irk
(R)= ";using nu$;tc
print "Tc'
(R)= ";using nu$;tcc
print "Pc'
(lpca)= ";using nu$;pcc
print "Z = ";using nu$;z

print
:print
input
LDesea
hacer
un
nuevo
calculo?
(S/N)
: " ;pre$
if
pre$="S"
or
pre$="s" then 20
end
2
S
Calcular el factor Z para el

gasa de la tabla No.
Presentacion del programa:

Introduzca el porcentaje molar de
los componentes c/100O2= ? 8.49
0
1
N
2
?
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1
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1
%
C
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5
1
P
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62
1-4 a 3.000,0 1pca y 150F.

%C6 = ? .67
%
C
7
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3
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7
3
%
C
8
=
?
%
C
9
=
?
%
C
1
0
=
?
La suma de las
fracciones
molares
es:
1.0000
6EstA
conforme? (S/N):
S
Introduzca la Presion del sistema, en 1pca: 3000
Introduzca
la
Temperatura
sistema,
en
del
oF:
150 T (F)= 150.0000

P
(
l
p
c
a
)
=
3
0
0
0
.
0
0
0
0
T
c
(
R
)
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9
1
.
3
8
3
7
P
c
(
1
p
c
a
)
=
8
1
6
.
7
6
4
3
F
p
(
R
)
=
3
1
.
1
3
6
5
T
c
'
(
R
)
4
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0
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2
4
7
2
P
c
'
(
l
p
c
a
)
=
7
5
6
.
2
2
2
6
Z
=
0
.
6
6
9
5
6Desea otro calculo? (S/N): N
Metodo de Dranchuk-Purvis-Robinson, DPR (Ref.

40).
Estos autores hicieron un ajuste de la ecuacion de

estado
BWR para
representar la Fig. No. 1-5 de Standing-Katz. Escribieron la
Ecs.
105
de BWR en
la siguiente forma:
A2
2
Z
=
1 + Tr
Al
P
r
(A7 +
143
(1
A5
A6
P:
T
r
+As 1:).')
e (A8 P2
La densidad reducida p, se calcula con la

siguiente expresion (obtenida de la ley de los gases):
63
Ingenieria de gas
Ze Pr
1
4
4
Pr
-
Z Tr
pc
En esta ecuaciOn se tomO como factor de
compresibilidad en el punto critico = 0,27,
considerado como un valor apropiado para
mezclas compuestas pnncipalmente por metano.
Ademas, usando datos de 1.500,0 puntos (Ref 41), se
determinaron los siguientes valores para las constantes
AI - As:
At = 0,31506237
-0,57832729
A2 = -1,0467099
A3 =
A4 = 0,53530771
-0,10488813
A5 = -0,61232032
A6 =
A., = 0,68157001
A$ = 0,68446549
Esta
reproduce
correlaciOn
aproximacion
la
Fig.
con
buena
No.
1-5 de Standing-Katz. la desviaciOn estandar en Z,

con respecto a los 1.500,0 puntos usados en la
correlacion, es de 0,00445, con un error absoluto de
0,54%.
En gases agrios se aplica la correccion de
Wichert-Aziz (Ref. 24), (Ec. 111). La programacion
por computadores de la Ec. 143 es sencilla. Para
resolver la formulaciOn implicita de la densidad
reducida, se usa el procedimiento de iteraciOn de

Newton-Raphson.
Metodo de Dranchuk-Abou-Kassen, D.A. (Ref. 42).

Es muy similar al metodo anterior de DPR. En
lugar de la Ec. 143 de BWR, utilizan la ecuacion de

estado de Starling, (Ec. 107), la cual escriben en la
siguiente forma:
Z=1
A2
+
Tr
+I AA
A7
A6
p4.
Tr
Tr2,
1
45
A
5
9 (+
A8 ) Pr
A
7
T
Tr T
A10 ( 1 4-
A 1 Pr)
T3 e
P ;)
De nuevo, se empleO la Ec.

reducida
144 para densidad

por
procedimiento similar al metodo anterior. lisando

datos de los mismos
1.500 puntos, se determinaron ios siguientes valores
de las constantes A, 64
= 0,3265
= -0,5339
A2 = -1,0700
A4 = 0,01569
A5 = -0,05165
A6 = 0,5475
A7 = -0,7361
AS = 0,1844
A9 = 0,1056
A3
A10 = 0,6134
An = 0,7210
Este metodo reprodujo los 1.500 puntos de
datos con un error absoluto de 0,307% y una
desviaciOn estandar de 0,00378.
Se efectuo un estudio comparativo de los
metodos de Y-H, DPR y DA (Ref. 42) y se concluyo
que
estos
tres
metodos
producen
resultados
satisfactorios en el
calculo de Z, en las regiones 0,2 P,
y P, <
30, 1,0 < T, < 3,0

1,0; 0,7 < Tr
1,0, pero conducen a resultados inaceptables en la region de

T, = 1,0 y P,
1,0. Sin
embargo, para Pr < 1,0 y 0,7 < Tr
1,0 se recomienda el
metodo DA.
Metodo de Gray-Sims, GS (Ref. 43).
Este metodo requiere de un computador, ya

que es necesario almacenar una matriz de los valores
de Z de Standing-Katz (Ref. 41). Se aplica a un
intervalo de T, y P, de 1,05 Tr 3,0 y 0,0 S Pr 15,0. Se
usa un esquema de interpolacion para computar los
valores de Z. Para minimizar los requerimientos de
memoria y teniendo en cuenta la curvatura de las
lineas, el grafico original de Standing-Katz (Ref. 23) se

representO en una matriz de 20 x 20.
Mttodo de Carlile-Gillett (CG) (Ref. 44).
Los valores de Z del grafico de Standing-Katz

pueden expresarse como una serie de polinomios en
funcion de presion seudorreducida, Ps, y con
polinomios
temperaturas
seudorreducidas
constantes. Tales polinomios poseen diferente grado,

no mayor de 8, y tienen la siguiente forma:
Z = Ao + Ai Psr +
A2 Psr2
+ A 3 Ps:
A. P:
146
Para T51 = constante y donde n 5 8. Los coeficientes

An se determinan para
17 diferentes isotermas. Ademas, a altas presiones
seudorreducidas, las isotermas presentan una
porciOn lineal, en la cual se usan 17 ecuaciones
lineales. Como resultado de lo anterior, es necesario
almacenar en el computador mas de 100 coeficientes y
cada isoterma requiere dos ecuaciones diferentes. El
metodo se ha usado en el intervalo de T, y P, de 1,2 Tr

3,0 y 0,0 Pr 5_ 15,0.
65
Ingenieria de gas
Metodo de Papaw (Ref. 45, 46).

Este metodo es muy usado en Hungria y
emplea la siguiente ecuaciOn en fwaciOn de Pr y Tr.
Z=1
147
Es una ecuaciOn muy sencilla y facil de usar con
calculadoras de mano.
Metodo de Brill (Ref. 47).
Las notas del curso de Intercomp sobre flujo
de dos fases en tuberias presenta un programa
sencillo
para
el
calculo
del
factor
Z.
Puede
programarse en minicomputadoras.
Takacs
(Ref.
46)
realizO
un
estudio
comparativo de los metodos Sarem, YH, DPR,
DA,
GS, CG, Papay y Brill. Presenta resultados dando

los errores al calcular Z respecto al valor obtenido
con el gyafico de Standing-Katz, en un
intervalo de Tr y Pr de 1,2
Tr
3,0 y 0,2
Pr
15,0.
El error en cada metodo depende de los valores de Tr y

Pr. El metodo de
Dranchuk-Purvis-Robinson presenta el error promedio minim
(0,001%). La tabla
No. 1-10 tiene los resultados del estudio.
14.
Mezclas de gases.
A veces es necesario mezclar hidrocarburos,
por ejemplo: diferentes gases que converges por
diversas lineas de conducciOn a una sola. Si se

conocen
las
cantidades
de
cada
gas
su
composiciOn, se puede determmar la composiciOn de

la mezcla resultante. En general, el metodo consiste
en calcular la proporciOn en que se mezclan con
base molar. Con la composicion se obtiene la
cantidad mezclada de cada gas y se suman estos
resultados; esta sumatoria se convierte en fraccion
molar para obtener la composiciOn de la mezcla.
Ejemplo.
Un gas 1 presenta la siguiente composiciOn

volumetrica:
60% de metano, 30% de etano y 10%
de propano y un gas 2: 80% metano, 15% de etano y

5% de propano. Si 500 pie del gas 1 se mezclan con
1.350,0 pie' del gas 2, arnbos en condiciones
normales, determine la composiciOn de la mezcla.
66
T COMPARACION DE DIFERENTES METODOS PARA EL

ACALCULO DE Z
B
L
V. HALL-YARBOROUGH;
A III. CARLILE-GILLETT;
VILDRANCHUK-PURVIS-ROBINSON
N IV. PAPAY;
VI. BRILL;
o VIII. DRANCHUK-A. KASSEM
.
1
1
0
.
I
.
G
R
A
Y
S
I
M
S
;
H
.
S
A
R
E
M
;
E
r
r
o
r
P
r
o
m
e
di
o.
%
I
0,163
0,158
II
V
VIII
-0,025
-3,405
III
VI
-0,034
0,001
IV
VII
-4,873
0,016
Error Prom. Absoluto, %
Tiempo de CPU, segl(Z)
Tr - 1,2
Errores
Tr = 1,3
0,394
1,150
Tr = 1,4
Absolutos
Tr = 1,5
0,115
0,857
Tr = 1,6
11Promedies
0,216
0,424
Tr = 1,7
7,067
0,302
Tr = 1,8
en
Tr = 2,0
0,233
1,909
Tr = 2,4
Isotermas
Tr = 3,0
0,153
25,104
Pr = 0,2
Error
Pr = 0,5
0,118
0,591
Pr = 1,0
Absoluto
Pr = 1,5
0,138
2,014
Pr = 2,0
0,208
0,226
0,512
0,375
0,150
0,067
0,267
0,311
0,957
7,986
3,976
0,316
0,194
0,067
0,122
0,233
0,070
0,334
0,552
0,417
0,262
12,708
0,542
0,075
0,179
0,425
0,361
0,048
8,564
0,169
0,063
0,259
0,424
0,313
0,437
0,341
2,160
19,490
1,627
0,335
1,549
0,620
0,535
0,991
9,518
0,372
0,308
0,787
0,602
0,143
0,742
8,023
0,724
0,244
0,618
0,425
0,435
0,182
0,381
0,293
0,354
3,407
0,281
0,324
0,191
0,682
0,284
0,016
4,171
0,665
0,561
5,072
0,447
0,254
0,434
0,489
0,183
0,654
1,209
7,149
0,221
1,071
0,607
0,633
0,055
0,129
1,301
0,088
0,050
0,389
0,151
0,047
0,065
0,567
0,299
0,015
1,372
0,424
0,031
0,160
1,147
0,235
0,292
0,079
0,529
1,553
0,165
1,176
0,562
1,175
0,265
0,880
0,422
0,323
0,957
2,688
Proniedie
Pr = 2,5
0,149
3,635
Pr.= 3,0
en
Pr = 3,5
0,161
3,344
Pr = 4,0
Isobaras
Pr = 4,5
0,115
3,757
Pr = 5,0
Pr = 5,5
P,. = 6,0
Pr = 6,5
Pr = 7,0
Pr = 8,0
Pr = 10,0
Pr = 15,0
0,583
0,483
0,000
3,059
0,289
0,046
0,200
0,575
0,337
0,064
2,021
0,S14
0,014
0,134
0,437
0,101
0,049
3,876
0,655
0,039
0,127
0,325
0,569
0,255
0,098
0,310
0,434
0,820
0,434
0,503
0,493
0,678
0,087
0,304
0,125
0,854
0,251
0,242
0,155
0,700
0,659
0,258
0,202
0,035
0,708
0,109
0,247
0,000
0,330
0,381
0,575
3,136
0,369
1,567
0,577
0,234
1,206
2,132
3,445
0,317
0,738
0,447
0,424
0,696
3,018
3,547
0,574
0,622
0,331
0,528
0,861
4,501
3,983
0,477
1,054
4,776
4,249
0,372
1,439
5,207
4,555
0,438
0,934
4,895
4,495
0,182
0,586
5,185
4,636
0,146
0,217
6,968
4,998
0,185
0,756
20,450
6,100
0,159
1,859
72,409
13,622
0,424
Ingenieria de gas
Tabla No. 1-11. Mezcla de dos gases en la proporcion de

1 a 2,67 moles.
_
(1)
(2)
(6)
Frac.
Comp.
(4)
(3)
Molar
mol. mez.
Y11
(5)
Frac
Mol. mezcla
FracciOn
Mol.
del gas 2
Moles gas 1 +
Y2,
2,67x(3)
Yi=5/E(5)
mezcl.(2)+(4)
moles gas 2
C1
0,60
0,746
0,80
2,136
2,736
C2
0,30
0,191
0,15
0,400
0,700
C3
0,10
0,063
0,05
0,134
0,234
Solution:
Moles del gas
1:
n1
500/379,6
=
=
1,317. Moles
del gas 2: n2
= 1350/379,6
= 3,556.
Lo
anterior
significa
mezclan en la proporcion de
que
los
gases
se
1,317 moles del gas 1 y 3,556 moles del gas 2, o sea, en la

proporcion de 1 mol de gas
1 y 3,556/1,317 = 2,7 moles del gas 2. La tabla No.
presenta los calculos
1-11
respectivos. Este problema puede resolverse sumando

pesos o volumenes
mezclados, en la siguiente forma:
Tabla No. 1-11(a). GAS 1 (500 pcn)
(1)
(2)
(3)
(4)
V
o lbs /M
1
1 pcn
5
0
0 42,27
p
c
79,24
n
116,20
p
Comp.
% Vol.
(2)x500/100
C1
60,0
300,0
C2
30,0
150,0
C3
10,0
50,0
Total
500,0
68
(* )
(5)
Peso/5
00 pen
(3)x(4)/
1000
12,68
11.89
5,81
Tabla No. 1-11(b). GAS 2 (1350 pcn)

(6)
(8)
(7)
(9)
Vo1/1350 pcn
Peso/1350 pcn
Comp.
% VoL
(8)x(4)/100
(7)x1350/100
CI
80,0
45,65
1080,0
C2
15,0
16,05
202,5
C3
5,0
7,84
67,5
Total
NOTA: (*):
(Ref.
1350,0
Para CI: De las propiedades de los gases

1): v, =
23,654
pcn/lbs; p, = 1/v1 = 1/23,654 lbs/pcn =

1.000,0/23,654 = 42,27
lbs/M pcn. Se procede de la misma manera
para C2 y C3.
Tabla No. 1-11(c). MEZCLA DE GAS 1 + GAS 2
(10)
(11)
(13)
(12)
(14)
Peso total
Peso
Vol. total
% VoL
Comp.
(5) + (9)
(11)/E(11)
(3) + (8)
(12)/E(12)
C,
58,33
58,37
1380,0
74,59
C.
27,94
27,96
352,5
19,06
C3
13,65
13,67
117,5
6,35
Total
99,92
100,00
1850,0
100,00
Sin embargo, el primer metodo presentado de

sumar moles, en lugar de volumenes o pesos, es
mas practico y ahorra muchas operaciones. Si
desea verificarlo puede hacer la conversion de %
por peso a % por volumen de la
Me2cia:
69
lngenieria de gas
Tabla No. 1-11(d). Conversion de % por peso a % por

volumen.
-- --.
(2)
(4)
(1)
(3)
(5)
(6)
Moles/100 lb
%mol.= %vol.
Comp.
C1
C2
C3
%Peso
(5) 1 E(5)
M,
Pesos/100 lb
(4)/(3)
58,37
74,59
16,043
58,37
3,64
27,96
19,06
30,070
27,96
0,93
13,67
6,35
44,097
13,67
0,31
Total
4,88
100,00
Estos calculos pueden realizarse haciendo un balance de

moles para cada
componente donde se mezclan aplicando las siguientes
ecuaciones.
V
n
y(CL,i)
+
y(C1,2)
y(Ci,m) -
VI
Vcn
V
c.
CII
simplificando:
V2
y
(Ci
1)
V1
y(Ci,m)
VI
Vcn
generalizande:
148
y(C1,
149
2) V2
+ V2
Ey(CLi) Vi
y(
C
i
m
)-
1
5
0
vi
i=1
Si se mezclan gases a concliciones diferentes

de las normales, es necesario calcular previamente el
factor de compresibilidad para cada gas (Zk). La
fracciOn molar o volumetrica estard dada por:
70

N V : P:
EY(Ci'd Zj Tji=t
y(151
N V. P.
Ci
J J
x)
j=1 Zj jT
15.
Densidad de sistemas de hidrocarburos en estado
liquido.
La densidad de un sistema de hidrocarburos,
en estado liquido y bajo condiciones normales, se
determina
facilmente
en
el
pignometro o areOmetro.
laboratorio
con
un
Sin embargo, muchas
veces se dispone de un analisis u otras propiedades

de mezclas de hidrocarburos y se desea conocer la
densidad que tendra tal sistema a determinadas
condiciones de presion y temperatura.
Existen varios metodos en la literatura (Ref
1,
25,
27, 33) para determinar la densidad de hidrocarburos

liquidos. Algunos de los principales son los siguientes:
Metodo de la Refraccion Molecular de Eykman

(Refs. 25, 27).
Anteriormente se discutio el concepto de
Refraccion Molecular de Eykman (EMR). Por lo
Canto, directamente se dan los pasos que se han
seguir:
a)
Si se desconoce la composiciOn del sistema y en
condiciones normales es un
liquido, se fija la densidad a estas condiciones pc.. Con

este valor se
determina EMR de la Fig. No. 1-7. Si se conoce la
composici6n del sistema,
se calcula su peso molecular promedio molar, (Ec. 39)
y se determina EMR
de la (Ec. 115).
b)
Se obtiene Pc y Te del sistema en la forma indicada al
describir el Metodo
de Refraccion Molecular de Eykman, para la
determinaciOn de Z.
c)
Se lee el Indice de Refraccion Molecular Adimensional
de Eykman,
- 1)/(n + 0,4), Ec. 114, de la Fig. No. 1-15.
d)
Se calcula P,. y Tr.
e)
Se determina PL' E de la Fig. No.
consigue pL
1-16, de donde se
Ejemplo:
Calcular
la
densidad
del
sistema
de
hidrocarburos a 4.000,0 1pca y

160F, cuya composicion aparece en las Columnas 1 y
2, de la tabla No. 1-12.
71
Ingenieria de gas
0.60
0.58
0.56
0.54
0.52
E
M
R
=
1
2
7
.
4
9
9
0.50
E
M
R
=
11
7.1
73
E
M
R
=
10
6.8
59
E
M
R
=
0.48
0.46
0.44
20
40
60
80
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
(
C
)
96.
52
9
EMR =
IOU
120
86.193
140
Fig. No. 1-15. Correlacion del indice de Refraccion

Molecular adimensional de Eykman,
E
y
Temperatura. (Ref. No. 27: J.M.C., vol. 1, pag. No.
53).
1.47
1.46
(n- -1 )
1 1 1 1 =111
ip
im
E(n+0.
4)
1.44
111111
11111111111
1.4
2
PL
1.40
ingai
m
111111111111111
1
ia
aPim
Tr =
0.70
..41111
WIZTr= 065 L
IIIIIIIM 111211111
m pa
a
p
a
Tr=
"
Tr = 0.60 ja
nrial i t i l l
1111111P11111
III
Sip11911111,r--ill.'
r = 0.55
ilim
my_p
lintriPispili 1-
Er
ip.
1.34
M110111511
P 1111UM
1.3
111
1.3
8
1.36
2a r l e n ri r 1
0 1110 d eli g
e.1117.41-r a trli
ill
II
4
2
6
-c
miWil
05000
111
---'
10
Tr =
0 50
Tr =
0.45
, ii i i l
11111
12
15
14
18
20
Presion reducida Pr
Fig. No. 1-16. Correlacion de pi

27: J.M.C., vol. 1,
VS.
Pr y Tr. (Ref.No.
pig. No. 64
72
Car
act
eris
tica
s de
los
hid
roc
arb
uro
s
GR
UP
OI
(1)
Comp.
(EMR)
CI
(2)
(5)
1,
(x)(EMR)
0,3317
13,984
(3)
(6)
(4)
34.
EMR
(2)/1(2)
Tabla 1-5
(3)344)
(2)344)
1,0000
4,6385
13,984
GRUPO 11
(x,*)
(1)
(2)
(5)
x:
(EMR)
Comp.
C,
(4)
(3)
(6)
x,
(3)x(4)
(2)/1(2)
(2)x(4)
EMR
(xJ(EMR)
Tabla 1-5
0,0694
2,4822
0,1038
1,6596
23,913
0,0785
4,0321
0,1175
2,6938
34,316
0,0053
0,3535
0,0079
0,2371
44,741
nC4
0,0051
0,3362
0,0076
0,2256
44,243
105
0,0062
0,5143
0,0093
0,3429
55,302
nC5
0,0601
4,9685
0,0899
3,3215
55,267
0,0419
4,1116
0,0627
2,7476
65,575
0,4018
0,6013
77,5893
0,6683
94,3877
1,0000
63,0748
C3
C4
C6
Total
(;)
129,0364)
51,8467
NOTA: (4): De la Ec. 115, para un valor de M = 172,3
Solucion:
De la tabla No.
1-12, M = 89,0989. aplicando
115:
EMR = 2,4079 + (0,7293)(89,0989)

(89,0989)2
la Ec.
+ (32,68)(10-6)
EMR = 2,4079 + 64,9798 + 0,2594 = 67,65

EMR, = 13,984 => Fig. No. 1-10 o Ec.
119: RA)(Tc)/(13e)],
= 0,495
73
T MP L O
A E Z C L A
B
L
A
N
o.
112
.
EJ
E
(2)
D E M
D E
G AS
(
4
)
LI Q U I D
(6)
(10)
(8)
(1)
(5)
(3)
NI;
(3)x(4)
p1
Co
m I
(7)
(9)
(3)+(8)
(6)1(5)
3,2929 *(2)
(9)/1
9)
y;
w,
C,
0,8535
-
C2
0,0742
,
---
0,0694
30,070
0,3317
16,043
2,8105
2,0869
0,2443
3,1422
0,3137
5,3215
0,7320
0,0731
-------r
_
...........................
...........................
_.
.),I4 15,
#'4
E.0
0,0085
44,097
0,50699
3,4616
6,8290
0,1367
0,2152
0,0501
3,00S1
0,1:4_; ;
18,1 23
0,56287
0,3081
0,5474
0,0267
0,0320
0,0615
-05
0,000 i
0.S.12:.
0,58401
0, f075
0.0346
0,0397
0, 0,
,i cs
0,2964
0,009'2
tY; 0 : 7 ; :
0,7160
0.006z
0,0165
72 , 1 t 0,0167
0,62470
0,0039
0,4173
ift,
0,63112
4,3362
0,5041
6,8709
0,0135
0,0661
72,15:0
C2,4
C38 6 , 1 7 7
C .
0,00
49
172,300
0,04 i
9
1 C,+
0,4018
1,00
00
,000
0
CI+
0,66383
0,85380
0,0736
6,0171
9
3,6108
0,0161
0,0135
5,4396
0,0580
69,2301
0,0936
81,0847
0,4018
1
1
9
1
I
3
9
4,2929
1,0000
0
,9
5
89,0989
,2
liquido,
2
=
M
Peso m ol ecul ar
aparente
del
83,7774
81,6905
Densidad
del
49,98 lbs/pie
Porcentaje
peso
por
C2+,
(% W C
Porc
ent aj
e
por
peso
de
ant)
en
C.,+,
(/ 0
1)c,_
,.=
(5,32
15)
(100)
/
(89,0
989)
=
5,97
De
la
Fig
No.
1-18:
p
45,5
(4), p, 3+ = ( 8 1 , 6 9 0 5 ) ( 6 2 , 4 ) 4 1 0 1 , 9 9 0 1 )
de etano
en
p ro p an o
2)(-2, = ( 2 , 0 8 6 9 ) ( 1 0 0 ) / ( 8 3 , 7 7 7 4 )
= 2,49
lbs/pi
e3
14,7
Ipca
y
60F.
EMR2 = 94,388 => Fig. No. 1-10 o Ec.

120: [(A)(Te)/(Pc)}2 = 3,147 Aplicando la
Ec. 123,
(A)(Tc)/(1),) = 0,3317 x 0,495
+ 0,6683 x 3,147 = 2,267
Aplicando la Ec. 124,
EMR = 67,7133 => Fig. No. 1-9 o Ec. 118: (B)(Tc)/(Pc)12 =
44,923
Con los valores de (A)(Tc/Pc) = 2,267 y (B)(Tc)/(Pc)" =
44,923, y A = B =
1, para el sistema ingles,
se determina
4.
00
0,
0
_
0,70
= 890,20R y Pe = 392,68 1pca. Por

tanto,
620
10,19
392,68
De la Fig. No.
67,7133): E = 0,475
De la Fig. No.
T =
r
890,20
1-15 (160F = 71,1C y EMR =

1-16: PL/ E = 1,41; asi:
PL = (1,41) (0,475)
= 0,667 grsicms3
PL = 41,62 lbsipie3 a 4.000,0 1pca y

160F
Metodo grifico de la GPSA (Ref. 34).

La Fig. No.
determinar
la
1-17 presenta un metodo para

densidad
de
hidrocarburos
parafinicos liquidos normales a cualquier temperatura
y presion, en funciOn del peso molecular. Por

medio de este se determina la densidad a la
temperatura deseada y, a traves de las curvas en la

parte derecha inferior, se corrige por presion.
La
correcciOn se suma a la densidad, a presiOn

atmosferica y temperatura dada. Para el ejemplo
antenor, con M = 89,0989 (tabla No. 1-12) y
Fig. No. 1-17:

pi., (160F, Pa.)
= 0,62
pi., (160F, 400 1pca)
= 0,62 + 0,035 = 0,655
PL (160F, 400 1pca)
= 40,87 lbs/pie 3
grs/cms 3
Cuando no se Maya empleado el peso molecular

para determinar la densidad, la Fig. No. 1-17 tambien
puede utilizarse para efectuar correcciones por presiOn
y temperatura. Por ejemplo, se conoce la densidad a

60F y presiOn atmosferica y se
75
Ingenieria de gas
0
Issas
le-immge.mO mini
smiemplosamoss
samm--- ==
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mommemammiimmenspillzmmimmiig
rommom-grailippolomeinommumn
remmiepossmmnamournimegmwm
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Imminummilatnympoommonswilmaimmogaw_ImMia
tiklimopms
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psimospaiiJeliainlip!'.irmasimn
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...
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m mammisuilassamnsamommumm u mmanm
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MOUNOMMSNAURWMISONOWNSMONOMMOONOSNOSSO
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mmummirmistimilsomMeammtimulmEMMOMMUMMO
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miammul
ismiumpaimmssaimmissapicummmainummumps ppm
mulimmin
Milsommislimulammumminummu momprum
mMosimm maw
SNENOMINNWIIMMISIWOMMOWNORNOMMOR O Elm
MEM
mmommimmeamommimmemnsmannumommo m
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mrsommicrulasmuilAwammumm
umamisamminommommmessimm
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MONUMOMM ION
MWSWIRISENSONENOOSOOMOSIMINORMONNoomoNN
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OMMOMMOWWNRIUMMIMSOMIMUMMMO
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(cuua/u2)pepisuac
76
rU
0fr)

Am'
desea la densidad a cualquier otra temperatura y

presion. Con el valor a 60F y presion atmosferica, se
entra a la ordenada derecha y se determina la
correccion por presion, la que se agrega al valor
inicial. Con el valor resuliante se localiza la
correccion por efecto de temperatura y se corrige el
valor anterior.
Ejemplo.
La densidad de un sistema a 60F y 14,7 Ipca es
34,32 lbs/pie3. Determinar la densidad a 2.000,0 Ipca y
160F.
&incite.
p(60F y 14,7 Ipca) = 34,32/62,4 = 0,55 grs/cms3.
Fig. No. 1-17 (ordenada derecha): correccion
por preside: 0,028, por tanto, p(60F, 2.000,0
Ipca) = 0,55 + 0,028 = 0,578 grs/cms3.
Fig. No. 1-17 (ordenada izquierda):
p(160F, 2.000,0 Ipca) = 0,501 grs/cms3 = 31,26
lbs/pie3.
La Fig. No. 23-17. del GPSA,
1987,
presenta
la densidad en funcion de la temperatura - a presiOn

atmosferica - para una serie de hidrocarburos
definidos.
Meth& de Standing-Katz (Refs. 9, 33, 35).

Standing y Katz (Ref. 35), consideraron una
serie de sistemas compuestos por metano y otros

componentes,
asi
como,
etano
otros
componentes.
Los
Ilevaron
determinadas
condiciones de preside y temperatura, midieron

su densidad. LUego, asumiendo que el propano y
compuestos mas pesados siguen la Ley de Aanagat,
(Ec. 37), de voltimenes aditivos, desarrollaron una
correlacide de la densidad aparente del metano y
etano con la densidad del sistema a 60F y presion
atmosfdrica. Las densidades aparentes del metano y
etano dependen de la composition de las fractions mas
pesados del liquido.
Standing (Ref. 33) correlaciona la densidad del
sistema que contiene metano y etano (a 60F y
preside
atmosferica,
denominada
densidad
seudoliquida del sistema), con la densidad de la

fraction de C3+ (propano y compuestos mas pesados),
el porcentaje por peso de etano en el
C2+
(sistema de
etanos en adelante) y el porcentaje por peso en el

sistema total (C,+). Tal correlation se presenta en la
Fig. No. 1-18 (peg. 23-29, del GPSA, 1987). El valor de
la densidad seudoliquida
77
(raglisc) wimp I ougptu

opuaknpui moms pp papisuaa
`?
O
E gN
4
bb
0
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Mg 0
00
O
tr
law
II
0.4
od
44
a
z
(caldisql) sopusad svw C ouudaid (ap peppuaa
representa la densidad que tendria el sistema, a 60F y

14,7 1pca, si todo el metano y etano permaneciera en
solucion.
Cuando se determina la densidad liquida de un
sistema cuya composicion se conoce, Las siguientes
ecuaciones permiten el use de la Fig. No. 1-18:
1.
Densidad del sistema de C3+ ( o H2S+)
S MH2S
Pc; 152
H
2
S
M
H
2
P
1
1
1
2
8
Porcentaje por peso de C2 + N2 en el sistema de
C2 + N2 y compuestos mas pesados, lo cual
indica que al C2+ se le agrega el N2.
100 (x2 M2 + XN2
+ N2)(C.2 + N2). 53
E xN2
xl 23-29), Para determiner
M la
Use la
Fig.
No.
1-18 (GPSA,
1987, Fig
seudodensidad de la fraccion de (C2 + N2)+.
Entrando con la densidad del C3 (o I-12S+) del
paso 1 en el lado izquierdo de la grafica, y
horizontalmente se intercepta la linea que
representa el porcentaje por peso de (C2 + N2) y
se lee en la parte superior la densidad del (C2
+ NO+. Si la temperatura esti por debajo de
-20F, el etano puede ser incluido en el paso 1 y
usar solo N2 en el paso 2 y 3.
Si no hay CO2 it al paso 5, de lo contrario
calcular la densidad de CO2 y (C2 + N2)+,
Pico2
(c2 N2)1
79
154
Ingenieria de gas
Porcentaje por peso de metano en el sistema total.

100 x1 M1
(
%
W
q)
Ct
+
1
5
5
E x. m
donde, xi, K y IN son la fraccion molar, el peso

molecular y la densidad liquida del componente "i"
del sistema. El valor de Rise obtiene de tablas (Ref. 1)
(GPSA, 1987, peg 23-2) y debe estar dado en grs/cms3
o como gravedad especifica. Si A; se expresa en
lbs/pie3, se elimina el 62,4 de la Ec. 152.
6.
Entrar en la parte superior de la Fig. No. 1-18
con la seudodensidad
calculada en el paso 3 4 y descender hasty
intercepter el porcentaje por peso del CI
obtenido en el paso 5. Leer en el lado derecho
la seudodensidad de la mezcla a 14,7 1pca y
60F.
Si se trata de determinar la densidad de un
sistema compuesto de gas y petroleo, mezclados en
determinada proporciOn, R,, pcn de gas por 1
barril de
petrOleo, las Ecs. 152, 153, 154 y 155 cambian en la
siguiente forma,
RE,
( ,n
350 y. +
379,6 (II
Yi Mi
yes
MET2S
+
M
- + Rs
V
YH2S Mg2s
M`
+
379,6 ( ti
p
5,615
iB2S
pi,
1
5
6
1
5
7
Picot +
(C2 +
N2)+1 -
80
Rs iv
(
%
W
379,6
1"
IM
c
d350 y.
c
.
i
.
Lie
158
YI IVi l
donde la constante 350 = 62,4 x 5,615; y0, gravedad

especffica del petroleo; yi, fraccion molar del
componente "i" en el gas. Los dem.as tOstuthos
han sido defuaidos anteriormente.
El valor de la densidad seudoliquida a 60F y
14,7 1pca, obtenidas de la Fig. No 1-18, se corrige a
cualquier presion y temperatura por medio de las
Oficas indicadas en la Figs. Ns 1-19 y 1-20.
La Fig. No 1-19 (GPSA, 1987, Fig 23-30) se
basa en el siguiente postulado (Ref 33); el coeficiente
de compresion de un hidrocarburo liquido, a
temperaturas por debajo de 300F, es fund& solo de
la densidad liquida a 60F. Por otro lado, la Fig. No
1-20 (GPSA, 1987, Fig. 23-31) se basa en lo siguiente:
el
coeficiente
de
expansion
termica
de
un
hidrocarburo liquido es solo fund& de la densidad

liquida sin ser afectada por presion.
La Fig. No. 1-19 presenta la variacion de la

densidad liquida como funcion de la densidad a 60F y
14,7 'pea, para incremento de presiones de 14,7 1pca a
1.000, 2.000, 3.000, ...15.000
1pca.
Debe
tenerse
presente que un incremento en presion causa un

incremento en densidad. En la Fig. No. 1-20 el
cambio
en
densidad
con
temperatura
esti
representado en un grafico como fund& de

densidad a 60F y presion P, para incrementos de
temperatura desde -100F a 600F. Aqui debe
tenerse en cuenta que un aumento en temperatura
causa una disminucion en densidad.
16.
Mezcla de sistemas de hidrocarburos gas y liquido.
A veces es necesario conocer la composicion
resultante
al
coinposiciones
inezclar
gases
conocidas,
y
en
liquidos,
de
detemfinadas
proporciaUes y a ciertas condiciones de presion y

temperatura. Por ejemplo: en operaciones de
levantamiento artificial, el gas se inyecta al pozo y
se inezcla con el petrOleo (liquido) que produce el
pozo. Algunas veces se requiere de la composicion de
la
4111.1
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3009 X d u9isamll a puppuag
souatu
Ingenieria de gas
mezcla resultante, conociendo el gas inyectado por

unidad de liquido producido por el pozo. Tambien se
presenta este problema en operaciones de reciclo de
gas, etc. Para calcular la composicion de una mezcla
de gas y liquido se calcula la proporcien en La cual
se deben mezclar y luego se procede en forma
similar a realizar la combinacion de los
hidrocarburos, como se ha visto antes. Para calcular
los moles de un determinado volumen de liquido, es
necesario conocer la densidad del liquido a las
condiciones de la mezcla.
Ejemplo.
Un petroleo de un yacimiento y un gas (usados
para
levantamiento
artificial),
tienen
las
composiciones que aparecen en las Columns (1), (2)

y (3) de la tabla No. 1-12. Las condiciones del fondo
del pozo son 4.000,0 1pca y 160F y por cada barril de
petrOleo producido se inyecta 3.500,0 pie de gas.
Calcular la composicion del sistema (petroleo del
yacimiento-gas inyectado). El peso molecular para
la fraccion C; para el liquido es 172,3 y la
densidad es 53,28 lbs/pie3. correspondiente a una
gravedad especifica de 0,8538.
SoLucian.
La tabla No. 1-12 presenta los calculos principales.
La densidad del liquido, calculada con ayuda
de
la
Fig.
No.
1-18, es 45,5 lbs/pie3, a 14,7 1pca y 60F. Corrigiendo

por compresibilidad de 14,7 1pca a 4.000,0
1pca Fig. No. 1-19,
p (4000 1pca y 60F )
p(4000 1pca y 60F)

4000 1pca y 60F
- p (14,7 1pca y 60 F)
=
1,3
= 45,5 + 1,3 = 46,8 lbs/pie3 a
.Corrigiendo por expansion t6rmica del liquido, de

60F a 160F, por medio
de la Fig. No. 1-20.
p (4000 1pca y 60F)
P(4000 1pca y 160F)
- p(4000 1pca y 160F)

= 2,33
= 46,8 - 2,33 = 44,47
lbs/pie3 a
4000 1pca y 160F Los moles de gas y liquido

(petroleo) mezclados de acuerdo a la proporcion
fijada, puede calcularse en la siguiente forma:
84
moles de gas mezclado: ng
5,615 pL _
(44,47) _ 2
M
(5,615)
80 molesfbanil
89,0989
La combinacion sera entonces en la proporciOn
de 9,22 moles de gas y 2,80 moles de liquid, o sea
9,22/2,80 = 3,2929 moles de gas por mol de liquido.
Las Coliimnas (8), (9) y (10) de la tabla No 1-12
muestran los calculos de la mezcla en esta proporcion.
La Coblinna (10) indica la composicion de la mezcla
resultante.
17.
Contenido liquido de un gas.

Tambien se conoce con el nombre de "Riqueza
de un Gas". Se define como el numero de galones de

liquido que pueden obtenerse de 1.000,0 pies cubicos
normales de gas procesados. Se expresa generalmente
por el simbolo GPM. Este factor es muy usado y debe
ser
conocido
principalmente
en
problemas
relacionados con planta.s de gasolina natural.

En la practica es comun recuperar en estado
liquido, anicamente el propano y compuestos mas
pesados de un gas, no es comun considerar el metano
y etano al calcular el contenido de liquid, GPM, de

un gas, a pesar de ello se puede incluir en las
muestras comerciales de gas natural, el valor de
C2+
el
cual puede ser un indicador util en algunas colones.

Es bueno recordar que se parte de la suposicion
de que los componentes que integran el propano y
elementos mas pesados son totalmente recuperados
como liquido, aunque en la practica, solo se
recupera un porcentaje de esta cantidad. En la
medida en que los sistemas criogenicos (a muy
bajas
temperatures)
han
mejorado
tecnologicamente, ese porcentaje recuperado ha

aumentado considerablemente, razOn por la cual se
suele hablar de recuperacion profunda de los liquidos
del gas natural (mas del 98%).
En el calculo de GPM se debe conocer el
numero de pies cubicos normales de tin componente
dado en estado gaseoso, requeridos pare producir un
galen de liquido. Este factor se determina facilmente a
partir de la .densidad liquida y el peso
as
Ingenieria de gas
molecular de cada componente puro. Por ejemplo, la

densidad de propano liquido a 14,7 Ipca y 60F es
31,64 lbs/pie3 y el peso molecular es 44,097. Ademas,
un pie cubic es igual a 7,4805 galones. Por tanto, para
el propano:
Pe379,6 p1
n 7,4805 M
159
Gal
an
de
liqu
ido
pcn
_
gal& de liquido
(379,6)(31,64)
pcn
_ 36,41
(7,4805)(44,097)
Similarmente se pace para cualquier otro

componente, siempre y cuando se
conozca la
densidad liquida a condiciones normales. La tabla No.

1-13 ilustra el calculo del contenido liquido del gas
cuya composicion aparece en las columnas
(1) y (2). El peso molecular y la densidad liquida de
la fraccion C7+ es 221,43 y 51,38 lbs/pie3. El
resultado final de GPM = 7,75, significa que 7,75
galones de liquido pueden obtenerse teoricamente de
1.000,0 pies cithicos normales de gas.
La tabla No 1-14
presenta
una
composicion tipica de gas natural de Venezuela, en

la cual se ha incluido la gravedad especifica y el valor
calorifico del gas. En estos informes; por lo general
no se presenta la fraccion molar del agua, st se
supone que la muestra esta saturada a condiciones del
laboratorio (14,7 1pca y 70F), este valor seria igual
a 2,314%. El lector podra, a manera de ejercicio,
inctuir la fraccion molar del agua a otras condiciones
de presion y temperatura.
Utilizando la ecuacion presentada a continuacien
(Ec.
160), se puede
calcular, de una forma mss sencilla, la cantidad de galones de
liquido que se
obtendrian de mil pies cithicos de la muestra.
G(1.000,0) yi P
P
M
=
E
j.3
379,6
1
6
0
donde:
yi = fraccion molar de cada componente

p. = densidad molar (gal/mol)
Nota: Para efectos del ejercicio el volumen que se use)

fue de 379,6354 pie5/Ibmol. Utilizando como ejemplo
el gas de Occidente (asociado), el contenido liquido
para el propano seria:
86
36,4
42
1.84
9,53
TABLA No. 1-13.
CALCULO DEL
CONTENIDO LiQUIDO (RIQUEZA)
DE UN GAS.
(1)
Compo-
nentes
1000
(2)
(4)
(6)
i-05
0,00
43
4,30
(3)
(5)
72,1
50
Fraccion
PCN/1000 PCN
Peso
Densidad
LUX 379,63
molar, y,
molecular, M,
liquids,
38,9
81
1.97
8,39
(2) x
7,48
lbs/pie3,
0,6348
634,80
C2
0,1201
120,10
C3
0,1328
132,80
44,097
31,636
1.605,61
i-C,,
0,0077
7,70
58,123
35,123
1.782,59
n-C4
0,0523
52,30
58,123
0,0348
34,80
72,150
39,381
1.998,69
0,0075
7,50
86,177
41,423
2.102,33
36,4109
3,6473
30,6693
0,2511
31,8210
(7)
(8)
Pie3 de gas
GPM
por gal de
(3)1(7)
1,6436
27,4205
0,1568
liquid,
27,7019
(6)1(4)
1,2562
24,3955
0,3074
C6
C7+
0,0057
51,380
0,4840
1,0000
5,70
2407,67
1.000,00 7,7464
221,430
11,7765
TABLA No. 1-14. COMPOSICION TIPICA DEL GAS

NATURAL EN DIFERENTES AREAS DE VENEZUELA.
Componentes
Occidente
Oriente
Costa Afuera
(asociado)
(asociado)
...w===..
Guide
Oriente
(fibre)
(fibre)
(fibre)
Metano
73,10
76,90
90,50
90,60
75,10
Etano
11,00
5,80
5,00
2,60
8,00
Propano
6,00
2,50
2,20
1,10
4,60
i-Butano
1,10
0,50
0,40
0,40
0,90
n-Butano
1,90
0,60
0,70
0,20
1,10
i-Pentano
0,60
0,30
0,30
0,30
0,30
n-Pentano
0,50
0,20
0,20
0,20
0,30
Hexano
0,50
0,20
0,20
0,30
0,20
Heptano
0,40
0,40
0,20
0,30
0,20
Diexido de carbono
4,40
12,50
0,20
4,00
9,20
Nitrogen
0,50
0,10
0,10
0,10
100,00
100,00
100,00
100,00
100,00
Gravedad especifica
0,79848
0,76947
0,63809
0,65016
0,77780
Poder calorific (BTU/pie3)
1271,53
1029,60
1134,27
1059,07
1125,52
Poder calorific (Kcal/m3)
11314,92
9161,75
10093,61
9425,42
10015,73
Canteteristieas de kis hidrocarburos

GP
Ma
i
18.
(0,06)(1.000,0)(10,433)
1,6489
379,6354
Valor calorific de gases.

Muchas negociaciones de yenta de gas natural
se hacen con base al valor calorifico del mismo, ya

que el precio total de la negociacion dependera de
la cantidad de energia total que se venda, en BTU.
El valor calorifico tambien se denomina potencia o
poder calorific.
El valor calorifico de un gas natural se define
como el calor liberado al quemar un volumen
unitario del gas bajo determinadas condiciones. La
prueba
ASTM
D-900
(Ref.
36),
describe
detalladamente el equipo y el procedimiento seguido

en el laboratorio para la determinaciOn de la
potencia calorifica.
Se conocen comimmente dos tipos de valor
calorifico: valor calorific total (superior o bruto) y
valor calorifico neto. El primero se define como el
calor liberado al quemar un volumen unitario de
gas bajo determinadas condiciones, considerando que
el agua (vapor de agua) obtenida durante la
combustiOn se recoge en forma liquids. El valor
calorifico neto, considera que el agua (en estado
gaseoso) obtenida durante la combustiOn, permanece
en forma de vapor.
Considerese la combustiOn de metano:

CH4(g) + 202(g) --> CO2(g)
BTU
161
+ 2H20(g) + 345.208,2
De esta ecuaciOn puede observarse que al

quemar I lb-mol de metano, se forma 1 inol de
diOxido de carbono, 2 moles de agua como vapor y
se liberan 345.208,2 BTU. Ya que 1 lb-mol de metano
es igual a 379,6 pie3 a 60F y 14,7 1pca, luego el valor
calorifico neto del metano, en BTU/pcn, es:
345
.20
- 909,4 BTU/pen
8,2
379,6
Para obtener el valor calorifico total, basta tener

en cuenta el agua formada durante la combustiOn. Ya
que en el valor calorific total, el agua permanece
como liquido y si el calor de vaporizacion del agua es
de 1.059,87 BTU/lbs, luego 2-moles de agua formados
durante la combustion liberan al condensarse:
(2)(18,0153X1.059,87) -- 38.187,8 BTU, es decir,
89
Ingenieria de gas
2H20(g)
> 2H20(1)
162
+ 38,187,8 BTU
Reemplazando en la Ec. 161,

CH4(g) + 202(g)
BTU
> CO2(g) + 2H20(1) + 383.396,0

163
De donde, el valor
calorifico total, en
BTU/lbs, es
383.396,0 _
1
.0
1
0,
0
B
T
U
/p
e
n
3
7
9,
6
Tanto en el calculo del valor calorifico neto
como total se supone un factor de compresibilidad, Z
= 1,0 a 60F y 14,7 1pca. Sin embargo, si se considera
un valor de Z a estas condiciones, basta dividir los
valores obtenidos a.nteriormente por
Z. Asi, si el factor Z para el
metano, a 60F y 14,7 calorificos
neto y total serian:
99,4 - 911,2
BTU/ pm 0,998
1.010,0 _ 1pca, es 0,998, los valores

1
.
0
1
2
,
0
B
T
U
/
p
m
0
,
9
9
8
En las propiedades de gases
indica
el
valor
calorifico
de
(Ref. 1)
los
se
principales
hidrocarburos puros. (GPSA, 1987, pag. 23-4)

En el laboratorio, el valor calorifico se
detennina con un calorimetro de gas de acuerdo al
ensayo
ASTM
D-900
(Ref.
36).
Se
quema
una.cantidad medida de gas y el calor generado es

absorbido por una corriente de agua que fluye
continuamente a traves del calorimetro. El flujo
masico de agua se determina pesando la cantidad de
agua que pasa en un tiempo dado. El agua
condensada se recoge en un tubo graduado. El ensayo
ASTM D-900 indica todos los cuidados y correcciones
necesarias durante la prueba.
El poder caloric tambien puede determinarse a partir
del analisis del gas.
VC =
164
E y, vc,
i=1
90
donde VC es el valor calorific del gas de

composicion conocida; y; = fracciOn molar del
componente "i" y VC; = valor calorifico del
componente "i", obtenido de las propiedades de gases
puros (Ref. 1).
Ejemplo.
Determinar el valor calorifico, en BTU/pie' a
14,696 1pca y 60F, del gas cuya composicion aparece
en la tabla No. 1-15 ,Colurnnas (1) y (2).
Tabla No. 1-15. Calculo del valor calorific
de un gas, en BTU/pie3 a 14,696 1pca y 60F.
(1)
(2)
(3)
(4)
Componente Frac. Molar Y1
VC, BTU/p.cu.
(Y1)(VCI)(2)(3)
0,87J *
1010,0
879,7
CZ
0,068
120,3
1769,6
C3
0,029
73,0
2516,1
i-C4
0,013
42,3
3251,9
n-C4
0,019
62,0
3262,3
Total
1,000
1177,3
El valor 1.177,3 BTU/pie' a 60F y 14,696 Ipca

es el valor calorific del gas libre de vapor de agua.
Muchos
factores
influyen
en
este
valor,
principalmente, la presion, temperatura, vapor de

ague y otras impurezas. Por ejemplo, si la presion
cambia a 14,45 1pca, el valor calorifico a esta presion
y 60F sera:
14,45
1 157 6 BTUipie3
(1.
14,
9
17
14,69
7,3
)6
Si el el valor calorific del gas esta siendo
medido en una muestra saturada de vapor de agua a
60F y 30 pulgadas de mercurio (a esta temperatura,
la presion del vapor de agua es 0,523 pulgadas de
mercurio (13,290 mm de Hg); ademas,
91
Ingenieria de gas
14,696 1pca = 29,92 pulgadas de mercurio. El valor
calorifico a estas nuevas condiciones sera:
7
1)
30,00
(30,00 - 0,523) _ 1.159,9 BTU/pie 3

(1.17 ' I-1 29,92
30,00
Si se tratara de un gas hidratado con un
contenido de agua de 18,0153 Libras (1 mol) de agua
por MM pcn, el valor calorifico a 14,45 1pca y 60F
sera:
379,6
(1.157,6) 106 BTU/pie3

106
= 1.157,16
19.
Consideraciones practicas de las ecuaciones de los
gases.
Entre
las
aplicaciones
practicas
de
las
ecuaciones discutidas esta. el calculo de reservas a un

yacimiento de gas seco, el gradiente de presion y la
presion de fondo de un pozo de gas, que a estos efectos
se considerard cerrado.
20.
Calculo de reservas de yacimientos de gas seco.

Este
calculo
supone
conocido
el
gas
originalmente en el yacimiento y las condiciones de

presiOn inicial y temperatura del mismo. Puede
calcularse entonces el gas producido cuando la presion
baja a determinado valor.
Ejemplo:
Un yacimiento de gas seco contiene 1 mill& de
pies cubicos normales de metano a una presion de
3.000,0 Ipcm y 250F. Xuantos pcn de metano se han
producido en el momento que is presion llega a
2.000,0
1pcm?.
Condiciones
normales: 14,7 1pca y 60F.
Solucien:
De las constantes (Ref. 1) de hidrocarburos, para
metano, Pc = 666,4 1pca y
= -116,67F = (460 250F, T,. = (460 +
116,67) = 343,33R. Por tanto a
250)/343,37 = 2,068. Ademas, a

3014,7/666,4
3.000,0 1pcm, Pr =
= 4,52 y a
2.000,0 1pcm, Pr = 2014,7/666,4 = 3,023.

De la Fig. No. 1-5: A 3.000,0 Ipcm y 250F, Z = 0,956
A 2.000,0 1pcm y 250F, Z = 0,945; de la
Ec. 46 para gases reales, moles de metano
producidos, np(C1):
92
moles totales a
3.000,0 1pem. = nl
Pi
VI
ZrR
P2 V2
moles
.00
a2
0,0 1Pcjn = n2
ZRT
np(C1) = nl - n2 = (4,14 - 2,80) x 105 =

1,34 x
105
sr
Pero, el volumen de un mol a 14,7 1pca y 60F es

379,6 pie3 por tanto,
volumen de metano producido:
Vp(Ci)
(1,34 x 105)(379,6)
= 50,87
MM pen
21.
Calculo de gradientes en un pozo de gas seco.

Para esto se requiere el calculo de la
densidad del gas a la presion y temperatura

existentes a la profundidad a la cual se desea el
gradiente. Conocida la densidad puede calcularse
fiicihnente el gradiente.
La densidad de un gas aumenta con la

profundidad debido al incremento de is columna de
gas. Esto parcialmente se compensa por la
disminucien de la densidad a medida que aumenta
la temperatura con la profundidad. Dentro de la
aproximacion de medida de presiones de fondo, es
razonable suponer una densidad constante, para
extrapolaciones hasta mas o menos 500 pies.
E j em plo.
La presion estatica de fondo medida en un pozo
de gas seco a 7.300,0 pies bajo el nivel del mar es
4.000,0 1pcm. La temperatura de fondo es 250F. El
nivel base del yacimiento es 7.000,0 pies bajo el nivel
del mar. El gas producido tiene una gravedad
especifica de 0,67 (dire = 1,0). 4Cual es la presion al
nivel base?
93
Ingenieria de gas
Soluci6n.
De la Fig. No. 1-4: P. = 668 1pca y
fondo (7300,0 pies):
= 380R. En el
P = 4.014,7/668 = 6,01 y T. = (460 + 250)/380 = 1,87. De la

Fig. No.
1-5: Z =
0,96.
El peso molecular del gas se
determina aplicando la Ec. 30:
Mg = (28,96)
(0,67) = 19,40 lbs/lb.mol
De la Ec. 47,
PM
(4014,7)(19,40)
Pf = Z R T
(0,96)(10,732)(710)
El gradiente en el fondo del pozo es,
g
r Pf
a 14.4
d
i
e
n
t
e
10,65
14.4
0,074 1pcm/pie
Por tanto, la coliimna de gas entre 7.300,0 y

7.000,0 sera equivalente a: (7.300,0 -
10,65
lbs/pie
3
7.000,0) x gradiente = 300 x 0,074 = 22 1pc

PresiOn en el nivel base = 4.000,0 - 22 1pcm
= 3.978,0 1pcm.
22.
Presion de fondo en un pozo de gas cerrado.

Existen varios metodos para el calculo de
presiones de fondo en pozos de gas cerrados. En

general, se calcula la presiOn ejercida por la columna
vertical de gas. Basicamente, los metodos existentes
son los siguientes: (1) se determina una densidad
promedio en la columna de gas y de alli se calcula un
gradiente promedio, el cual se multiplica por la
longitud de la columna de gas. (2) Se toma en cuenta
la variaciOn de la densidad del gas con la
profundidad, lo que equivale a aplicar la ecuacion
general de energia a una columna estatica de gas.
Este metodo requiere un procedimiento de iteracion
y facilmente se adapts a computadores. Tanto el
metodo (1) como el (2) consideran una temperatura
promedio en la columna de gas y un factor de
compresibilidad a la presion promedio de la
columna, (3) ademas de aplicar variacion de
densidad con profundidad, tambien toxin en
cuenta la variaciOn lineal de la temperatura con
profundidad, io que equivale a usar la
94
temperatura media logaritmica, ademas de la

variacion del factor de compresibilidad con la
preside.
En cualquiera de los mdtodos descritos, debe
conocerse la preside en la superficie, to mismo que
la temperatura, tanto en la boca como en el fondo
del pozo (o al menos el gradiente de temperatura, con
to cual se calcula la temperatura de fondo). Ademas se
debe conocer la composicide del gas o al menos su
gravedad especifica.
Como
nomenclatura se
usa T, y
como temperatura en superficie

y en el
f
fondo del pozo respectivamente, en F (cuando se dice

fondo del pozo, puede ser cualquier profundidad a la
que se desee la preside).
Similar
mente,
P, y
presiones en la superficie y en el fondo, en

1pca, Tp,
f,
Pp, Zr,, pp, valores de temperatura, presion, factor de

compresibilidad y densidad, promediados.
Metodo de densidad promedia.
Con base a la nomenclatura descrita, el
siguiente procedimiento resume el m6todo.
a.
Se escoge
un valor de
P f.
Una primera aproximacion se obtiene

con,
P5 + 25(0,001P.)(0,0011.) = P5(1
+ 25*10-6L)
Se calculA un promedio de la preside y la

temperatura.
p
PS
4.
165
Pf
2
166
+ Tf
T
167
c.
Se detennina el factor Zp correspondiente a esta
condiciones de Pp de T.
d.
Se calcula la densidad promedia por, la siguiente
formula:
p P
2,70 P y
Z
168
Tp
95
(ibs/pie
Ingenieria de gas
la cual se desglosa de la Ec. 47,

PV
R
Z- constante para un gas dado
WM
T
pie 3
= 1,0;
Ts = 60 F = 520 R;
2,70 Pp yg
Zp ;
lbs
GR Pp P
0,01875 Pp Ys
pie 3
de donde el
gradiente,
P
Ps = 14,7 1pca; luego,
Z
P
Pp y
g ; (lpcm/pie)
169
1
4
4
Z
T
c.
Sc multiplica el gradiente promedio por la
profundidad, obtenidndose el
1pc
' pie
cambio en presiOn entre la superficie y la profundidad

considerada.
f.
Se agrega este cambio a la presiOn de superficie y se
obtiene Pr. Si este Pr
satisface dentro de los limites de error permisible al
supuesto en a, el
problema esta resuelto; de lo
contrario, se toma el Ultimo
P r
calculado y se
repite el procedimiento hasty obtener

una
comprobacien
satisfactoria.
Ejemplo.
La presidia en supethcie de un pozo de gas
cerrado es de 3.000,0 1pcm. La gravedad especifica
promedia.del gas es 0,7. La temperature en superficie
y en el fondo del pozo, a 5.000,0 pies, es 80F y
140F respectivamente. i,Cual es la presion de fondo
del pozo?
96.
Caractezi.sticas de los hidroattburos
dP
dx
donde,
144
97
17
0
S
u
p
er
fi
ci
e:
x
=
0;
P,
i
=
P
s;
T
1
=
T
s
Ax
F
o
n
d
o
:
x
=
L
;
P
2
Fig. No. 1-21. Esquema que ilustra las

condiciones de un pozo para el calculo
de la presion de fondo por
el metodo No. 2.

dP = PI dx
171
144
no obstante, para gases reales, Ec. 48: px=PM/ZR T.

Ademas, yg = M / 28,96. Por lo tanto:
P M dx
dP 144ZRT
172
dx
Jo
173
Estrictamente hablando, T y Z varian con la

profimdidad, pero como una
aproximacion aceptable, se
y Generalmente se
consideran valores promedios
toma el promedio aritmetico entre el valor en la
Tp
Zp .
superficie y el valor en el fondo. Integrando la

ecuacion anterior,
0,018
T Z
P
P
0,01875 Ys
Pf
p
TP ZP
L \
174
175
Como puede observarse, para obtener Tp y Zp
se debe conocer Pf, o biers, lo que se desea calcular.
Por to tanto, las ecuaciones anteriores deben
resolverse por un proceso de ensayo y error (tanteo).
Una aproximaciOn aceptable para pozos de gas, con
el fin de calcular la presion diferencial entre la
superficie y. el fondo del
pozo, (Pf Ps), esta
dada por la Ec.
165. En esta forma se tiene

aproximadamente
Pp. Luego se
y aplicando la Ec. 175, se obtiene un primer
calcula Tp y
valor de
Pt Con este valor se calculan de nuevo Tp y Zp y
Zp
se revisa de nuevo Pf y asi sucesivamente hasty que

dos valores consecutivos de Pf varien dentro de una
aproximacion aceptable.
Ejemplo.
Resolver el ejercicio anterior por este mOtodo.
99
Ingenieria de gas
Solucion:
Primera aproximacien:
Tomando los datos de los pasos a, b, y c, de la
primera iteracion del ejemplo anterior, Pf = 3.391,5
1pca; p = 3.203,1 1pca; Tp = 570R; Z, = 0,783
(0,01875)(0,7)(5.000,0)
=0,1470
(570)
(0,783)
=
3
.
0
0= 0,1470 =>
0Pf
,
0
- 1,1584
I),
)
I
n
(
P
f
de
donde,
Pf
3.000,0
3.000,0
1,1584 x 3.000,0 =
3.475,2
1pcm
Segunda
aproximacion:
Pf = 3.475,2 1pcm = 3.489,9 1pca; por lo tanto:
P
= 3.014,7 +
- 3252,3 1pca
3.489,9
2
de donde, P, = 3.252,3/667 = 4,88 y T, = 1,46
(permanece constante). De la Fig. No. 1-5: Z = 0,785.
Aplicando la Ec. 174,
de donde,
Pf = (1,1579)(3.000)
1pca
= 3.473,7 1pcm = 3.488,4
Este resultado coincide bastante bien con el

valor anterior de 3.489,9 1pca. En consecuencia, se
puede tomar el valor de Pf aproximadamente igual a
3.488,4 1pca.
Metodo considerando variacion de la densidad del

gas, la temperatura
y el factor de compresibilidad con la profiindidad.
Este caso considera que la temperatura varia
linealmente con la profundidad. Esta suposicion se
rumple
generalmente
con
una
aproximacion
aceptable.
100
Caracteristicas &los hidrocarburos
T = ax b
176
sustituyend
o en la. Ec
dT
dx
177 172, en la que se ha reernplazado el

valor de M:
28$6 y P dT
-144
ZRaT
r 144 R
2 1.1,2 Z
28,96 yg
d
P
T
_
a
J
T
l
T
dP
179
1
a
pero, de la
Ec. 176:
1
7
8
Por lo tanto,
1
8
0
Cuando T =
T1, x
0, de
T2, X =
L, de donde, a = (T2 -
b)/L
donde, b = T1
Cuando T =
T2
181
por lo cual, se escribe:

101
Ingenieria de gas
L +
0,018
75
f Pr2
OA
Pri
{Fri
Pr
dPr
184
02
Pr
3.014,7
, 667
600
540
_
60
in
(60
0)
0,1054
k 540)
- 569,3 R
De la tabla No. 1 16, para 13,1 = 4,52 y
1,46;
fo4s24
2,749
0,
01
87
5
= 569,3/390 =
dPr =
(0,01875)(0,7)
(5.000,0
569,3
0,115
de donde,
ftP2a
-
dPr = 0,115 + 2,749 = 29864

102
Caracleristicas de los hidrocarburos

Pr2 =
5,2375
Pf = (5,2375)(667)
= 3.493,4 1pca
Este valor se verifica satisfactoriamente con los

valores de 3.484,7 y 3.488,4 1pca obtenido por los
motodos anteriores.
103
Tobin No. 1-16

Valores de r2
P
r
e
s
t
o
n
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e
s
e
u
d
o
r
r
e
d
u
c
i
d
a
T
r
S
a
u
d
*
.
rteducida Pr
1.05
1.50
2.80
1.10
1.110
3.00
1.16
1.70
1.20
1.80
1.25
1.00
1.30
2.00
1.35
2.20
1.40
2.10
1.45
2.50
2.101
2.200
3.381
4.0
1242
2146
2274
23135
4.7
1.955
2.178
4.1
1.87
5
2.04
4
2.20
1
2.32
1
4.3
1.88
9
2.03
8
2.21
8
2.33
6
4.8
1.00
2
2.07
3
2130
2.35
1
4.4
1116
2.08
7
2243
230
8
4.5
1.92
9
2.288
2.400
41
1.069
2142
1301
2123
4.9
3982
2_355
1315
2.437
5.0
1.993
2.169
2.329
2.461
11
2.009
2.153
2.342
2.465
5.2
2.024
2.197
2.335
2.479
8.3
2.038
2.210
2.369
2.492
5.4
2.053
2.224
2.382
2.308
5.5
2.067
2.288
2.895
2.320
3.8
2.079
3.231
2.408
2.383
17
2.091
2.264
2.421
2.547
5.8
2.102
2.277
2.435
2.560
89
2.114
2.290
2,443
2.574
40
2.126
2.301
2.461
2.387
6.1
2.132
2.318
2.474
2.000
8.2
2.162
2.328
2.486
2.812
6.3
2.165
2.341
2.499
2.025
24
2.178
2.353
2.511
2.637
6.5
2.191
2.3243
2.524
2.683
8.6
2.204
2.379
2.538
2.862
8.7
2.217
2.391
2.548
2.675
6.8
2.229
2.404
2.560
2.887
6.9
2.242
2.416
2.372
2.700
7.0
2.253
2.429
2.5134
2.712
7.1
9.268
2.442
2197
2724
7.2
2.281
2.454
2.609
2.737
7.3
2.294
2.467
2.622
2.749
7.4
2.307
2 479
2134
2782
7.3
2.320
2.492
2.647
2.774
7.
0
2.
33
3
2.
50
5
21
00
2.
78
0
7
1
23
46
2.
51
7
21
72
27
90
7.
8
21
59
2.
33
0
2.
68
5
2.
81
1
7.
9
2.
31
2
2.
54
2
2.
69
7
2.
82
4
8.
0
2.
395
2.55
3
2.883
2.677
2.690
2.745
2.758
2.772
2.828
2.842
2.855
2.902
2.918
2.030
2/41
2.965
2.970
2.703
2.716
2.729
2.742
2.755
2.785
2.799
2.812
2.826
2.839
2199
2.882
2.890
2109
2.9zi
2.943
2.958
2.970
2.983
2.995
2.934
2.997
3.011
3.024
3.038
2.768
2.781
2.794
2.307
2820
2.882
2.864
2.877
2.889
2002
2.938
2.949
2.963
2.976
2989
2009
3.322
3.034
3047
3.060
3.051
3.064
3.077
8.090
1103
2832
2.490
2.689
2.684 UV 1844
2.866
2.306
2168
2.580
2.880
2.681
2.086
2.892
2.523
2104
2102
2.918
1669
2.928
3,702
2.040
2.539
2.819
2.952
3613
2.964
2.720
2.977
2.555
2.989
2.638
3.001
2.103
2.738
2118
3131
1071
2.928
2.041
2184
2.937
3.014
3.027
3.039
3.052
3.035
3.093
3.110
3.123
$.1143
8.129
2.079
2991
3103
3.015
3.027
3.065
3.077
3190
3.102
3.115
3133
8.147
-316(1
3.172
3.184
2130
8 102
3.203
3.217
3.230
3.039
3.051
3.064
3.076
3.088
3.127
3.139
3.151
3.103
3.175
3.197
3.200
3.222
3.234
3.247
3242
3.254
3.266
3.278
3.290
8
2.774
2.898
2.71
0
2.83
6
8.1
2.39
8
2.413
2.429
2.66
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3.530
3.812
1,70
1.80
8.523
3.508
3.607
3.610
3.631
3.643
3.335
3.848
*MO
8.573
3.855
3.887
3.878
3/13
3.769
3.617
3.628
3.638
3.858
3.797
3.943
3.669
3.808
3.955
3.970
3.810
3.702
3.878
3.840
3.713
3.886
3.723
3.897
3.966
3.648
3.490
3.830
3.734
3.908
3.977
1.80
8.643
3.655
3.666
3.678
3,693
2.00
2.40
2.80
2.20
2.80
8.00
3.677
3.773
8.840
3.690
8.788
8.853
8.702
3.798
3.365
3.718
3.811
8.878
3.727
3.823
8.890
3.722
3.810
8.849
3.731
8.823
8.862
8.746
3X15
3.875
3.758
8.848
8.888
3.770
8.851
3.901
3.702
3.835
8.913
8/14
3.847
3.925
3.725
3.859
8.938
8.737
3.871
3.950
8.749
3.883
3.062
3.739
3.873
3.782
8.902
8.750
3.885
8.794
8.915
3.862
3.782
3.897
3.606
8.927
8.873
3.773
3.909
3.818
3.940
3.785
3.921
3.830
8.952
3.760
3.895
8.974
3.772
3.907
3.988
3.783
3.018
3.999
3,795
8.930
4.011
3.806
3.942
4.023
8.707
3.817
3.953
4-036
3.828
3.965
4.040
3.851
3.878
4.046
3.890
4.009
3.901
4.081
4.015
8.988
4.027
4.058
3.945
3.999
4.038
4.070
3.958
4.010
4.049
4.081
4.021
4.104
4.031
4.118
4.042
4.127
4.053
4.138
4.060
3.087
4.093
3.978
4.104
3.989
4.118
4.000
4.127
3.894
3.004
8.915
8.842
3.964
3.976
4.092
3.883
8.033
3.923
4.058
3.934
3.926
3.809
3.00
8.854
8.076
3.820
3.957
3.885
3.4187
8.832
3.969
3.677
3.999
3.969
3.844
3.981
3.889
4.011
3.980
3.855
3.992
3.900
4.023
3.867
4.004
3.911
4.035
3.937
3.847
3.958
3.991
4.003
4.014
4.025
4.071
4.082
4.093
3.966
4.138
3.977
4.150
3.988
4.172
3.999
4.173
4.010
4.184
4.011
4.149
4.022
4.160
4.033
4.064
4.104
4.075
4.116
4.087
4.127
4.044
4.183
4.055
4.194
4.098
4.139
4.109
4.150
4.022
4.195
4.034
4.200
4.045
4.217
4.057
4.228
4.069
4.067
4.205
4.079
4.216
4.090
4.227
4.102
4.121
4.161
4.132
4.172
4.144
4.183
4.155
4.194
4.187
4.205
4.249
4.238
4.114
4.101
4.239
Car
acte
risti
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los
hid
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110
PROBLEMAS
1)
igual es el peso de una molOcula de butano normal?
2)
Calcular el valor de la constante general de los gases
R, en calorias por K
por dos-mol y en BTU por R por libra-mol.
Comparar ambos valores. 3) Un gas vendido a 1,0 US
por M pc a condiciones de 14,4 1pca y 80F.
/SuAl es el precio equivalente a temperatura de 60F y
15,25 1pca?
6Que porcentaje por peso'de metano contiene
un gas de gravedad especifica 0,65 cornpuesto
de metano y etano?. Calcular tambien el
porcentaje por volumen.
5)
Un tanque de 500 pie contiene 10 lbs. de metano y 20
lbs de etano a 90F.
Considerando gases ideales.
a) Cuantos moles existen en el tanque ?
b) Cua.1 es la presion en el tanque en 1pca y 1pcm.
9
c) Cuil es el peso molecular de la mezcla ?
d)
cal es la gravedad especifica de la mezcla ?
6)
Un gas tiene la siguiente composicion por mol:
metano, 80%, etano, 20%.
Calcular:
a) Porcentaje por peso
b) Porcentaje por volumen
c) Peso molecular aparente y gravedad especifica
d) PresiOn y temperatura seudocritica

e) Presion y temperatura reducidas a 1.000,0
1pca y 60F. Factor Z a estas condiciones.
f) Presiones parciales, si la presiOn total es de 100
1pca
7)
Un gas tiene la siguiente composicion:

Componentes:
C1
C2
CO2
0,0474
0,2016
N2
Fracc. Molar
0,7458
0,0052
Detenuinar el factor de compresibilidad Z a

3.026,0 1pca y 160F por los metodos: (1) StandingKatz (modificado y sin modificar) (2) matodo de la
Refraccion Molecular de Eykman, (3) m6todo de
Pitzer. Como dato de
111
Ingenieria de gas
comparacion, por los motodos de Sarem, RedlichKwong y Yarborough-Hall, el valor de Z (a 3.026,0

1pca y 160F) son: 0,812, 0,847 y 0,847
respectivamente. El valor experimental a estas
condiciones es 0,855.
8)
Un gas sem del campo, tiene la siguiente composicion:
Componente:.
CO2
% molar:
C1
N2
86,12
0,1
C2
C3
5,91 3,58
2,07
iC4 nC4 iC5 nC5

1,2
0,52 0,3
0,2
Considerando un gas real, calcular el volumen, en pie,

y
la densidad
(lbs/pie3) de 1.000,0 pcn.
a) a 50 Ipcin y 90F
b) a 3.000,0 1pcm y 260F
Dos gases tienen la siguiente composicion:
Gas 1
Gas
Componentes
yi
yi
CI
0,7151
0,8876
C2
0,0700
0,0476
C3
0,0440
0,0267
C4
0,0090
0,0063
C5
0,0020
0,0038
C6
0,0030
C7+
0,0039
CO2
0,0099
0,0024
0,1500
0,0187
N2
Si el gas 1 proviene de un gasoducto A y el gas

2 proviene de un gasoducto B y se unen en
determinado punto, calcular la composicion del gas
resultante si a travts del gasoducto A fluye 70 MM
pcn/dia y a traves del gasoducto B fluye 110 MM
pcn/dia.
10) Un pow produce un petroleo a 115F y 3.400,0 1pca y
entra a un separador
que opera a 115F y 1.000,0 1pca. De este
separador se mide la razon
gas-petroleo, RGP (GOR) = 13.693,0 pcn por
barril de petroleo a
condiciones del separador, el peso molecular
del petroleo del separador, M = 80,64; la
gravedad
especifica,
condiciones
del
10
del
separador
petroleo
=
0,7.
a
Las
composiciones del gas (y) y del petroleo (xi) del

separador son
112
112
Componentes:
0,8946
0,2022
C2
C3
iC4
nC4
iCs
nCs
0,0541
0,0656
0,0310
0,1116
0,0055
0,0445
0,0078
0,0708
0,0022
0,0465
0,0012
0,0337
C6
0,0026
0,1033
C7
0,0010
0,3218
Determinar la Composicion del petOleo que produce el

pozo.
11 ) Se tiene la siguiente composicion de un gas y un
hidrocarburo liquido:
Gas
Liquido
Componente:
Porcentaje Molar:
Porcentaje Molar:
CI
85,75
3 24
C2
6,82
1,78
C3
4,10
3,36
i-C4
0,52
0,91
n-C4
1,36
3,26
i-Cs
0,37
1,99
n-Cs
0,41
3,07
C64
0,67
82,39
100,00
100,00
Si el gas y liquido se combinan en proporcion a
una razOn gas liquido igual a 12.749,0 pcn/BN,
calcular la composicion de la mezcla. El peso
molecular del componente C6+ para el gas es 99,9 y
para el liquido es 162,0. Ademas, la densidad liquida
de esta fraccion es 0,781 grfcms3.
12)
Un gas tiene ha siguiente composicion

Componente:
C1
C6
C2
C3
C4
C5
% por vol. :
30
10
10
20
20
10
113
Ingenieria de gas
Calcular la riqueza del gas expresada en

galones por 1.000,0 pcn para los componentes del
C4
(inclusive) en adelante.
13) Un recipiente tiene una capacidad de 50 pie3. Se le hace
el vacio y se mide
su temperatura en 60F. Se inyectan 5 lbs. de
propano. Cual sera la presion en el recipiente
y las proporciones del liquido y vapor ?
Repetir los citiculos para el caso en que se
inyecten 100 lbs de propano. Las densidades
de las lases en equilibrio a 60F son 31,76
lbs/pie3 para el liquido y 0,990 lbs/pie3 para el
vapor.
14) Un yacimiento tiene un volumen total de
pie3 de gas, cuya
2 x 106
composicion es la misma del problema 8. La

temperatura del yacimiento es 240F y la
presiOn inicial es de 2.985,3 1pcm. Calcular
la presion del yacimiento despues de producir
por un alio a una rata constante de 0,5x106
pcn/dia.
15) La Presion en el fondo de un pozo de gas cerrado es
3.000,0 1pcm a 5.000,0
pies
de
profundidad.
El
gas
tiene
una
composiciOn igual a la del problema No. 8. La

temperatura, a 5.000,0 pies, es de 140F y la
temperatura en superficie es de 80F. 4
Calcular la presiOn en superficie usando el
metodo de ensayo y error y el metodo de las

integrales.
114
Capi
tuto
II
Comportamiento
de los
hidrocarburos
1.
Deflniciortes
Puede afmnarse que el estudio de fases en
sistemas de hidrocarburos se inicio en los afios

treinta, cuando se desperto el interes por las
mezclas de hidrocarburos y comenzo el diseito de
procesos a presiones de 500 1pcm o mas. El trabajo
basica de tal dec,ada se debio en gran parte a los
investigadores Lacey y Sage, cuyo Libra (Ref. 3)
sobre comportamiento de lases, publicado en 1.939, es
clasico hay en dia. Con anterioridad a estas fechas, el
estudio de hidrocarburos se referia a componentes
puros.
En general, el petroleo y el gas son mezclas
de hidrocarburos de una composicion quimica
compleja, que se encuentran en un yacimiento a
determinadas condiciones de presion y temperatura.
Estas condiciones son variables. Puede hablarse de
presiones entre 100-200 1pca hasta 8.000,0 - 10.000,0
1pca y mas atm, y de temperaturas entre 80 - 100F a
400 - 500F.
El estado de una mezcla de hidrocarburos a
condiciones
de
superficie
depende
de
la
composicion de la misma en el deposit del subsuelo.

A su vez, la composicion del fluid que permanece en
el
yacimiento,
sufre
cambios
debido
los
hidrocarburos producidos; ademas, la reduccion de

presion en el yacimiento, trae como consecuencia la
variacion en las proporciones de gas y liquid
existentes en el mismo. El conocimiento de las

propiedades
fisicas
de
tales
mezclas
de
hidrocarburos, es indispensable para evaluar, en

terminos de volumenes de liquido y gas, en
condiciones normales, lo que produce una
unidad de fluido del yacimiento.
El objetivo del estudio de fases, es llegar a
predecir, cuando se conoce la composicion y las
cantidades de las fases en equilibria del sistema, a
cualquier presion y tempera tura.
El estudio del comportamiento de fases se
divide
en dos
partes
generales:
cualitativo
cuantitativo.
En el primer caso, se analizan los diferentes
diagramas de presion-temperatu-ra, P-T, presionvolumen, P-V, composicion, etc. En el segundo caso, se
desarrollan formulas y mOtodos pani calcular la
composicion y cantidades de las fases de un sistema, a
una presion y temperaturas dadas.
117
Ingenieria de gas
En el estudio de fases, es necesario y

conveniente tener presente una serie de definiciones
de terininos y conceptos. Las siguientes son las
principales: Sistema: cuerpo de materia con
limites finitos (definidos) que puede considerarse, si
se desea, aislado del medio que lo rodea. Representa
el material bajo considemcion pare un proceso dado.
Ejemplo: hidrocarburos en un yacimiento.
Propiedades: caracteristicas de un
sistema que pueden evaluarse cuantitativamente
como resultado de un experimento. Describe la
condicion a un tiempo particular. Se widen en
funcion de: fuerza (F), longitud (L), tiempo (t) y
temperatura (T). Tipos de propiedades:
a)
Propiedades extensivas: dependen de la cantidad de
materia, es decir,
extension del sistema. Ejemplos: volumen, masa.
b)
Propiedades intensivas: son independientes de la
extension o cantidad de
materia del sistema. Ejemplos: temperatura, presion,
densidad.
Sistema
propiedades
homogeneo:
intensivas
es
varlan
aquel
cuyas
continua
uniformemente de punto a punto en el' sistema entre

pianos perpendiculares a la fuerza de gravedad.
Ejemplos:
un
bake
que
contiene
helio;
un
yacimiento por encima de su punto de saturacion

(burbujeo).
Sistema heterogeneo: esti compuesto por dos o

mas sistemas homogeneos y cuyas propiedades
intensivas cambian bruscamente en las superficies de
contacto. Ejemplo: un yacimiento por debajo de la
presion de saturacion; petroleo mas agua.
Fase:
cuerpo
de
material
hotnogeneo
diferente en sus propiedades a los demas que le

rodean. Las zonas liomogeneas, discutidas en sistemas
heterogeneos, se refieren a fases. Existe solo una
fase gaseosa, pero en liquidos y sOlidos se suelen
Hamar fases a los estratos diferenciados. Por
ejemplo, en separadores se habla de tres fases pars
referirse al gas, petroleo y agua.
Interfase: se refiere a la superficie
de contacto entre dos fases. Fluido:
se refiere a gas, liquido o mezcla de
estos.
Componente: ya que aqui no se considera
reacciones quimicas, bajo estas circunstancias un
componente se define como una sustancia que
comprende un solo tipo de moleculas. Ejemplos:
dio)ddo de carbon, agua destilada, propano. PetOleo
crudo es una mezcla de componentes.
118
Nota: en
alisis de mezclas de hidrocarburos,
gases y llquidos, debido a la dificultad de analizar

todos los componentes, se agrupa bajo el nombre de
un solo componente del sisteraa, cierta parte del
mismo, tat por ejemplo: C7+, heptanos y compuestos
nuis pesados, el cual para propositos de calculos, se
trata como un solo componente. De ,a111 que el
tdrmino componente se defina en otras formas:
a)
Eleinento constitutivo de un sistema cuya
concentracion puede sufrir
variacion independiente en las diferentes fases.
b)
Element constitutivo que toma parte en el equilibrio
de un sistema.
c)
Cualquiera del menor numero de elementos
constitutivos independientes por
la cual puede expresarse la composicion de
cada una de las fases de un sistema.
N4mero de componentes: es el &mem total
de elementos constitutivos quimicos diferentes,
menos el numero de reacciones quimicas distintas que
pueden ocurrir entre estos elementos constitutivos del
sistema.
Numero de grados de libertad (variacion):
tambien se denomina regla de fases de Gibbs. Es el
numero de variables (grad de libertad) requeridas
para determinar el estado de un sistema de equilibrio.
Se expresa generalmente por la ecuacion:
donde:
C
componentes
niunero
de
constitutivos
del sistema. P = numero de

fases.
numero de grados de libertad o numero de
variables requeridas para detenninar el
estado de un sistema en equilibrio.
Estado: condicion de un sistema a un tiempo
particular.
Se
determina
cuando
todas
sus
propiedades intensivas son fijas. El numero minim

de cualidades que deben describirse para fijar las
propiedades dependen del "lumen) de componentes y
fases presentes en el sistema.
Equilibria:
se
considera
que
equilibrio, cuando las propiedades
existe
intensivas
pennanecen constantes con el tiempo, bajo las

condiciones a las que existe el sistema.
119
Ingenieria de gas
Preston de vapor: es la presion que ejerce la

fase de vapor en el recipiente que lo contiene, cuando
el liquido y vapor de un componente puro se
encuentran en equilibrio a detenninadas condiciones
de presiOn y temperatura. El numero de molecula.s
que se escapan del liquido, es igual al nAmero que
regresan a el.
Punto de rocio: estado de un sistema

completamente
gaseoso
en
equilibrio
con
una
cantidad infinitesimal de liquido.

Presion y temperatura de rocfo: es la
condiciOn de presion y temperatura a la cual el
sistema se encuentra a su punto de rocio.
Punto de burbujeo: estado de un sistema
completamente liquido en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de gas.
Pre,sion y temperatura de burbujeo: es la
presiOn y temperatura a la cual el sistema se
encuentra a su punto de burbujeo.
Gas o vapor saturado: Vapor (gas en
equilibrio con un liquido), a una presion y
temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es
el estado de gas o vapor correspondientes al punto de
rod.
Liquid saturado: liquido en equilibrio con
vapor (gas) a una presion y temperaturas dadas.
En el caso de sustancias puras, es el estado del
liquido correspondiente at punto de burbujeo.
Curva de punto de rocio: lugar geometric

de los puntos de presiOn y tenaperatura a las cuales
se forma la primera gota de liquido, at pasar un
sistema del estado gaseoso a la region de dos fases.
ComAnmente se denomina Curva de Rocio.
Curvas
de
puntos
de
burbujeo:
lugar
geometric de los puntos de presion y temperatura a

la cual se forma la primera burbuja, al pasar un
sistema del estado liquido a la region de dos fases.
Comunmente se le denomina Curva de Burbujeo.
Region de dos fases: zona encerrada por las
curvas de punto de rocio y de burbujeo, en un
diagrama presion-temperatura del sistema, donde el
gas y liquido coexisten en equilibrio.
Constante de equilibrio (valores-K) de un
componente: es la razOn de la fraccion molar del
componente en la fase de vapor a la fraccion molar
del mismo componente en la fase liquida, en un
sistema en equilibrio, K =
120
Punto de ebullicien normal: temperatura que

produce en un componente puro, una preside de
vapor igual a una atmosfera.
Condiciones criticas: condiciones a las cuales
las propiedades intensivas de las fases liquid y vapor
coexistentes, y Began a ser identicas. Presidn y
temperatura criticas: presion y temperatura a las
condiciones criticas.
Lineas isovolumetricas: tambien se denomina
curvas de calidad. Es el lugar geom.Otrico de los
pantos de igual porcentaje de volumen liquido (o
vapor) en la region de dos fases, en un diagrama
presion-temperatura de un sistema dado.
Cricondembarico: preside maxima a la
cual las fases liquido y vapor pueden coexistir. Para
componentes puros, el cricondembafico es igual a la
preside critica del componente.
Cricondentermico: temperatura maxima a la
cual las fases liquidas y el vapor pueden coexistir.
Para componentes puros, el cricondentermico es
igual a la temperatura critica..
Punto
triple:
condiciones
las
cuales
coexisten: solid, liquido y vapor. Es un punto tuna)

papa un componente puro.
Estado critico: es el termino usado para
identificar
condiciones
Cmicas
de
presion,
temperatura y composicion de un sistema, donde todas
las propiedades del vapor y liquido coexistentes llegan

a ser identicas.
Comportamiento retrogrado: formaciOn de
una fase de mayor densidad (condensacion), al
someter un sistema a una reduccion isot6rmica de
presion o a un incremento isobaric de temperatura.
Tambien puede definirse como: formacion de una fase
de menor densidad (vaporizacion), al someter un
sistema a un aumento isotermico de preside o a una
reduccion isobarica de temperatura.
Region retrograda: cualquier region, en el
diagram presion-temperatura de un sistema, donde se
produce condensacion o vaporizacion en sentido
inverso a lo que normalmente ocurre, es decir, donde
existe comportamiento retrogrado.
Condensacien retrograda: formacion de
liquid
(condensacion)
en
un
sistema,
debido
la
disminucion isotermica de preside o aumento

isobaric de temperatura.
121
Ingenieria de gas.
Vaporizacien retrograda: formaciOn de vapor

(vaporizaciOn) en un sistema, debido a la disrainucion
isobarica de temperatura o aurnento isotermico de
presion. Merma: es la disminuciOn en volumen de
una fase liquida debido a la liberacion de gas en
solucion y contracciOn termica del liquido.
2.
Comportamiento cualitativo de fases

La
mejor
comportamiento
forma
cualitativo
de
estudiar
el
de
sistemas
de
hidrocarburos es a traves de diagramas de fases. Por

medio de estos diagramas, puede conocerse el
estado del fluido a determinadas condiciones de
presiOn y teraperatura, es decir, si existe 1, 2 o 3
fases (gas, liquido, sOlido) en equilibrio a las
condiciones impuestas.
Aunque sabemos que en los yacimientos no
existen sistemas de un solo componente sino una
mezcla de ellos, es conveniente comenzar por
entender el comportamiento de los componentes
puros. Esto ayuda a comprender las propiedades
de sistemas de una sola fase y mas complejos
(hidrocarburos), tal como ocurren en los yacimientos.
Sistemas de un solo componente.
Un sistema compuesto por un solo componente
(una sustancia pura) puede presentarse como vapor,
liquido o solid, dependiendo de las condiciones
de presion
ilustra
un
temperatura.
diagrama
La
tipico
Fig.
No. 2-1
de presiOn-
temperatura, P-T, para un sistema de hidrocarburos de

un solo componente. A la izquierda de la linea DHF, el
sistema es sOlido y a la derecha de la linea FHC, el
sistema
es
todo
gas
vapor.
En
la
parte
comprendida por DHC, el sistema es todo liquido. A

las condiciones de presiOn y temperatura que caen
exactamente sobre las lineas, ocurren sistemas de
equilibrio. Por ejemplo, los puntos de linea FH
representan condiciones de sistemas sOlido-gas
(vapor) en equilibrio; los puntos sobre la linea DH
representan condiciones de sistemas sOlido-liquido en
equilibrio y finalmente, los puntos sobre la linea HC
representan condiciones del sistemas liquido-gas
(vapor) en equilibrio. A estas condiciones de
equilibrio, existen dos fases en el sistema. El punto
C es el punto critico. Por encima de la presiOn y
temperatura criticas solo existe una fase y en esta zona
se habla de un "fluido". Tal como antes se
menciono, las propiedades intensivas del vapor y
liquido son identicas en este punto.
122
Comportamient
o de los
hidrocarburos
M
PLU
D
cE
N
S
n
o
d1
g
Jh
VAP
OR
0
GAS
soup
S
OBRECALENTADO
LiQUIDO
n.
VAPOR
TEMPERATURA
Fig. No. 2-1. Diagrams de presion-temperatura

para un solo componente. (Ref. No. 52: J.M.C.,
vol. 1, pag. No. 78).
600
700
Liquido
C.,
600
Vapor
500
400
40
60
120
80
100.
Temperatura (F)
Fig. No. 2-2. Diagrama de presiontemperatura para el etano. (Ref.
No. 7: A.B.W., pig. No. 213).
123
El punto H es conocido como punto triple,

el cual indica la presion y temperatura a la que
las tres fases: solid, liquido y vapor, coexisten
bajo condiciones de equilibrio.
Aplicando la Regla de Fases de Gibbs a
sistemas de un solo componente, C = 1 y por tanto F
+ P = 3. A lo largo de la linea HC se presentan dos
fases en equilibrio o sea P = 2 y por lo tanto F = 1, es
decir, el sistema tiene un grado de libertad, la
varianza es igual a uno y se dice que es univariante.
Para determinar el estado del sistema, es suficiente
especificar bien sea presiOn o temperatura. Al
mismo tiempo todas las propiedades intensivas, tanto
del liquido como del vapor, pueden ser definidas. En
el punto "h", solo existe una fase o sea P = 1 y por
tanto F = 2, es decir, el sistema tiene dos grados de
libertad, la varianza es igual a dos y se dice que es
bivariante. En este caso, se requiere tanto la
presiOn como la temperatura para tar el estado del
sistema y determinar las propiedades intensivas. En
el punto triple, existen tres fases en equilibrio y por
tanto F = 0. En este caso, el sistema tiene cero grados
de libertad, la varianza es igual a cero y se dice que
es invariante ya que todas las propiedades intensivas
estan definidas.
En resumen, para un sistema de un sOlo
componente, cuando existe %610 una fase, el sistema
es bivariante; cuando existen dos fases en equilibrio,
el sistema es univariante y cuando existen tres fases

en equilibrio el sistema es invanante.
En Ingenieria de PetOleo raras veces se
trabaja con hidrocarburos en estado sOlido. Por
consiguiente, la parte correspondiente al estado solid
del diagrama de la Fig. No. 2-1, generalmente no
aparece en la literatura petrolera. SOlo vale la pena
mencionar que la cutva HF representa la presiOn de
sublimaciOn con tempera-tura,
sea
que
un
componente en estado solid pasa directamente a

vapor sin pasar por el estado liquido. La linea HD
representa la temperatura de fusion con presiOn. Para
hidrocarburos puros, generalmente la temperatura de
fusiOn aumenta con la presion; sin embargo, para
otros componentes puros disminuye, tal como el caso
del agua.
Como ilustraciOn de los cambios de fase con
temperatura, considdrese un hidrocarburo puro en
estado solid en "m" y que aumenta la temperatura a
presi6n constante pl. De "m" a "n", el sistema es
totalmente solido. En el punto "n", se
124
comienza a formar liquido. Por adicion de calor en

este punto, la temperatura (temperatura de fusion)
y presiOn permanecen constantes hasta cuando todo
el hidrocarburo pasa a liquid en "o". La energia
(calor) necesaria para pasar de "n" a "o" se
denomina calor de fusion. Al agregar calor adicional,
sube la temperatura del liquid, aumentando su
volumen y disminuyendo su densidad hasta que llega
a "b". En otras palabras, cambian las propiedades
intensivas con la temperatura. En este punto "b", el
sistema es un liquido saturado. Permaneciendo la
presiOn y temperatura constantes, la adiciOn de calor
trae como consecuencia la vaporizacion del liquido. La
temperatura en "b" se denomina punto de ebullicion
a presiOn p1 En el punto "d", todo el sistema es
vapor y se denomina vapor saturado. El aumento
de temperatura por encima de este punto, (puntos
"g" o "h"), solo trae como consecuencia el
aumento en voltunen, sin ningim cambio de fase.
A temperatures por encima de "d", se habla de vapor
sobrecalentado.
Los cambios fisicos de solid a liquido de "n" a
"o" y de liquido a vapor de "b" a "d", si se efectaan
en una celda transparente, pueden visualizarse
perfecta-mente.
Sin
embargo,
considerese
los
siguientes pasos en el sistema, a partir del estado en

"b": (1) compresion isotermica de "b" a "f' (fluido
por encima del punto critico), (2) calentamiento
isobaric de "f' a "g" (fluido por encima del punto

critico), (3) expansiOn isotermica de "g" a "h" (vapor
por debajo del punto critico) y (4) enfriamiento
isobaric de "h" a "d" (vapor por debajo del punto
critico). A traves de estos pasos, el sistema ha pasado
de
liquido
temperatura,
vapor
sin
la
apreciar
misma
presion
ningun
cambio
marcado de fases. Es decir, no se observa ninguna

discontinuidad en el sistema. Esto ilustra el principio
de la con-tinuidad entre fases, que puede definirse en
la siguiente forma: los estados liquido y gaseoso
comunes de un sistema, son solo formas separadas de
la misma materia y es posible pasar de una forma a
otra, por una serie de cambios graduales, de tal
manera que haya continuidad en el sistema y nunca
ocurra
un
cambio
marcado
de
fases.
Por
consiguiente, los terminos liquido y vapor (gas)

solo tienen un significado definido, en la regiOn de
dos fases o bajo condiciones de equilibrio.
Anteriormente se mencionO que los puntos
sobre la curva HC representan condiciones del
componente donde coexisten vapor y liquido en
equilibrio. Tal
125
Ingenieria tie gas
curva para el etano, se presenta en la Fig. No. 2-2.

Esta curva es a la vez, curva de presion de vapor,
curva de puntos de rocio, curva de saturacion y de
temperatura de ebullicion. A condiciones de presion y
temperatura diferentes a las de la curva, solo existe
una fase. Por ejemplo: el sistema esti como liquido a
636 1pca y 60F. Si la temperatura aumenta, llega un
momento en que a 80F aparece la primera burbuja,
es decir, ebulle (hierve). Si no se agrega mas calor, el
sistema permanece como vapor y liquido en equilibrio
a 636 1pca y 80F.
Por otro lado, a 636 1pca y
100F,
el
sistema es todo gas. Si se enfria, cuando la

temperatura llega a 80F, aparece la primera gota de
liquido (punto de rocio) y si no se retira mas calor
del sistema, este permanecera como liquido y vapor
en
equilibrio
estas
condiciones.
Si
existen
condiciones de equilibrio y se disminuye la presion

una cantidad infinitesimal, el liquido desprendera
mas y mas gas hasta que todo el sistema se vaporiza.
De alli que las condiciones de equilibrio sean tambien
condiciones de saturacion.
La
presion
de
vapor
aumenta
con
la
temperatura, en la forma ilustrada en la Fig. No. 2-2.

Ademas puede observarse que no es funciOn lineal
con la temperatu-ra. Sin embargo, si se determinan
ejes apropiados, puede obtenerse una relaciOn lineal
ente la presion de vapor, P y la temperatura, T.
Representando graficamente la presion de vapor (en

1pca) en una escala logaritmica y la temperatura (en
F) en una escala completamente arbitaria, Cox
(Ref. 2), obtuvo linealidad entre estas variables. En
la literatura petrolera se habla del Grafico de Cox.
Parte de este grafico, se reproduce en las Figs. No. 23 y 2-4 (Ref. 1). Si se extrapolan las lIneas de estas
Figuras, todas convergen en un punto comim (en este
caso, quedara fuera del grafico en la parte superior
derecha). Conociendo la presion de vapor a una
temperatura dada, las Figs. Ns. 2-3 y 2-4 permiten
obtenerla a otra temperatura.
Por otro lado, la ecuacion de ClausiusClapeyron
(Ref.
4), indica que el logaritmo de la presion de vapor es

una funcion lineal del inverso de la temperatura
absoluta. Tal ecuaciOn se expresa por:
it
_
AH
m
(1
R
T
i
126
Comportamiento de los bidrocarburos
No1,11::S:NrZlisiiiis'!'911111191111":121nr2Airmill
IME
milmansai;lisla
qu. onbir:ts -;24ass 1111111111111111.
N911111111111111Z
iminomeas
ameolcsum
11111111111111111
abizommiliah.
-
101111.:S51090111
MIN1111111111111111011W/11111111111111114:911oWtRia9111111111
1111111311111ifiliiii211011111111111ii&
1111111113111111111111P1111.1111111MhZbM1011111111C1
mumumm iniumum
11111111111111:11111111111111111111ffilin
thpnommiiiikvisme
11111111111111111111101111111111111111111111111k'I,magl
1111111111111111111E04
1111111111111111011111111111111111111
11111111211111111111111EISC
1111111111111M1110111111111111
11111111111111101111i11111111111111111111
1111111111111111110MIE1111111111111111111111111:9111
111E
11111111111111011:111111111111111111111111111111111111111111
mummmilmiumniummainni
mummiazomill
11111111111111111111111151111111111111111
111111111111111211 11111111111111111101111
111111111111011111111111111=111
111111111111111111111011111111111
NI1111111116
1111N111111111111111INIEM1111111111
11111111111111
11111111111111111111111111111111111111111
11111111111111111111111111111101111111111111111111111
III uIIIIIIIIIlIIIIIIII!1w!
IIIIIII/IIIIIIII
III)
1111111111111111111111111101111111111111111
I 1111110111111111111118111111111111
I 11111111111111111111111111111311111111
I111
S0 0
811 V
lat le
(113d0 JedIdA 2p
tmsamr
127
'f$
Ingeaieria de gas
00
0
et
Ct gib
0
00 4. 0 ' *
0 dd co 0
(ssadi) JoduA ap utatis
128
0
0
bA
ri
0
0
0
.wv
donde P1 y P, son las presiones de vapor a las

temperaturas Ti y T absolutas; AHm, es el calor de
vaporizaciOn molar (por mol); R, es la constante de
los gases. Claramente puede observarse que ln(P) es
fimciOn lineal de 1/T con pendiente igual a -dlim/R.
La Ec. 2 incluye las siguientes suposiciones: 1) el
vapor se comports como un gas perfecto, 2) el
volumen molar de liquido es un valor muy pequefio
comparado con el volumen molar de gas, 3) el valor de
AHm se considera constante e independiente de la
temperatura.
El use de la Ec. 2 requiere conocer el calor
de vaporizaciOn molar y la presiOn de vapor a una
temperatura
conocida.
En
esta
forma
puede
calcularse la presiOn de vapor a cualquier otra

temperatura. Es bien conocido que el punto normal
de ebulliciOn de un liquido se define como la
temperatura a la cual la presion de vapor es igual a
una atmosfera; por lo tanto, solo se requerird el calor
de vaporizaciOn molar y el punto normal de
ebulliciOn para calcular la presiOn de vapor a otras
temperaturas.
Si el valor de AHm se expresa en calorias por
gramo-mol o en BTU por libra-mol, el valor de R
debe expresarse en calorias por K por gramo-mol o
en BTU por R por libra-mol respectivamente. El
valor de T en el primer caso se expresa en K y en el
segundo en R. La tabulaciOn sobre constantes

fisicas de hidrocarburos (Ref. 1), presenta valores de
puntos de ebulliciOn a preside atmos-ferica y calores
de vaporizaciOn a presiOn atmosforica y a
temperatura de ebulliciOn. Si de estos valores se
determina el valor AHm en BTU/(libra-molR) o en
caloriasi(gramo-molK), el valor resultante se aparta
muy poco de un valor fijof el cual se denomina
constante de Trouton (Ref. 5). Para un gran niimero
de liquidos, el valor de la constante es alrededor de 21.
Para hidrocarburos se toma 20. Una aplicacion
importante de esta constante seria el calculo
aproximado de la presiOn de vapor de un liquido
donde se conozca el punto de ebulliciOn normal, pero
se desconozca el calor de vaporizaciOn.
Ejemplo:
Un hidrocarburo liquido puro tiene un punto
de
ebullicion
de
176,17F a preside atmosf6rica. Xual es el valor

aproximado de la presiOn de vapor a 100F?
129
Ingenieria de gas
A
- 20 ; P1 =
H
m
T
1
T1 =
636,17R ;
R=
14,7 1pca ; T =560R
1,987
1)
AHm
P
ln
AHm ( 1
P1
T1
R
T
636 17
9
560
P
20
14,7
1 -
T1R
1
T
%co
19JUF7
1,987
In
p
14,7
- -1,369 =>
14,7
- 0,254
=>
P = (0,254) (14,7) = 3,734 1pca

El valor exacto de la presiOn de vapor del
hidrocarburo
100F es 3,224 1pca.
Otra forma de estudiar el comportamiento

de un sistema de un solo componente es a traves de
un diagrama de presiOn-volumen, P-V, tal como el
que se presenta en la Fig. No. 2-5 para el metano (Ref.
6). En esta Figura, se presenta un grafico de preside
en fimcide del volumen especifico en pie3/lbs y se
ilustra mejor la region de dos fases, ademas de las
regiones de liquido y de gas (vapor). Considerese la
linea "abde" a temperatura constante de -150F. La
parte "ab" representa la fase liquida. La linea es casi
vertical ya que la compresibilidad del liquido es muy
pequefia y ocurre un cambio diminuto en volumen
con preside, a temperatura constante. El punto "b"
se conoce como el panto de burbujeo o de
saturacide, o sea donde aparece la primera burbuja
de gas al disminuir la presiOn del liquido. Tambien
se define como un sistema completamente liquido
en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas.
El volumen especifico en este punto es 0,05 pie3/lbs.
La linea "bd" representa la region de dos fases,
donde el vapor y el liquido coexisten en equilibrio.
Como se discutio anteriormente para un componente
puro, el vapor y el liquido coexisten a una
temperatura constante,
130
1.
Volumen,
v. Ws = W1+ vg
3
2.
Peso,
=
+ Wg 4
Combinando estas ecuaciones puede obtenerse,
wg)
V
Vs
VI
donde, v y vs son los voltimenes especificos del sistema y

de las fases liquida
y gaseosa (vapor) en
son los pesos del sistema y de
equilibrio. Ws, W1 y
las
fases liquida y gaseosa (vapor) en equilibrio.
La Ec. 5 puede representarse en forma grafica, segim
la Fig. No. 2-6.
Wg
longitud de A2 a A
g)- longitud de A a A2
A2
A2 A
A A2
En otras palabras: el peso de liquido es al

peso de gas del sistema en equilibrio, como la
longitud A2A' es a la longitud AA2.
Es interesante notar tambien, a partir de la Fig.
No
2-6, que el estado fisico del etano puede determinarse
completamente por la presiOn y volumen especifico.
Sin embargo, en la parte fiiera de la regiOn de dos

fases, el estado fisico puede especificarse por la
presi6n y temperatura, tal como indica la Fig. No. 2-2.
Considerese el etano en la region de dos fases
y a una temperatura dada, digamos 40F. El vapor y
liquido en equilibrio tendran densidades alrededor
de 0,06 y 0,41 grs/cms3. A medida que la temperatura
aumenta
considerando
que
siempre
ocurre
equilibrio entre las fases, la densidad del vapor

aumenta
la
del
liquido
disminuye.
la
ternperatura critica, las densidades del liquido y

vapor tienen el mismo valor, pues por definici6n, a las
condiciones criticas las propieda-des intensivas del
liquido y vapor son identicas. Tal valor es 0,203
grs/cms3. La. Fig. No 2-7 ilustra este comportamiento
para el etano,
133
Ingenieria de gas
0
40
50
90
60
70
80
Temperatura (F)
Fig. No. 2-7. Densidades del vapor y liquido
saturado (en equilibrio) para el etano.
Presien
constante. (Ref. No. 7: A.B.W., peg. No. 216).
P1
Volumen especItico
Fig. No. 2-8. Diagrama de presiOn-volumentemperatura para una sustancia (componente)

pura. (Ref. No. 52: J.M.C., vol. 1, pig. No. 78).
134
Se ha encontrado que el promedio aritm6tico

de la densidad. del liquido y vapor en equilibrio, al
representarlo en tm grafico como fund& de
temperatura, resulta una linea recta. Esta propiedad
se conoce como la Ley de los Diametros Rectillneos.
Analiticamente,
P1 +
2
-aT
donde pi, p" .y pp, densidades de liquido, vapor y

promedia; "a" y "b", constantes que determinan la
pendiente y la intercepciOn de la Linea recta al
graficar pp como funciOn de T.
Los diagramas P-T y P-V, tales como las
Figs.
2-1
Nos.
y
2-6, si se combinan puede obtenerse un solo

diagrama P-V-T, tal como lo indica la Fig. No. 2-8.
Esta figura describe el comportamiento cualitativo
general para una sustancia pura.
Sistemas de dos componentes (binarios).
Cuando se agrega un segundo componente a
un
sistema, su comportamiento se hace mas complejo,

debido a la iiikroducciOn de una nueva variable:
la composiciOn. El efecto de esta nueva variable
puede observarse comparando los diagramas para
uno y dos componentes, tales como las Figs. Nos. 2-2 y

2-9, para el caso de diagramas P-T. En un sistema
binario
de
mas
componentes
para
una
composiciOn dada, las lineas de puntos de burbujeo

y de rocio ya no coinciden, sino que forman una linea
envolvente en el diagrama de fases. Ademas, para
cada composiciOn diferente del sistema, se obtiene un
diagrama de fases diferentes. Las Figs. Nos. 2-9, 240 y
2-11 ilustran diagramas para los sistemas etanoheptano normal, metano-etano y metano-propano. La
Fig. No 2-12 presenta la misma Fig. No 2-9 con otros
diagra.mas de fases.
Para el caso de sistemas binarios, C =2 y la
Regla de Fases puede escribirse, F + P =- 4. Dentro de
la linea envolvente, don de existen dos fases en
equilibrio, P = 2 y F = 2, es decir, el sistema es
bivariante y es necesario especificar tanto la
presiOn como la temperatura para fijar el 'egad
del mismo. Fuera de la Iinea envolvente, donde
existe una fase, P = 1, el valor de F= '3, o sea que se
requiere
135
Ingenieria de gas
1,400
Cr
1,200
1,00
0
Cr
/a
k 5185
i, X
AI L
C
C,
C
3
0.00
800
Composicibn
No. %pip etano
.C3,
X
X
600
C
p
400
200
y
A, e,
200
wArmif
8,
8
300
400
500
Temperatura (F)
Fig. No. 2-9. Diagrama de presion-temperatura

para el sistema etano heptano. (Ref. No. 7: A.B.W.,
pag. No. ,217).
o
z
a
Boo -..--.
20
30
DaIos ICT o Datos MT

%Cl
%C2
7230 LSO !LSO 250
100,00
90.11
A
iAlit
7W-40
OS
2 030112 WO
le
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44s4
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IIIMEMINA
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.arIlltera04.11
111111
limeraremFioilin
Temperatura (F)
Fig. No. 2-10. Diagrama de presion-temperature

para diferentes mezclas de metano-etano. (Ref.
No. 6: Katz y otros, pig. No. 81).
136
,A
1600
n ETA BM
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NOR
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111
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1200
1000
400
200
1400
1200
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EG
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No.
%
100.00
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70.22
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7.1%
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0.00
60
40
20
E
M
MI
no
1.
100
500
200
Fig. No. 2-11.

Diagrama
de
presiontemperatura
para diferentes
mezelas
de
metanopropano. (Ref.
No.6: Katz
y otros,
pag. No.
82).
30
T
empera
tura
(F)
Fig.
No. 212.
Diagra
m de
presio
ntemper
atura
para
diferentes
mezclas de etanoheptano. (Ref.
No.6:
Katz y otros, pag.
No. 82).
Ingenieria de gas
la presion, temperatura y composiciOn total para

definir el sistema y sus propieda-des intensivas.
Con respeto a la Fig. No. 2-9, la Linea a la
izquierda del diagrama y que termina en el punto
critico C, es la curva de presiOn de vapor para el
etano puro (componente mas liviano). La Linea a la
derecha del diagrama y que termina en el punto
critico C7, es la curva de presion de vapor del
heptano normal puro (componente mas pesado).
Entre estas dos curvas se encuentran los diagramas de
fases para las diferentes mezclas binarias de etanoheptano normal. Las curvas AICIBI, A2C2B2 y
A3C3B3 corresponden a sistemas con porcentajes por
peso de etano de 90,22; 50,25 y 9,78 respectivamente.
Los puntos C1, C2 y C3 son los puntos criticos de
estos sistemas. Las lineas A1C1, A2C2 y A3C3 son las
curvas de puntos de burbujeo y las lineas C1B1, C2B2 y
C3B3 son las curvas de punto de rocio. Por encima y a
la izquierda de las curvas de burbujeo, existe solo
liquido y por debajo y a la derecha de las curvas
de rocio, existe solo vapor (gas), para el sistema
respectivo.
El valor de la temperatura critica de
cualquier mezcla, esta entre las temperaturas
criticas de los componentes mas liviano y mas
pesado; por otro lado la presi6n crftica de la mezcla
sera mayor que la presiOn critica de cualquiera de los

componentes de la misma.
Al cambiar la composicion de la mezcla,
tambidn se modifica la posicion del diagrama de fases
respectivo entre las curvas de presion de vapor de los
componen-tes
puros.
Una
mezcla
con
proporciones mas o menos iguales de los dos

componentes, tal como la curva A2C2B2 de la Fig. No.
2-9, cumple con yams propiedades importantes: 1) El
punto critico tiene la maxima presion respecto a las
presiones criticas de las demas mezclas posibles;
ademas, la temperatura critica tiene un valor no
muy lejos del promedio de las temperaturas
criticas de los componentes puros; 2) presenta el
diagrama de fases mas amplio (maxima area donde
ocurre dos fases) y a medida que los componentes
puros tengan una diferencia mayor en pantos de
ebullicion, mas amplio sera el diagrama respectivo.
Por otro lado, para mayor diferencia en puntos de
ebulliciOn de los componentes puros, se obtendra
mayor valor de presion critica maxima. Por ejemplo,
para el
138
Comporta.miento de los hidrocarburos

sistema metano-decano, se obtiene una presion critica
maxima por encima de
5.000,0 1pca. tal como indica la Fig. No. 2-13.
A medida que un componente predomina
en la mezcla, la presion y temperatura criticas de la
misma tienden a acercarse a los valores de la presion
y temperatura criticas del componente predoniinante
en la mezcla. Ademis, el area de dos fases del
diagrama, disminuye a medida que decrece el
contenido de uno de los componentes.
Si los puntos criticos de las varias mezclas de
un sistema dado se unen entre si, resulta una linea
continua comimmente denominada lugar geom6trico
de los puntos criticos o simplemente "lugar critico".
Las Figs. Nos. 2-13, 2-14 y 2-15 ilustran el lugar critico
para varios sistemas binarios de hidrocarburos. Estas
Figuras son la base para el calculo de presiones
de convergencia de sistemas de hidrocarburos
tal como veremos mas adelante. NOtese que, a
medida que las propiedades de volatilidad y peso
molecular de los componentes difieren entre si,
aumenta la presion critica maxima. Por ejemplo el
sistema metano-kensol (Ref. 16) (fraccion con un
punto de ebullicion entre 567 y 589F y peso
molecular de 247) tiene una presion critica maxima
aproximada de 13.500,0 Ipca, tal como indica la Fig.
No. 2-14.
Los diagramas P-V para el caso de sistemas

binarios y de mas componentes, difieren someramente
de los mismos diagramas para un solo componente.
La Fig. No. 2-16 ilustra el diagrama P-V para el
sistema pentano normal heptano normal (52,4 % por
peso de heptano normal) Considerese una isoterma
cualquiera,
por
ejemplo
425F.
La
parte
correspondiente a la zona de vapor y de liquido son

similares a las de un solo compmente. Sin embargo, la
parte correspondiente a la zona de dos fases difiere de
la de un solo componente en el sentido que la presion
varia con volumen, aumentando su valor a medida
que el sistema pasa del punto de rocio al punto de
burbujeo. Esto es debido a que la composicion del
liquido y del vapor varia continuamente al pasar el
sistema a travOs de la region de dos fases. En el punto
de rocio, la composicion del vapor es practicamente la
composicion del sistema, solo que existe una cantidad
infinitesimal de liquido, rico en el compo-nente
menos volatil. A medida que se condensa mas liquido,
su composiciOn.
139
6,000
14
t
t
1
1
t
12
5,000
_1
4,00
0
3,00
0
10
1
1
1
I
1
1
1
i
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I
.0...----,....
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/
1
/
1
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2,00
0
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\
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\
\
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1
4
1
Pi
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I0 /..
/,1,000A
Cl.01
0 1
-200
1
-100
0
1Pr 11111
nC4
/............2..10C....5 ........C6
100
200
300
400
Temperatura (F)
CIO
500
600
700
-1
a
" ".
4
50
650
250
450
850
Temperatura (1)
Fig. No. 2-14. Lugar geometric

de los puntos
Fig. No. 2-13. Lugar geometric de los puntos
criticos de varios sistemas binarios: metano y
criticos de varios sistemas binarios: metano y otros
otros componentes. (Ref. No. 6: Katz y otros,
componentes. (Ref. No.7: A.B.W., pat. No. 219).
pag. No. 82).
2000
111111111
MOO
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
k
1
1
1
1
1
1
1
1
1111111111
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111111
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
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1
1
1
1
1
1
1
M
1
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l
l
I
I
I
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I
I
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1
1
1
1
1
1
1
1
1
M
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I
M
I
N
1
1
1
1
1
1
1
1
1
M
E
M
I
N
I
M
M
I
N
I
1
1
1
1
M
I
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E
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
M
M
I
E
Z
IMMIRI
NIMI
1111111111
W111111174
111111111111
11
111/0111111
11111 M
ME
ram
111111,1111111MWMAIVIA
NI
0,4
1111111111111W
PAINIKIME
IN
11011411111NI
T M I
IIIMIFIll
200
Fig. No. 2-16. Diagrama de

presi6n-volumen
1111111111111111131EN
IIIIMIll
tt
-too
o
rwo.
+200
4300
+400
Tem
pera
tura
(F)
Fig. No. 21.5. Lugar

geometrico
de
los
puntos
criticos de
varios
sistemas
.binarios.
(Ref. No.6:
Katz y
otros,
pag. NO
83).
para el sistema
pentano normal
y
heptano.
Contiene 52,4%
de heptano. (Ref.
No.4: RS.,
pag. No. 72).
Ingenieria de gas
cambia aumentando el componente mas volatil (y por

consiguiente aumentando la presion de vapor) hasta
que la composicion del liquido es igual a la del
sistema en el punto de burbajeo. El punto critico no
ocurre en el apice o pico de la region de dos fases,
debido a que la isoterma a travds de tal region no es
horizontal. Como consecuencia de esto, puede existir
vapor a presiones por encima de la presiOn critica.
En
forma
similar,
puede
existir
liquido
temperaturas mayores que la temperatura critica.

Estos
conceptos
se
explicaran
en
detalle
posteriormente. Ademas, aunque en sistemas de dos

o de mas componentes ocurren fenomenos como la
condensacion
vaporizacion
retrOgrada,
estos
conceptos se explicaran en detalle al discutir sistemas

multicomponentes.
Otra forma de estudiar los sistemas binarios
es a traves de diagramas de presion-composicion a
temperatura constante o diagramas temperatura
composicion a presiOn constante. La Fig. No 2-17
ilustra un diagrama presion-composiciOn tipico a
temperatura constante. El diagrama presenta las
presiones de rocio y de burbujeo como funcion de la
composiciOn. Esta puede expresarse como la fraccion
molar de uno de los componentes del sistema (caso del
diagrama), o como fraccion o porcentaje por peso.
Los puntos A y A' representan la presion de vapor,
presion de rocio y preside de burbujeo para los

componentes puros de menor y mayor volatilidad
respectivamente, a la temperatura del diagrama.
Similarmente, los puntos B y D representan la presion
de rocio y de burbujeo para la mezcla que contiene
una fraccion molar del componente mas volatil igual
a "Z". A las condiciones de presion-composicion por
debajo de la curva de rocio, existe solo vapor; por
encima de la curva de burbujeo, existe solo liquido y
en medio de ambas curvas, ocurre la region de dos
fases y coexisten vapor y liquido en equilibrio.
El diagrama de presiOn-composicion esta
relacionado al diagrama P-T descrito anteriormente.
Tomemos como ejemplo la Fig No. 2-10. A la
temperatura (isoterma) a la coal se desea el
diagrama
presion-composicion,
se
toma
la
composicion de una mezcla dada y se lee las presiones

de las curvas de rocio y de burbujeo correspondientes
a esa muestra. Se toma otra composiciOn y se leen las
presiones de rocio y burbujeo correspondientes y asi
sucesivamente. En esta forma se obtienen suficientes
puntos
para
hacer
el
diagrama.
Cuando
temperatura
142
la
Comportamieoto de los hidrocarburos
Temperatura constante, T
Liquid
P2
Curva de puntos de burbujeo
P
I
!vapor + liquid
1
1
I
1
B
1
1 Curva de puntosi de rocio
Y21,
0
Fraction molar del componente etas
Fig. No. 2-17. Diagrama presioncomposicien de un sistema de dos

componentes, T < Td y Ta (Ref. No. 5:
Burcik, pag. No. 67).
Temperatura constante, T
Liquido
Curva de puntos de burbujeo
P2
P1
OXI X
Y2 Zc Zi
1'0
Fraction molar del componente mits vollitll
Fig. No. 2-18 Diagrama presiencomposicion de un sistema de dos

componentes, Ta <
T < Ta.
143
.L.91.110
Ingenieria de gas
seleccionada es menor que la temperatura critica

del
componente
liviano,
sea
cuando
tal
temperatura corta todas las curvas de rocio y de

burbujeo de todas las mezclas posibles de los
componentes puros, se obtiene un diagrama similar al
de la Fig. No. 2-17. Para el caso de la Fig. No. 2-10 se
tomarian temperaturas por debajo de -116,67F,
temperatura critica del metano. Si la temperatura del
sistema tiene un valor entre las temperaturas criticas
de los componentes puros, se obtiene un diagrama
similar al de la Fig. No. 2-18 (temperaturas entre
-116,63F y 89,92F para el caso del diagrama de la
Fig. No. 2-10). Las lineas de puntos de rocio y
puntos de burbujeo convengen en "C", que
representa la presion critica para el sistema cuya
composiciOn inicial esta definida por "4". No existe
region de dos fases para sistemas cuya composiciOn
molar del componente mas volatil sea superior a Z1.
Esta composiciOn corresponde al sistema cuyo
cricondentermico es igual a la temperatura a la cual
esta. hecho el diagrama de presion-composicion. Por
otro lado, un sistema cuya composicion inicial
esta entre
zc y Z1, presenta comportamiento
retrOgrado. Este fenOmeno se discute mas adelante.

Como ejemplo de la relaciOn entre diagramas P-T y
presiOn-composicion, observese la Fig. No. 219 a y b (Ref.
8). En esta figura se ha hecho un
grafico de tres diagramas de presiOn-composiciOn a
200, 400 y 500F, temperaturas por encima de la

temperatura critica del componente mas liviano.
NOtese la disminuciOn de la region (area) de dos
fases a medida que aumenta la temperatura. Para
la temperatura critica del componente mas pesado,
el diagrama presiOn-composiciOn se reduce a un
punto en la ordenada correspondiente a la presi6n
critica de este componente. Los puntos A, B, C, C',
D, H, I, J y K, representan las mismas condiciones
de presiOn y temperatura en las dos figuras.
La interpretaciOn y usos de los diagramas de
las Figs. Nos. 2-17 y 2-18 es util y merece una
explicaciOn detallada. Consideremos en ambos
diagramas el significado de la linea horizontal EG a
Waves de la regiOn de dos fases. Los puntos E y G
representan las composiciones liquido y vapor que
coexisten en equilibrio a la temperatura del
diagrama y a la presion indicada por la linea EG.
Tales composiciones para liquido y vapor estan
indicadas por "X" e "Y" respectivamente.
Para entender mejor los diagramas binarios de
composicion,
consideremos
un
sistema
que
originalmente se encuentra en estado gaseoso

(vapor) y se
144
Compor tamiento de lo s bidrocar buros
1400
1400
1200
1200
1000
as
SOO
1000
800
600
600
. 400
i-t 400
200
400F
lines de
200
0
0
redo
0,2
0,4
0,6
0,8
1,0
F
r
a
c
c
i
o
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n
t
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a
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i
a
n
o
hi
Fig. No. 2-19. >Relacibn entre diagramas P-T y

presien-composicien.
(Ref. No. 8: Rowe, pig. No. 54).
101/U
I
l'untos
1400
11111
"mA1111
11
Pantos
1200
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c.
1111111
rififfilli
.:11111k rsid'
i
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I
L
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i
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i
r
200
(X1
N
0FAIMPI0,2
_ado
Pantos de
OPPPOPPmei
0,4,
0,6
0,8
Fr:avian molar del metano
10
Diagramas presien-composiden del

sistema metano-propano a
diferentes
temperaturas. (Ref. No. 6: Katz y otros, pig. No.
84).
Fig. No. 2-20.
145
143
Ingenieria de gas
comprime isotermicamente a traves de- la region de
dos fases. Sea la condicion inicial en I, cuya
composicide esta representada por "Z" (Fig. No 217). Al aumentar, la preside, el sistema se comprime y
permanece como gas (vapor) hasta alcanzar la
presien de xocio en B a una presion P1. En B se
forma una cantidad infinitesimal de liquido cuya
composicien esta dada por "Xi". La composicion del
vapor en este punto sigue igual a la composicion
original del sistema o sea "Z". Al aumentar la
preside por encima de B, se forma liquido adicional
y las compo-siciones del liquido y vapor estan dadas
por los extremos de la linea horizontal trazada a
traves de is region de dos fases.por el punto de la
presien considerada. Por ejemplo, al llegar la preside
al punto H (presion P), coexisten liquido y vapor en
equilibrio y las composiciones estan dadas por "X" e
"Y". Si se aumenta aim mils la preside, se llega al
punto D o punto de burbujeo. La composicion del
liquido en este punto es igual a la original del sistema
o sea "Z" y la composicien de la cantidad
infinitesimal de vapor aim presente en este punto de
burbujeo, es igual a "Y2".
La discusion anterior se refiere fmicamente a
la composicide de las fases dentro de la envolvente.
Sin embargo, la cantidad de cada fase en el sistema en
esta misma region bifisica puede calcularse por

las ecuaciones deducidas a continuacien:
a.
Balance total de moles: moles totales en el sistema, F,
igual a moles totales
de liquido, L, mils moles totales de vapor, V, en el
sistema.
V7
F =L
b.
Balance de moles del componente mils volatil

(liviano): moles del
componente mils volatil en el sistema, Fz, igual a
moles del componente mils volatil en el liquido,
Lx, mils moles del componente mils volatil en el
vapor, Vy,
= Lx + Vy
De las ecuaciones
anteriores puede
deducirse, Z - X
EH
Y-X
EG
146
10
Y
_
H
G
X
-
Y
'
E
G
En otras palabras: los moles de vapor es a los
moles totales en el sistema, como la longitud EH es a
la longitud EG, Ec. 9. Los moles de liquid es a las
moles totales en el sistema, como la longitud HG es a
la longitud EG, Ec. 10. Estes ecuaciones tambien se
conocen como ley de palancas, ya que para calcular
los moles de una fase dada, se usa la longitud
correspondiente al extremo contrario a la fase
deseada. Por ejemplo, para calcular la cantidad de

vapor cuya composicion es G, se usa la distancia EH y
pare calcular la cantidad de liquido cuya composicion es E se usa HG (Fig. No 2-17). Tambien se
debe tener presente que se obtienen los mismos
resultados,
si
en
lugar
de
representar
graficanaente la composicion como fraccion molar

del componente mas volatil, se usa fracciOn molar
del componente mas pesado. Ademas, si se usa otra
forma de expresar la composicion, tal como porcentaje
o fracciOn por peso, pueden deducirse ecuaciones
similares usando estas variables:
W
wo
Wv
wl
_
w
0
-
W
t
w
v
Wy
11
12
donde W W1 y W son los pesos totales del
sistema de liquid y del vapor respectivamente y w0,
w1, wv son las fracciones por peso (o porcentaje por
peso) del componente =is volatil (o mas pesado) del
sistema
original,
del
liquido
del
vapor
respectivarnente.
Las Figs. Nos. 2-20 y 2-21 ilustran diagrarnas
de presiOn-composicion para los sistemas metanopropano y etano-heptano a diferentes temperatures.
N6tese la variaciOn de la linea envolvente con
temperatura.
medida
que
aumenta
la
temperature, disminuye el area cubierta por la linea

envolvente. Esto es logico si se tiene en cuenta que, a
medida que aumenta la temperature del diagrama,
mas nos acercamos a la temperature educe del
componente mas pesado y menos mezclas
147
IPRIBE
IS
4000
3000
Fraccien molar de etano
viii
MO
W
NM
2000
1000
5000
RGP NOMINAL
01
0.9
Q2 Q3
1.0
Q4
05
0.6
Q7 C18
Fraccian por peso del gas
Fig. No. 2-21. Diagrama de presion-composician

Fig. No. 2-22. Diagrama de presitin composician
para el sistema etano-heptano a diferentes
para sistemas combinados de petrOleo-gas
temperaturas. (Ref. No.6: Katz y otros,
natural a 200F. (Ref. No. 9: Frick,
pag. No. 85).
pag. No. 36-7).
de los componentes puros contribuyen al diagrams:

La Fig. No. 2-22 (Ref.
9) ilustra un diagrama presion-composicion para
sistemas sinteticos preparados por recombinaciOn de
gas y petroleo en proporciones entre 2.000,0 y 20.000,0
pcn/BN. La composicien se expresa como fraccion por
peso de gas en el sistema. Notese las etas presiones de
rocio alcanzadas en la mezcla con 0% liquido.
Otro tipo de diagramas de composiciOn es el de
temperatura-composicion a presion constante. Este
tipo de diagrama es muy importante en el diseilo de
las torres de regeneraciOn, las cuales se utilizan en
plantas de deshidratacion (Ej. agua-glicol)
de
endulzamiento (amina-agua) donde la preside se

mantiene relativamente constante y se varia la
temperatura. La Fig. No. 2-23 ilustra un diagrama
tipico, donde la temperatura esta representad.a
graficamente con la fraccion molar (tambien puede
usarse porcentaje molar) del componente mas
pesado (menos volatil). Su construccion es semejante
al de la Fig. No. 2-17. Por ejemplo, tomando como
base a la Fig. No. 2-10, se toma una presion
constante,
digamos
400
1pca,
y se
leen
las
temperaturas de burbujeo y de rocio para cada

composicion. Con cada presion se obtiene un grafico
diferente.
Si la presion escogida se toma entre la presiOn

critica de los componente puros y la presiOn maxima
de la envolvente de puntos criticos, resulta un
diagrama similar al de la Fig. No. 2-18.
La composicion generalmente se expresa en
terminos de porcentaje o fracciOn molar del
componente mas liviano (en tal caso las curvas
tendran pendientes negativas) o porcentaje o fraccion
por peso del componente mas liviano o mas pesado. El
area por encima de la curva de rocio es todo vapor y
el area por debajo de la curva de burbujeo es todo
liquido. El area entre las dos curvas representa la
region
de
dos
fases:
vapor y
liquido.
La
interpretacion de este diagrama es similar al caso

de diagramas de presiOn-composicion. NOtese sin
embargo, que en el casmde la Fig. No. 2-23, las
curvas y zonas estan invertidas, es decir, la curva de
rocio en la Fig. No. 2-17, corresponde-a la de
burbujeo en la Fig. No. 2-23 y similarmente con los
demas dams. Considerese un sistema de dos fases en
H, cuya fraccion molar del componente mas'
pdsado es "Z". La composicion de las fases gaseosa
y liquida, esta dada por los extremos en la zona
149
P
r
e
s
i
e
n
c
o
n
s
t
a
n
t
e
,
V
a
p
o
r
Y1
Y
X21,0
Fracdon molar del componente Inas pesados
Fig. No. 2-23. Diagrama temperaturacomposiciOn de un sistema de dos

componentes, P < Pa y Pa (Ref. No. 5:
Burcik, pag. No. 71).
115
P
r
e
s
i
O
n
:
1
a
t
m
o
s
f
e
r
a
1
1
0
Vapor
105
100
Curva de puntos de rocio
ett
R
S
9
0
" Curva de puntos de burbujeo

Liquid
8
5
S
O
7
5
0,2
0,4
0,6
0,8
Fraccion molar del benceno
7
0
Fig.
No.
2-24.
Diagrams
temperaturacomposicion para el sistema benceno-tolueno a 1
atmOsfera. (Ref. No. 10: Mc C y S, cap. No. 17).
150
1,0
Comportamiento de ios hidrocarburos
de dos fases de la linea horizontal a traves de H,

es decir, E y G. Ademas la cantidad (moles) de vapor
y liquido pueden expresarse por:
V
Z-X_
F
L
X
Z
11G
13
EG
14
EG
par otro
un sistema en I esta totalmente como
liquido. A medida que
aumenta la temperatura (a presiem constante) llega
al punto B, donde aparece la primera burbuja de
gas (punto de burbujeo). Al incrementar, la
temperatura, aumenta la proporcion de vapor en el
sistema hasta llegar a D, punto de rocio. Con un
aumento adicional de temperatura, el vapor se
sobrecalienta.
Si la presion del diagrama temperaturacomposiciOn es una annOsfera (14,7 1pca), la curva
de temperatura de puntos de burbujeo, representara
la curva normal de puntos de ebullicien, ya que por
definicion el punto de ebullicien normal es la
temperatura a la cual la presiOn de burbujeo es una
aimosfera. Si la presion del diagrama es diferente a
una atmosfera, la curva de puntos de burbujeo sera la
curva de puntos
de ebullicion a esa presion.
De
los
alil
que
diagramas temperatura-
composiciem se denominan tambion diagrama de

puntos de ebullicion.
Si una mezcla binaria sigue la ley de Raoult y
de Dalton, se puede calcular el diagrama del punto de
ebullicion cuando se dispone de los datos de presiOn
de vapor de las sustancias puras. Sea
dos
componentes puros, 1 y 2. La suma de las presiones

parciales en el vapor es igual a la presiOn de
equilibrio del sistema,
P
P1 + P2 = X1
t
P1
- x1 ) P2
15
16
P
y1
+ (1
17
Usando
estas
ecuaciones
para
varias
temperaturas comprendidas entre los puntos de

ebullicion de los componentes puros, se obtiene la
temperatura como
151
funcion de x1 e yi. Tambien puede calcularse

temperatura coino funciOn de x2 e y2. Como ejeinplo,
las columrias (1), (2) y (3) de la tabla No 21-.presentan
datos
de
presion
de
vapor
con
temperatura para el benceno y tolueno. Las columnas

(4) y
(5) presentan los resultados al aplicar las Ecs.
15,
16 y
17, o
sea las fracciones molares del benceno en el liquido y

en el vapor a las temperaturas indicadas y a presion
atmosferica. Las Figs. Nos. 2-24 y 2-25 ilustran estos.
La Fig. No 2-25 se denomina curva de equilibrio y es
otra forma de presentar la composickm de un
sistema
La Fig. No 2-26 ilustra el diagrama
temperatura-composicion para
metano-etano a diferentes presiones.
Las formas de los diagrams presentados son
tipicas de hidrocarburos commies. Sin embargo,
otros sistemas importantes presentan diagramas de
formas diferentes, tales como sistemas de cloroformoacetona, benceno-etanol, etc.
Tabla No. 2-1.
benceno para el
Presiones de vapor y concentraciOn del

sistema benceno-tolueno en funciOn de
temperatura.
(1)
( 2)
(5)
(3)
( 4)
Temp:
Presion de vapor, mm Hg
molar de benceno
C
Benceno
y,
80,1 '
85,0
.760
877
0,900
90,0
1016
0,777
1168
0,632
1344
0,456
1532
0,261
1748
0,039
1800
-
95,0
100,0
105,0
110,0
110,6
Fraccion
Tolueno
xi
345
0,780
405
0,581
475
0,411
557
0,258
645
0,130
743
0,170
760
Sistema de tres componentes:

La representacion del comportamiento de
fases de un sistema de tres componentes como
funcion de la composiciOn pace use principalmente
de los diagramas triangulares. Para proposito de
esta discusion, sOlo se consideraran sistemas de
hidrocarburos con otros liquidos y sistemas de
diferentes hidrocarburos
152
90
111111111111111111111
11110111111111111511111
11111111
710111111111111111111111111111111111111111111111111
0111
INV111111111111
511111111051111111
01111111
11111111111111111111
1111111111111111111
11111111
1 11111g11111117111111
0 111111111111111111111
0 11111111
IlallISCIIIIER
ey- G111111111111111
es 111111111111
1
0 111111111111111 M
INNI1111111111111111
- 11111111111
3 illin111111M11011
0 111.10111111111111
1111111111
111111111111111111
s 111113211E1111111111
0 111111111 1111 M
111211111111111E2W
IRE M IIII
IVIIP1
11111:7
1111110
21111$
1101.10
111
111111
111111
111ft1
e510
10.110
10.1
111111i7M1111111
11031111151INV
-70L11
ch11111110131111M
illrellISIIC.
11111111111111101
-""11111111111
011WA111
1111011111111Z1
11111111M110111
e.1)
MIO11
10111111
b11" ' '
0.111111
1PiLMI
ll
1101111111
11111EM
1111111116
0,111111X
SA
11111111112
1112 pantos&
1111111111111111111
2111111 be
-130
-150
0,2
Fraccifin
molar del
benceno en ti
liquido = X
Fig. No. 225.

Curva
11111
11101
-170
1,1
0,4 111111111111111111111111111111011211111111110
0,6
0,8 .1011
1,0 11111111111111111111111113M111111111319.1111
10153
111111111111
1111111M111
11=
1111111111111111111114
1111111111111111162
11111111111
1111111111111112,11111111111111111111116
=
d
e
e
q
u
i
1111111111111111111111111116181111111111
11111i1
111111111111111111111111111M1
111111111
librio para
el sistema
bencenotolueno.
(Ref. No 10
Mc C. y S.,
cap.
-210
11111111111111111111111111111111111111111111111111117
:
0
N
o
.
1
7
)
.
10
70
20 30 40 50 60
80 90 10
Portent* molar de
metano
Fig. No. 2-26.

Diagrama de
temperaturacomposiciOn
del
sistema
metano-etano
a
diferentes
presiones.
(Ref. No. 6:
Katz
y
otros,
pfig.
No. 84).
Ingenieria de gag
entre si. Diagramas de estos tipos son de considerable

importancia en procesos de desplozamientos miscibles
de petroleo tanto por.inyeccion de liquidos Como de
gas.
Para represent& el comportamiento fases, los
sistenias' de tres componen-tes emplean generalmente

un trilingulo equilatero. Tambien puede emplearse un
triangulo rectangulo o inclusive coordenadas
rectangulares, tal como veremos posteriorMente.
Para tui triangulo equilatero puede demostrarse por
geometria, que la suma de las distancias de las tres
perpendiculares, desde un punto cualquiera en el
interior del triangulo, a los tres lados del misrho,
es igual a la alttira del triangulo. Con referencia
a la Fig. No. 2-27, la suma de las distancias
perpendiculares x + y + z, del punto D a los
respectivos lados del triangulo, BA, BC y AC, es
igual a la altura del mismo, o sea Aa, Bb o Cc. Por
tanto, si las perpendiculares de cada vertice a los
lados opuestos, se , divide en 100 partes iguales, o se
toma como la unidad, la composician puede
representarse entonces como porcentaje o fraccion,
ya sea por peso, por mol o por volumen. La
composicion (concentraciones) indicada en los
diagramas triangulares toma como base la totalidad
de la mezcla y no un determinado componente. De
alli que la suma de las composiciones sea igual a 100 o
a la unidad. -Asi, la composicion de cada punto dentro
del triangulo esta dada por las distancias, medidas en
la escala correspondiente, a taxes de las

perpendiculares, desde el punto considerado, a los
lados del triangulo. La escala generalmente se coloca
en los lados del tri.angulo, donde los vertices
representan el 100 % de los componentes puros A, B y
C. Un lado del tri.angulo representa mezclas de los
dos componentes situados en los extremos del lado.
Por ejemplo, el punto N corresponde a una mezcla de
30% de A y 70% de C. Para el caso de la Fig. No. 227, la cornposiciOn del sistema en el punto D esta
representada por x = 20% de C, y = 30% de A y z =
50 % de B. Otra propiedad importante del diagrama
triangular se refiere a mezcla de dos sistemas
coinpuestos a su vez por mezclas de los componentes
puros A, B y C. Si dos puntos dentro del triangulo, E y
F en el diagrama de la Fig. No. 2-27, represen-tan
composiciones de sistemas definidos de mezclas de los
componentes puros A, ByCya su vez, si tales
sistema'S se inezaan entre la tomposicion de la
mezcla resultante estara representada por un punto
que cae sobre la linea recta que une los dos puntos .E
yF
154
Comportandento de las fildrocarburos
80
20
Porcentaje de A.
40
Portent
* de C
40
80
0
B 100
80
60
a
40
100
0 C
20
Po
rce
nta
je
de
B
Fig. No. 2-27. Caracteristicas de un diagrama

triangular.
A
60
40
Porcentaje de B
Fig. No. 2-28. Caracteristicas de un

diagrama triangular A-B y A-C
completamente miscibles;
parcialmente miscibles.
155
Ingenieria de gas
Existen infinidad de diagramas de sistemas

formados por mezclas de tres componentes ptu-os,
que dependen principalmente de los componentes
entre si, como de las condiciones de presion y
temperatura del sistema. Los diagramas de fases
triangulares pueden clasificarse en cuatro tipos:
Tipol. Los tres componentes son completamente
miscibles entre si en todas sus proporciones. En este

caso solo habra una sola fase en el sistema. Ejemplo:
agua-alcohol metilico-alcohol etilico.
Tipo II. Uno de los componentes es totalmente
miscible
con
los
otros
dos,
pero
estos
son
parcialmente miscibles entre si. Respecto a la Fig.

No. 2-27, A-B y A-C, son totalmente miscibles en
todas proporciones, pero B-C son parcialmente
miscibles.
Ejemplo:
agua-alcohol
isopropilico-
propano liquido. El agua y propano liquido son

parcialmente miscibles.
Tipo III. Un par es totalmente miscible entre
si y los otros dos pares son parcialmente miscibles.

Ejemplo: agua-alcohol butilico-propano liquido. Tipo
IV. Los tres pares son parcialmente miscibles.
Ejemplo: agua-alcohol butilico-un hidrocarburo de

alto peso molecular, tal como decano. En la presente
discusiOn se cubrird solamente aquellos diagramas
compuestos por hidrocarburos entre si y por liquidos
que tengan determinadas propiedades. Con el fin de
explicar algunos puntos basicos, considerese el Tipo
II, correspondiente a la Fig. No. 2-28. Como antes se

mencionO, A es completamente miscible en B y C,
pero B y C son parcialmente miscibles. Para una
presion y temperatura constantes, el diagrama se
compone de dos zonas definidas: una correspondiente
a una sola fase y la de dos fases,separadas por la
curva XmEPoY. El punto D representa un sistema
compuesto de B y C solamente y presenta dos fases
(son parcialmente miscibles) cuyas composiciones estan
representadas por los puntos X y Y, o sea una fase
rica en B y otra rica en C. Si se agrega A al sistema,
la composicion cambia a lo largo de la linea AD.
SupOngase que se agregO suficiente cantidad de A, tal
que la composiciOn del sistema corresponda al punto
"e". La cantidad de A se solubiliza parte en la fase
rica en B y parte en la fase rica en C. La composicion
de las dos fases coexistentes esta dada por los
extremos de la linea recta "meo" (es decir, "m" y
"o"), que pass por el punto "e". Estas lineas
156
rectas, se denominan lineas de enlace. Ya que la

cantidad de A agregada al sistema, no se solubiliza en
iguales cantidades en las fases existentes, las lineas de
enlace no son paralelas a la base del triangulo.
Si se continua agregando A al sistema, este
pasa por "f', linea de enlace nfp" (composicion de
las fases, "n" y "p"); por "g", linea de enlace
"igj", (composicion de las fases, "i" y "j") y
finalmente llega a E, donde las dos fases desaparecen
y solo queda una sola fase homogenea. Ya que por
cada punto en la region de dos fases pasa una linea
de enlace, waste un flamer infinito de lineas de
enlace. Al agregar mas A, permanece una sola fase a lo
largo de toda la region EA. La linea que une los
extremos de las lineas de enlace, se denomina curva
binodal. Esta curva separa la zona o region de dos
fases de la zona o region de una fase homogenea. El
punto P sobre la curva binodal, donde las lineas de
enlace se convierten en un punto, se conoce con el
nombre de punto de enlace. En este punto las fases se
hacen identicas, de alli que tambien recibe el nombre
de punto critico. La linea XmniEP representa
composiciones de la fases rica en B y la linea YopjP
representa composiciones de la fase rica en C.
Otra propiedad de los diagramas de fases
triangulares consiste en que facilmente puede
determinarse la cantidad de cada fase, si se conoce la
composi-ciOn total
del sistema. Por ejemplo,
considerese
un
sistema
de
dos
fases
cuya
composicion total esta representada por un punto

M, Fig. No. 2-28. Las composiciones de las fases
estan representadas por los puntos "m" y "o". Similarmente a la deduccion de las Ecs. 9 y 10 y si la
composicion se expresa en porcentaje por peso,
puede demostrarse que la razon del peso de la fase
"m" a la de la fase "o" esta dada por la razon de las
longitudes de los segmentos de la linea de enlace
Mo/Mm. En otras palabras, esta expresion es la
conocida regla de la palanca. Pueden obtenerse
relaciones similares, para el caso que la composicion
se exprese en porcentaje por mol o por volumen.
Al agregar componente A a la mezcla inicial de
B y C, representada por el punto D, la cantidad de la
fase rica en C esta representada por la longitud del
segmento izquierdo de la linea de enlace. Cuando se
acerca miscibilidad completa en el punto E, puede
observarse que la fase rica en C desaparece y solo
permanece
157
Ingenieria de gas
la fase rica en B. Lo anterior se cumple para mezclas

de B y C, a la izquierda del punto F, o sea la extension
de la recta que une el vertice A con el punto de enlace
P. Por otro lado, si la mezcla original de B y C esta
representada por puntos a la derecha de F, la
adicion de A hasta alcanzar completa miscibilidad
trae como consecuencia' la desaparicien de la fase
rica en B. Esto es muy importante, por ejemplo, en
el desplazaniiento miscible de petroleo por alcohol.
Sistemas que presentan comportamiento de
fases del Tipo III y IV, estan controlados por
principios similares. Cuando dos pares de los
componentes son parcialmente miscibles, el diagrama
de fases puede ser similar al indicado por al Fig. No.
2-29, a), donde A-B y A-C son parcialmente miscibles.
Si disminuye la temperatura, tal que las solubilidades
entre si tambien disminuyen, las areas bajo las dos
curvas binodales aumentaran y fmalmente se unen
formando un diagrama similar al de la Fig. No. 2-29,
b).
Los diagramas triangulares se usan tambien
para describir el comportamiento de fases de sistemas
de hidrocarburos donde uno de los componentes es
un gas, otro es un hidrocarburo pesado y un tercero
es un hidrocarburo intermedio. Este tipo de
diagramas
es
desplazamientos
muy
ittil
en
procesos
de
miscibles
en
proyectos
de
recuperacion sem aria por inyecciOn de gas. La Fig.

No. 2-30 ilustra tres diagramas para el sistema
metano-propano-pentano normal a 160F y a
presiones de 500 y 1.000,0 y 1.500,0 1pca. Las lineas
discontinuas indican igual concentracion, dada por
la fraccion molar de propano dividida por la soma
de fraccion molar de propano mas la fraccion molar
de pentano normal, C = X3/(X3 + X5). Ya que la
solubilidad del metano aumenta en hidrocarburos
liquidos con aumento en la presien, el diagrama de
fases cambia del Tipo HI al Tipo II con el aumento en
la presion. La Fig. No. 2-31 ilustra el diagrama de
fases para el sistema metanobutano normal-decano.
Notese el comportamiento similar al sistema de la Fig.
No. 2-30. 'La Fig. No. 2-32 ilustra el diagrama P-T del
sistema de la Fig. No. 2-31
Aunque termoclinamicamente no sea muy
exacto, el comportamiento de fases de un sistema
multicomponente de hidrocarburos compuesto de
metano, CI, hasta heptano y compuestos mas pesados,
C7+, puede describirse cualitativamente en un
158
a. Temperatura Ta
B. Temperatura Tb
Fig. No. 2-29. Diagrama de rases a dos

temperaturas diferentes, donde Ta es mayor que
Tb.
Ingenietia de gas
Metano
A
P
500
'pea
(a)
0,40
Xr..3
Xcs + Xcs
160 F AVA
'NAVA
AN A
AVA
WAV
A
AVAVAT
AVAVA
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AVAVA
VA
VVAVAV
AVAVA
A'VAVATAVAVATA
W A AVIV
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NVA
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WA
W A& 0,60
AVAVAVAVAV AY4,.V040*
ATAVAvAVAVA AV
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A
V
A
V
A
V
A
V
A
W
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V
A
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A
V
A
V
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A
M
W
A
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A
V
A
V
A
V
A
A
V
A
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A
V
A
V
A
V
A
V
A
V
A
W
A
V
A
V
A
v
A
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A
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V
A
V
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V
A
V
A
V
A
V
A
AUTO/kVA VA ',A
vAriffATAWA. ,,
AvAVAVAVAVAVAvAvAv AvAvAvAvAvAWAVATA
n-Pentano
0,80
T
Metano
160F
X cs
Xcs + Xcs
awAAVATA&
W
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IYA
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M
1M
M
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041\ 0,60
AV
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Ac eAvActvArry
ALAVAIATTAAvvAegov
0.20 AVAVAVAVAVAVA7AVAVAVAVAVAVAVtiV1.
0,80
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VAVAVAVAVAVAVAVAVAVAVAVA
AMY
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AVAVAVA
AVAVA A
VAVAVAVAVAVAVAVAVAvAVAVA
0,80
0,60
0,40
0,20
Propano
Metano
P
1500 (pc.a
A\VAvA
op
0,20
AV
C
A
AFA
Xcs
Xcs +
160F
A
V
A
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V
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A
V
A
2
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4
7
2
(c)
0,60c7Av o.
TAM 0,40
A
V
A
V
A
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V
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V
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V
A
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I
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A
A
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tra
gill
n,
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A
V
A
T
A
V
A
V
A
V
A
Y
A
V
A
V
A
T
M
i
k
0,20 AVAVAWAter YAWNV A
,80
AVM
TAVA74 rAllW ANW W2MU 41161b
A
AIC M bYAVAVALVAYAVAYAVAW A
AAAVAVAV
AVAVAWAVAVAWENAd
ANSITAVATfAVAVAIr AVAVAVVAVAVAVAI VANI
n-Pentano 0,80
0.60
0.40
0,20 Propano
Fig. No. 2-30. Diagrama de composicion del sistema

metano-propano-pentano normal a 160F: a) 500
1pca, b) 1000 1pca, c) 1500 1pca.
(Ref. No. 6: Katz y otros, pig. No. 85).
160
Medidas
volumetricas
Dates de
lases
0,9
0,4
F
r
a
c
c
i
o
n
0,3
Deca
no
0,7
0,1
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
Fracci4n molar del n-Bu
m
o
l
a
r
d
e
l
d
e
c
a
n
o
0
,
5
0,6
0,7
0,8
0,4
0,3
0,2
0,1
Fraecion molar
95
del mctano
"
n-Butano
Fig. No. 2-31. Diagrams de composicion del

sistema metano-butano normal- decano a 280F.
(Ref. No. 6: Katz y otros, pkg. No. 87).
uu
I
C4
C4-4-C10
II
111
=1
V1
4
EfirAlail
iall
Illgirb,
illl
ir
II II / /
U.
tar
. '6 Rin
1/11V08111116170
mow
.nitisemtaonItorde
sown
l a r s 7 . 7490twas
A IiillgEit
KMIll
o ailik
P 111
O111111
11/e'
II
200
-200
400
600
fill
Temperatura (F)
Fig. No 2-32. Lugar geometric de los puntos

crificos del sistema metano- butano
normaldecano. (Ref. No. 6: Katz y otros, pig. No 87).
161
Ingenieria de gas
diagrama triangular si se considera el sistema

compuesto de C1, intermedios del
C2
al
C6
y C7+. Estos
diagramas son muy tidies para explicar procesos de

inyecciOn de gas en proyectos de recuperaciOn
secundaria. Para un yacimiento a alta presiOn,
aproximadamente entre 3.000,0 - 4.000,0 1pca el
diagrama triangular para el sistema puede ser similar
al de la Fig. No. 2-28 donde, A = C2-C6, B = C1 y C =
C7.
Los
diagramas
triangulares
equilateros
presentan algunas desventajas practicas. Se necesita

un papel de representacion especial, sus escalas no
pueden modificarse y no pamite ampliaciones,
necesarias muchas veces, para determinar mss
exactamente determinado intervalo de concentraciOn
(composiciOn). Por estas razones, a veces se utilizan
otros tipos de escalas, que puede construirse en papel
gra.fico comim y cuyas escalas pueden tomarse
individualmente a voluntad. Un metodo muy usado
consiste en utilizar un triangulo rectangulo en
lugar del triangulo equilatero, lo que equivale a
transformar uno de los vertices de este, en ingulo
recto. Las composiciones de dos de los componentes se
representan sobre los ejes rectangulares y el tercer
componente se calcula por diferencia. Otro metodo
consiste en utilizar coordenadas rectangulares y elegir
la suma de dos componentes como mezcla base para
los calculos y representaciones graficas. En general,
puede elegirse cualquier pareja de componentes como

mezcla base.
En los sistemas de Tipo 1I es conveniente
elegir el par de componentes parcialmente solubles
entre si como la mezcla base. La Fig. No. 2-33, a)
(Ref. 10) ilustra el diagrama triangular para el
sistema acetona (a); metil isobutil cetona (s); agua (b)
a 25C. La Fig. No. 2-33, b) (Ref. 10) ilustra el
diagrama rectangular para el mismo sistema. La
ordenada Y y la abscisa X estan defmidas por,
Y;X
18
b+s
b+
s
donde "a", "b" y "s" se refieren a porcentaje o

fraccion por peso, molar o volumetric de los
componentes individuales.
Sistemas mialticomponentes.
Los sistemas de hid.rocarburos que se presentan
naturalmente en yacimientos de petiole y gas, estan
compuestos de una gran variedad de componentes,
que
incluyen
no.selo
hidrocarburos
de
para.finica, sino muchos otros componen162
la'serie
Comportamiento de los hidrocarbutvs

a
1,0
0
0,8
0,2
0,6
F
r
a
c
c
i
o
n
0,4
F
r
a
c
c
i
d
n
d
e
d
e
a
c
e
t
o
n
a
,
a
g
u
a
,
b
0,6
0,4
0,8
0,2
1,0
0,4
0,2
0,8
0,6
(a)
1,0
0,8
to
Fracciem de metil isobutil cetona, s
.ca
0,6
0,
0,2
0,2
(b)
0,4
1,0
0,6
0,8
b
b+s
Fig. No 2-33. &sterna de acetona-metil isobutil cetonaagua a 25C.

it) Diagrams triangular. b)
Coordenadas rectangulares.
(Ref. No 10: Mc C
y S, cap. No. 17)
163
Ingenieria de gas
tes de otras series. El comportamiento de estos

sistemas en la region de vapor-liqui-do, es muy similar
a los sistemas binarios. Por supuesto, los diagramas
bidimensio-nales
de
presion-composiciOn
temperatura-composiciOn, ya no se aplican en estos

casos. El comportamiento de fases de sistemas
multicomponentes de hidrocarburos, depende de la
composicion y de las propiedades de los componentes
individuales. Las caracteristicas de los diagramas PV y P-T, son similares a los de los sistemas de dos
componentes.
Para
sistemas
multicomponentes
de
hidrocarburos volatiles, las isotermas de un diagrama

P-V son similares a los de la Fig. No. 2-16 para un
sistema binario. Sin embargo, es muy comim
encontrar que el Lugar correspondiente al punto de
rocio se observe muy poco o no se observe en absoluto.
Por lo tanto, es muy dificil fijar el punto de rocio por
medio de estos diagramas. Para un petrOleo crudo,
la Fig.: No. 2-34 ilustra una isoterma tipica en un
diagrama P-V. El punto A representa el sistema
totalmente liquido a una presiOn relativamente alta. A
medida que isotermicamente disminuye la presiOn, se
alcanza la presiOn de burbujeo en B, Pb, mas
comunmente denominada, para petrOleos crudos,
presiOn de saturaciOn,
En estos sistemas, se considera que la fase gaseosa
se comienza a formar al alcanzar el punto de
burbujeo. El gas proviene del gas en solucion en el

petrOleo. Esta idea es muy razonable y puede
aplicarse a cualquier sistema de hidrocarburos. Por
consiguiente, a la presiOn de saturaciOn, el liquido
se considera saturado y cualquier descenso en
presion trae como consecuencia desprendimiento de
gas, o sea aparecirniento de una fase gaSeosa. Cuando
se alcanza la presiOn atmosfdrica, el sistema original
de petraleo crudo consiste en petrOleo y gas. Para
vaporizar totalmente el sistema, generalmente se
requiere muy bajas presiones; por lo tanto, el punto
de rocio practicamente nunca se alcanza
Tal como se mencionO antes, los diagramas PT para un sistema binario y para un sistema
multicomponente son similares. La Fig. No. 2-35
ilustra
el
diagrama
P-T, para
una
mezcla
hipotetica de hidrocarburos. Tal como en un

sistema binario, la region de .dos fases esta cerrada
por una curva envolvente, LPmCTmV, formada por
la curva de puntos de burbujeo, LPmC y en la curva
de puntos de rocio, VTmC, unidas .en el punto critico,
C.
164
Ps
B = Punto
de burbujeo
= constante
41
1 atm
als o.
011No.
IMI
eia*IMO
Nom
10
IMM1110
Volumen
Fig. No. 2-34. Isoterma tipica para un petr011eo crudo.

(Ref. No. 5: Burcik, pag. No. 73).
higenieria de gas
Caso II
14
Caso
e l m =
'1410k%,,E.,
Caso IV
8
1
1
L
;
Li
qu
id Caso I
o
0%
Por
cen
taje
por
volumen de vapor
10%
20%
30%
40%
60%
Curva de
puntos
de burbujeo
quid
o
Vapo
r
Psc, Tsc
L
i
V
Curva de
puntos de
rocio.
100%
60%
70%
80%
90%
7 Vapor
Temperatura -->
Fig. No. 2-35. Diagrama de presiontemperatura
para un sistema policomponente de
hidrocarburos donde se ilustra las
caracteristicas principales. (Ref. No.7: A.B.W., pig. No.
221).
166_
Considerese
lineas
igual
presion
(isobaricas) o a igual temperatura (isotermicas)

que cruzan el diagrama. Por ejemplo, la Linea
isobarica del caso I, entre los puntos l y 2, cruza la
curva, de puntos de burbujeo en A y la curva de
puntos de rocio en B. Esta linea ilustra vaporizacion
o condensacion a presion constante. Entre I y A la
mezcla no cambia de estado, solo la densidad
disminuye al aumentar la temperatura. En A comienza
la vaporizacion (punto de burbujeo) y al aumentar la
temperatura, el liquido disminuye y el vapor aumenta
hasta llegar a B donde todo el sistema es vapor. Entre
B y 2, el vapor se sobrecalienta. Si se considera el
sistema en sentido inverso, entre el punto 2 y B, el
vapor no cambia de estado y permanece homogeneo,
excepto que la densidad aumenta al dismmuir la
temperatura. En B comienza la condensacion (panto
de rocio). A medida que disminuye la temperatura,
aumenta la condensacion hasta llegar a A donde el
sistema es todo liquido.
El caso II, entre los puntos 3 y 4, indica una
linea isotermica. Es un ejemplo de vaporizacion o
condensacion a temperatura constante. Entre 3 y D,
el sistema es vapor homogeneo y solo aumenta la
densidad con aumento de la presion. Por aumento
posterior en la presiOn, entre D y E, ocurre
condensacion del sistema. Entre E y 4, el sistema es
liquid homogeneo y solo aumenta la densidad con la

presion.
Otra caracteristica de los diagramas P-T de
mezclas, consiste en que la curva envolvente de la
region de dos fases, presenta valores maximos de
presion y temperatura, no coincidentes con el punt
critic. En la Fig. No. 2-35, la presion maxima ocurre
en Pm y la temperatura maxima ocurre en T. y
reciben
el
nombre
respectivamente
de
cricondembarico y cricondentermico, abreviacion de

"critical
condensation
condensaciOn
critica)
pressure"
y
"critical
(presion
de
condensation
temperature" (temperatura de condensacion critica).

La existencia del cricondembarico permite
seguir una Linea isobarica a presion mayor que la
critica, tal como el caso III (linea entre los puntos 5 y
6), que cruza dos veces la curva de puntos de
burbujeo, sin cruzar la curva de puntos de rocio. Por
otro lado, la existencia del cricondenttrmico, permite
seguir una linea isotermica a temperatura mayor que
la critica, tal como el Caso IV (linea entre los
167
Ingenieria de gas
puntos 7 y 8), que cruza dos veces la curva de puntos

de rocio sin cruzar la curva de puntos de burbujeo.
Lo anterior, trae como consecuencia el que
ocurra vaporizaciOn y condensa-ciOn diferente a
los Cason I y II explicados anteriormente, para
presiOn y temperatura menores que la critica. En el
caso III, por ejemplo, la linea isobarica 5-6, esta a una
presion intermedia entre Pc (C) y Pm y cruza la curva
de puntos de burbujeo en F y G. Por lo tanto, bien sea
que la temperatura aumente o disminuya, en el punto
inicial de intersecciOn con la curva de puntos de
burbujeo (F o G) el sistema es un liquid homog6neo y
coincide con el comienzo de la vaporizaciOn, no
irnporta el camino seguido. Tan pronto como la
temperatura aumente o disminuya y corte el
segundo punto en la curva de burbujeo (G o F) sin
cruzar la curva de rocio, el sistema estara de nuevo
en la misma fase liquida que cuando cortO
inicialmente la curva de burbujeo. Es evidente
entonces, que la vaporizaciOn incremento de cero,
paso por un maxim y disminuyO de nuevo a cero al
cruzar por segunda vez la curva de burbujeo. Por
tanto, entre F y G estara un punto de vaporizaciOn
maxima y G indica, bien sea condensaciOn (con
aumento de temperatura) o vaporizaciOn (con
disminuciOn de temperatura) de acuerdo a la
direccion seguida. Este compottamiento anOmalo fue
denominado por Sage y Lacey (Ref. 3), como

"vaporizacion retrOgrada isobarica"
En el Caso IV, la linea isotermica 7-8 esta a
una temperatura intermedia entre Te (C) y Tm y
cruza la curva de rocio en los puntos H y J sin cruzar
la
curva
de
burbujeo,
dando
Lugar
un
comportamiento de condensaciOn y vaporizacion

anOmalas, similares al Caso III. Ya que este caso esta
relacionado con la curva de rocio, Sage y Lacey (Ref.
3)
denominan
este
comportamiento
como
"condensacion retrOgrada isotermica".

Las areas marcadas con lineas oblicuas se
denominan "region retrOgrada", o sea el area donde
ocurre vaporizaciOn o condensaciOn en forma
inversa al comportamiento convencional; es decir,
vaporizaciOn retrOgrada, por la cual se forma vapor
al disminuir isobaricamente la temperatura (Linea 6G-K) o aumentar isotermicamente la presion (linea LJ-8) y condensaciOn retrograda, por la cual se forma
liquido al disminuir isotermicamente la presion
(linea
8-J-L)
aumentar
isobaricamente
temperatura (Linea K-G-6).

16S
la
Los
sistemas
de
hidrocarburos
multicomponentes encontrados en los yacimientos

se clasifican muy ampliamente como petroleo y gases.
Para cada uno de estos sistemas, 'existe una
clasificacion determinada. Para sistemas gaseosos, o
sea aqueflos que en el yacimiento se encuentran
como
gas,
se
clasifican
en
condensados
retrogrados, gases hinn.edos y gases secos. Para

sistemas de petro-leos, o sea aquellos que en el
yacimiento se encuentran como liquidos, se
clasifican, de acuerdo al liquido recuperado en
superficie, como petroleos de baja o alta merma. Los
diagramas P-T para estos sistemas, varfan en la
forma y la posicion del punto critico, dependiendo
del contenido de volatiles en el sistema. Para sistemas
con un alto contenido de volatiles, la temperatura
critica del sistema se acerca mas a la temperatura
critica del componente mas liviano. Observese los
diagramas P-T de las Fig. Nos. 2-36 a 2-40, para un
gas seco (principalmente metano), un gas hinnedo,
una mezcla de gas natural-gasolina natural (sistema
similar a un condensado o un gas retrogrado), para un
petrOleo crudo liviano de alta merma y para un
petroleo
crudo
mas
pesado
de
baja
merma
respectivamente. En la Fig. No. 2-36, el punto critico

practicamente coincide con el del metano y esta
localizado totalmente a la izquierda del diagrama.
A medida que el sistema disminuye en volatiles,
el punto C se desplaza a la derecha y aumenta la

temperatura critica del sistema. Finalmente, los
yacimientos de hidrocarburos se clasifican de acuerdo
al tipo de fluido existente en el yacimiento y de allf
derivan algunos nombres. Estos yacimientos estan
relacionados con los diagramas P-T. La Fig. No. 2-41
(Ref. 10) presenta un diagrama P-T donde se indican
diferentes zonas de acuerdo al tipo de yacimiento:
Zona 1. Si la temperatura del yacimiento esta
por encima del cncondentdr-mico, se habla de
yacimientos de gas, tal como el punto A del
diagrama. Puede ocurrir que sean yacimientos de gas
seco o de gas hiimedo. En ambos casos, el gas en
el ,yacimiento siempre estara en estado gaseoso y, su
composiciOn permanece constante. El gas seco se
compone principalmente de metano y etano con
pequeilos porcentajes de componentes mas pesados.
La Fig. No. 2-36 ilustra un diagrama tipico P-T para
un gas seco junto con condiciones del yacimiento y de
producciOn
(separacion
en
superficie).
Ambas
condiciones se encuentran en la zona de una sola

169
Ingenieria de gas
P
r
e
s
i
o
n
d
e
a
g
o
t
a
m
i
e
n
t
o
a
t
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
d
e
l
yacimie
nto
Temperatura
Fig. No. 2-36. Diagrama de presiontemperatura para un gas seco. (Ref.

No. 7: A.B.W., pag. No. 224).
Presion de
agotamiento a
temperatura del
yacimiento
Liquido
OWN
Gas
Temperatura
Fig. No. 2-37. Diagrama de presiOntemperatura para un gas hawed. (Ref. No.
7: A.B.W., pag. No. 224).
170
umi
2700 111111
r
volumen de liquid
allu
2500
MIIESEM0:..:ModrodillitiELM11111111
11 940
81111111111111111111111111111=11111
111
PitillIPZIIIIVA111
11111111111111
2300
60% 11111111111111111111111111111111111111111RIVI
2100
mumnainimmmi
50- 1111111111111111110111111111101111111111111
1900
1111111111111
/111M 111 40%
1700
11111111112111
E
1500
111111111111101,21111111111111111M1111
111111111111
1300
11111111011111611111
IIIM 1113%
1111M11111
11111
11111111111111111111111111111111
0%
60,
80
220
100
40
120
26(
140
160
180
Temperatura (3F)
Fig. No. 2-38. Diagranta de presientemperatura para una niezcla de gas naturaL
(Ref. No. 6: Katz y otros, pag. No. 88).
PresiOn de agotamiento a
temperatura
200
del yacimiento
? A'
IA C
:0
y
r
2.
Temperatura - - - )
Fig. No. 2-39. , Mumma de
presion-temperatura Para un
petreleo relativamente
volatil (sift mere*.
(Ref. No. 7: A.I3.W., pig. No. 226).
171
Ingenieria de gas
fase. No se condensan hidrocarburos liquidos, ni en el

yacimiento ni en superficie, aunque pueda contener
vapor de agua que puede condensarse en la
superficie. "Seco" en este caso, Significa fibre de
hidrocarburos liquidos, no necesariamente fibre de
agua,
Para.el caso de yacimientos de gas hUmedo, las
condiciones de produccion (separacion en ,superficie),
se encuentran en la region de dos fases (punto
A2
de la
Fig No 2-41) y se obtiene una fase liquida del

separador denominada destilado o condensado. La
Fig. No. 2-37 ilustra un diagrama P-T tipico para un
gas htimedo junto con condiciones del yacimiento y de
produccion.
condiciones
Puede
de
tambien
separacion
de
ocurrir
gas
que
Mimed
las
se
encuentren en la zona de una sola fase y la

produccion sea totalmente gas. No obstante, el gas
producido contiene fracciones liquidas que pueden
removerse por separacion a baja temperatura o con el
use de plantas de gasolina natural, dejando un gas
seco.
Zona II. (Fig. No. 2-41) Si las condiciones
iniciales del yacimiento son tales que la temperatura
este entre el cricondentermico y la temperatura
critica y la presiOn sea tal que exista una sola fase
en el' yacimiento, se habla entonces de yacimientos
de condensado, de destilado, yacimientos de punto
de rocio o mas comunmente yacimientos de

rondensacion retrOgrada. Ejemplo: Panto B en el
diagrama de 'la Fig. No. 2-41. A medida que la
presiOn disminuye debido a la produccion, la
composiciOn del fluido producido sera la misma que
la del fluido del yacimiento B y permanecera
constante hasta alcanzar la presiOn del punto de rocio
Bl. Por debajo
41e
esta preSion, se condensa fluido en
el yacimiento, y este liquida condensado se adhiere al

material solid o paredes de los poros de la roca,
permaneciendo inmOvil pues generalmente no se
llega
alcanzar
la
saturacion
critica.
Por
con.siguiente, el gas producido en la supe&cie

tendra un contenido liquid menor, aumentandola
razen gas-pet:rale de producciOn. Esta condensacion
retrOgrada -continua hasta alcanzar, para el
sistema de la Fig. No. 2-41, un porcentaje maxim
de liquido de 10 % a 2.250,0 1pca, inmto
B2.
Una vez
que se alcance el punto de rocio, debido a que la

composiciondel
fluido
producido
varia,
la
composicion del fluid remanente en el yacimiento

tambien cambia y la curva envolvente'comienza a
desplazarse. Desafortunadamente la region de dos
fases se
172
Comportamiento de:los;,bidrncarburos
Presion de agotamiento a
temperatura
del yacimiento
7K
A
Liquido
75
50
Separ 0,/ Gas
ador
26
T
e
m
pe
ra
tu
ra
Fig. No. 2-40. Diagrams' de
presien-temperatura pant un
petreleo trelativamente
pesado (baja merma).
(Ret No. 7: A.B.W., pig. No. 225).
SO
100
350
150
Temperatura
200
250
300
eF)
Fig No.,2-41.Diagnima
P-T para.
sist,ema de
hidrocarburos
multicomponentes. (Ref. No. 10: Mc C y S, cap.
No. 17).
173
Ingenieria de gas
desplaza hacia abaj.o y a la derecha y esto aumenta la

conden.saciOn
del
liquido
retrogrado.
disminucida posterior de la presi6n, de
Por
B2
B3
(condiciones de producciOn), se presenta una

vaporizaciOn del liquido formado por condensacion
retrograda.
Esta
revaporizacion
ayuda
la
recuperaciOn liquida y se hace evidente por la

disminucion en las razones gas-petrOleo en la
superficie.
La
condensaciOn
neta
de
liquido
retrOgrado es mayor Para: (a) menores temperaturas

del yacimiento,
(b) mayores presiones de abandono y (c) mayor
desviaciOn del diagrama de fases hacia la derecha;
6sto ultimo es una propiedad del sistema de
hidrocarburos. Si las condiciones iniciales coinciden
con la curva de rocio, punto B1, se habla de un
yacimiento de punto de rocio. El diagrama de la
Fig. No. 2-38 es tipico de un yacimiento de
condensado. Generalmente el cricondembarico es
mayor que la presi6n critica.
Zona III. (Fig. No. 2-41) Si la acumulaciOn
ocurre a una temperatura menor que la critica y
presiOn por encima de la curva de burbujeo, punto D
por ejemplo, el fluido en el yacimiento se encuentra en
estado liquido. Los yacimientos en esta region se
denominan yacimientos no-saturados o subsaturados,
ya que a esas con-diciones de presi6n y temperatura,
existe deficiencia de gas en el sistema. Tambien se

habla de yacimientos de mtpuje por gas en
solucion. Debido a la baja compresibilidad de
liquidos del yacimiento, alrededor de 15 x le 1pc-1, la
presi6n disminuye rapidamente con la produccion,
alcanzando el punto D1 o punto de burbujeo.. Para
presiones por debajo del punto de burbujeo, la
liberaciOn de gas del petrOleo aumenta formando
una fase de gas libre. Eventualmente el gas libre
comienza a fluir hacia el pozo, aumentando
continuamente. Inversamente, el petrOleo fluye
cada vez en menores cantidades, aumentando la ram
% gas-petrOleo de producciOn (instantanea). A la
preside de abandono (aunque casi todo el gas de
soluciOn se ha recuperado), la recuperacion de
petr6leo en superficie es relativarnente muy baja,
dependiendo de las propiedades de la roca y fluidos
del yacimiento. Cuando existe un acuifero, la
presi6n puede mantenerse en el yacimiento por
encima de D1 y el petrOleo fluye al pozo como una
sola
fase
de
composicion
constante,
la
recuperacion de petroleo en superficie es mucho

mayor.
174
Comportitmiento de los hidrocarburos
En forma similar al caso del yacimiento de la

Zona IL por debajo de D, o sea en la region de dos
fases, la compoSicion del fluido en el yacimiento
cambia continuamente y la linea envolvente se
desplaza. De nuevo, un desplazamiento hacia abajo
y a la derecha, hace que se recupere menos liquido
(petrbleo)
la
presion
de
abandon.
El
desplazamiento de la envolvente, depende del tipo

de petrOleo. Las Fig. Nos. 2-39 y 2-40 ilustran
diagramas P-T tipicos para un petroleo liviano (volatil)
de alta merma y un petroleo relativamente pesado
(baja volatilidad) de baja merma. En este ultimo
caso, las lineas de calidad (igual porcentaje de
liquido) estan relativamente poco espaciadas una de
la otra y cerca a la curva de rocio. Por cada volumen
de liquido en el yacimiento se obtiene un alto
porcentaje en superficie. En cambio para el caso de
petrOleos volatiles, las lineas de calidad estan mas
espaciadas y la recuperacion en superficie, por cada
volumen en el yacimiento es relativamente baja.
Si las condiciones iniciales de presion y
temperatura se encuentran sobre la
burbujeo,
punto
DI,
se
habla
curva de
de yacimientos
saturados. En este caso, desde el inicio de la

producciOn, comienza a formarse una Ease de gas
libre. De all! en adelante, su comportmiento es
similar al de un yacimiento no saturado una vez que
alcanza el punto de burbujeo.
Si las condiciones iniciales de presion y

temperatura del yacimiento se encuentran dentro de
la envolvente, punto E, se habla de' yacimientos de
dos fases o yacimientos con capa de gas. Originalmente
existe liquido (petroleo) en equilibrio con una capa de
gas en la parte superior de la estructura. El gas se
encontrara en el punto de rocio y el petreleo en el
punt de burbujeo. Ya que las composiciones de las
fases de petroleo y de gas son completamente
diferentes entre si, tendran diferentes diagramas de
fases y Serail distintos del diagrama de fases de la
mezcla. Ya que el liquido (petroleo) permanece a
condiciones del punto de burbujeo el yacimiento
sera producido como un liquido saturado (o de
punto de burbujeo), modificado por la presencia
de una capa de gas. Esta puede presentar o no
comportamiento retrOgrado. Ademas puede ser un
gas seco o un gas huraedo. La Fig. No. 2-42 ilustra
diagramas P-T para un yacimiento de petreleo con
capa de gas.
175
Petroleo
Temperatura
Temperatura
(a)
(b)
No. 2-42. Diagrams de P-T para un petrOleo

de yacimiento con capa de gas
inicial:
a)
comportamiento retragrado de la capa de gas,
b) comportamiento no-retrogrado de la capa
de gas.
Fig.
Temperatura del
yacimiento
del
Fluido total
yacimiento
..,==
*ma
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,elfN
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i
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P
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Separador
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r
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)
Fig. No. 2-43. Diagrama de P-T de un

petroleo de yacimiento donde existe capa
de gas iniciaL (Ref. No. 7: A.B.W., pig. No.
228).
176

La Fig. No. 2-42, a) ilustra el comportamiento
retrOgrado de la capa de gas y la Fig. No. 2-42, b) el
comportamiento no-retrogrado de la capa de gas.
La
Fig. No. 2-43 presenta diagramns P-T del petroleo y

gas (hamedo en este caso) y el diagrama del sistema
(petroleo mss gas) como un total.
3.
Calado de las fases: vapor y liquido.

Antes de desarrollar las formulas para
determinar la cantidad de gas y de liquido en la

region de dos fases de un sistema multicomponente de
hidrocarburos, es necesario explicar algunos conceptos
basicos y discutir sobre lo que se denomina constantes
o razones de equilibrio.
Constantes de equilibrio.
El
primer
intent
desarrollado
para
determinar la composicion de las fases gaseosa y

liquida en sistemas multicomponentes en la region
de dos fases, fue considerando que el sistema (fase
liquida + vapor), seguia un comportamiento de
soluciones ideates. En este tipo de soluciones, no se
producen fuerzas de atraccion de ninguna especie
entre los constituyentes moleculares y por to tanto,
pueden aplicarse las leyes de Raoult y de Dalton.
Ley de Raoult.
En una solucion ideal, la presion parcial, Pi, de
un componente, i, en la fase de vapor (gaseosas) es
igual
at
producto
componente en
de
la
fracciOn
molar
del
la fase liquida,
y la presion de vapor, (P)1, del
componente "i" puro, es decir,
= xi (P )i
19
En este caso de soluciones ideates, la soma de
las presiones parciales de los componentes, sera la
presion total y tambien la presion de vapor del
sisterna,
E Xi (r)i
20
Ley de Dalton.
En una mezcla de gases perfectos cada gas
ejerce una presien parcial igual a la que ejerceria si
estuvieran solo en el volumen ocupado por la mezcla.
Si una mezcla gaseosa contiene n n2, moles de
cada uno de los compo-nentes 1, 2, ..n, para un
componente, i, segim la ley de Dalton, la presion Pi,
sera,
177
1ngenieria de gas
RT
P
. V
21
=
n
y la presion total de la mezcla sera,
=EPi En R T.
Pt
22
1-1
dividiendo las dos ecuaciones anteriores,

Pi
Pt
23
ni
N
E ni
pero ni/Zni, por defmicion, es la fracciOn molar del

componente, i, en la mezcla, o sea por definiciOn, yi.
Por lo tanto,
Pi = Yi Pt
24
Igualando las ecuaciones (19)

y (24), puede escribirse, xi (P )1 =
25
yi Pt
26
yi
(P
xi
Pt
donde Ki se defme como la razon.o constante de

equilibrio del componente i a una presiOn PI y a una
temperatura T del sistema.
La deftnicion de Ki = (P);/Pt se cumple solo a
muy bajas presiones, pues es evidente que cualquier
componente puro posee presi6n de vapor solo hasta
la temperatura critica. Por ejemplo, la temperatura
critica del metano es,416,67F y estrictamente solo
hasta esta temperatura podria trabajarse para
sistemas
que
contengan
este
componente.
No
obstante, se han desarrollado extrapolaciones para

obtener presiones de vapor a temperaturas muy
por encima de la temperatura critica, tal como
ilustra las Figs. Nos. 2-3 y 2-4. Sin embargo, en la
practica no da resultados satisfactorios.
178
A bajas presiones, hasta un valor alrededor de

600-800 1pca y temperaturas no cercanas a la
critica de la mezcla las constantes de equilibrio
pueden
considerarse
independientes
de
la
composicion del sistema y se denominan constantes

de equilibrio ideales.
A medida que la presion y la temperatura
aumentan la composicion del sistema influye en las
constantes de equilibrio, ya que as fuerzas entre
las moleculas afectan el equilibrio vapor- liquido.
Por lo tanto, para un sistema de hidrocarburos
dado, la mejor forma de obtener las constantes de
equilibrio a diferentes presiones y temperaturas sera
experimentalmente, es decir obteniendo "xi" y "yi"
para cada componente a diferentes presiones y
temperaturas. Logicamente, esto es impractico,
largo, tedioso y supremamente costoso ya que habria
que
analizar
multiples
muestras,
llevarlas
determipadas condiciones de presion y temperatura,

obtener equilibrio entre el liquido y el vapor, luego
tomar muestras de cada una de las fases y analizarlas
separadamente para los diferentes componentes.
Finalmente,
determinar
"xi"
"yi"
para
los
componentes del liquido y vapor y por ultimo calcular

las constantes K, = yi/xi. Este tipo de analisis ha sido
hecho para varios compuestos y puede encontrarse en
la literatura. La tabla No 2-2, tomada de Katz y otros
(Ref 6), presenta un resumen de sistemas especificos
de mezclas de hicIrocarburos a los que se les ha hecho

experknentalmente
estudios
de
constantes
de
equilibrio.
Estos estudios son interesantes, ya que si se
tiene un caso similar a uno de los analizados, puede
tomarse como base para la determinacion de las
constarttes de equilibrio para el sistema similar, tal
como se vera mas adelante al tratar de los metodos
para seleccionar constantes de equilibrio.
Las
constantes
de
Katz
Hachmuth
(Referencia 1, tabla No. II) pueden tomarse para use

con sistemas de gas disuelto, por ejemplo aceites para
absorciOn. En cambio las constantes de Roland,
Smith y Kaveler, Fig. No 2-44 (Referencia 3, tabla No
II), pueden usarse para sistemas de condensado
de gas. Estas constantes fiieron determinadas
usando cuatro tipos mezclas (destilado - gas natural), mezclados en tal forma que contengan 50%,
70%, 85% y 90 % por mol de metano.
179
TABLA
No. 2-2.
SISTEMA
S DE
MEZCLA
S DE
HIDROC
ARBURO
S DE LOS
CUALES
SE HA
OBTENID
O
EXPERI
MENTAL
MENTE
CONSTA
NTE
DE EQUILIBRIO (Ref. No.
6: Katz y otros).
T
EMPERATURA
PRESTON
SISTEMA
1.
Petraleo crudo-gas
K.H.:Vaporization
natural.
Oil-Natural
. REFERENCIA of'pea
Katz.D.L, and Hachmuth,
Equilibrium Constants in a Crude
40-270 14-3300
Gas System, Ind. Eng. Chem.,
Vol.29, p.1072,1937
2.
Acelte para Absorcion
Constants For
Webber, C.E.: Equilibrium
gas natural.
AIME Trans.,
Hydrocarbons In Absorption Oil,

33-180 100-5000
Vol.142, p.192,1941
3.
Destilado-gas natural.
Kaveler, H.H.:
Roland, C.H.: Smith, D.E., and

Equilibrium Constants for Gas-
Distillate
Vol.39, No.46,
40-120-200
200-4000
System, Oil and Gas Journal,
March 27, p.128, 1941

4.
Destilado-gas.
phase Equilibria
White, R.R., and Brown, G.G.:

of Complex Hydrocarbon System,
at Elevated
575.820
118-650
Temperatures and Pressures, Ind.
Eng. Chem.,
Vol.34, p.128, 1941
5.
Acelte para Absorcian
High
gas.
Hydrocar-
Kirkbrlde, G.G., and Bertefti, J.W.:

Pressure Absorption of low boiling
64-94 124-3200
bons, Ind. Eng. Chem., Vol. 35,
p.1242, 1943
6.
Petraleo Crudo-gas
Vapor Liquid
natural.
Oil Systems,
Hexano-gas natural.
vapor-Liquid
Standing, M.B., and Katz, D.L.:

Equilibria of Natural Gas-Crude
35-250 1000-8200
AIME Trans., Vol.155, p.230,1944
Handson, M.B., and Brown, G.G.:
Equilibria In Mixtures of Volatile
Paraffins,
100
500-1800
Ind. Eng. Chem., Vol.37, p.821,1945
TABLA
No. 2-2.
SISTEM
AS DE
MEZCLA
S DE
HIDROC
ARBURO
S DE
LOS
CUALES
SE HA
OBTENI
DO
EXPERI
MENTAL
MENTE
CONSTA
NTE
DE
EQUILIBRI
O
(ContinuacI
on).
SI
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8.
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10.
Gas
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l
11.
Pet
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Cr
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Ga
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o
1
4
.
C
o
n
d
e
n
s
a
d
o
d
e
g
a
s
.
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Liquid Equilibria for
natural
Gas-Crude
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Mown, G.M.: Low
Tempera-ture VaporLiquid
Equilibria,
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Poettmak
F.H.;
Vaporization
Characteristics of
Carbon
Dioxide
Ina Natural GasCrude Oil System,
AIME Trans, Vol
192, p.141,1951
Soloman, E: LiquidVapor Equilibrium in
Light
Hydrocarbon
Absorber
011
Systems, Chem. Eng.
Progr.
Symposium
Ser., Vol.48, p.39,

1952
Jacoby, R.H.,
and
Rzasa,
M.J.:
Equilibrium
Vaporization
Ratios
for
Nitrogen,
Methane,
Carbon Dioxide,
Ethane, and
Hydrogen Sulphide
in Absorber Oils and
Crude Oils, AIME
Trans., Vol.195,
p.99,1952
Hoffman, A.E.,
Crump, J.S., and
Hocott, R.R.:
Equilibrium
Constants for GasCondensate, AIME
Trans, Vo1.198,
p.1,1953
TEMPERATURA
PRESION
of
Ipca
120,200
9300
1000-
100-250
2800
500-
130.240
100
38-202
8500
800-
100-220
1000
500-
100-150-200
5000
200-
201
3000
500-
TABLA
No. 2-2.
SISTEM
AS DE
MEZCLA
S DE
HIDROC
ARBURO
S DE
LOS
CUALES
SE HA
OBTENI
DO
EXPERI
MENTAL
MENTE
CONSTA
NTE
DE
EQUILIBR
IO
(Continuacl
On).
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I
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T
E
15.
Pet
role
o
crud
ogas
n
a
t
u
r
a
l
s
u
l REFERENCIA
f
u
r
o Vagtborg, H.
Jr.: Equilibr
m
Vaporization
16.
Ratios for a
Reservoir
Petr Fluid
aleo
crud Containing
a
ogas
High Concentration
n of
Hydrogen
a Sulphide,
AIME
t
Trans, Vol.201, p.67,
u
r 1954
a
l Evans, R.B.
Ill, and
Harris, D.:
Equilibrium
Vaporization
Ratios,
Hydrocarbon
Mixtures
Containing
Two
Concentrations of
Heptanes
and
Heavier Fraftions,
Ind. Eng. Chem.,
Chem. Eng. Ser.,
Vol. 1, p.45, 1956
TEMPERATURA
PRESION
F
Ka
154
2500
700-
190
6000
1000-
Comportamiento de los
bidrocarburos
oremmummureirspifirommisitimmumiNINI
MEN1111110111111111110111MIIII
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183
'VC a
0.. 0
C..0
4-
C
0
0
Ingenieria de gas
La
forma
de
estas
curvas
puede
considerarse tipica de constantes de equilibrio

para componentes de hidrocarburos. NOtese que
estan presentadas en papel doble-logaritmico.
En general, un grafico log K como funcion de
log P, para hidrocarburos a temperaturas
relativamente bajas, 0-100F, tiene las siguientes
caracteristicas: 1) A bajas presiones, la pendiente de
las curvas es igual a menos uno (-1) o un valor muy
cercano. Este comportaraiento es logico, si se recuerda
que a bajas presiones, donde no influye la
composicion del sistema, se aplican las leyes de
Raoult y Dalton, y por lo tanto, K = (P),/13 de
donde log K = log P + log (P)1.
A medida que la presion aumenta, los valores de K
disminuyen, y con
2)
excepcion del metano, todos pasan por un

minimo. Sin embargo, a medida que baja la
temperatura, por debajo aproximadamente
de -100F, las constantes de equilibrio de
metano disminuyen y pasan por un minim en
forma similar a los demas compuestos. Por otra
parte, para temperaturas mas o menos alias,
dependiendo del componente, los valores de K
no pasan por un minim, y disminuyen
directamente a un valor unitario a una
presion comim o presiOn de convergencia.
3)
Los valores de K tienuen a un valor unitario a
determinada presiOn. Este
valor se denomina presion de convergencia.
Tal concepto sera discutido ampliamente mas
adelante.
4)
A la preside de vapor los valores de K tambidn son
iguales a is unidad. Este
comportamiento es explicable, ya que K =
(P),/13 para sistemas ideales. 5) 'Para sistemas de
diferente composiciOn, los valores de K son
diferentes a altas presiones. NOtese por ejemplo,
la diferencia en la constante de equilibrio para el
butano a 2.000,0 1pca. en la Fig. No. 2-45. En otras
palabras, puede decirse que, a bajas
presiones, los valores de K para un componente
dado, son iguales, pero a medida que aumenta la
presion, los valores de K tienen valores diferentes.
Por lo tanto, puede decirse que los dos sistemas
tendran diferentes presiones de convergencia para
concluir que la presion de convergencia es un
parametro que depende de la composicion del
sistema.
184

tow
irlusessuismesu
woomms
Nom1111111111111111MMINIMIENIIIIIIIII
600
C,- C3
111111111111111111111111111M1111111111111
so
- rtC4
C2 - C4
C2 - nC7
nCe
Katz y Hockmath
gas natural - petrdleo credo
40011
303
Sistema Binatios:
1111111111111111111111111111121111111111 ---- Roland, Smirk y Koreler

MIN
11111111111111111111111111111111111111111111
11
gas natural - destilados
------ Standing y Katz

gas natural - petrdleo credo
Metano
ImmENI
111111111111111111
1
0111111111111111111 11111111111111111111111111111111111111111111111111M111111111111111111111
111111111111111111111111
E111111111111111111111111131111111111111111M111111111111111111111111111111111111MINIIIIII
M11111.1.1111111/111111111111111111111
80
IIIMMIMMaOMCMMMMMMMM
MMMnNMMMMMIMiaMUOS
60
1111111119 1111111111111111
1111111111
40
bi'qMIIIIIIIIIIIIISlMNMIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIMIIIIIIIIIIIIIIIIIIII
IIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIII
111111111111011111111111111111111111111111111111111
N M
30
120
20
10
ninmem.................iin em eratura
I I I M11111111111111111111111111111
RIMIIIIIIHIMIIIIEIIIIII
IIIIIIIIMMIIIII
miN11111111111111111111MMI1101111111111110101014411111111
1111111101 111111111111111MINNMMIIMII
MI11111117/1
euummommonootorammmesummownom
mi
611111, tano
Elm
IMENNIC Pr4)Pa
IIIIIOIIIIIIIMIIIIIIIIIIINIZRIJSMANIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIIINIUIIIIIIIIIIIIIII
IIIIIIIIIIIIIIWOIIIIIIIIIIIIIIIIIIMIIIIIMIIIIIIIIIIIFLIMIIILIIIIIIIMIIIIIIIIIINIIIIIIIIIIIII
IIIIIIIII
IUIIIIIIIIIIIVIIIIIIIIILVIIIIIIIIIMIIIIMVNIZSIIIIIIIIIIIIIIIUIIIIIIII
IIIII
111311111111111111M31111111111111MUM11111111111111 1111111111111111
3
Inommbm mri Butanos ibminimm o o l u m o

.............................
moti
inimint47 ............................. ..........
s
on m
N um u m
NPumm
o.ianumu
ming4.1.
mill in i
111111111111111/111111111
011111111111101111111111,1110211M11111111111
1111
1111111111M11111110111111111111INUMMILVIIIIII
H
11111M11111111119111111201171111111111411111.
....., ...........................,...
................................lawine .....,
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MIIIWMMINIMM=MMINNOMMObaraMioar ."1".
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0.8
W1I
0.6II/IMICSMEININW,1.74
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0.4
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0.2
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IIEIIIIIMIIIIIIMIIIIIIIIIONIIIIIII
IIIINSIIRVMIMYMIIIIIIII
Enniiiiinnikaiiiiiiiiiialialltr
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Heptanos
1111111111111011111111111141211EM111111111
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111=t1/1111111111111111111111111111111111
1111111111111111110111111111111111111111111111111111111181111111111011111111/01EMMIIIIIIIman
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M
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Mm
IIIIIIu iNmmwiImou m'mm
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m
INMEIM=24WP21111111111111111111111111111111111111
0.03
11111111111111111111111110.11111111
M
0.02
11111111111111111111111 11111111111111111111
111116MMIIIIMPAIMI
1
ummlummamorai
mmanumummummo
ummi
I
0.01
10
20
30
umuunonniinumum
60 80100
400 600
200 300
1000
2000
11111111111
4000
Presion
(lpca)
40
Fig. No. 2-45. Constantes de
equilibrio para diferentes sistemas.
(Ref. No. 6: Katz y
otros, pag. No. 253).
185
10,000
Ingenieria fie gas
Constantes de equilibrio con base a fugacidades.

Es una de las formas mas comunes para
expresar las constantes de equilibrio (Ref. 12) y ha
sido la base para varios de los metodos
existentes en la determinacidm de dichas constantes.
Debido a su importancia se discutira con algtra detalle.
La fugacidad es un concepto termodinamico
dificil de definir en terminos fisicos. Es una fimcion
de "energia libre", concepto a su vez derivado de
principios termodinamicos. Para un gas perfecto,
(
a
F
)
v
l
a
P
h
.
donde F, P, V y T, son respectivamente energia
libre, preside, volumen
y temperatura. Integrando isotermicamente,
27
F2
28 Fl
j.P2 V dP
Para un gas perfecto, V = nRT/P, luego

F2
-F
29
= RTInP
P1
La ecuacidm anterior debe modificarse para
que pueda aplicarse a gases reales. EstT consiste en

reemplazar presiOn por otro termino. Tal termino se
define como fugacidad, f,
F2 30
=nRTIn
f
De las Ecs. 28 y 30,
)2 -
n R T In
31
(f)1
Y
en
1'2 v
41'1
forma
diferencial,
para
compqnente puro "i", a temperatura constante,

186
156
un
(
ain(f )i)
aP
nRT
En otra forma,
32
dF =nRTd[In.(f
)i] =VidP 33
El exponente "" en el terrain
se refiere a
componentes puros. Para un componente i en iina

mezcla
de
gases
reales
temperatura
composician constantes,
aln fi)
34
R
T
En otra
Vp
forma, dF =
dP
35
n R T d(In
fi) =
donde V, = EVi, de acuerdo a la ley de Amagat (13).
Integrando la ecuacian
anterior, Para un componente "i" en una mezcla de gases
reales,
nRTIn
f
p
-12- =f 2V dP 36
f11
P
Para tin componente puro, la diferencia entre

el volumen ideal V = nRT/P y el volumen real V1, es
a. Reemplazando en la Ec. 33, e integrando entre
limites P aPy (r), a r,
37
f )1
Ademas, cuando P1 --> 0, fl/P, --> 1 y reemplazando el
valor de a en la Ec.
37.
r (
nRT o
38
dP
P
Introduciendo "Z" de la ley de los gases.

187
Ingenieria de gas
In = f P(Z - 1) = f P(Z - 1) d(ln P)

p -dP
39
o p
fa
fp
hl
1) d(ln Pr)
40
donde Pr es la presion reducida igual a P/Pc. Una

ecuaciOn
similar
puede
escribirse
para
un
componente "i" en una mezcla de gases reales. Basta

escribir f en lugar de
(P)1 y Zi en lugar de Z. La integracion se lleva a
cabo entre una presion de cero y la presion de
interes. La Fig. No. 2-46 (Ref. 14) presenta valores del
coeficiente de fugacidad, I)=f/p, para fluidos simples,
en fund& de presion y temperaturas reducidas.
Las ecuaciones anteriores indican que la
fugacidad tiene las unidades de presion, por lo tanto,
puede pensarse en fugacidad como una "presion
corregida". De acuerdo a la Ley de Soluciones
Ideales y para un sistema de dos fases (vapor y
liquido) en equilibrio, donde la temperatura y la
presion son iguales en ambas fases, las fugacidades
de cada componente en las fases liquido y de vapor
del sistema es la misma. Esto equivale a decir que
cada componente del sistema tiene igual potencia
quimica o energia libre en ambas fases. A
condiciones de
equilibrio, puede escribirse,
= i v y adema.s,
fiL = f c)iL xi y tambien fiv = (f)iv

esto se conoce como la ley de Lewis-Raundall, y por
lo tanto,
f )1L Xi = f )iv Yi
41
42
donde, f L y tv son las fugacidades del componente
"i" del sistema, en las fases (mezclas) liquida y de
vapor
respectivamente;
(r)1L
(r)w
son
las
fugacidades del componente "i" del sistema en estado

"puro" en forma liquida y de vapor respectivamente; "xi" y "yi" se han definido anterioimente.
De la Ec. 42 y considerando la definicion de constante
de equilibrio, Ec. 26,
Ki
_
f
43
xe)iv
i
188
I Referenda:
W. IL Lewis aid W. C. Zay. 0. and O. J., p. 40. 'Web Ile,

8. Newton. I. E. C., ft,
303 (1135).
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1034
'
1,
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LO
OD
ILO
10
Presion reducida, Pr
Fig. No. 2-46. Correbtelin general del

coeficiente de fugac.idad, u = f/p en funciende
Pry Tr. (Ref. No. 14: J.M.C., vol. 1, pig. No.
151).
189
Ingenieria de gas
Una forma directa para calcular K. de esta
ecuacion, se hace use de la Fig. No. 2-46, en la forma
siguiente:
1.
A la temperatura y presiOn a que se desee Ki, se
determina f/P de la Fig. No.
2-46. De all se determina
2.
A la temperatura a la que se desee el Ki, se determina
la presion de vapor
(saturacien) del componente "i" puro. A estas
condiciones se determina f/P de la Fig. No. 2-46.
Ademas, a estas condiciones de saturaciem, 3. El
efecto de la presiem sobre la fugacidad de un
componente en la fase liquida puede calcularse
considerando que Vp no cambia en el intervalo de
presiem considerado (P2 - P1) y la Ec. 36 puede
escribirse a la temperatura de equilibrio
(temperatura a la que se desea K),
fiL2
fi
L
1
_ Vp (P2 - P1)
nR
T
Pl
(
fi
L
2
M (P2 45
-
+ ha (
PRT
44
donde "1" se refiere a la condicion de presion de

vapor y "2" a la condicion de presion de equilibrio (a
la que se desea Ki), ,ambas condiciones a la
temperatura de
equilibrio. De esta'ecuacion se calcula
equilibrio (fiL2).
a P y T de
4.
. se calcula Ki.
Con los valores de los pasos 1

Ejemplo:
Detenninar el valor de la constante de equilibrio

para el propano, K , a 100F y 300 1pca.
Solucion:
De la Fig. No 2-3, a 100F: P =
188,64 1pca para el propano.
Ademas (Ref 15): P, = 616,0 1pca y
Tc 206,06F. Por tanto, Pr =
300/616,0 = 0,49 y Tr = 560/666,06 =
0,84
1
De la Fig. No. 2-46: f/p = 0,70; de donde:
(300) = 210
2.
= (0,70)
Pr = 188,64/616,0 = 0,31 y Tr = 0,84. De la Fig. No.

2-46: f/p = 0,8, de
donde
= ft, = (0,8X188,64) = 150,91

190
A 300 1pca y 100F (560 R), el volumen molar es,
(14,7
)
300
20,0268 pies3/1bmol
(379, 559,67
5)
5
(20,0268)
1
(111,36)
9,
6
7
= In(150,9)1 +
Vp
Vp
+ e'3713 =
152,3596
150,91
K
152,3596 - 0,7255
210
fa,
(
_
C= fiv 3)
El valor obtenido del GPSA, es 0,72. (GPSA, 1987,

peg. 25-79).
El
metodo
anterior
para
el
calculo
de
constantes de equilibrio raras veces se utilize en

trabajos de procesamiento y acondicionamiento de gas
natural; ademas, su exactitud solo es aceptable a

temperaturas cercanas al ambiente y presiones hasta
500 1pca. Sin embargo, Poettmann y Mayland (Ref.
16), usando la Ec. 43 y la correlacion de Kirkbride
(Ref. 17) para fugacidades de vapor (fv/P como
fimciOn de T, y Pr), determinaron constantes de
equilibrio para hidrocarburos de alto punto de
ebullicion (entre 300 y 1.000F) y para presiones y
temperaturas hasta 1.000,0 1pea y 1.000F. Sus
resultados se reproducen en el GPSA (Ref. 18).
La Ec. 43, escrita en otras formas, ha sido
la base para el calculo de diferentes gnipos de
constantes de equilibrio, tales como las constantes K
de MIT (Ref. 12, 19-21),
constantes
Polyco
constantes
Kellogg
de Presion-Volimien-
Composicion, PVC (Ref. 22-25), etc. Reernplazando la

Ec. 41 en la Ec. 43 y multiplicando y dividiendo por la
preside absoluta del sistema, P,
191
Ingenieria de gas
46
se multiplica y divide por la presion de vapor, P del

componente,
fil,
P xi
Ki
pc,
47
fiv
P Yi
multiplicando y dividiendo el lado derecho de la Ec.
46 por
fn
Ki
48
(f)IL Xi ((f)K,) _vi yi

fiv
P yi
4)i
ademas de los terminos ya dainidos, tenemos:

vi1
fil,
P
f )il,
4)
= fiv
P yi
donde:
vi = Coeficiente de fugacidad liquida de un
componente "i" como liquid puro. y, = Coeficiente
de actividad de un componente "i" en la mezcla
(fase) liquida, donde (r)a, es la fugacidad del

liquido puro del componente "i" a condiciones
del sistema.
(I); = Coeficiente de fugacidad de vapor de un
componente "i" en la mezcla (fase) de vapor.
La Ec. 46 se use para el calculo de las
constantes Kellogg y la Ec. 47 fue usada por
Edmister y Ruby (Ref. 25) para calcular estas mismas
constantes. La Ec.
192
48 es la mss general y fue usada por Chao y Seader

(Ref. 26). Esta correlacion ha sido programada para
use en computadores digitales y dentro de sus
limitaciones, es bastante usada.
El coeficiente de fugacidad liquida,
se denomina K ideal,
igual al
Kid,
Kid,
tambien
ya que el K.; verdadero es
cuando la mezcla (fase) de vapor, es un
gas ideal y la mezcla (fase) liquida es una solucion

ideal. Por tanto, la Ec. 48 se escribe comimmente,
Ki
Kid
yil,
49
La correlacion de Chao y Seader evaliia el

coeficiente de fiigacidad liquida , (Ku) por el metodo
de Curl y Pitzer (Ref 27), usando el factor acentrico
de Pitzer (Ref 28) el coeficiente de actividad, YiL, se
calcula de la ecuacion de Hildebrand (Ref 29) y el
coeficiente de fugacidad de vapor, C, se calcula de la
ecuacion de estado de Redlich y Kwong (Ref 30),
por un proceso de ensayo y error (tanteo). La
correlacion consiste de una serie de ecuaciones
difIciles de trabajar manualmente.
Chao y Seader impusieron ciertas restricciones
al metodo, de las cuales las pnncipales son:
1
Para hidrocarburos, exceptuando metano, se cumple
para una temperatura
reducida entre 0,5 y 1,3. Para algunos hidrocarburos
individuales, se acepta
el siguiente intervalo:
Etano -185 a 213F
Heptano 26 a 808F
Propano -117 a 406F
Octano 52 a 870F
Butano -77 a 535F
Nonano 76 a 933F
Pentano -36 a 640F
Decano 96 a 988F
Hexano -4 a 728F
2.
Presiones hasta 2.000,0 1pca pero sin exceder de 0,8 Pc
3.
Para sistemas que contienen metano e hidrogeno:

a.
Tr
0,93
b.
-100F T
500F
193
Ingenieria de gas
P :5.. 8.000,0 Ipca
La cantidad de otros gases disueltos
debe ser maximo el 20 % por mol.
Lenoir y Koppany (Ref.
evaluaciOn
del
metodo
31),
de
en
una
Seader,
Chao
impusieron otras restricciones adicionales:

4.
El contenido de metano en la fase liquida debe ser
menor del 30% por mol.
5.
La presiOn debe limitarse a 1.000,0 1pca.
Cuando se determinan constantes de equilibrio de

hidrocarburos parafinico
6.
y olefinicos, el contenido de aromaticos deber

ser menor del 50% por mol; por otro lado,
cuando se determinan constantes de equilibrio
de aromaticos, el contenido de estos no debe
exceder del 50% por mol.
7
La temperatura debe ser menor de 500F.

Posteriormente se desarrolle el metodo de
Prausnitz y Chueh (Ref. 32) para sistemas a alta

presion. Este metodo sigue los mismos principios de
Chao y Seader. Para las propiedades de la fase de
vapor, emplea en forma modificada, la ecuaciOn de
Redlich y Kwong; para calcular el efecto de
composicion en la fase liquida se usa una forma
modificada de la ecuacion de Wohl (Ref. 33)
(denominada ecuaciOn de Van Laar); para calcular
el efecto de presiOn en las propiedades de la fase
liquida se usa una ecuaciOn de
:,Jtado
junto con la
correlaciOn de Lyckman y otros (Ref. 34).
Constantes de equilibrio con base a ecuaciones de

estado.
Ademas del uso de fugacidades para el calculo
de
constantes
de
equilibria,
existen
otros
procedimientos iguales o mas importantes, como

son el uso de ecuaciones de estado y el empleo del
concepto de presiOn de convergencia, este ultimo
metodo de amplio uso en la industria del gas
natural y sera descrito con algtm detalle.
Las ecuaciones de estado permiten el calculo
de todas las propiedades termodinamicas de un
sistema
de
hidrocarburos.
Entre
las
diversas
ecuaciones de estado existentes, 4 de ellas son las mas

usadas para el calculo de constantes de equilibrio: la
ecuaciOn
de
Benedict-Webb-Rubin
(Ref.
35)
(ecuaciOn BWR), la ecuacion de Redlich-Kwong (Ref.

30) (ecuacion RK), Soave Redlich Kwong (SRK) y
Peng Robinson (ecuacion PR). (Ver ecuaciones en el
GPSA, 1987, pag. 25-12A).
194
Como
se
mencionO
en
el
capitulo
de
caracteristicas, las ecuaciones de estado permit= el

calculo de las propiedades tennodinamicas (entalpia,
entropia, densidad, fugacidad, etc.) de hidrocarburos
puros y sistemas de hidrocarburos.
La ecuaciOn de RK es la mas sencilla en su
forma analitica. Usa solo dos parametros (constantes)
que pueden detenninarse de las propiedades criticas.
Las constantes de esta ecuacion han sido mejoradas
(Ref 44). Teniendo presente lo simplificado de esta
ecuacion, los valores de K que se obtienen son
satisfactonos
La
ecuacion
BWR
original
usa
ocho
parametros para cada componente de una mezcla

(Ref 36) y se considera suficientemente aproximada
para mezclas de hidrocarburos parafinicos livianos a
temperaturas reducidas igual o mayores de 0,6 (Ref.
37).
No
da
resultados
satisfactorios
bajas
temperaturas para: hidrocarburos no-parafinicos,

parafinicos pesados o componentes diferentes a los
hidrocarburos.
Los parametros de la ecuaciOn BWR para
mezclas se han modificado incluyendo variaciOn
con temperatura y con el factor acennico; ademas se
han desarrollado mejores formas de combinacion de
constantes; al mismo tiempo se han
parametros
para una
serie
obtenido
adicional
de
componentes, mcluyendo no-hidrocarburos (Refs. 37,

43).
La referencia 43
contiene
una
excelente
bibliografia sobre estos temas.

La ecuaciOn de Starling tiene once
constantes; las prodicciones con esta ecuaciOn son
recomendadas para sistemas livianos de
hidrocarburos (Ref 59). El cdlculo de fases usando
las ecuaciones de estado, da mejores, resultados para
la fase de vapor que para la fase liquida. Por esta
ra.zOn, se han desarrollado metodos para
representar la fase de vapor por una ecuacion de
estado y la fase liquida por otro modelo. Tal es el
caso de la correlaciOn de Chao y Seader (Ref 26),
discutida anteriormente.
Constantes de equilibrio con base a la presion de
convergencia.
Al discutir la forma tipica, de las curvas de
constantes
de
equilibrio
en
papel
doblemente
logaritmico, Fig. Nos. 2-44 y 2-45, se concluyo que la

presiOn
de
convergencia
es
un
parametro
relacionado con la composiciOn del sistema el cual se

usa para caracterizar las constantes de equilibrio
en el conocido manual de "Engineering Data Book",
del GPSA (Ref. 1), desde su septima edicion de 1957
195
IYZ
Ingenieria de gas
Aunque existen evidencias en el sentido de

que no es suficiente solo la presion de convergencia
para representar adecuadamente la composicion de
un sistema, la GPSA ha mantenido esta correlacion
por varias razones: (1) es una forma facil y rapida
para use de los ingenieros, (2) dentro de sus limites,
son sufi-cientemente exactas para muchos de los
cilculos en la practica y (3) la forma grafica de las
constantes, ha adquirido mucha popularidad en la
industria y se prefieren a otros metodos de
nomogramas.
La presion de convergencia, Pk, puede
definirse como la preside
e cual todos los valdres de
K aparentemente convergen a la unidad (1,0) a la

temperatura del sistema. En otras palabras, es la
presion para un sistema a una temperatura dada,
cuando ya no es posible la separacion del vapor y
liquido. Los valores de K1 realmente son continuos y
convergen en el valor unitario (1,0), solo cuando la
temperatura del sistema es la temperatura critica,
ya que en el punto critico, el liquido y el vapor son
identicos y todos los valores de IC; = 1,0. Cuando
la temperatura del sistema es la temperatura critica,
la presion de convergencia es igual a la presion
critica. Sin embargo, a temperatura diferente a la
critica, la porcion de alts presion de la curva log K
como funciOn de log P, por encima de la presion del
punto de burbujeo o punto de rocio no tiene
significado fisico ya que el sistema existe como una

SJibt
fase y los valores de Ki no tienen sentido. Para
sistemas binarios, a una temperatura entre :las

temperaturas criticas de los componentes puros, la
preside
de
convergencia
es
solo
funcion
de
temperatura. La curva de preside de convergencia

como funciOn de temperatura esta representa-da por
el Lugar geomdtrico de los puntos criticos de las
diferentes composiciones (mezclas) del sistema, Fig.
No. 2-50. Para sistemas multicomponentes, la presion
de convergencia depende tanto de la temperatura
como de la composicion del sistema. La Fig. No. 2-47
presenta constantes de equilibrio para diferentes
presiones de convergencia (diferentes composiciones) a
260 F . (Ref. 45).
Determinacien _de la presion de convergencia, Pk.
Los motodos mas exactos para la determinacion
de la presion de convergen-cia requieren un proceso
de ensayo y error (tanteo), donde Pk se supone y
luego se calcula. Cuando el valor supuesto y el
calculado coinciden dentro de una
196
100
etan
o
Eta
no
10
Prop
ano
-1
b
u
t
a
n
o
illentabo
-n-pentaho
I
I
Ternperatura 260F
111111
VIII
kitkIN
011111L\111111011111111111
1
.
0
.
_
_
_
H
e
x
a
n
o
c
u
p no
es
Octano
0 o.i
Nonano
---Decano
0.01
11111111111E1
0.001
10
1000
10000
197
Ingenieria de gas
aproximacien normal, el ultimo valor calculado se
toma como la presion de convergencia del sistema.
Para la determinacien de la presion de
convergencia, cuando la presiOn de operaciOn del
sistema es relativamente baja (menor que la presiOn
a la cual las curvas de K cambian de pendiente en los
graficos comunes de log K como funcion de log P), se
usa uno de los siguientes metodos:
1.
Metodo de Standing. Con el fin de facilitar la obtencion
de un primer valor
de Pk, el profesor Standing (Ref. 46) presentO
un metodo sencillo en el cual solo es necesario
conocer la composicion del sistema y en
particular el peso molecular de la fracciOn
heptanos y compuestos mas pesados, C7- . De
la siguiente tabulaciOn puede obtenerse el
valor de Pk aproximado:
Peso molecular del C7+:
120,0
220,0
Presion de convergencia, Pk, 1pca:
3000,0
6000,0
9000,0
Para valores intermedios de peso molecular,

puede interpolarse linealmente. Martinez y Lorenzo
(Ref. 62), utilizaron simuladores comerciales de
reconocido prestigio, calcularon los valores de
presion y temperatura critica para 42 muestras de
gas y completaron la tabla de Standing (M del C7 vs.
Pk, Fig. No. 2-48). Las cifras obtenidas guardan
170,0
perfecta correspondencia con los valores de la Ref.

46. Esto permitiO obtener un punto adicional para
completar el comportamiento del sistema (M C7+ =
107,75 y Pk = 2000 1pca). A icontinuaciOn se
presentan
los
valores
obtenidos
de
la
curva
promedio:
M del C7+
100
200
110
220
120
140
160
170
180
Pk
1514 2142 2770 4026 5285 5910 6538

7794 9050
2.
Mttodo de Rzasa y otros (Ref. 45). Se requiere conocer
el producto del
peso molecular y la gravedad especifica de
la fracciOn de heptanos y compuestos mas
pesados, ademas de la temperatura del sistema.
La Fig. No. 2-49 presenta esta correlaciOn.
A menudo se debe trabajar con temperaturas
por debajo de 50F, y valores de y x M del C7+ por
debajo de 80. Esto impedia usar la Fig. No. 2-49 para
estimar el valor de Pk. Martinez y Lorenzo (Ref 62),
utilizando muestras de gas natural de Venezuela
prolongaron las curvas hasta -50F y agregaron la
curva para un valor del producto de la gravedad
especifica y el peso molecular del C7* de 72.
198
10.000
Presion de convergencia
(lpca)
9.000
8.000
7.000
6.000
5.000
4.000
3.000
2.000
1.000
0.000
100
120
180
240
140
200
160
220
Peso
molecular
del C
Fig. No. 2-48. Valor aproximado de la presion de

convergencia. Metodo de Standing. (Ref. No. 62).
PresiOn de convergencia
(Ipca)
10.000
,------9.000
60
(M C; )
x (G C;
8.000,--------7.000
140
___
________.---------.-7--120
6.000
5.000
1
0
0
4.000
3.000
9
2.000
0
______.-,r---------1.000
80
-50
50
72
----..
200
250
100
350
500
400
450
300
150
Tempe
ratura
(
)
Fig. No. 2-49. Valor

aproximado de la
presien de
convergencia. Metodo
de Rzasa y otros,
modificado por
Martinez y Lorenzo.
(Ref. No. 62).
3.
Metodo aproximado de Hadden (Ref. 47). Este
m6todo aplica el concepto
de un sistema seudobinario. Se basa en las
curvas de lugares geom6tricos de pantos
criticos de sistemas binarios, tal como indica la
Fig. No. 2-50. Para determinar un valor
aproximado de Pk, se emplea la curva de pantos
criticos que une el componente mas liviano del
sistema (generalmente metano) y el
nas pesado o el equivalente a Este. Donde la
temperatura del sistema carte la curva de
lugares criticos, alli se lee la presion de
comrergencia aproximada del sistema.
Cuando la presion de trabajo sea alta o cuando
se desee comprobar el valor de Plc detetminadc) por
tmo de los motodos ianteriores, se usa el motodo de
ensayo y error de Hadden (Ref 47), m6todo
recomendado
recomienda
procesamiento
por
para
del
el
GPSA.
sistemas
gas
Este
metodo
encontrados"
natural,
donde
se
se
en
ha
establecido que la Ipresion de convergencia es

fiincion de la temperatura y composiciOn de la fase
liquida. Esto presupone que la composiCien del
liquido, ya ha sido determinada a parlor de un
calculo
de
fases
usando
una
presion
de
convergencia aproximada. Luego se comprueba si este

valor es el correcto, por un procedimiento de ensayo y
error.
El m6todo de Hadden para determinar Pk

puede resumirse en los siguientes pasos:
a)
Se pace un calculo de fases a la presion y temperatura
a la cual se desean las
constantes de evilibrio, usando una presion de
convergencia aproximada, obtenida por uno,
de los metodos anteriores.
b)
La fase liquida se divide en dos partes: Parte I,
comp9nente mas liviano
(generahnente metano) que debe estar presence,
minim en. un 0,1% por mol y Parte 11, los
dem& componentes.
Se calcula la temperatura critica de la Parte
II, con base a la fraccion por peso de los
componentes.
Se lleva esta temperatura altica calculada en el
paso (c) a la Fig. No. 2-50 y se interpola Tuna
linea de lugares criticos para la fase, liquida. La
Fig. No. 2-51 ilustra esta interpolacion.
e)
Se lee la presion de convergencia a la temperatura de
operaciOn del sistema,
en la linea intapolada en el paso (d).
201
Ingenieria de gas
(1113d0 1431122.12M103 op
uppaid
202
0
Si Pk del paso (e) es igual al valor supuesto, el calculo
de fases del paso (a)
esti correcto. De lo contrario se repite el
proceso, pasos (a) a (f), con el valor de Pk
obtenido en el paso (e) hasta que el Pk
supuesto y el obtenido coincidan dentro de una
aproximacion aceptable.
Posteriormente, Organick y Hollingsworth (Ref.
48) modificaron el metodo anterior, permitiendo el
use de computadores para el cilculo de la presion
de convergencia. Los siguientes pasos resumen el
metodo:
a)
Igual al paso (a) del procedimiento anterior.
b)
Igual al paso (b) del procedimiento anterior.
c)
Se calcula una temperatura critica de la Parte
II, en F , por la formula:
EXi Tci Mi
i=2
i=2
xi Mi
d)
Se calcula la presion de convergencia, Pk en
1pca, con:
log Pk
= A +
BT
+
CT` E
50
51
donde, T = F, es la temperatura del sistema y los

valores de A ,B, C y E estin dados por:
A =AI + A2Tca +
A3 (lid/
) + A4 (I'd/
L 52
B = B1 + B2 I
B3 (Tcn )2 + B4 (I'd/ )3 53
54
E = E1 + E2 ;11
E3 (Tcll)2 + E4 (Tc11 )3 55
203
ingenieria 4e gas
ta
nte
s
de
las
ec
ua
cio
ne
s
so
n:
C1
=
-5,
28
67
21
5x
105
C2
=
1,2
44
65
02
x
10'
C3
=
-5;
35
78
97
1x
10'
C4
=
-2,
76
26
48
7x
10'
4
El
=
38,
23
44
58
E
2
=
5
,
0
3
9
8
1
3
4
x
1
0
2
E
3
=
1
,
8
5
3
4
1
6
4
x
1
0
'
E
4
=
3
,
2
5
2
8
2
5
5
x
1
0
4
Si la presion de convergencia del paso anterior

se corresponde satisfactoria-mente con el valor
supuesto, se ha obtenido el valor correcto de
Pk. De lo contrario se supone un nuevo valor de
Pk y se repiten los calculos descritos, pasos (a) a
(e).
Este procedimiento tambien puede emplearse
en forma similar al metodo de Hadden, y en lugar de
usar la ecuaciOn del paso (d) se lleva Ta/ a Ia Fig. No.
2-50 y se interpola en la forma indicada en el paso (d)
del procedimiento de Hadden.
Una vez determinado el valor de Pk, se
selecciona el juego de curvas correspondiente para
los componentes del sistema en consideracion. La
tabla No. 2-3 indica los valores de K, dados por la
GPSA a presiones de convergencia entre 800 y
10.000,0 1pca. Es el mejor grupo de constantes de
equilibrio existentes, donde Pk se emplea como el
parametro de composicion del sistema. Notese que la
mayoria de las constantes de equilibrio para
metano, etano y propano fueron actualizadas con
los filtimos datos disponibles.
Cuando la presiOn de convergencia calculada
cae entre dos valores para los cuales existen
constantes K, se recomienda interpolar; sin embargo,
esto depende de la diferencia entre la preside de
trabajo y la preside de convergencia. Si los valores
de K varian poco con Pk (Pk P), puede usarse el
juego de curvas mas cercanas al Pk calculado. De lo
contrario hay que graficar los valores de Ki como
fund& de Pk para el valor de preside y
temperatura a la que se desea hacer el calculo de

fases. Con el valor de presion de convergencia del
sistema
en
con-sideracion,
se
determinan
constantes de equilibrio coffespondientes.

204
las
TABLA No. 2-3. GRAFICOS DE CONSTANTES DE

EQUILIBRIO.
Ref. No. 15: GPSA, Ng. No. 18-2, 1972
PRESTON DE
SISTEMA
CONVERGENCIA, Ipca.
COMPONENTE
BINARIOS
Nitrogen
Metano
800
3000
*
*
Etileno
Etano
Propileno
Propano
Is butano
X
B
u
t
a
n
o
1000
1500
6000
10000
2000
o
r
m
a
l
I
s
o
p
e
n
t
a
n
o
Pentano normal
Hexano
**
**
Heptano
0
N
o
n
a
n
o
D
e
c
a
n
o
Sulfuro de
hidrogeno
DiOxido de
carbono
V Dibujadas para la edicion de 1972
R
e
p
r
o
d
u
c
c
i
o
n
e
s
d
e
l
a
e
Usar: K,C0 2
d
i
c
i
o
n
d
e
1
9
6
6
X
R
e
p
r
o
d
u
c
i
d
a
s
d
e
l
a
e
d
i
c
t
&
d
e
1
9
5
7
*
Datos Binarios de Price &
Kobayasshi;
Wichterle
&
Kobayashi; Stryjek, Chappelear,

and
Kobayashi;
and
Chen
&
Kobayashi.
** Preparado para la segunda revicion en la ediciOn 1972.
205
Ingenieria de gas
Los datos del siguiente ejemplo, fueron

tomados
del
GPSA,
1987. Las constantes de equilibrio fueron tambien

tomadas de las graficas de esta misma ediciOn. Debe
tenerse presente que los valores leidos en las ediciones
anteriores cambian ligeramente.
Ejemplo:
Un gas de un separador de alta presiOn se usa
para alimentar una planta de licuefaccion de gas
natural. En una etapa inicial se requiere enfriar el gas
a -20F y 600 1pca, para concentrar y separar los
componentes
mas
temperaturas
mas
pesados
bajas
antes
a
de
las
enfriar
cuales
a
los
hidrocarburos pesados se congelan como solidos.

Calcular la presiOn de convergencia del gas cuya
composiciOn aparece en las columnas (1) y (2) de la
tabla No. 2-4. (GPSA, 1987, pag. 25-4).
SoluciOn:
Para una determinacion aproximada de la
presi6n de convergencia se tomb la composicion
inicial. La tabla
No.
2-4 resume los calculos de la
temperatura y presiOn seudocriticas del sistema sin el

metano. Se obtuvo una Tc = 268,68F y una Pcx =
653,79 1pca. Llevando estos valores a la Fig. No. 2-50,
tal punto cae dentro del propano y el butano normal.
La Fig. No. 2-51 ilustra el proceso de inter-polacion
para obtener la presion de convergencia para
estas condiciones. La interpolaciOn puede hacerse

considerando la siguiente relacion:
Pk C. Pk C3
Te C3
56
Pk C4 Pk C3
TC
TC
c 3 (Pk C
Pk
T
P
k
=
668,68
765,62
cC 4
Te C4 T, C3
Pk C3)
+ Pk C3 57
Tc C3
66
'06 (1700,0
1.378,68 1pca
666,06
1.370,0)
1.370,0
Las curvas de constantes de equilibrio existentes mas

cercanas a este valor,
son las de presion de convergencia igual a 1.500,0
1pca, sin embargo, debe tenerse en cuenta que al
hacer el calculo de fases a -20F y 600 1pca, se
espera que la composiciOn de la fase liquida
resultante (C:), sea mas pesada que la parte II
206
Tabla No. 2-4.

Ejemplo !tufo de la presion y
temperatura seudocritica para la parte H (el sistema menos
metano) de
la compositi6n inicial.
(1)
(2)
(6)
(3)
(7)
(4)
(8)
(5)
(9)
Comp.
yi
T,
MI
(5)x(6)
(2)x(3)
P
(4)/(4)
(5)1(8)
CI
0,9010
CO2
0,0106
547,91
44,010
61,04
0,4665
1071,0
0,1114
119,31
0,0499
549,92
30,070
197,09
1,5005
706,5
0,3584
253,21
0,0187
666,06
44,097
131,15
0,8246
616,0
0,1969
121,29
0,0065
734,46
58,123
66,25
0,3778
527,9
0,0902
47,62
0,0045
58,123
765,62
34,41
0,2616
47,85
0,0625
550,6
iCs
0,0017
829,10
72,150
24,29
0,1227
490,4
0;0293
14,37
nCs
0,0019
845,80
72,150
27,66
0,1371
488,6
0,0327
15,98
0,0029
86 177
913,60
26,08
0,2499
54,54
0,0597
436,9
0,0023
998,46
107,218
58,81
0,2466
365,3
0,0589
21,52
4,1873
1,0000
668,68
C2
C3
iC4
(*) C *
653,79
-460,00
208,68F
* Promedio entre net y nCs
Interpolacion
Pk4
Pia
r
Pk3
Tcx
Tc3
I
I
I
I
I
I
I
I
I
I
-208,68
-20
Temperatura (F)
Fig. No. 2-51. Ilustracion de la
interpolacion de la Fig. No. 2-50.
correspondiente a la composiciOn total (inicial) del

sistema
por
consiguiente,
la
temperatura
seudocritica sera mucho mayor, resultando tambien

un valor mss alto de la presiOn de convergencia. Por
tanto, se tome 2.000,0 1pca como la presion de
convergencia para hacer el calculo de fases. Los
resultados se presentan en la tabla No. 2-5, junto con
el calculo de la Parte II de la fase liquids
resultante. (Para entender el procedimiento, ver la
secuencia que se presenta mss adelante). Se
ensayaron tres valores de V = 0,98; 0,96 y 0,94.
Luego, haciendo un grafico con estas cifras como
fimciOn de Ex;, se obtuvo el valor correcto de V =
0,973 para lx; = 1,00431. Luego se considerO la
composicion del liquido, column (17) y se procediO
exactamente como en la tabla No. 2-4. Se obtuvo una
temperatura y
presiOn seudocritica de 354,1F y 509,2 1pca
respectivamente. Llevando estos
valores a la Fig. No.
2-50, caen dentro del butano y
pentano normales. Por
interpolacion semejante a la anterior,
Pk
C=
C
TC
NI.,
A.
58
I Cs
TeC4
;
-T
(.5CA r,
(Pk
C4 )
Pk
813,8 -
,6
Pk Cx =
765
(2.000,0 845,3
765,6
- 1.700,0) +
1.700,0 =
1.881 1pca
Este valor es bastante cercano a 2.000,0 1pca.

luego puede usarse como la presiOn de convergencia.
Como se mencionO antes, Jas constantes de
equilibrio a Pk = 2.000,0 1pca para la tabla No. 2-5 del
ejemplo anterior, fueron tomadas de la ediciOn de
1.987 de la GPSA. Si se usaran las constantes de la
edicion de 1.972, los valores de Ki serian ligeramente
diferentes. En este caso la cantidad de vapor, V cambia
de 0,973 a 0,970 y la presiOn de convergencia
calculada varia de 1.881 a 1.858,0 1pca.
Organick y Brown (Refs 6, 49)
preparado una
correlacion para
han
determinar
constantes de equilibrio, donde la presion de

convergencia la han determinado por un proceso de
ensayo y error (tanteo), leyendo valores de dos
graficos. Debe conocerse el peso molecular promedio por peso - del liquido y el punto de ebulliciOn
promedio molecular del vapor. Ya que tanto el calculo
de Eases como el de presiOn de convergencia requiere
un proceso de ensayo y error, este
209
TABLA No. 2-5.

EJEMPLO. CALCULO DE LA
COMPOSICION DE LAS FASES LiQUIDAS Y DE VAPOR A
-200F
Y 600 1pca Y LA PRESION Y
TEMPERATURA CRITICAS, EN BASE A PESO, DE LA PARTE
H DE
LA FASE LIQUIDA. PRESION DE
CONVERGENCIA, Pk, 2000 1pca.
(1)
(2)
(7)
Comz,
Asumido V = 0,98
ponen.
1
1
(3)
(8)
(4)
(9).
(5)
(10)
Ki (600
K, - 1
Valor
Valor asumido V = 0,96
1pca y
0,98(4)
-20 F)
(2)1(6)
0,96(4)
(2)/(9)
0,9010
3,20000
3,1560
3;1120
2,2000
0,2855
0,2895
2,1560
2,1120
CO2
0,0106
1,1274
0,0094
1,13000
0,0094
0,1300
0,1248
0,1274
1,1248
Cz
0,0499
0,4120
0,1177
0,40000
0,1211
-0,6000
-0,5760
-0,5880
0,4240
C3
0,0187
0,1229
0,1328
0,10500
0,1522
-0,8950
-0,8592
-0,8771
0,1408
0,0065
0,04500
0,0641
0,0832
-0,9550
0,1014
0,0781
-0,9359
-0,9168
0,0045
0,0523
0,0628
0,03300
0,0860
-0,9670
-0,9283
-0,9477
0,0717
nC4
(6)
(5) +
(8) +
iC5
0,0017
0,0327
0,0324
0,01300
0,0520
-0,9870
-0,9475
-0,9673
0,0525
nC5
0,0019
0,0298
0,0383
0,01000
0,0638
-0,9900
-0,9504
-0,9702
0,0496
0,0029
0,0228
0,0678
0,00290
0,1272
-0,9971
-0,9572
-0,9772
0,0428
0,0023
0,00055
0,0205
0,0405
-0,9995
0,1122
0,0568
-0,9795
-0,9595
C6
1,0000
1,1108
0,8856
TABLA No. 2-5.

EJEMPLO. CALCULO DE LA
COMPOSICION DE LAS VASES LIQUIDAS Y DE VAPOR A
-200F
'V 600 Ipca LA PRESIONN
TEMPERATURA CRIT1CAS, EN BASE A PESO, DE LA PARTE
11 DE
LA VASE LIQU1DA. PRESION DE
CONVERGENCIA, Pk, 2000 'Ina. CONTINUACION.
(11)
(12)
(15)
(18)
Compo.
(13)
(16)
(14)
(17)
Valor asumido V = 0,94

Valor verdadero de V = 0,973
0,94*(4)
(12) + 1
0,973*(4)
xi=(2)/(16)
(2)/(13)
(15) + 1
yrKix,
2,06800
3,0680
2,1406
0,2869
0,2937
3,1406
0,9181
0,12222
0,1265
0,0105
1,1222
1,1265
0,0094
0,0093
-0,56400
-0,5838
0,0480
0,4360
0,4162
0,1144
0,1199
Cs
-0,84130
-0,8709
0,0152
0 1587
0,1291
0,1178
0,1448
iC4
-0,89770
-0,9293
0,0041
0,1023
0,0707
0,0635
0,0919
nC4
i
-0,90898
-0,9409
0,0025
0,0911
0,0591
0,0494
0,0761
CO2
C2
iCs
-0,92778
-0,9603
0,0006
0,0723
0,0397
0,0235
0,0428
n C5
-0,93060
-0,9633
0,0005
0,0694
0,0367
0,0274
0,0518
C6
-0,93727
-0,9701
0,0003
0,0628
0,0299
0,0462
0,0970
-0,93953
0,0605
-0,9724
0,0833
0,0380
0,0276
0,0000
0,7833
1,0038
0,9998
CALCULO
DE
LA
T EJEMPLO.
A
B COMPOSICION DE LAS FASES LIQUIDAS Y
L
A DE VAPOR A -200F V 6001pca V LA PRESION
V TEMPERATURA CRITICAS, EN BASE A
N
o PESO, DE LA PARTE H DE LA FASE
.
LIQUIDA. PRESION DE CONVERGENCIA,
2
- Pk, 2000 'pea. CONTINUACION.
5
.
(20)
(24)
(21)
(25)
(22)
(26)
(23)
M
Pc
(17)x(20)
(22)x(23)
(21)/Z(21)
(22)x(24)
Co 44,010
mpo
n.
30,070
706,5
0,4141
1071,0
0,0094
5,15
547,91
10,07
3,6042
44,93
0,0817
57,72
549,92
CO244,097
616,0
6,3755
96,25
0,1445
89,01
666,06
58,123
527,9
5,3229
88,58
0,1206
63,66
734,46
iC4 58,123
550,6
nC4
72,150
iCs 490,4
4,4110
76,49
0,0999
55,00
765,62
3,0779
57,79
0,0697
34,18
829,10
nCs72,150
488,6
C6
3,7121
71,13
0,0841
41,09
845,80
86,177
C7+436,9
8,3247
172,30
0,1886
82,40
913,60
107,218
378,8
8,8927
201,19
0,2015
76,33
998,46
(19)
C2
C3
44,
135
1
1,0000
813,81
509,46
Comportamiento de los hidmcarburos
metodo no es muy usado, sin embargo, es riguroso

para
War K a cualquier presion de convergencia.
Rowe
(Refi.
8,
59)
ha
desarrollado
el
denominado 'Metodo de ComposiciOn Critica" para

determinar la presion de convergencia de un
sistema. Rusin, por medio de diagramas de fases, el
significado fisico de presion de convergencia y
presenta una nueva definicion: "es la presion critica
de una mezcla critica, la cual, cuando se hace un
calculo de fases a la presion de operacion, resulta en
una linea de enlace que pasa a traves de la
composiciOn total de la mezcla para el cual se desean
los valores de Ki. La Temperatura critica de esta
mezcla
critica
operacion".
debe
Para
ser
la
temperatura
detenninar
la
presion
de
de
convergencia por el metodo de composiciOn critica,

se requiere un proceso de ensayo y error (tanteo) y
debe programarse en computadores.
Otros metodos pars determinar constantes de
equilibtio.
Si se conoce la presiOn de convergencia, White
y Brown (Ref. 4, tabla II) desarrollaron un metodo
para construir curvas aproximadas de constantes
de equilibria para un sistema dado, a temperatura
constante. Standing (Ref. 51) discute este metodo y se
describe a continuacion:
a)
La presion de convergen,--ia es un punto definido del
sistema.
b)
A bajas presiones, los valores de K son independientes
de composicion y
cualquier grupo de valores de K de la literatura
para estas presiones puede usarse. (A falta de
estos valores podria trazarse lineas rectas en
papel doble-logaritmico con pendiente igual a
-1), excepto para el metano ya que su
temperatura critica es -116,67F, y el calculo de

K = P/P no tiene sentido por encima de esta
temperatura. Para los demas componentes,
etano, propano, etc. esta aproximacien es sOlo
valida hasta temperaturas alrededor de 150F y
presiones hasta 100 pca).
Para
temperaturas
por
debajo
de
la
temperatura critica, K = 1,0 a la presion de

vapor.
Los valores de K (generalmente a excepcion
del metano), pasa.n por tin minimo y luego
auinentan de nuevo hasta llegar a la presien de
convergen-cia.
213
Ingenieria de gas
La presiOn a la que ocurre el valor minimo de

K y este valor minimo de K, se han correlacionado
con la presion de convergencia y la presion de
vapor, por medio de las Figs. Nos. 2-52 y 2-53,
tomadas de Standing (Ref. 51). Estas figuras
permiten
calcular
curvas
de
constantes
de
equilibrio hasta una presiOn de convergencia de

10.000,0 1pca.
Con
los
diferentes
puntos
para
cada
componente de los pasos (a) a (d) y por comparacion

de la forma de curvas de equilibrio de la literatura,
se trazan las mejores curvas posibles para el
sistema. Para la curva de metano es para la que
generalmente menos datos se determinan; por lo
tanto requiere un trazo mas cuidadoso; de all! que
se recomienda consulter curvas existentes para
sistemas similares. Esto es especialmente cierto para
la fraccion mas pesada del sistema, generalmente
expresada como heptanos y compuestos mas pesados.
C7+. La Fig. No. 2-44 ilustra las constantes de
equilibrio para esta fraccion, en un sistema gasdestilado.
Ejemplo:
Suponga una presion de convergencia de
4.500,0 1pca para un sistema a 200F: a) i,Cual es el
valor de la presion a la que ocurre el valor minimo de
K para el butano?. b) LCual es el vaiu; minimo de K?.
Solucian:
A 200F: presiOn de vapor
del butano, P04 = 210
1pca
Pk/P04
4.500,0/210 = 21,4
Fig. No. 2-52: Pmk/Pk = 0,3, de donde Pmk = 1.350,0
1pca
b)
Fig. No. 2-53: Kmin = 0,4

Constante de equilibrio de la Miceli% mas pesada.
En analisis de hidrocarburos
(gases,
condensados, etc.) generalmente se determina un

niimero dado de componentes puros y de alli en
adelante (el resto) se expresa como una sola
fraccion. Ejemplo: para el caso que se determine del
metano al hexano, la fraccion mas pesada sera
heptanos y compuestos mas pesados, C7+. Existen
varios metodos para establecer las constantes de
equilibrio de esta fraccion:
214
200
convergencia
C 100
0..
40
FID
i
C
E
or so ow so on own 1=
arm "r"m"nom
t mew am saw saw wom amo.

mow= orr
MI I I I MIN
w1 M Is MINI
OWN=
1111,1111111 or
epoo
I MMO 111111== meriost

MIMI
81111
10,000
wow
El
1114111100111111, MEM MIN
rooms rommono
JMNIONI WAWA!
NMI MEM 11111111111110
Web ROM
1/1011111M1 MEI
Oil
f/
at all
MIIIMMIIII11111111111111
6,000
MO Mal MIN=
_a,
1111=111111111irir
IM
ISM
monmass
almiumilliir11111
11
1111111111ameam
NIN111011Piri
" 1111 = 111111111 11111
m au
111111111111NAIMPA
MMUNI1111111111
4,000
2,000
11111
111111111VINVEIEN1111111111111
111111M0111
1/11111111111
co
1,000
0.02
01
Presion pars un K minhno
Pmk
Presion de convergencia aparente

Pk
Fig. No. 2452. Correlacion de la presion a la que

ocurre el valor minim de la constante de
equilibrio, Pmk, con la presion de convergencia,
Pk y la presiOn de vapor del componente, P. (Ref.
No. 7: A.B.W., pig. No. 420).
215
Ingenieria de gas
K minimo
1,
00
01
2.
0.5
0.2
0.01
0.1
0.05
0.02
011111111111MMINIMIll .111
1111111 M 11111MfaWAIIMII./
.
.......
8,00
1101;11;;;;;;;Millir zzr,r=,
,==.
MOMMIIII 'Ai 1/, NC IP'aIINWAIIIIMIMI
:::=New
=meme
IlfillM Mt
MIMS
MINIM
600
SO M UNN MA ME
FA
/A
NIPA11111/41111411MI
NEW 1111111111 W
MOM
4lia
NV
111111111111111111111111111111111111111
AVIIIIIAIMIANIN
M
FAINIIIIIII
MIMMINNEMON iil 1 ir, /Ma
IA
IINCIVIMIIIIAl
III
INIIIIIIIIMININIIIIIIIII
MIIIIIIN
11111111111FIVAIIKI
dllrAIEMIIIrAIIIIIIIIII
1111111M1111111111111111111111=Mi l l MIN NU MMI V dirAIIMUINI411111/
400
200
100
v
8
0
Ci
o
Cl
6
0
40
MWAPA IMI tar / P 4 / MEW
1
1
1
.
1
1
P
A
N
U
M
I
V
A
I
I
I
511:01111 E1
Iilm milla111111111 =MI
O M NI 111111111111111111111111M VIA WAN %al
FOigifing,
141111FAMII I: nil MI 11.11111111111111111111111O 111 I
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111
MN MIN 11111P ////1= 111 4 ~ /
11MMISIMONII MIIMA
IP
UM IMMIIMM1111 W AIIIVAIIA
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11111 EINNINIMINNWAFAIIIII IIA
a l a m * I N MN MEI EMI
MI= ME E MM -
mow . Jim. I NO. 41. 1. mg

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1111110M MI
11114111/./ ~41111illiTAI MO NI M IN IIIIIIMBIIIM I1
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URFA VAIMPAIIII M IMEN U m mli

111111111111EI
M
MEIKAIWAYAKIIIIIIIAMIK4111111111111111111
1111111111111M11111
IIIIIIIIII
EMMEN/JA W / A PA M I W
AII111111111111111111111111111111111111
I I I r i f i r l i r ei r WA M/1111111111111 11
11111
il
WA
WAI
MI
WA
IIIIIIII
I
HI
TE.
11111
MI
ZIP7 A
rA 1.
1121114
11111
111111111111/ AME4F0041111111111111111111111111111111111
11111111U
101111111
BAI5120111
I
1/70;PPPirO
10
8O
i
l
20
10,000
8,000
6,000
4,000
152/0.40231111i1111
2,000
A
,
A
A
A
0.05
0.02
0.005
0.01
1,0 0 0
K
minkno
0.002
Fig. No. 2-53. Correlacion del valor minimo de la

constante de equilibrio, Km, con la presion de
convergencia, Pk y la presion de vapor del
componente, P.
(Ref. No. 7: A.B.W., pig. No.
421).
216
0.0 0 1
Del analisis de laboratorio, a la fraccion mas

pesada generalmente se obtiene la gravedad y
el peso molecular. Con este valor puede
intexpolarse en las curvas de constantes de
equilibrio entre las cuales se encuentre el
peso molecular de la fraccion mas pesada.
Ejemplo: si el peso molecular de la fraccion
mats pesada es 121, se interpolara
proporcionahnente en la curva del octano (peso
molecular: 114,231) y el nonano (peso
molecular: 128,258). Se ha comprobado (Ref.
52) que un grafico de log K como fimcion de
(TO' es una funciOn lineal para sistemas de
hidrocarburos a condiciones de preside y
temperatura dadas. Conociendo T, para la
fraccion mas pesada y teniendo un grafico
semilogaritmico de K como fund& de (TG)2 se
determina el valor de K de la fraccion mas
pesada.
Se representa graficamente log Kp como funcion de
(a)[(1/Tb)
(1/T)] para
3)
los componentes cuyo K es conocido (Ref.

52) y se extrapola la linea resultante. Con
este grafico y conociendo el valor de la
constante "a" y la temperatura de ebullicion,
Tb, en R, de la fraccion mas pesada, se
determina
la
constante
de
equilibrio
correspondiente. La constante "a" se calcula

por,
a =
log Pc - log
1
Tb
14,7
1 59
Para encontrar el valor de Tb, puede usarse la

correlacion de la Fig. No. 2-54, la cual requiere
conocer la gravedad del liquido y el peso molecular. 4)
Se representa graficamente el log K como fimciOn
de 1/Tb para los componentes cuyo valor de K es
conocido. Se extrapola la linea resultante. Conocido
el valor de Tb de la fraccion mas pesada, puede
determinarse el valor correspondiente de la
constante de equilibrio K.
5)
Metodo de Winn (Ref.
obtener las constantes de
53). No solo permite
equilibrio de la fraccion mas pesada, sino de

hidrocarburos livianos y otros componentes nohidrocarburos. Se aplica a temperaturas entre
-10 a 800F y presiones de ,convergencia y del
sistema hasta 10.000,0 1pca. La Fig. No. 2-55
presenta el nomograma para determinar las
constantes de equilibrio a
217
it
700
600
PM
mole
cula
r
..
;
0
180
140
12
100 90
80 70
100
0
0,55
0,75
0,80
0,90
0,85
0,95
0,60
0,65
0,70
Gravedad
especffica liquida
(agua = 1,0)
Fig. No. 2-54. Determinacion del

panto de ebulliciOn en funcion de la
160
gravedad especifica liquida y del

peso molecular. (Ref. No.
52: J.M.C., vol. 1, pig. No. 100, 1988;
pag No. 52, 1970 ).
eRtmi Imam
Fig. No. 2-55. Constante de equffibrio para una

presien de convergencia de 5000 Ipca. (Ref. No.
53: Winn, pag. No 121).
219
Z1Y
Ingenieria de gas
Es
cal
a
de
K
Fig. No. 2-56. Determinacion de constantes de

equilibrio para presiones de convergencia
diferentes de 5000 1pca. Ejemplo: etano a 500
1pca y 100F
pars un Pk = 2000
1pca
220
una presiOn de convergencia de 5.000,0

1pca. Coasiste de una malla de presiontemperatura, una escala de valores de K y otra
de componentes a los cuales se les puede
determinar el valor de K. Este nomograma
pennite obtener el valor directo de K,
simplemente leyendolo en la escala de K,
donde la cruza una linea recta que une el punto
de presion y temperatura (del sistema) en la
malla y el panto correspondiente al componente
para el cual se desea la constante de equilibrio.
Si la presion de convergencia es diferente a
5.000,0 Ipca, se puede corregir con la ayuda de la
Fig. No. 2-57. Adicionalmente se requiere de la
presien del sistema y de convergencia para
obtener la "presion de malla", Pm. En el
nomograma de la Fig. No. 2-55, se traza una linea
recta entre el punto de pre-siOn-temperatura del
sistemalocalizado
en
la
malla
el
punto
correspondiente a K = 1,0. Se localiza luego el punto

que cruza esta linea recta y la lama correspondien-te a
la "presion de malla", obtenida de la Fig. No. 2-57.
Este punto y el que corresponde al componente para
el cual se desea la constante de equilibrio, se unen
entre si y donde cone el eje de K, allf se lee el 'valor
correspondiente. La Fig. No. 2-56 ilustra este
procedimiento, tomando como ejemplo el etano, para

una presion de convergencia de 2.000,0 1ptiw y
presion y temperatura del sistema de 500 1pca y
100F respectivamente. De la Fig. No. 2-57, Pm = 550
1pca y de la Fig. No. 2-55, Ke2 = 1,45. Este valor
obtenido del GPSA (Ref. 1) es 1,55.
Para la determinacion de la constante de
equilibrio de fracciones de hidrocarburos con
puntos de ebullicion por encima de 210F (fraccion
mas
pesada
en
el
analisis
de
sistemas
de
hidrocarburos), se emplea la siguiente ecuacion,

K1
K7
(z)b
60
donde K1,
K2,
y K7 son los valores de las constantes
de equilibrio de la fraccion mas pesada, del etano y

del
heptano
temperatura
respectivamente
del
sistema
a
a
la
la
presion
presion
y
de
convergencia del mismo. La constante "b" se

denomina exponente de volatilidad y se obtiene a
tax/6s de la tabla No. 2-6 o Fig. No. 2-58,
221
221
TABLA No. 2-6.

Exponente de volatilidad, b, para
hidrocarburos puros y para sistemas de hidrocarburos, en
funcion
del punto de ebullicion normal y la
temperatura del 50% de destilado en una destilacion de punto
de
ebullicion verdadera, TBP, (True Boiling
Point) respectivamente.
Intervalo
de temp.
Hidrocarburos Puros
Sistemas de Hidrocaburos
Punto de Ebullicien Normal
Temperatura del 50% de destilados en una destilacion
TBP.
F
F
F
00
0,081
05
0,061
10
0,041
15
0,021
20
0,002
25
30
35
200 F
300 F
-0,326
2.801
-0,348
2.843
0,003
0,370
2.886
0,021
0,392
2.928
0,040
0,414
2.972
0,060
0,018
2,202
0,079
0,038
2,240
0,098
0,058
2,278
300 F
400 F
400 F
500 F
0,360
0,792
0,834
1,348
-2,016
0,381
0,817
0,861
1,379
-2,053
0,403
0,842
0,888
1,410
-2,090
0,425
0,868
0,916
1,441
-2,126
0,447
0,894
0,944
1,472
-2,164
0,469
0,436
3.014
0,491
0,458
3.058
0,514
0,481
3.102
100 F
600 F
-0,921
-0,376
1,504
-0,948
-0,356
1,536
-0,974
-0,336
1,569
200
700
40
45
50
55
60
65
70
75
80
85
90
95
0,117
0,078
2,316
0,137
0,098
2,355
0,156
0,118
2,394
0,176
0,138
2,434
0,196
0,159
1,735
0,216
0,180
2,514
0,236
0,200
2,554
0,256
0,221
2,594
0,277
0,242
2,635
0,297
0,262
1,908
0,318
0,284
1,944
0,339
0,305
2,759
0,537
0,504
3.146
0,560
0,526
3.190
0,584
0,550
3.234
0,607
0,572
3.280
0,631
0,596
2,474
0,656
0,620
3.370
0,680
0,644
3.415
0,705
0,668
3.461
0,730
0,692
3.507
0,756
0,716
2,676
0,781
0,742
2,718
0,808
0,766
3.646
-1,002
-0,316
1,602
-1,029
-0,296
1,634
-1,057
-0,276
1,668
-1,085
-0,257
1,701
-1,142
-0,237
1,113
3.324
-0,218
1,769
-1,170
-0,198
1,804
-1,199
-0,178
1,838
-1,228
-0,158
1,874
-1,318
-0,139
1,258
3.553
-0,120
1,288
3.600
-0,100
1,980
Presi
dn de
conv
ergen
da
(Ipea
)
3.0
2.8
...
11111111111111111MIIIIIIIMEMIII
IIIIIIIIIMISIllalt/MIWIPIVAIMIP
AT:OZ711111
/ IS
4000
ROM NINOME
Wit MI I/
..111
1111
11111
11111
11111
11111
11111
111
1
1
1
1
1
1
MAINZIMPAIIIIM P.
111111111111111111111[
IKAMM1111111/
PI
allintro066"
2.6
2.4
200
1WAI Ali
1IIIL PrO
444
1
..d
1
1
1
1
1
1
1
,
1
1
1
1
1
1
1
/
1
/
M
11111111 100
MNE07/
111Prw
FI.077/4111MMEW
"M
EM
NM
Illff..1
111111
F1111
IT
111111
11111MI
NVIL
rI
MINI
Ir
MIN
MI
rce 2.0
1.8
Amur 'Ai ri
r.
000
00
2.2
T
8istema de
Aeos
wanr11071/7,,N1111111MIF
a 11.6
nna:
-AM
1111117/1
AM*1111 50
1/ M
1
MUIIII
.4
II/
NE
WI
TA
K
Eh
rea
.
Imo few ffilf44, Ina
.8
1.4
idrocarburos
1.2
surff
ainl
111
1.0
111111111i M iraWfp
/Pr
..IA',61111111111111111
41M1=1117111111111111111111
4211111.1111,
MME WY Wh . M 4 / M
ir 11111111111111
wytyyt
v29
Amu
r
DV 000
g. Hidrocarburos
0.8 Puros
o
.
4
.10
41
11
1
01
11
11
11
11
11
11
1
0.4
0.2
0.0
Adillinin
111111111
111
100
10
20
40
60
110
100
Previte!' del !Wein

Opal
Fig.
No.
2-57.
Correlation
pare
determiner
la
presien de malls en
funcien de la presion
del sistema y la
presien de
convergencia.
(Ref. No. 53:
Winn, peg. No.
121).
200
300
400
600
600
700
800
Punto de ebullicion
atmesferice (V)
Fig. No. 2-58.

Exponente
de
volatilidad
en
funcion
del
punto
de
ebullitiOn
atmosferico.
(Ref. No. 52: J.M.C., vol. 1,
peg. No. 100).
Ingenieria de gas
conociendo la temperatura, en F, del punto de

ebullicion del 50% del destilado, en una destilacion de
punto de ebulllcion verdadera, TBP (True Boiling
Point). 6) Con el peso molecular y la densidad (API)
de la fraccion C.7+ se entra a la
correlacion de Hougen y Watson (Refs. 16, 60),
Fig. No. 2-59 y se determina el factor de
caracterizacion y el punto de ebullicion normal.
De las graficas de Poettman-Mayland (Ref. 16),
reproducidas en el GPSA, 1972 (Ref. 15), a la
presion y temperatura a la que se desea la
constante de equilibrio y para el factor de
caracterizacion obtenido, se leen valores de K
para a diferentes puntos de ebullicion por
encima y por debajo al valor determinado con
la Fig. No. 2-59.
Se hace un grafico de log K en fund& del
punto normal de ebullicion y se interpola con el punto
de ebullicion del C7+, determinando en esta forma el
valor del K de esta fraccion.
Canfield (Ref 54), desarrollo una correlacion
para use en computadores, con base en las curvas de
constantes de equilibrio para hidrocarburos del GPSA,
edicion de 1966. Tal correlacion es la siguiente,
0.33
K
i =1
Pi
e Ai Bi (1 61
- Pi) Ti
donde:
Ki = constante de equilibrio del componente "1" a P y T
Pi = P/Pk, presion a la que se desea
sistema), en ipca,
(temperatura del
dividida por la presion de convergencia del sistema, en

1pca.
Ai = 10,7016
_In Pk _
4,4316
0,1968
Tit
T13
62
63
Ti = T/Td, temperatura a la que se desea Ki
(temperatura del sistema), en R, dividida ,por la
temperatura critica del componente "i", en R.
224
G
r
a
v
e
d
a
d
A
P
I
at
O
O
a
o
6
0
0
11111.
101
!NI
at
Factor de
caracterizaciOn
Ingenieria de gas
Zci
factor
compresibilidad
componente
de
critico
"i".
del
componente "i".
Este procedimiento tambien permite el calculo
de valores razonables de Ki para isOmeros y olefinas,
no incluidas en el GPSA. TambiOn se usa para
generar un primer valor de constantes de equilibrio en
sistemas complicados.
Formulas para el calculo de fases.
Tambien se denomina calculos de equilibrio o
de vaporizacion instantanea. Se refiere al cOmputo de
la composiciOn de las fases liquida y gaseosa, en que
se divide un sistema de hidrocarburos (puede
contener ciertas impurezas como CO2, H2S, N2,
etc.) a determinada presion y temperatura. Se
supone que a estas condiciones existe equilibrio entre
el vapor (gas) y el liquido.
Para derivar las ecuaciones del
calculo de fases, se define: zi =
FracciOn molar del componente i en
el sistema = Fraccion molar del
componente i en el liquido. yi =
FracciOn molar del componente i en
el vapor. (gas) F = moles totales en el
sistema.
L = Moles de liquido.
V = Moles de vapor.
Por consiguiente,
ziF = Moles del
componente i en
el sistema. xiL =
Moles
del
componente i en
el liquido. yiNT
=
Moles
del
componente i en
el vapor.
Haciendo un balance de materiales (moles),
zi F = xi L + yi V
64
De la defmiciOn de constantes de equilibria Ec. 26 puede
escribirse,
yi = Ki xi
65
Reemplazando esta e,cuaciOn en la Ec. 64,
Zi F
= xi L + Ki xi V
66
226
Comportiunient0 de los bidrocarburos
De donde,
x. 67
zi F
L + Ki V
Ya que la suma de las fracciones molares de los
componentes del liquido es igual a la unidad, Exi = 1,0;
luego,
E
x
iE
=
zi
F
68
1,0
4.
1=1
IC Y
1
=
1
Si se trabaja con un mol del sistema, F = 1,0, luego V +

L = 1,0:
zi
L + - Ex 1'0
Ki =
V
69
ial
zi
,0
70
(Ki - Fi =
1) V
+ _ Exi = 1,0
71
t.,TKi (Ki - 1) L
Si en Lugar de eliminar yi de la Ec. 64, se =
elimina xi, reemplazando se obtiene,
n
EY1
72
V +LJK
Igualmente, la sums de las fracciones molares de
los componentes en la fase gaseosa es igual a la unidad, Eyi
= 1,0; luego,
zF
73
EY = E
1.4
4.4 V +
227
Ingenieria de gas
Trabajando con un mol del sistema, F = 1,0, luego L + V

= 1,0.
74
75
-E
_ Ki)L +
= 1,0
76
Las Ecs. 69 a 71 y Ecs. 74 a 76 son la base para

el calculo de fases, es decir, calcular la composicien
del liquido y .vapor que coexisten en equilibrio a
una presien y temperatura dadas en un sistema
multicomponente, es decir, son validas en cualquier
punto de la region de dos faces. Por lo tanto, se
aplican tambien en el punto de burbujeo y en el de
rocio. En el punto de burbujeo, L = 1,0 y V m: 0;
ademas, ft: xi y la Ec. 74 puede escribirse,
n
77
El procedimiento de calculo para determinar

el punto de burbujeo de un sistema de composiciOn
conocida es el siguiente:
1.
Si se conoce la temperatura a la cual se desea la
presien de burbujeo, se
supone la presien. Si se conoce la presien de
burbujeo a la cual se desea determinar la
temperatura correspondiente, se supone la
temperatura. 2. Se detexminan los valores de
constantes de equilibrio a Ias condiciones de pres.ien
supuesta y temperatura conocida, o lo contrario,
segim el caso explicado en el paso anterior.
3.
Se multiplica cada.valor de zi (xi) por -el valor
correspondiente de
Ec. 77.
228

4.
Si la sumatoria de los productos del paso (3) es igual a
la unidad (dentro de
los unites de error pennisibles), el valor
supuesto de presion o temperatura es correcto;
de lo contrario, se regresa al paso (1).
Similarmente, en el punto de rocio, V = 1,0 y L
ademis
la Ec.
0,
yi y
69 puede escribirse,
xi =
i.1
=E
78
Ki
Ki
El procedimiento para determinar el punto de
rocio es similar que para el punto de burbujeo,
excepto que se usa la Ec. 78 en lugar de la Ec. 77.
Para el caso en que se desea determinar un
diagrama de fases P-T para un sistema dado, basta
calcular una serie de puntos de burbujeo y de rocio,
llevarlos a un grafico P-T y trazar una curva continua a
Waves de tales puntos. El area dentro de la curva sera
la zona de presiones y temperaturas correspondientes
a dos lases del sistema. El calculo de las
composiciones de las fases gas (vapor) y liquido es lo
que comimmente se denomina calculo de fases. Para
ello se emplean las Ecs. 69 a 71 y las Ecs. 74 a 76 o Ec.

65.
La soluciem de las Ecs.
a 71 y Ecs. 74 a 76
requiere un calculo de ensayo y error (tanteo). Varios

metodos se han desarrollado para el calculo. Como
primera simplificacion se trabaja con un mol del
sistema,
1,0.,
Logicamente
se
conoce
la
composicion total y las constantes de equilibrio a las

condiciones de preside y temperatura a las cuales se
desee el calculo. Los principales metodos son:
1.
Metodo de Ensayo y Error (tanteo). Se supone un
valor de V y se hace la
adiciem indicada por la Ec.
70, con los valores de

y
dados. Si la
sumatoria es igual a la unidad (dentro de un

limitele
error
permisible),
los
temtinos
individuales, son la.s fracciones molares de los

componentes de la fase liquids. Si la sumatoria
no es igual a la unidad,, se parte de un nuevo
valor de V y se repiten los alculos, hasta que
la soma ,sea igual a uno. Comfmmente se
representan grAficamente los valores de V
asumidos
como
funcide
de
la
sumatoria
calculada, y donde esta sea igual a la unidad, se

lee el valor exacto de V. La tabla No. 2-5 ilustra
un ejemplo de calculo de este tipo.
229
LAY
Ingenieria de gas
Si el resultado de la Ec. 70 para un valor

determinado de V no es igual a 1,0, el nuevo valor de
V debe aumentarse o disminuirse. Generalmente
uno de los terminos de la sumatoria es mayor que
cualquiera de los otros, y por lo tanto, este es el que
debe alterarse. Con relaciOn a la Ec. 70 puede
observarse que el cambio en V depende del valor de
Ki para el mayor contribuyente de la sumatoria.
Respecto a esto, se recomiendan las siguientes reglas:
a)
Si el termino mayor en la sumatoria es para un
componente cuyo valor de
K. es menor que la unidad, la suma en la
Ec.
70 puede disminuirse (o aumentarse) con el
aumento o disminucion de V.
Si el termino mayor en la sumatoria es para
un componente cuyo valor de IC; sea mayor
de la unidad, la suma en la Ec. 70 puede
disminuirse (o aumentarse) con el aumento o
disminucion de V.
Una vez calculada la composicion de la fase
liquida, (fracciones molares), la composicion de la
fase gaseosa (vapor) puede obtenerse aplicando la
Ec. 75, aunque es mucho mas sencillo usar la Ec. 65,
yi = Kixi.
2.
Un procedimiento similar al explicado en el punto 1,
suponiendo en este caso
un valor de L y aplicando la Ec. 71 para el

calculo de la composicion del liquido y de
nuevo la Ec. 65 para el calculo de la
composicion del vapor. Debe observarse que
eF. :nucho mas facil el metodo 1, ya que en la
Ec. 70, el denominador es mas sencillo.
3.
Metodo de Newton (Ref. 55). Es especialmente
apropiado para usarlo en
computadores digitales. Si se restan las Ecs. 75 y 70, se
obtiene.
= f(V)
=0
79
En esta ecuacion a medida que aumenta V,

el valor de f(V) decrece monotonicamente, en la
forma indicada en la Fig. No. 2-60. Esto quiere decir
que la pendiente de esta curva siempre es
negativa como puede comprobarse, diferenciando
la Ec. 79 con 'respect a V,
) cl(f(V))
/80
(
dV
V
_ zi(Ki - 1)2En
10.1
- 1) + 1)2
2O
Fig. No. 2-60. Solucien
de fases por el
metodo de
Newton-Raphson.
Valor de V
1,0
Valor de L
1,0
Fig. No. 2-6L Solucion de fases
por el metodo de Holland y

Davidson. (Ref. No. 58: ILA).
231
231
Ingenieria de gas
Esta pendiente siempre es negativa, ya que los

valores del numerador y denominador son positivos
y la ecuacion esta precedida por el sign menos. El
valor correcto de V, es aquel para el cual la curvy
pasa por el valor de cero. Si el valor calculado de
f(V) es mayor de cero, V debe aumentarse; en
cambio, si f(V) es menor de cero, V debe disminuirse.
Aplicando la serie de Taylor
(Ref. 50)
puede demostrarse que si una ecuacion f(x) = 0, y si

xo es una solucion aproximada de tal ecuacion, luego
x, +
4 = x2 sera tambien una soluciOn de f(x), donde el valor de 4
esta dado por,
=
f(xi)
81
fl(xd
Por lo tanto,
x2
f(x1)
fi(xl)
82
xji
Aplicando esta relacion a la Ec. 79, una vez
que se haya ensayado con un valor V, y si la
sumatoria no rs cero, el siguiente valor escogido sera,
f(V1)
a.
/Or
83
En esta ecuacion se debe tomar el valor del

f(V1) con sign positivo, pues el sign menos ya esti.
incluido.
Ya que por este metodo generalmente habria
que tratax muchos valores de V para que la Ec. 79
resulte
exactamente
cero,
se
considera
un
determinado error permisible; por ejemplo, cuando la

suma de la Ec. 79 caiga dentro de una exactitud de
104, el valor de V se toma como correcto. El ejemplo
desarrollado en la tabla No. 2-7 ilustra este
procedimiento. Cuando el valor de F(V) tenga una
raiz cerca de cero o de 1,0; es decir, el valor de V,
para el cual f(V) = 0, esti. muy cerca de cero o de 1,0;
la derivada f(V) puede tener un valor muy alto cerca
al valor de la raiz y puede traer dificultades.
232
Compo. Fromlen Molar
T
A
B
L
A
N
o
.
2
7
.
DE FASES (Composicion de liquido y vapor)

A 1600 Ipca V 120F POR EL METODO DE
NEWTON.
EJE
MPL
K a 1600
O:
CA
K - 1 z K - 1)
Asumir V = OM
K - 1)=
!pea y 120
V(K-1)
LCU
1)+111
V(K-1)+1
V(K-1)/
1V(Ks(K-1)2/
L()
F
CO
2
0,0
046
1,6
5
C1
0,
83
45
3,
09
C2
0,
03
81
0,
72
C3
0,
01
63
0,
39
.
i-C4
0,0050
0,21
0,65
n-Cs
0,00299
0,0074
0,175
0,00194
C6
2,09
0,0287
0,093
1,74411
C7
0,0220
3, "1518
0,065
-0,28
0,01668
0,0434
0,00467
0,036
-0,61
0,00991
0,00605
-0,78
0,00390
0,00304
-0,825
-0,00611
0,00504
-0,907
-0,02603
0,02361
-0,935 -0,02057
0,01923
-0,964 -0,04184
0,04033
(V(K-1)+1)
IV(K-1)+112
0,52000
1,52000
0,00197
1,67200
2,67200
-0,22400
0,77600
-0,48800
0,51200
-0,62400
0,37600
-0,66000
0,34000
7,13958
-0,72560
0,27440
0,51055
-0,74800
0,25200
-0,02149
-0,77120
0,22880
2,3104
0,00084
0,65273
0,60218
0,00776
-0,01935
0,26214
0,02308
-0,09486
0,07530
0,31354
-0,08163
0,06350
0,30283
-0,18287
0,05235
0,77039
-0,01037
0,14138
0,02150
-0,01797
0,11560
0,04360
0,22616
1,99409
TABLA No. 2-7.

EJEMPLO: CALCULO DE FASES
(Composicion de liquid y vapor) A 1600 !pea Y 120 F POR EL
METODO DE NEWTON.
CONTINUACION.
ASUMIR V2 = 0,913
ASUMIR V3 = 0,8886
C
o
m
p.
0,7121
4
V2 (K - 1) + 1
z (K
V2 (K - 1) /
1)2/
IV2 (K - 1) + 111
V, (K - I)
(V, (K - 1) + I)
n-05
[V, (K - I)
+ I1'
(K
1)
CO
2
0,5
934
5
C1
1,90
817
0,7532
3
1,59345
0,00076
0,00188
0,57759
2,53908
C6
2,90817
1'1,43100
0,59972
1,85717
8,45745
0,74436
0,00843
-0,02241
-0,24881
0,55407
0,44307
0,03082
-0,02237
-0,54205
0,19631
0,28786
0,03669
-0,01355
-0,69311
0,08286
0,24677
0,00828
-0,02476
-0,73310
0,06089
0,17191
0,79898
-0,15142
-0,80596
0,02955
0,14634
0,89775
-0,14056
-0,83084
0,02142
0,11987
0,80654
-0,34904
-0,85661
0,01437
0,828
09
Cy
0,853
66
C8
Cy
0,25
564
C3
0,55
693
iC4
0,880
13
-0,12251
5,01925
V, (K - I) + I
1) + 11'
V, (K - 1) /
z (K I)2/
(V, (K - 1)
V3 = 0,913 (0,12251)1(5,01925
) = 0,8886
+ 1)
Fs ((
1) + II'
1,57759
0,00189
2,48879
0,00078
2,85717
0,61043
8,44652
0,44652
0,75119
-0,02220
0,56428
0,00828
0,45795
-0,02164
0,209718
0,02885
IV, (K -
0,30689
0,03228
-0,01271
0,094181
0,26690
0,07076
-0,02289
0,07123
0,19404
0,60709
-0,13415
0,03765
0,16916
0,67190
-0,12160
0,02862
0,14339
1,96157
-0,29179
0,02056
-0,01466
3,84803
V4 = 0,8886 - (0,01466)1(3,84803) =
0,8848
TABLA No. 2-7.

EJEMPLO:
CALCULO DE FASES (Composicien de
iignido y
vapor) A
pea Y
POR EL METODO DE
1600 !
120F
NEWTON.
CONTINUACION.
A
SUMIR
V4 =
0,8848
V, (K - 1) + 1
V. (K - 1) /
Fracelan Molar
FratelOn Molar
Componentes
n-05
-0,72995
1,57511
CO2
C6
2,84921
-0,80250
0,57511
1
CI
1,84921
C2
-0,24774
V4 (K - 1)
(V4 (K - 1) + 1)
0,00189
0,61213
C20,75226
-0,82728
0,46028
Cs
0,31986
-0,85294
-0,00217
0,27005
-0,02263
0,19750
-0,13179
0,17272
-0,11909
0,11706
V = 0,8848
-0,28451
-0,02153
-0,01219
C,
-0,53972
i-C4
-0,69014
0,00011
del Bgaido, s.
del vapor, y.
0,00292
0,00482
0,29289
0,90503
0,05065
0,03647
0,03541
0,01381
0,01563
0,00328
0,02740
0,00479
0,14532
0,01351
0,12737
0,00828
0,29512
0,01062
Ingenieria de gas
4.
Metodos de Rachford y Rice (Ref.
han modificado el
57). Estos autores
metodo anterior y solo consideran la Ec. 79, f(V) = 0.

Sugieren el siguiente
procedimiento:
a)
Se supone siempre V = 1/2 para el primer tanteo y se
calcula f(V).
b)
Se prueba si el valor de f(V) esta cerca a cero dentro de
la exactitud fijada,
generalmente 10-5
c)
Si no esta dentro de la exactitud fijada, se ye si el
valor es positivo o
negativo. Si es positivo, se incrementa V y si es
negativo se disminuye V y se repite el paso b).
El aumento o disminucion se hace en una
manera fija, tomando la mitad del incremento
o
disminuciOn
equivale
del
decir
paso
que
anterior. Esto
el
aumento
disminuciOn, en una etapa, j, cualquiera, seria

(1/2)', donde j es un numero entero que se
inicia en 2, y se aumenta en la unidad en cada
etapa posterior.
d)
Una vez que se obtenga el V para el cual f(V) este
dentro de la exactitud
fijada, se calcula la composiciOn del liquido
por la Ec. 70 y la composicion del gas por la
Ec. 65.
El ejemplo desarrollado en la tabla No.
2-8
ilustra el calculo de V y la composicion del liquid
y v ?or, para la misma composicion y condiciones

de calculo de fases del ejemplo de la tabla No. 2-7.
5.
Metodo de Holland y Davison (Ref. 58). El
procedimiento de calculo es
similar al metodo 3..Considerando la Ec. 76 puede
describirse,
- 1,0
84
En este metodo se supone .L y se calcula la

funciOn f(L). Si la funciOn no es cero, con el grado de
aproximaciOn deseado, (10-5), se supone un nuevo
valor de L y se repiten los calculos. Un grafico de
f(L) como funciOn de L, es del tipo indicado en la
Fig. No. 2-61. Puede darse el caso que a las
condiciones escogidas de presion y temperatura, no se
encuentre el sistema en la region de dos fases. Si
236
TABLA No. 2-8.

EJEMPLO. CALCULO DE FASES
(LIQUIDO Y VAPOR) POR EL METODO DE RACHFORD Y
RICE.
(1)
Fraccion
C
a
m
p
o
m
o
l
a
r
n
e
n
t
e
Z
i
CO
2
0,0
046
C1
0,83
445
C2
0,03
81
(2)
. (3)
(7)
(8)
(11)
0,0163
(4)
(9)
K1 a
1-C4
1600
0,0050
(K1
N-C4
0,0074
1pca
(6)
(5)
(10)
0,175
0,00611
-0,825
0,093
0,02603
-0,907
0,065
0,02057
-0,935
0,036
0,04184
-0,964
1)
(2) I (4) 120-F
0,0287
1,65
C6
0,65
0,0220
0,0029'
C,
0,0434
3,09
2,09
1,74411
0,72
0,28
0,01668
0,39
0,61
0,00991
0,21
0,78
0,00390
-0,4125
Valor
= 112
1/2-x (4)
/ (7)
0,325
1,045
de
(6) + 1
(5)
-0,305
0,01426
0 695
0,5180
0,08077
0,750304)
+1
(9)
0,48750
-
-0,45750
0,01827
0.54250
-0,58500
0,00942
0,41400
-0,61875
0,01603
0,38125
-0,68025
0,08141
0,31975
-0,70125
0,06886
0,29875
-0,72300
0,15105
0,27700
(5)1(10)
-0,4820
0,610
-0,4535
0,5325
0,03807
V, = 1/2
(1/2)' =
0,75
-0,4675
2,045
0,85286
0,860
0,5875
0,01040
0,5465
0,04763
1,325
0,00226
-0,140
0,01940
-0,390
0,00639
V,
0,79000
0,02111
1,48750
0,00154
1,56750
2,56750
0,67930
0,63
820,
-0,21000
0,3
14
69
TABLA No. 2-8.

(LIQUIDO Y VAPOR) POR EL METODO DE RACHFORD Y
RICE. CONTINUACION.
(12)
(13)
(17)
(21)
(14)
(18)
Compo(1/2)4=
V,= 0,7500
0,9375
+ (1/2)3 =
V5= 0,9375
0,8750
+ (1/2)5=
0,8750x(4)
(13)+1
(5)1(17)
(5) / (14)
0,9063 x (4)
0,9375 x (4)
(19) + 1
CO2
0,56875
1,60937
0,00188
1,56875
0,00186
0,00191
0,58910
0,60937
1,58910
C1
1,82875
2,95938
0,60263
2,82875
0,58935
0,61656
1,89417
1,95938
2,89417
-0,24500
0,73750
0,75500
-0,02262
-0,02209
-0,25376
-0,26250
0,74624
-0,53375
0,42813
0,46625
-0,02315
-0,02125
-0,55284
-0,57187
0,44716
-0,68250
0,26875
0,31750
-0,01451
-0,01228
-0,70691
-0,73125
0,29309
-0,72181
0,22656
0,27813
-0,02697
-0,02197
-0,74770
-0,77344
0,25230
-0,79362
0,14969
0,20638
-0,17389
-0,12613
-0,82201
-0,05031
0,17799
nente
1
(20)
C2
(15)
(19)
(16)
(20)
V4= 0,8750
0,9063
(16) +
(5) /
0,02235
C3
0,02216
i-C4
0,01331
n-C4
0,02422
Cs
0,14624
C6
-0,81813
0,12344
0,18187
-0,16664
-0,11310
-0,84739
-0,87656
0,15261
-0,84350
0,09625
0,15650
-0,43470
-0,26735
-0,87367
-0,90375
0,12633
0,13479
C,
0,33120
+0,03430
-0,27127
-0,08976
TABLA No. 2-8.

(LIQUIDO Y VAPOR) POR EL METODO DE RACHFORD
Y
RICE. CONTINUACION.
(22)
Compo-
nente
(23)
(27)
(31)
V4=0,9063
+ (1/2)7=
0,8868
0,8907x(4)
(24)
(28)
+ (1/2)6 =
0,8829
(23)+1
(26)+1
(29)+1
(25)
(29)
0,8907
V1=0,8829
(5)/(24)
(5)/(27)
(5)1(30)
(26)
(30)
Vf=0,8907
+ (1/2)8 =
0,8829x(4)
0,8868x(4)
CO2
0,57896
1,57389
0.00190
1,57896
0,00190
0,00189
0,57642
0,57389
1,57642
CI
1,86156
0,61299
0,61124
2,86156
1,85341
0,60950
1,85341
1,54526
2,85341
Cs
-0,24940
0,75279
0,75060
-0,02216
-0,02222
-0,24830
-0,24721
0,75170
-0,54333
0,46143
0,45667
-0,02148
-0,02170
-0,54095
-0,53857
0,45905
-0,69475
0,31133
0,30525
-0,01253
-0,01278
-0,69170
-0,68867
0,30830
-0,02304
-0,73161
,
-0,72839
0,26839
0,02219
C3
0,02157
i-C,
0,01265
n-C,
0,02277
-0,73483
0-27161
0,26517
-0,02250
Cs
-0,80786
0,19921
0,19214
-0,13067
-0,13548
0,80433
-0,80079
-0,19567
-0,83280
0,17449
0,16720
-0,11789
-0,12303
-0,82916
-0,82551
0,17084
-0,85863
0,14888
0,14137
-0,28103
-0,29596
0,85488
-0,85112
-0,14512
0,13303
C6
0,12041
C,
0,28831
-0,02282
+0,00663
-0,00779
TABLA No. 2-8.

EJEMPLO.
CALCULO DE FASES (LIQUIDO Y
VAPOR) POR EL
METODO DE
RACHFORD Y RICE. CONTINUACION.
(32)
(33)
(35)
(37)
(34)
(36)
Compo-
V, = 0,8868
0,8848
VAPOR
+ (1/2)9 =
LIQUIDO
mite
Xi
Yi
0,88481(4)
(33)+1
(5)434)
CO2
0,57511
0,00189
0,00482
1,57511
0,00292
C1
1,84921
0,61213
0,90503
2,84921
0,29289
C2
0,00217
-0,24774
0,05065
0,75226
0,03647
-0,53972
0,03541
0,46028
0,01381
C3
0,02153
n-C4
i-C4
-0,72995
-0,69014
0,31986
-0,01219
0,27005
-0,02263
Cs
0,01563
0,00328
0,19750
0,02740
0,00479
-0,13179
0,14532
0,01351
C6
0,12737
0,00828
0,29512
0,01062
1,00000
1,00000
-0,80250
-0,82728
0,17272
-0,11909
C7
-0,85294
0,14706
-0,28451
0,00011
a las condiciones seleccionadas, la temperatura es

mayor que Ia temperatura del punto de rod() de la
mezcla, no existe solucion, excepto para L 0.
Similamiente, si la temperatura es menor que la
tempera.tura
de
btubujeo,
tampoco
existe
soluciOn, excepto para V = 0. Las curvas a rayas

discontinuas ilustran estos casos. La Imes continua
representa
la
funcion,
cuando
la
presion
temperatura caen en Ia region de dos fases.

Cuando se inicia un calculo de fases, es
conveniente saber si las condiciones de separaciOn del
sistema corresponden a la region de dos fa,ses, si el
sistema esta en el pinto de burbujeo, de rocio o si
esta en la region de una sofa fase. Las siguientes re
as ayudan a determinar lo anterior:
a)
Si Ezi/Ki y EziKi son (ambos) mayores que la ttnidad,
el sistema esta en dos
fa.ses.
b)
Si Ezil(i es menor que la unidad, el sistema es todo
liquido.
c)
Si Ezi/Ki es menor que la unidad, el sistema es todo
vapor (gas).
De las condiciones b) y c) puede deducirse que
las sumatorias ZziKi y Ezi/Ki no pueden ser a la vez
menores que la unidad:
Si se observan las curvas de las constantes de
equilibrio
para
hidrocarburos
puros,
puede
concluirse: 1) para una temperatura constante, si
disminuye la presion, aumentan los valores de Ki y

por consiguiente los valores de z;/K; disminuyen, 2)
para
una
presion
constante,
Si
aumenta
la
temperatura, aumentan los valores de Ki y por

consiguiente los valores de zi/Ki disrninuyen. De lo
anterior se justifica de que si la sumatoria Ezi/Ki es
nienor de la unidad, el sistema sea todo gas. Un
analisis similar puede hacerse para justificar la
condicion b) anterior.
Si se deriva la Ec. 84 respecto a L, se tiene,
f/(L)
85
df(L)
di-
-E
; (1
[1 - L (1
1/Ki)
1
1/ (i)?
El matodo sugiere suponer un valor L1, cercano

a la unidad. Se calcula ALI). Si este valor no es cero,'
dentro de la aproximacion deseada, el nuevo valor de
L2, supuesto, puede obtenerse aplicando la Ec. 86.
241
Ingenieria de gas
86
Si para L2, f(L2) tampoco es cero, dentro de la
aproximacion deseada, luego se calcula un L3, con la
Ec. 86, cambiando 2 por 3 y 1 por 2. Este
procedimiento se continua, hasta que se obtenga el
valor de L; que permita calcular el valor deseado de
f(Li).
Son multiples las aplicaciones del calculo de
fases en la industria petrolera. Diseho de separadores
de petroleo y gas con el fin de recuperar el maximo
de petroleo; calculo de balance de materiales para
yacimientos con base a composi-cion; procesos de
recuperaciOn secundaria, por inyecciOn de gas,
calculos en yaci-mientos de condensado; disefio de
plantas de gasolina natural y diseho de muchos
procesos
en
refinerias.
Como
ejemplo,
se
discutira el calculo de presion y temperatura para

una separacion optima de petroleo y gas.
Determinacion de condiciones
(presion y
temperatura) optimas de separaciOn de petrOleo

y gas.
La aplicacion de los calculos de equilibrio a
problemas de separadores requiere una breve
descripcion del proceso se separacion de petroleo y
gas en el campo. En un separador, una cumente de
fluido, denominada alimentacion (fluido que sale del
pozo), se permite que alcance el equilibrio a la

presion y temperatura del o de los separadores. La
presion del separador esta sujeta a control directo por
medio de instrumentos reguladores de presion. La
temperatura se determina con el fluido que entra al
separador y las condiciones ambientales. Debe
considerarse que la temperatura en un campo de
pen-oleo
puede
variar
considerablemente,
aumentando durante el dia y disminuyendo durante

la noche. Ademas y, quizas sean mas importante, las
variaciones de temperatura por cambios estacionales.
En ciertos casos, la temperatura de los separadores
son controladas por calentamiento o refrigeracion.
El vapor y liquido se separan durante el
paso del fluido a traves de los recipientes. Varias
unidades pueden ser operadas en series cada una
recibe la fase liquids proveniente del separador
anterior. La condici6n de presion y temperatura
242
a la cual el vapor y el liquido se separan se le llama

etapa de separaci6n. Esquemas de procesos de
separacion en dos y tres etapas se flustran en las FigS.
Nos. 2-62 y 2-63. Puede notarse que un proceso
usando
un
separador
un
tanque
de
almacenamiento es un proceso de dos etapas, a

menos que las condiciones de preside y temperatura
de los dos sean identicas.
Cuando un separador esta trabajando a una
preside y temperatura dadas, el operador tradicional
desea que el liquido recuperado a las condiciones del
tanque sea maximo, esta filosofia enipieza a cambiar
en el momento en que los procesos se dirigen a
recuperar
sirnultaneamente,
tanto
la
maxima
cantidad de petroleo que sea posible, como el mayor

GPM
en
el
gas
que
va
las
plantas
de
fracionamiento.
Uno de los metodos para determinar el
maxim de liquido en el tanque, consiste en la
evaluaci6n del factor volumetric del petroleo, Bo,
para diferentes valores de presi6n de separaci6n (la
temperatura se fija de acuerdo a la temperatura del
fluido o liquido que entry y la temperatura ambiente)
y el valor de presion que resulte en un valor Minimo
de Bo, sera la preside optima de separaci6n. El factor
volumetric del petrOleo se define por,
B
Volumen de petroleo liquid en el yacimiento, Vy
(Volumen de petr&A, en el tanque

correspondiente
87
al volumen Vy de. petroleo en el yacimiento.
Este factor se puede detenninar a partir del
resultado del calculo de fases discutido
anteriormente, a la preside y temperatura de cada
separador y del =clue.. Para hacer los calculos de
fases y del factor volumetric del petr6leo es
necesario conocer:
a.
Densidad y composici6n del fluido del yacimiento
(alimentacion). Si solo se
conoce
la
composicion
del
fluido
del
yacimiento, puede calcularse la densidad a

las condiciones del yacimiento >por los metodos
discutidos en la seccion correspondiente a las
caracteristicas del gas natural.
b.
Peso molecular y densidad a condiciones de tanque de
la fraccion (tomada
como un componente) Inas pesada del analisis
del
fluido
del
yacimiento,
generalmente
expresada como heptanos y compuestos mas

pesados,
243
Gas del
separado
r
Gas del
Alimentacion
Liquido
G
a
s
L
i
q
u
i
d
o
d
e
l
separador
Gas
Liquido
tanque
Liquido
del
tanque
Separador aPyT
Tanque de almacenamiento
de la primera etapa
a P y T de la primera etapa
F
l
u
i
d
o
d
e
l
y
a
c
i
m
i
e
n
t
o
Fig. No. 2-62. Esquema de

separacion de gas y petroleo en
dos etapas.
Mi
92
PH
5.
Se calcula B. a cada presion del separador considerada
y a temperatura del
separador, dividiendo la Ec. 89 por la Ec. 91,
VIVo1umen a P y T del separador
93
V1 Volumes aPyT del tanque

Se representa B. como fimciOn de presion del
separador y donde ocurra el
6.
minimo
en
B0,
se
lee
la
presion
correspondiente, que sera la presien Optima de

separacion a la temperatura del separador y a
la temperatura del tanque. La Fig. No. 2-64
ilustra un grafico de este tipo.
En caso que se realice una separacion en

tres etapas, el calculo de las condiciones optimas se
obtiene de una manera similar al procedimiento
desalt excepto que para cada una de las presiones de
la primera etapa se consideran varias presiones para
la segunda etapa. Finalizando el paso (5), se tendra
una familia de curvas, una para cada presien de la
primera etapa. La curvy que presente el B. minimo
sera la correspondier.. a la presion optima del
primer separador y a la presion correspondiente al
B. minimo, se leers la presion Optima del segundo
separador. La. Fig. No. 2-65 ilustra lo anterior.

Tal como indica la Fig. No. 2-63, a partir de la
alimentacibn se calcula la composiciOn del gas y
liquido del primer separador y nL1 moles de
liquido correspondiente a un mol del petrOleo
(alimentaciOn) del yacimiento. A partir de la
composiciOn del liquido del primer separador
(primera etapa) se calcula la composicion del gas y
liquido del segundo separador y
L2
moles de
liquido correspondiente a un mol del lfquido del

primer separador. Finalmente, a partir del liquido del
segundo separador se calcula la composiciOn del gas
y liquido del tanque y
L3
moles de liquido
correspondiente a un mol de liquido del segundo

separador. En este caso, el coeficiente de la sumatoria
de la Ec. 91 debe ser (L1)
(L2) (L3).
247
P
r
e
s
i
O
n
O
p
t
i
m
a
1 / de
separac
iOn
PresiOn del
separador, P
(1pca
Fig. No. 2-64. Curva tipica de Bo en funcien de la

presion en el separador para un proceso en dos
etapas.
en el
segund
o
separa
dor
P
r
e
s
i
o
n
o
p
t
i
m
a
p
r
i
m
e
r
P3
s
e
p
a
r
a
d
o
r
Presion
optima de
separacion
en
el
Presion en el segundo
separador, P (Ipca)
Fig. No. 2-65. Curvas tipicas de Be

como funciten de la presien en el
segundo separador para valores
constantes de la
presion en el primer separador P1,
P2, P3, P4.
Ingenieria de gas
Ej emplo:
La tabla No. 2-9 resume los resultados de
calculo de fases para un fluido del yacimiento de
composicion conocida. Presenta, la composicion del
fluido de yacimiento y las composiciones del liquido y
del gas en cada una de las etapas en un proceso de
separaciOn en tres etapas. Incluye tambien los moles
de cada fase resultantes de tomar un mol de
alimentacion en la etapa considerada. Indica
tambien la razOn gas-petroleo en cada etapa, en
pcn/BN, y la gravedad del gas correspondiente. El
fluido del yacimiento proviene de un yacimiento que
esta a
4.000,0 1pca y a 180F. Las condiciones de los
separadores son: 500 1pca y 120F y 65 1pca y 120F
respectivamente y las condiciones del tanque son: 14,7
1pca y 120F. La densidad y peso molecular de la
fraccion heptanos y compuestos mas pesados C7 son
0,9071 grs/cms3 y 287 respectivamente. Determinar
el B. para estas condiciones de separacion.
Solucion:
La tabla No. 2-11 presenta los calculos para la
determinacion
de
la
densidad
del
fluido
del
yacimiento a 4.000,0 y 180F. De esta tabla: py = 49,6

lbs/pie3 y M. = 130,6711. Por lo tanto, aplicando la
Ec. 89, se calcula el volumen de un mol de fluido del
yacimiento,
V-
130,6711
- 2,6345 pie3/mol
49,6
Para calcular el volumen de petroleo en el

tanque por mol de fluido del yacimiento, se usa la
Ec. 94,
94
Vt = L1 L2 L3 E
i=1
Los valores de LI, L2, L3 se indican en la

tabla No. 2-9 lo mismo que el valor de (composicion
del liquido del tanque) y el valor Vmi aparece en la
tabla No. 2-11, columna (7),
Vt _ (0,5655)(0,8601)(0,9511)(287,6023)
pie3
62,4
mol
250
_ 2,1321
T
a
b
l
a
N
o
.
2
9
.
C
o
m
p
o
s
i
c
i
O
n
d
e
l
g
a
s
y
d
e
l
li
q
u
i
d
o
e
n
u
n
p
r
o
c
e
s
o
d
e
s
e
p
a
r
a
c
i
O
n
e
n
t
r
e
s
e
t
a
p
a
s
.
500 fpca
Yi
120 F
0,8883
0,0603
0,0328
0,0105
A 0,0027
\
0,0019
Fluido
0,0035del
1,0000
=
Yi
0,6311
0,1457
0,1327
0,0526
0,0139
0,0091
0,0148
1,0000
= 0,1399
65 Ipca
120`F
%
Yi
0
,
1
7
6
4
0
,
1
7
1
0
A N
Liquid del
0,3144
0,1824
0,0556
0,0381
0,0622
1,0000
= 0,0489
14,7 Ipca
120 F
LIquiclo del
Liquido
(petroleo)
Yacim
Primer Searador
del Tanque
iento
2do separador
Xi
Xi
0,0006
Me
xi
0,0030
0,3797 bls
tan
en et
0,0962
o
0 0092
0,0301
0,0112
0,4
404
Eta
no
0,0
432
Pro
pa
no
0,0
405
BU
tan
os
0,0
284
Pe
nta
nos
0,0
174
He
xan
os
002
90
He
pt
an
os
+
0.4
01
1
1,0000
M
o
t
e
s
L = 1,0000
0,0464
tanque par
mol
de
fluidic' en el
yacimiento.
0,0324
0,0179
0,0421
0,0404
0,0331
0,0287
0,0311
0,0298
0,0498
0,0565
0,0574
0.7067
0.8192
0.8582
1,0000
1,0000
1,0000
L = 0,5655
0,8601
0,9511
L=
L=
T
a
b
l
a
N
o
.
2
1
0
.
B
a
l
a
n
c
e
m
o
l
a
r
y
d
e
m
a
t
e
r
i
a
l
e
s
e
n
u
n
a
b
a
t
e
r
i
a
d
e
s
e
p
a
r
a
d
o
r
e
s
V (fraccion)
Moles (Ibmol/dfa)
500 Ipca
120 F
Mg (Ibs/Ibmol)
(Ibs/dia)
106pc n
Fluido
del
Yacimien
to
L
(fracc
iOn) 43
45
F = 00
1,000 ,0
0
00
Moles 0
(Ibm
ol/dfa 11
)
44
,6
2634, 20
3500 0
Mi
(Ibs/I
bmol)
0,5655
1489,7300
216,1190
321958,9600 53,9100
1063,6100
0,434
5
0,672
8
19,485
0
22302,920
0
130,6
720
WI
Obs/
dfal
3442
36,04
00 PI
(lbs/
piej)
VI
(bls/df
a)
65
Ipc
a
120
F
\
Liquido
del
Primer
Separado
r
0,1399
79112,4300
208,4100
1,0173
29,4630
6140,3800
0,0489
23785,7400
62,6600
1,9877
57,5690
3607,2700
14,7 Ipca
120 F
V-N. N
or
\NN
del Tanaue
0,8601
\NN
Uq
uid
o
del
Uq
uid
o
(pet
role
o)
2do
Sep
rad
0,9511
1281,3200
1218,6600
246,4920
256,2060
315835,1300
312228,0000
54,2610
54,3370
1036,6,300
1023,3500
TABLA No. 2-11.

cAletdo de la deniidad del fluid del
yacimiento indicada en in tabla No. 2-9, a 4.000,0 Ipca y
180F.
(1)
(2)
(6)
(3)
(7)
(4)
(8)
y1
Mi
(5)1(4)
(7)x(ai) *
Ps
(3)/(4)
(3)a(a,)
0,4404
7,0653
0,0048
16,043
53,4767
0,30000
0,0321
C2
0,0432
1,2990
0,0902
30,070
84,4426
0,35619
0,2533
C3
0,0405
1,7859
1,5572
44,097
3,5232
0,7893
0,50699
86,9935
C4
0,0284
1,6507
3,3552
58,123
2,8788
1$239
0,573445
101,3655
C,
0,0174
1,2554
.3,4242
72,150
1,9994
2,1501
0,627915
114,9068
C6
0,0290
2,4991
7,4519
86,177
3,7648
4,9466
0,66383
129,8237
C7
0,4011
115,1157
271,5284
287,000
126,9052
246,3034
(5)
(9)
(*(3)
*
0,9071
316,3929
1
39,0714
287,6023
256,2083
Cif
130,6711
C2+
123,6058
= Peso molecular aparente del fluid
C3+
edio entre iso y

normal.
pC = (62,4)
(122,3068)4139,07
14) = 54,88
lbs/pie3
(%WC2)
C2+
=
(100)
(1,2990)4
123,6058)
=
1,05
(%WCI)
C1+
=
(100)
(7,0653)4
130,6711)
= 5,41
* Fraecihn
molar del liquid
en el tanque,
T
a
b
l
a
N
o
2
9
.
S
P
r
o
m
F1
122,3068
F
i
g
.
N
o
.
6
,
C
a
p
i
t
u
l
o
I
:
0
(
1
4
,
7
;
6
0
)
=
5
0
,
8
0
l
b
s
/
p
i
e
3
N
o
.
7
,
C
a
p
i
t
u
l
o
I
:
04000,
60)
=
50,0 +
1,07 =
51,87
lbs/pie3
Fig. No.
8,
F
Capitol
i
I:
g
04000, 180) = 51,87 - 2,27 = 49,60
. lbs/pie3
Ingenieria de gas
Por to tanto,
B
2,634 1,2356 BY
5_
- 2,13
21
BN
El B. obtenido es para las condiciones de

separacion indicadas en la tabla No. 2-9. Para la
detenninacion de la presion optima de separacion es
necesario calcular una serie de valores de B. a
diferentes condiciones. Para esto se toma constante
una preside del primer separador (la temperatura de
separaciOn una vez elegida, permanece constante) y
se calcula una serie de valores de B. a diferentes
presiones del segundo separador. Luego se cambia la
presiOn del primer separador y se calcula de nuevo
una serie de B. a las diferentes presiones elegidas
en el segundo separador. Asi se procede para una
serie de presiones en el primer separador. Debe
tenerse en cuenta que para cada cambio de
presion en los separadores debe recalcularse las
composiciones del liquido y gas, etc, tal como lo indica
la tabla No. 2-9, antes de proceder al calculo de B..
Finalmente, los valores obtenidos se representan
graficamente como funcion de la preside en el
segundo separador, resultando
una serie de
curvas, una para cada presion del primer

separador tal como lo indica la Fig. No. 2-65. En el
B. minim de esta serie de curvas, se lee el valor
Optimo presidm del segundo separador y la presion
de la curva correspondiente sera la presiOn optima de

separaciOn del primer separador.
En lugar de tomar el B. como factor base para
determinar la presion optima de separacion, puede
tomarse otros factores y analizarlos de un modo
similar. Entre estos factores puede tomarse: gravedad
API del liquido (petrOleo) en el tanque, la razOn gas
petrOleo total del sistema a traves del proceso de
separacion y el porcentaje de aumento en la
recuperacion del tanque. Este ultimo se toma con
respecto a la recuperaciOn a determinada presion del
separador, la Fig. No. 2-66 presenta curvas tipicas de
estos factores como fimcide de presion del separador
para un proceso de dos etapas.
Calculo de la gravedad del petroko en el tanque.
La gravedad especifica de un liquido se define
como la razon (cociente) de la densidad del liquido a
la densidad de un liquido base (generalmente agua) a
las mismas condiciones de presion y temperatura,
254
P
r
es
ie
n
O
p
ti
m
a
d
e
se
p
a
r
a
ci
O
n
Presion del
separador, P
(lpea)
Fig. No. 2-66. Curvas tipicas de: PI del
petr6leo del tanque, razen gas-petreleo y
porcentaje de
aumento en la
recuperacian en
funcien de la presion
del separador, Para
un proceso de
recuperacion en dos
etapas.
Ingenieria de gas
95
a per
ya que la densidad del aqua cambia poco con P y T,

puede considerarse constante y en este caso, si (pl)p:r
se expresa en lbs/pie3, luego,
Po
96
62,4
Para el caso del ejemplo anterior, tablas Nos. 2-9, 2-10 y 2-11,
la densidad
del liquido del tanque se obtiene de su composiciOn,
97
de donde,
A
P
I
=
141,5
API -
Yo
141,5
0,8908
- 131,5 98
- 131,5 = 27,346
Calculo de la gravedad del gas.
Para gases, la gravedad especifica se define

como la densidad del gas dividida por la densidad
del aire a la misma temperatura y presion. Como
la gravedad del gas se mide generalmente a
condiciones normales, tanto el gas como el aire se
comportan como gases ideales y puede escribirse,
256
P Mg
Yg
RT
P Ma
Mg _ Mg
Ma
28,96
99
RT Para el caso del

2-9, el gas del primer
ejemplo ,considerado, tabla No.
separador tendra un peso molecular aparente igual a,
y - 19,485
,962 - 0,6728
g
28
5
en donde,
29,463
1,0173
28,962
5
82
de donde,
257
Ingenieria de gas
Calculo de la ran% gas-petraleo total, en
cada separador y en el tanque. El valor total de Ia
razon gas-petroleo de un sistema de separacion dado,
es simplemente Ia suma de las razones gas-petroleo
de los separadores mas la del tanque.
Para calcular las razones gas-petroleo en los
separadores basta convertir los moles obtenidos en
cada etapa a unidades volumetricas y dividir la
cantidad de gas producido por la cantidad de liquido.
Generalmente la razon gas-petrOleo se expresa en pcn
de gas por BN de petroleo.
Considerando el primer separador, la tabla No.
2-11 presenta los calculos del volumen de petrOleo por
mol de petroleo del tanque, colimma (8). Tal volumen
expresado en pcn,
V
t
E xi = E Vmi xi
100
i=1 Pli
i=1
M
.
El
volumen
normal
de
petroleo
correspondiente a 0,5655 moles de liquido del primer

separador, es decir, For mol de fluidos del yacimiento,
sera,
V1 = (4,6090)(0,5655)(0,8601)(0,9511)
= 2,1321 pcn
2,1321
vi-
5,615
En
0,4345
el
moles
- 0,3797 BN
primer
de
separador
gas,
se
separan
sea, (0,4345)(379,6)=
164,9326 pcn de gas. Por lo tanto la razon gaspetrOleo en el primer separador sera,
164,93
R
26
0,379
- 7
4
3
4
,
3
8
5
6
P
a
r
B
N
258
El voltunen nonnal de petiole, correspondiente

a 0,8601 moles de petroleo del segundo separador sera:
_
V(4,6090)(0,8601)
2 (0,9511) _
5,615
En
0,6715 BN
este mismo separador se obtienen
0,1399 moles de gas,
o sea, (0,1399)(379,6) =
53,1060 pcn de gas. Por tanto, la razon gaspetroleo en el segundo separador sera,
53,1060
R_
2
0,6715
-
7
9
,
0
8
5
6
P
e
n
B
N
El
volumen
normal
de
petroleo,
correspondientes a 0,9511 moles de petrOleo del

tanque sera,
V=
3
5,615
_7807 BN
'
En el tanque se obtienen 0,0489 moles de gas,

o sea (0,0489X379,6)
= 18,5624 pcn de gas. Por tanto la razon gas-petiole en
el tanque sera,
R3
Finalmente, la razon gas-petroleo total en el sistemas
sera,
En lugar de calcular R como la suma de RI

+ R2 + R3, puede tisane directamente is formula
deducida en el Apendice A, segim nomenclatura de la
tabla Nos. 2-9,
(379,6)
(5,615)
Vt L3
(v3
V2
L
2
)
Li
L2
25
9
101
Ingenieria de gas
Gravedad promedio del gas.

Anteriormente se determinO la gravedad del gas
producido en cada separador y en el tanque lo mismo
que las razones gas-petrOleo correspondientes. Con
base a estos datos, puede determinarse una
gravedad especifica promedia para la totalidad del
gas producido, teniendo en cuenta que la gravedad
total esta afectada en proporcion a la cantidad de
gas producido en cada etapa. Por tanto, puede
escribirse,
R1 Y1
Y3
+ R2 Y2
+ R3
102
R2 + R3
Para el ejemplo
considerado,
(434,3856)(0,6728) +
+. (23,7766)
(1,9877)
- 0,7817
(79,0856)(1,0173)
Yg
434,3856 + 79,0856 + 23,7766
Comercialmente se dispone de programas para

predecir el comportamiento de los sistemas de
hidrocarburos a determinadas condiciones de P y T.
De los resultados que se obtengan se podra
representar el factor volumethco del petrOleo, el
valor de la cantidad de liquido obtenido o la razon

gas-petrOleo en funciOn de la presiOn del separador
de la segunda etapa, para diferentes presiones del
separador de la primera etapa (para cada una de esta
presiones, una curva para
B. y una curva para R o L).
Si no se dispone de un computador para
efectuar los calculos de presion
Optima
separacion,
del
puede
hacerse
use
de
metodo
aproximado de Whi-nery-Campbell (Ref. 61), por

medio del cual se determina la preside Optima del
segundo separador, considerando el tanque a presion
atmosferica. El metodo no toma en cuenta variaciOn
de temperatura, pues considera que tiene poco
efecto sobre la presion Optima.
260
Dependiendo de la gravedad especifica (afire =

1,0) del fluido del yacimiento, o fluido total que sale del
pozo, se tienen dos correlaciones:
1.-
Para yo > 1,0
P2 = A (P1)(3.686
103
2.-
+ A + 0'057
0,0233
Para yo < 1,0 (Condensados)
P2 = A (131.)%765
104
donde P2
+ A+
0,0
28
0,012
presi6n 6ptima
separador; P,
presion
del
segundo
del
primer
separador y A = constante que depende de la

composicion y se determina de la Fig. No. 2-67, en
fimcion de yo, determinada de la composiciOn del
fluido
del
yacimiento (y0 = EziM/28,96)
del
porcentaje molar de metano, etano y propano (%C1

+ %C2 + %C3) del mismo fluido.
El mdtodo se considera como herramienta
para el ingeniero de campo. Los autores indican que
este metodo puede dar errores alrededor de 5%.
261
Ingenieria de gas
0.7
MO1 % Ci + C2 + C3
9590 801 70
0.6
0.5
60
41
77
60
/
52
/
67
60
40
'
70
-951
H.49
0,39
, i
19000
i
/ i
4;91 i
0.1
0.0
0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
Gravedad especifica del fluido del pozo
Fig. No. 2-67. Constantes A en fund& de la

gravedad especifica del fluido del pozo
y
del
porcentaje molar de metano, etano y propano.
3.0
(Ref. No. 61: W. y C., pag. No. 369).
262
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267
ingenieria de gas
Apendice A
Razon gas-petrOleo total en un sistema de
separacien en tres etapas. Por definiciOn:
Gas total producido en el sistema, en pcn
Petiole producido en el sistema a conditions
normales, en BN
Se considera UN MOL de petroleo de yacimiento, por lo
tanto,
Gas total produc. de un mol de pet. del yac., pcn
Pet. produc. a cn de un mol de pet. del yac., BN
Segall nomenclatura de la tabla No. 2-9,
V1
Un mol
pet. yac
L'1 41. (1
mol)
V2
V3
L2 16- (1 mol) 4.. (1 mol) = Vt pcn
*L3
Un mol de petrOleo del yacimiento produce

L1L2L3 moles normales, es decir, produce Vt L,L2L3
pcn = Vt L,L2L3/5,615 Bn de petrOleo. Ese mismo
mol de petrOleo del yacimiento produce (V.1 + V2L1
+ V3L1L2) moles de gas, es decir, 379,6 (V1 + V2L1 +
V3L1L2) pcn de gas. Por tanto,
6
379,
(V1
+ V2 1,1
+ V3 L1
L2) R V
t
L
i
L
2
L
3
5
,
6
1
5
R _ (379,6)(5,615)
V 3
t
L
3
L2
V2
(u
Li L2
268
V1
PROi3LEMAS
1.
Detenninar la presion de vapor de los siguientes
componentes:
1) pentano
normal a 220F, 2) Freon 12 a 50F, 3) Amoniaco a 50F.
2.
Un sistema se compone de 3 moles de isobutano y un
mol de heptano
normal. El sistema se separa en liquido y vapor
a una presion y temperatura dadas. La fraccion
molar de isobutano en el liquido es 0,370 y en el
vapor es 0,965. Calcular los moles del liquid y vapor
recuperados. 3. Un sistema ternario esti compuesto de
ties componentes liquidos: A, B y C. Los liquidos A y
B son parcialmente miscibles entre si, per() los
liquidos A y C y B y C, son completam.ente miscibles
entre si. A determinada preside y temperatura, las
composiciones de las dos soluciones que coexisten
(fases) es la siguiente:
Solucion rica en B
Solucion
rica p.A
%peso de C
%peso de B
%peso de B
%peso de C
24,1
78,4
0,05
1,4
37,7
61,8
0,10
4,1
58,1
40,4
0,30
10,4
70,6
25,4
0,90
24,9
65,3
10,0
3,00
44,4
Llevar estos datos a un grafico triangular y trazar las

lineas de enlace.
a.
Detenninar las composiciones y cantidades de las dos
fases del sistema
formado al mezclar 20 libras de C, 20 lbs de B y 60 libras
de A.
Un sistema esta compuesto de 50 gramos de A y
50 gramos de B i,Cual es la cantidad minima
de C (en gramos) que debe agregarse al
sistema para formar una sola fase homogdnea?
c.
Una solucion homogenea (una sola fase) se compone de
160 libras de A y
40 libras de C. Al agregarle B muy lentatnente a la
solucion anterior, se
269
formara una segunda fase.

la segunda fase en
sera la composiciOn de
el momento de formarse una cantidad infinitesimal en el

sistema?
4.
Determinar la presion de vapor, a -160F, de la siguiente
mezcla de gases:
5.
Comp. :
C1
C2
C3
Molar:
0,528
0,319
0,153
Determinar la constante de equilibrio, K a

1pca y
1.000,0
100F de
la
fraccion C7+ del gas cuya composiciOn es la siguiente:
Componentes:
% molar
`)/0 molar
Componentes:
CO2
8,49
1,23
i-C4
H2S
24,19
1,54
n-C4
N2
11,91
0,51
i-05
C1
38,36
0,47
n-05
C2
6,29
0,67
C6
C3
2,61
3,73
C7+
Peso molecular y gravedad especifica de la fracciOn C7+:

130 y.
0,72.
Emplear los diferentes metodos descritos para la

determinaciOn de la constante de equilibrio de la
fracciOn mas
rsada.
Considerar una presiOn de
convergencia de
5.000,0 1pca.
6.
Estiniar la presion de convergencia a
gas del problema
100F para el
anterior, usando los diferentes metodos explicados.

7.
Un gas natural tiene la composiciOn de las columnas (1)
y (2):
Se desea conocer la composicion (liquido y
vapor) de este gas a 2.000,0 1pca y 150F. Para esto, se
partiO de una presiOn de convergencia del sistema de
3.000,0 1pca a la cual Se obtuvieron las constantes
de equilibrio, columna (3). Por un calculos de fases,
se obtuvo la composiciOn del sistema a 2.000,0 1pca y
150F, indicando en las columnas (4) y (5).
Verificar si el valor de
3.000,0 1pca como
la presion de convergencia escogida es la correcta

para el sistema. Si no es la correcta. LQue
procedimiento seguiria usted para encontrar la
verdadera?
270
(1)
(3)
(2)
(5)
(4)
Val. de K a 200
Fr.Molar,_ 2000 jpca LI5F
Frac.
1pca y 150F para

vapor
liquid
Comp.
Molar Pk asum.=3000 Ipca

y1
CO2
0,0050
0,0051
1,55
0,0033
CI
0,8255
0,8753
2,05
0,4266
C2
0,0375
0,0371
0,94
0,0395
C3
0,0170
0,0158
0,60
0,0264
i-C4
0,0061
0,0053
0,42
0,0125
n-C4
0,0081
0,0068
0,375
0,0182
C5
0,0293
0,0217
0,240
0,0904
C6
0,0218
0,0129
0,137
0,0938
C,+
0,0497
0,0200
0,069
0,2893
xi
Total
1,0000
1,0000
1,0000
Considerando una presion de convergencia de

5.000,0 1pca, determinar la constante de
equilibrio de la fraccion C7+ de un sistema de
hidrocarburos a 200F y las siguientes
presiones: 500, 1.000,0; 2.000,0; 3.000,01pca. La
frac-cion C7+ tiene un punto de ebulliciOn a
presion atmosferica de 460F. Asumiendo una
presion de convergencia de 3.000,0 1pca.
obtener la mejor
curva posible de log K como funciOn de log P para el
propano
150F.
10. Un sistema de hidrodarburos tiene la siguiente
composici6n:
Comp.:
C1
C2
C7+(C8)
C3
iC4
nC4 Cs
% Molar:
25,69 6,60
42,64
8,57
1,35 5,30 4,24
Determinar la presion del punto de burbujeo

a una temperatura de 140F. Suponer una presion de
convergencia a 5.000,0 1pca y usar los graficos del
GPSA, 1987, para leer los valores de K.
271
C6
5,61
11.
Un sistema de hidrocarburos tiene la siguiente
composicion:
Comp:
%
molar:
C1
C2
81,47 6,78
C3
iC4
n04
C AC , )
5,33
1,47
2,60
2,35
Determinar la presion del punto de rocio a una

tempemtura de
100F.
Suponer una presian de convergencia de 5.000,0 1pca y usar los
graficos del GPSA,
1987, para leer los valores de K.
12.
120 moles de una mezcla de propano y butano normal
entran a un separador
que opera a 100 1pca y 100F y salen 72 moles de
vapor. Determinar la
composicion de la mezcla que entra al separador y la
composicion del vapor
y liquid del, separador.
13.
Un fluido de un pozo tiene la siguiente composicion:

Comp.:
C,
C2
C7W9)
C3
nC4 nC5 C6
% molar: 33,96 6,46 9,87 4,34 3,20 3,00

La fracciOn C7+ es equivalente al nonano
(C9). Este fluido entra a un separador que opera a
50 1pca y 80F. 1) Calcular la cantidad de gas en
pie/Bls de condensado en el separador y la gravedad
del liquido condensado, 2) Calcular tambien la
gravedad del gas, 3) Si entran 100 lbs de fluido al
separador, calcular el peso del liquido condensado.
39,17
Considerar una presion de convergencia para el

sistema (fluido) de 2.000,0
14.
Usando el mOtodo de Whinery y Campbell, determinar
la presiOn optima de
la segunda etapa de separacion, para un sistema de
separaciOn en ties etapas.
La presion del primer separador (primera etapa) es
de
600
1pca y la
composicion del fluido del pozo es la siguiente:
Comp.:
C1
% molar:
36,85 9,02
2,87
C6
c;
C2
C3
iC4
8,57 1,68
34,49
nC4
iC5
nC5
3,67
1,46
1,37
El peso molecular y la gravedad especifica de

la fracciOn C7 es
125 y 0,8814 respectivamente.
272

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