Solidificacion de Los Metales

SOLIDIFICACION DE LOS METALES
RODOLFO MORALES DAVILA

PROFESOR DE LA ESIQIE-IPN
Curso Bsico de Fundicin
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CAPTULO 1. EL MOLDE
1.1 Moldes Inertes
Muy pocos moldes son realmente inertes, sin
embargo, algunos moldes estn cerca de serlo
particularmente cuando se vacan metales de bajo
punto de solidificacin.
Ejemplos son los moldes de hierro y acero utilizados
en el vaciado de metales por gravedad en moldes
permanentes o como dados en vaciado de baja
presin de aleaciones de aluminio. El molde es
recubierto con una capa de oxido y aparte de la
oxidacin del metal por el aire, no hay reacciones
significativas.
El molde usado en dados es sujeto a fatiga trmica
despus de miles de vaciados y entonces debe ser
substituido pero permanece esencialmente inerte.
1.2 Moldes Hechos con Agregados
Los moldes de arena se fabrican con arena slice en
algunas partes usan olivina. Otras fundiciones usan
cromita
zircn
debido
sus
propiedades
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superiores. Todos estos materiales reciben el

nombre de agregados. En moldes de arena o en
moldes con aglutinante qumico las interacciones
entre el metal y al agregado se incrementan
dramticamente con la temperatura del metal de la
manera siguiente;
1. Aleaciones de bajo punto de fusin como el
plomo y el zinc tiene prcticamente una nula
interaccin con el molde.
2. Las aleaciones de aluminio y magnesio se
vacan a temperaturas mximas de 750
C.
estos metales reaccionan con el vapor de agua

y varios otros orgnicos para producir una capa
de oxido solido en la superficie de la pieza e
hidrogeno libre el cual puede difundirse dentro
del metal liquido. Esta fuente de hidrogeno es la
responsable
superficiales.
de
A
defectos
pesar
de
de
poros
que
subestas
temperaturas s son relativamente altas no son

suficientes
para
romper
las
molculas
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constituyentes del molde como se puede ver en

las Figuras 1.1 y 1.2.
Figura 1.1
Figura 1.2
3. Las
aleaciones
temperaturas
tan
de
cobre,
altas
como
vaciadas
1300
a
0
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reaccionan considerablemente con el agradado

del molde.
4. Los hierros a temperaturas de 1400 0C y los
aceros hasta los 1600 0C son particularmente
reactivos con el molde.
5. Metales como el titanio y el circonio, vaciados
entre 1600 y 1700
C son extremadamente
reactivos con cualquier tipo de material del

molde.
1.3 Zonas de Transformacin del Molde
Las reacciones ocurren dentro del mismo molde y en
la atmosfera generada por su contacto con el metal.
Los detalles se ilustran en la Figura 1.3. Viendo esta
figura en detalles se pueden distinguir las siguientes
zonas de reaccin;
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Figura 1.3
1. La zona seca, en donde la temperatura es tan

alta que toda la humedad ha sido evaporada del
aglomerante. Esta regin permanece con una
atmosfera esencialmente esttica compuesta de
100% vapor de agua. Parte de esta vapor
reaccionar con el metal para oxidarlo y
producir algo de hidrogeno libre.
2. Zona de transporte de vapor, la cual se
mantiene a una temperatura uniforme de 100 0C
y con un contenido de agua aproximadamente
constante y en la cual el vapor se difunde
alejndose del metal.
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3. La zona de condensacin en donde el vapor se

transforma a lquido. La cantidad de agua en
esta zona puede llegar ser tan alta que el molde
de arena puede colapsarse por una reduccin
drstica de su resistencia.
4. La zona externa en donde la temperatura y la
humedad
permanecen
esencialmente
sin
cambios.
Es importante ahora concentrarse en la zona
seca para describir su estructura. En el vaciado
de metales ligeros y otros materiales de bajo
punto de fusin la estructura de esta zona es
poco discernible. Pero cuando se vacan piezas
de hierro o acero esta zona se subdivide en
varias capas contando como la capa uno el
material con el cual se recubre la superficie de
contacto del mole, ver Figure 1.3. As tenemos
que;
1. Una capa de aproximadamente 0.5 mm de
espesor con un lustre metlico obscuro
compuesto de xidos metlicos.
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2. Zona sinterizada caracterizada por un color

caf obscuro o negro. Mecnicamente es
fuerte y constituida por hasta 20% de fayalita
que es un mineral formado por slice y oxido
de hierro. El resto de la slice se encuentra
como
granos
parcialmente
alotrpicas
de
slice
transformada
de
la
slice
fracturados
a
de
las
formas
tridimita
cristobalita. Esta capa se encuentra ausente

cuando se vacan hierros grises.
3. Zona de color gris claro con pocos granos
fracturados y poca cristobalita. El oxido de
hierro no se encuentra enlazado con la slice.
Esta
zona
permanece
muy
dbilmente
enlazada y se desintegra con tan solo tocarla.

4. Zona carbonosa, de color gris obscuro, de
resistencia intermedia, contiene granos de
cuarzo
sin
transformar
con
significante
cantidad de oxido de hierro transportado por

el flujo de los gases.
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La expansin de la slice alfa a slice beta afecta

fuertemente a la resistencia del molde y eso ha
llevado a las fundiciones al uso de otros
materiales agregados.
Zonas de Evaporacin y Condensacin
En la medida en que el calor se difunde a partir
del metal dentro del molde (ver Figure 1.4) las
zonas de transformacin migran dentro del
molde. Se puede seguir el proceso del avance
de las zonas descritas aqu calculando la
distancia d que una particular isoterma alcance
en funcin del tiempo t mediante la siguiente
ecuacin:
(1)
d tiene un valor aproximado de 1 mm2/s en el
frente de evaporacin de la humedad de 3
mm2/s en la zona de condensacin. Las Figuras
1.5 y 1.6 muestran los resultados de estos
clculos. En esta ltima figura se observa como
se desplaza el frente de vapor a lo largo de la
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distancia desde la cara del molde. La presencia

de 100% de vapor de agua en la zona seca
promueve la oxidacin del metal. Estas zonas
tambin existen en moldes aglomerados con
solventes orgnicos. Estos solventes depositan
una capa rica en carbono sobre
el metal
protegindolo de la oxidacin excesiva.
Figura 1.4
Figura 1.5
Pgina 11
Figura 1.6
El
avance
del
vapor
tiene
importantes
secuencias, en el caso del drag del molde el

flujo del metal sobre la superficie del molde sella
la superficie para evitar la entrada de gases. En
el caso del cope del molde el calor radiante del
metal empieza a secarlo antes de que este tome
contacto directo. Durante este periodo de precontacto
pueden
surgir
dos
diferentes
situaciones:
1. Si el molde es abierto el cope se calienta y el
vapor de agua puede escapar fcilmente de la
cavidad (ver Figura 1.7).
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Figura 1.7
2. Si el molde es cerrado la situacin es

diferente. El aire que esta siendo desplazado
y expandido por el metal forzara su camino a
travs del molde transportando el vapor
desde
la
superficie.
La
velocidad
de
transporte del aire es del orden de 10-100

l/m2. Entonces si la velocidad de vaciado es
relativamente lenta, entonces la zona de
transporte de calor se ve poco afectada.
Cuando la velocidad de vaciado es alta la
zona
de
transporte
ser
prcticamente
colapsada por el transporte de aire y de los

gases del molde mismo sin que se pueda
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generar la zona de condensacin. Debido a

que el vapor de agua es desplazado por el
aire dentro del molde su benfico efecto de
enfriamiento de la superficie se pierde con el
resultado de que la superficie del metal
alcanza mas altas temperaturas como se ve
en la Figura 1.8. As el prospecto de falla del
cope debido a la expansin y desintegracin
parcial o total se hace posible. La radiacin de
energa
puede
reducirse
mediante
un
recubrimiento de hecho a base de almina o

circonita.
Figura 1.8
Atmosfera del Molde

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Una vez que arriba el metal al molde se genera una

mezcla de gases provenientes del mismo y de los
corazones. El gas originalmente presente diluye a
los gases que salen del molde y es expelido a travs
de los respiraderos, alimentadores o a travs del
cope del molde. Los hierros y acero producen
atmosferas de molde similares (ver Figura 1.2).
Sorprendentemente las atmosferas generadas en
molde aglomerados qumicamente son similares a la
generada por moldes en verde. La evolucin de
hidrogeno alcanza un pico a los 4-5 minutos de
tomar contacto el metal con el molde aglutinado con
qumicos mientras que para moldes aglutinados con
silicato de sodio este pico sucede en un minuto. En
el caso de colado mediante la tcnica de espuma
perdida el molde se molde se llena con una espuma
de poliestireno en este caso es esta espuma la
fuente de los gases. A temperaturas del vaciado de
aluminio el estireno polimerizado se descompone en
estireno, como se Ve en la Figura 1.9. El estireno
lquido recubre al cermico de manera que la
porosidad del recubrimiento se hace cero y esto
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provoca muchos defectos en piezas de aluminio que

se cuelan mediante este proceso. Cuando este
proceso se usa para colar hierros se generan otros
gases como se ve en la figura y se deposita carbono
lustroso en la superficie del metal en el caso de
aceros el carbono puede disolverse formando bolsas
de acero con alto carbono.
Figura 1.9
Presin de Salida
La salida de los gases es clave para la produccin
de piezas sanas, sin embargo, el gas tiene amplia
oportunidad de salir y difundirse a travs del molde.
La presurizacin para moldes en verde durante el
llenado de metal es apenas de 100 ml columna de
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agua. Esto corresponde a unos 10 mm de columna

de hierro o acero pero si el molde no tiene una
permeabilidad adecuada estas bajas presiones son
suficientes para provocar defectos. El caso de los
corazones es diferente ya que su velocidad de
calentamiento es mayor que la del molde debido a
que esta rodeado de metal liquido. La Figura 1.10
ilustra la evolucin de los gases para diferentes
sistemas de aglomeracin pero lo importante aqu es
la velocidad de evolucin de estos gases y esta se
obtiene de las derivadas de la curvas de la Figura
1.10 lo cual se ilustra en la Figura 1.11.
Figura 1.10
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Figura 1.11
Es evidente que estas velocidades son muy

diferentes para cada sistema de aglomeracin. La
velocidad de evolucin de los gases se puede
expresar
como
en
ml/g-s,
l/kg-s.
La
permeabilidad Pe es proporcional a esta evolucin de

gases e inversamente proporcional a la cada de
presin de acuerdo con;
La unidades de Pe son l/s-m-Pa. Considrese un

modelo simple del corazn como se muestra la
Figura 1.12. Supngase que el calor ha penetrado
una profundidad d dentro del corazn como se ve
en la figura. Si suponemos que la temperatura (T1)
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Figura 1.12
en el molde se mantiene arriba de los 100 0C (373 K)

para evitar la condensacin del vapor
y que la
temperatura en el corazn en el punto de generacin

del vapor es T2 entonces el volumen de gas
producido en el corazn ser QT2/T1. La relacin de
temperaturas T2/T1 es del orden de 3 para
aleaciones ligeras y de 6 para hierros y aceros. Si
multiplicamos a QT2/T1 por el peso de la arena del
corazn calentada por el metal lquido obtenemos el
volumen total de gas por segundo proveniente del
corazn. Entonces si la profundidad calentada es
d, el rea de contacto del corazn es Ac y su
densidad es obtenemos el volumen de gas
evolucionado por segundo as Q d Ac T2/T1. El
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corazn estando rodeado de metal lquido tiene que

difundirse una distancia L a travs de una rea Ap de
la impresin entonces la presin en el corazn ser:
Entonces esta relacin muestra claramente los

factores que influyen sobre la presin en el corazn
y la importante influencia favorecedora de su
permeabilidad del mismo. De acuerdo con todo esto
la formacin de sopladuras en hierros y aceros es al
menos el doble de la que se podran generar en
aluminio. Tambin un corazn que funcione bien en
aluminio, aun usando el mismo mo seguramente
fallara para colar piezas de acero y hierros. La
relacin de reas Ac/Ap tiene un efecto multiplicador
y puede tener valores desde 10 hasta 100 para
diferentes formas y geometras del corazn. Por lo
tanto, las conclusiones prcticas para el diseo de
corazones son las siguientes:
1. Alta permeabilidad.
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2. Aglomerante del corazn de baja volatilidad y/o

baja velocidad de evolucin.
3. reas de contacto entre molde y corazn.
4. Moldes bien sellados.
Por ello se recomienda el uso de respiraderos en los
corazones. La Figura 1.13 muestra que la perdidas
de ignicin son una buen prueba para estimar la
evolucin de los gases.
Figura 1.13
Explosiones en los Moldes

Ocasionalmente pueden generarse explosiones en
los moldes. La cantidad de gases formada y la
composicin qumica pueden derivar en reacciones
espontaneas de combustin. Estos gases pueden
incluir metano, orgnicos, alcohol, hidrogeno, etc.
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Las condiciones para que se genere una explosin

pueden resumirse as; i) Moldes abiertos al aire
debido a sistemas de alimentacin expuestos al aire,
ii) vaciado del metal a travs de mazarotas
desproporcionalmente
grandes
iii)
uso
de
mazarotas dobles y en donde se difcil sincronizar el

vaciado y una corriente de metal entra antes que la
otra y desplaza al aire, mientras que la otra corriente
empieza el vaciado y los gases generados se
encuentra con el oxigeno del aire y se genera la
explosin. La Figura 1.14 muestra la zona de
mezclas explosivas, estos eventos parecen seguir
un patrn al azar, sin embargo, es importante tener
en mente esta posibilidad.
Figura 1.14
Reacciones de la Superficie del Molde

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a) Pirolisis
Cuando el metal ha llenado el molde este se
calienta
comnmente
se
cree
que
los
aglomerantes se queman. Nada mas lejos de la

verdad, los aglomerantes descomponen (sufren
pirolisis) pero no se queman debido al escaso
contenido de oxigeno en la cavidad del molde. Las
reacciones
de
pirolisis
de
los
diversos
aglomerantes forman una pelcula de carbono

sobre
la
superficie
del
molde
generando
propiedades de no mojabilidad de la paredes del

molde ayudando a disminuir la penetracin del
metal dentro de los granos por el efecto de tensin
superficial y por el efecto de que las partculas de
carbono rellenan los poros de la eran que esta en
contacto con el metal. Para el caso de hierros
vaciados se hacen adiciones de carbn o de
substitutos de carbn a los moldes en verde para
mejorara la calidad superficial de las piezas
proporcionando una capa grafitizada a los granos
de arena y la superficie de metal.
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b) Pelcula Lustrosa de Carbono

En la medida que el metal liquido avanza a travs
del molde evolucionan los gases provenientes del
aglomerante formando una capa de carbono,
generando hidrogeno y otros gases como ya se
describi arriba. En aceros esta capa de carbono
se disuelve pero generalmente cause pocos
defectos. En hierros, como la temperatura es ms
baja y los contenidos de carbono son ms altos
esta capa prcticamente no se disuelve en el
metal. As, en la medida que el metal avanza se
va formando esta capa que se convierte en una
barrera entre el metal y el resto del molde siempre
y cuando se controle la turbulencia durante el
llenado.
Si
existe
una
turbulencia
excesiva
entonces la pelcula se rasga y puede ser

reintroducida
dentro
del
metal
provocando
defectos superficiales. Los aglomerantes que

producen superficies lustrosas solo deben usarse
en piezas ligeras y con corredores que garanticen
bajos niveles de turbulencia.
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c) Reacciones de la Arena
La reaccin mas comn de la arena tiene lugar
entre la slice y el oxido de hierro (wstita) para
producir fayalita, Fe2SiO4 lo cual es comn cuando
se estn vaciando aceros y hierros. El punto de
fusin de este mineral es de 1205 0C lo cual
provoca
que
los
granos
se
sintericen
eventualmente se fundan provocan el colapso de

la pared del molde, adems, la arena parcialmente
fundida se adhiere a la superficie del metal
generando superficies defectuosas y de mal
aspecto. El mtodo mas indicado para evitar eso
es adicionar material carbonaceo a la arena para
los moldes en verde o polvo de aluminio para los
mismos propsitos o usar una arena ms rica en
cromita. Aun asi el problema se puede presentar
aun con concentraciones bajas de slice.
d) Contaminacin del Molde
La
arena
recirculada
puede
eventualmente
contaminarse debido a la evaporacin localizada

de Fe y sobre todo Mn los cuales forman los subCurso Bsico de Fundicin
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xidos (FeO)2 y (MnO)2. La transferencia gradual

del metal por la fase vapor y su posible reduccin
regresndolo al metal cuando este toma contacto
con la arena del molde la cual tiene granos tiene
recubiertos los granos con grafito debido a las
reacciones de pirolisis podra explicar algunas de
las caractersticas de penetracin de la arena por
el metal. As, la arena en contacto con el metal se
enriquece en manganeso y si se recircula el
problema se incrementa. El recubrimiento con una
lechada de circonita disminuye este problema en
un 50%.
e) Penetracin del Molde
La Figura 1.15 ilustra este fenmeno. En la
medida que el metal liquido este se acelera dentro
de un volumen cada vez mas decreciente con el
resultado de que se genera una onda de choque y
esto provoca que la arena sea penetrada por el
metal como se esquematiza en la figura. El efecto
es similar al dao por cavitacin generado cuando
las burbujas de aire colapsan contra la superficie
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de la propela de un barco. La impregnacin de la

arena por el metal en los ltimos volmenes de
llenado se observa en todos los metales colados
en arena. El problema se puede controlar
mediante el recubrimiento de la superficie del
molde con lechadas de cermicos.
Figura 1.15
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Reacciones de la Superficie Metlica

a) Oxidacin
La superficie del metal en hierros y aceros se
oxida no tanto con el aire como con el vapor
generado por el calentamiento de la zona seca.
Para controlar el problema se usan adiciones
carbonaceas o polvo de aluminio a al arena en
verde para atraer al oxigeno a que reaccione con
estos materiales.
b)Descarburacin
En hierros vaciados es posible obtener superficies
descarburizadas
lo
cual
afecta
la
maquinabilidad, aumentando el consumo de las

herramientas de maquinado. La descarburacin se
debe a la reaccin de la oxidacin del carbono con
el vapor de agua. De nuevo, la adicin de 5-6 %
de polvo de carbn al agregado del molde reduce
este
problema.
La
Figurea
1.16
ilustra
la
penetracin de la descarburacin.
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Figura 1.16
c) Sulfurizacion
Los moldes aglomerados con resina furonica
catalizada con cidos sulfrico o sulfonico causan

problemas en hierros y acero por la penetracin
de
azufre
dentro
del
metal.
Esto
afecta
particularmente al hierro dctil ya que el azufre

revierte al grafito de esferoidal a laminar en las
regiones
de
alto
azufre.
Esto
tiene
serias
consecuencias negativas en las propiedades de

resistencia a la fatiga de las piezas coladas.
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d) Fosforizacion
Los moldes aglomerados con resina furonica y
catalizados
con
acido
fosfrico
provocan
superficies del metal ricas en fosforo. En hierros

grises la presencia de fases de fosfuros duros
provoca dificultades en la maquinabilidad y
disminuye
la
vida
de
las
herramientas
de
maquinado.
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CAPTULO 2. BASES DE LA SOLIDIFICACIN DE

METALES
2.1 El Subenfriamiento Termodinmico como un
Requisito
La energa libre de un sistema est dada por la
simple expresin;
En done la entalpia H incluye al trabajo P-V y a la

energa interna E. S es la entropa y mide el
desorden del sistema. Cuando calentamos un metal
se aumenta la frecuencia de vibracin de los tomos
y se incrementa el salto de los mismos a lugares
vacantes generando ms vacancias. Cuando la
cantidad de vacancias se acerca el 1% el nmero de
coordinacin de un metal slido con estructura
compacta que, es de 12, se destruye y el orden de la
estructura del metal de largo alcance se pierde. El
nmero de coordinacin disminuye a 11 e inclusive a
10 cuando el metal se funde, ver Figura 2.1.
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Figura 2.1
El
patrn
estructural
se
hace
irregular
y el
espaciamiento interatmico se incrementa y ahora

se tiene un orden de corto alcance. Aqu la entropa
del lquido es ms alta que la del slido y el
desorden estructural hace que se incremente el
volumen en la mayora de los materiales. Hagamos
algunas simplificaciones para entender el concepto;
a) Un metal puro
b) Presin constante
c) La interface solido liquido (S/L) es plana, es
decir el radio de curvatura es infinito
d) No existe gradiente trmico en el liquido
Bajo estas premisas ahora examinemos a la
ecuacin 2.1 y la graficamos en la Figura 2.2,
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Figura 2.2
Como
vemos
la
pendiente
de
la
lnea
correspondiente a la energa libre del liquido es la

ms alta (es decir SL>Ss) entonces las dos lneas
deben de intersectarse a una temperatura Te.
Esta es la temperatura de equilibrio a la cual no
suceder transformacin alguna (solido a liquido o
liquido a solido). Bajo condiciones normales de
nucleacin, cuando la temperatura disminuya
abajo de Te se formara la fase de manera
estable. Si de alguna manera la formacin de se
suprime se formara un slido meta-estable a una
temperatura ms baja que Te. Si ambas fases y
se suprimen se formara un vidrio meta-estable.
Se
puede
demostrar
entonces
que
el
Pgina 33
Subenfriamiento termodinmico puede escribirse

como;
De acuerdo con esta expresin si T=0 entonces

Gv=0,
esto
significa
que,
si
no
hay
subenfriamiento a la temperatura de equilibrio, el

sistema estar entonces en equilibrio y no ocurrir
transformacin alguna. La termodinmica no nos
aclara
la
naturaleza
del
Subenfriamiento
simplemente nos dice que este debe tener un

valor finito para que la transformacin suceda por
ello
se
le
llama
aqu
Subenfriamiento
termodinmico. Introducimos algunos conceptos

cinticos
complementaremos
para
nuestro
entendimiento del Subenfriamiento.

2.2 Subenfriamiento Cintico
Consideremos ahora a la velocidad global de
solidificacin como
Pgina 34
En
donde
es
expresada
en
J/mole.
Vc
corresponde a la velocidad hipottica de mximo

crecimiento bajo el efecto de una fuerza impulsora
infinita. Haciendo 1-exp(x)~x, despreciando trminos
de orden mayor y suponiendo que la ecuacin (2) es
vlida cerca del equilibrio se obtiene:
Es decir el subenfriamiento cintico es proporcional

a la relacin V/Vc fuertemente afectado por la
temperatura
de
equilibrio
inversamente
proporcional a la entalpia de fusin. Tpicamente

este Subenfriamiento cintico es del orden de 0.010.05 K. Este anlisis se ha efectuado bajos la
suposiciones a)-d) arriba anotadas pero relajando
estas suposiciones surge trminos para la energa
libre del sistema de acuerdo con;
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Las cuatro energas del lado derecho de la ecuacin

(5) corresponden a los subenfriamientos debidos a
los radios de curvatura de las fases, temperatura,
composicin qumica y presin. Cada uno de estos
trminos se explicara en las lneas siguientes.
2.3 Subenfriamiento por Curvatura
En la realidad nunca existen interfaces S/L planas,
siempre hay un radio de curvatura finito, por ejemplo
durante la nucleacin nacen cristales con radios muy
pequeos, las puntas de las dendritas, etc. Por ello
es importante considerar el efecto de este radio
sobre el subenfriamiento. Cuando el tamao de la
partcula
decrece
su
energa
libre
aumenta
disminuyendo a la temperatura de equilibrio, como

se puede ver en la Figura 2.3, es decir si el radio de
curvatura es muy pequeo el punto de fusin
disminuye. Si la solidificacin inicia en un punto del
lquido y suponemos que una partcula esfrica
comienza a crecer dentro de ese lquido entonces se
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asocia una energa adicional con esa interface como

una funcin del radio de curvatura.
Figura 2.3
En dos dimensiones la curvatura es el cambio de

pendiente de la variacin de un ngulo sobre una
longitud de arco, l, como se ve en la Figura 2.4:
Figura 2.4
Pgina 37
En tres dimensiones, el radio de curvatura se

determina por la relacin entre rea y volumen de la
partcula A/V:
En donde r1 y r2 son los principales radios de

curvatura (mnimo y mximo valores para una
superficie determinadas, as, por ejemplo tenemos:
Para una esfera r1 = r2 y entonces K=2/r
Para un cilindro r1=infinito, r2=r, entonces, K=1/r
Suponiendo una partcula esfrica de radio r, cuando
la partcula crece en una cantidad dr, el trabajo
resultante de la formacin de esta nueva superficie
ser; d(4r2)/dr el cual debe ser igual a la energa
extrada del volumen del liquido para crear es nueva
superficie;
estas
, de manera que igualando

dos
energas
se
obtiene
en donde es la
energa de la superficie S/L y K es el radio de
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curvatura. Usando la definicin de subenfriamiento

dado en la ecuacin (2) en esta ltima expresin se
obtiene;
En donde
es el subenfriamiento debido a la
curvatura con radio r, y
se le conoce como el
coeficiente de Gibbs-Thomson. Este coeficiente es

de hecho una medida de la energa necesaria para
formar una nueva superficie (o para expandir una ya
existente). Para los metales se tiene
C-
m. En algunos casos se usan las entropas y

entalpias molares cuyas unidades son Joule/mole-K
y Joule/mole en cuyo caso el coeficiente de GibbsThomson se escribe as;
En donde vm es el volumen molar en m3/mole. Para

un cristal esfrico
se tiene que
. Usando esta ecuacin

0
C para r=0.1 micras y

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C para un r= 1 micra. Entonces, la energa
interfacial es solo importante para morfologas en

donde
r<10
perturbaciones
micras,
es
interfaciales,
decir,
en
dendritas
ncleos,
y
fases
eutcticas.
2.4 Subenfriamiento Trmico
Relajemos ahora la suposicin (d) arriba anotada, y
permitamos que exista un gradiente trmico dentro
del liquido (ver Figura 2.5).
Figura 2.5
En tanto que la nucleacin y crecimiento del ncleo

es relativamente rpido, los nicos subenfriamientos
interfaciales S/L para un metal lquido puro son los
debidos a la cintica y a la curvatura. Sin embargo,
si se encuentran dificultades para la nucleacin, o si
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el crecimiento del solido se retrasa con respecto a la

transferencia de calor fuera del lquido, se genera
entonces un subenfriamiento trmico TT.
Ignorando
el
subenfriamiento
subenfriamiento
adicional
es
cintico,
este
simplemente
la
temperatura a la cual se encuentra el lquido que es

a su vez inferior a la temperatura de solidificacin de
un metal puro con una interface plana, es decir,
radio de curvatura infinito,
(10)
En donde T* es la temperatura en la interface S/L. El
incremento correspondiente de la energa libre ser:
Este subenfriamiento trmico puede alcanzar valores

tan grandes como 300 0C. Es el caso del hierro puro
el cual puede alcanzar este valor bajo condiciones
especiales.
2.5 Subenfriamiento Constitucional
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Hasta aqu hemos considerado solo metales puros

pero ahora es necesario considerar a las aleaciones
en
donde
se
observa
un
subenfriamiento
constitucional debido a que el origen del mismo es la

composicin qumica del metal. La Figura 2.6
muestra la esquina izquierda del diagrama de fases
de una aleacin hipottica que solidifica hasta formar
una solucin solida. TL es la temperatura de lquido y
TS es la del slido.
Figura 2.6
Ntese que para aleaciones Te=TL, T* es la

temperatura es la temperatura de la interface a un
tiempo arbitrario durante la solidificacin. A una
temperatura T*, la composicin del slido en la
interface es C*S, mientras que la composicin del
liquido es C*L. La composicin nominal de la aleacin
al principio de la solidificacin es C0. La relacin de
Pgina 42
la composicin del solido con respecto a la

composicin del slido en la interface se le llama
coeficiente de reparticin en el equilibrio de acuerdo
con;
(12)
Los subndices en esta ecuacin significan que este
coeficiente se estima a temperatura y presin
constantes (es decir isotrmico e isobrico). Al final
de
la
solidificacin
la
temperatura
TS
la
composicin del ltimo liquido en solidificar tiene una

composicin C0/k. Para el caso particular de la
Figura 2.6, hay mas soluto en el liquido que en
solido justo en la interface. El coeficiente de
reparticin es el responsable del fenmeno de
Microsegregacin.
Este coeficiente es constante
solo cuando la pendiente de la lnea de la

temperatura del liquido, m, es constante. En realidad
para la mayora de las aleaciones la pendiente m no
es constante y por lo tanto k tampoco lo es. Pero
aqu, con el objetivo de simplificar las matemticas
Pgina 43
suponemos que k es constante. Obsrvese que k<1

pero tambin existen aleaciones en donde k>1. De la
Figura 2.6 se tienen las siguientes relaciones entre
las temperaturas y las composiciones:
En donde T0 es el intervalo de temperatura para la

solidificacin a la composicin C0 y C0 es la
diferencia de concentraciones entre el lquido y el
slido a TS.
Para soluciones diluidas se puede usar la relacin
de vant Hoff para el equilibrio liquido-solido
relacionando a k y a m de acuerdo con:
En donde
es la entalpia de fusin del solvente
puro A y TAf es la temperatura de fusin del mismo
Pgina 44
solvente. El coeficiente de reparticin puede tambin

calcularse son la siguiente expresin:
y TAf son la entalpia de fusin y la
En donde
temperatura
de
fusin
del
elemento
puro,
respectivamente.
La diferencia de solubilidades entre el slido y el
lquido es responsable para la ocurrencia de un
subenfriamiento
mas
llamado
subenfriamiento
constitucional o solutal (Tc). Para entender mejor

consideremos los diagramas de la Figura 2.7.
Figura 2.7
Pgina 45
El primer diagrama en la esquina superior izquierda

es
una
grafica
de
la
temperatura
contra
la
composicin, esto es, un diagrama de fases. La

concentracin C0 es la composicin del solido a la
temperatura TS, mientras que C0/k es la composicin
del
lquido
la
misma
temperatura.
Estas
composiciones se escalan a una grafica contra la

distancia (x) en el diagrama de la esquina inferior
derecha en donde se observa una capa de difusin
con espesor . Esta capa se genera porque en la
interface la concentracin en el liquido es ms alta
(C0/k) que ms hacia adentro en el seno del liquido
C0, y consecuentemente, la composicin del liquido,
CL, disminuye desde la interface hacia el liquido. La
figura en la esquina superior derecha un diagrama
de concentracin contra distancia. Este nos muestra
que la temperatura del liquido en la capa limite no es
constante, si no que incrementa desde TS en la
interface, a C0, (a la temperatura TL) en el seno del
liquido. De esta manera se define un gradiente de
temperatura solutal, GL, como la derivada de la curva
Pgina 46
T(x) con respecto a x a la temperatura de la interface

T* (ver Figura 2.8.
Figura 2.8
Dado que el calor esta fluyendo desde el lquido,

existe tambin un gradiente trmico en el lquido, GT,
el cual est determinado por la evolucin del campo
trmico. Los dos gradientes se comparan en la
Figura 2.8. Si GL<GT, la temperatura del liquido
delante de la interface se encontrara entonces arriba
de la temperatura de liquido de la aleacin. Por el
contrario, si GL<GT, la temperatura del liquido estar
a una temperatura menor que la de a temperatura
del liquido de la aleacin (conocida tambin como
liquidus) a lo largo de la distancia desde la interface.
As, mientras que la temperatura del lquido puede
Pgina 47
estar arriba de la temperatura del lquido de la

aleacin, su temperatura en la interface puede estar
debajo de la temperatura de lquido de la aleacin
debido a la alta concentracin del soluto en la capa
lmite.
Se
dice
que
este
liquido
esta
constitucionalmente subenfriado. El subenfriamiento

asociado con este lquido se le llama constitucional,
Tc. Usando la Figura 2.7 se puede escribir,
Se supone aqu que m es negativa. El aumento

correspondiente en energa libre es:
2.6 Subenfriamiento por Presin

Relajemos ahora la suposicin (b) y consideremos
que ahora se aplica una presin P en la interface S/L
o bien que la presin se aplica sobre todo el sistema.
Los cambios de energa libre del slido y el liquido
con cambios pequeos de presin y temperatura
son;
Pgina 48
2.7 Jerarqua de los Equilibrios

La Tabla 2.1 muestra la jerarqua de los equilibrios,
el caso I significa total equilibrio termodinmico su
escala de tiempo es prcticamente geolgica y por lo
tanto no existe en la prctica. E la mayora de los
casos
la
cintica
de
la
solidificacin
puede
describirse con suficiente exactitud mediante los

balances de energa y masa, y con los diagramas de
fase para evaluar la composicin y la temperatura de
la fases tales como las que se encuentran en la
interface. A esto se le llama equilibrio local que as
caso II en la Tabla 2.1. La mayora de las
transformaciones de fase con excepcin de las
masivas (sin particin) y las transformaciones
martensiticas pueden describirse con este caso II. El
equilibrio metaestable, caso III, puede usarse
localmente en la interface, el ms comn es la
transicin gris a blanco en los hierros vaciados lo
cual ocurres cuando la velocidad de enfriamiento
aumenta. El caso IV corresponde a la solidificacin
Pgina 49
rpida. Tpicamente, para el atrapamiento del soluto

la velocidad de solidificacin debe ser del orden de 5
m/s.
2.9 Equilibrios Locales Interfaciales
Este tipo de equilibrios, ver las condiciones del caso
II en la tabla 2.1, es bien aplicable a las piezas
vaciadas. El subenfriamiento total en la interface, de
acuerdo con lo que se ha vistos, ser:
Tabla 2.1
Despreciando los subenfriamiento del radio de

curvatura y de presin y dado que TL=Tf + mC0 y TC
=m(C0 C*L se puede calcular la temperatura en la
interface bajos las condiciones del equilibrio local
Pgina 50
para la solidificacin de piezas vaciadas de acuerdo

con;
En trminos prcticos la velocidad de solidificacin

se
aumenta
incrementando
la
velocidad
de
enfriamiento lo cual afina a la estructura dendrtica.

Para velocidades de enfriamiento tan altas como 103
K/s se mantiene la condicin del equilibrio local y la
particin del soluto entre las fases solida y liquida. El
equilibrio local puede tener lugar inclusive bajo
subenfriamientos muy altos si se evita la nucleacin.
En este caso las lneas de slidos y lquidos del
diagrama de fases se pueden extender como lneas
metaestables como se indica en la Figura 2.9.
Figura 2.9
Pgina 51
CAPTULO 3. TRANSFERENCIA DE CALOR

La transferencia de calor es la fuerza impulsora de
la solidificacin de los metales y en particular de
las piezas vaciadas. Los tres mecanismos de
conduccin de calor son conduccin, conveccin y
radiacin expresadas mediante las siguientes
ecuaciones:
Conduccin con la Ley de Fourier
Conveccin con la ley de Newton
Radiacin con la Ley de Boltzman
3.1 Condiciones Lmite
Pgina 52
Para calcular la transferencia d calor se debe

resolver la ecuacin de la conduccin del calor con
condiciones lmite que son tpicas en este tipo de
problema. Dos de las ms usadas son las siguientes
(ver Figura 3.1):
Figura 3.1
En
donde
hr
transferencia
de
hc
calor
son
por
los
coeficientes
conveccin
de
por
radiacin, es la constante de Boltzman, es la

Pgina 53
emisividad trmica y c es una constante.
se le
conoce Como el factor de vista.

3.2 Soluciones Analticas para la Solidificacin
en Estado Estacionario
Este tipo de solidificacin ocurre durante los
procesos
de
solidificacin
unidireccional
principalmente en la produccin de monocristales.

Estos procesos incluyen (ver Figura 3.2) son los
siguientes:
Enfriamiento normal, mtodo de Bridgman
Extraccin del cristal (Czochralski)
Fusin por zonas
Figura 3.2
Pgina 54
El balance de calor en la interface S/L es qS=qL

(en J/m2-s=W/m2) con
qS=-kSGS y q=-kLGL-HfV (4)
kS y kL son las conductividades trmicas del slido y
el liquido, GS y GL son los gradientes trmicos en el
slido y el liquido, Hf es el calor de fusin y V es la
velocidad de solidificacin. Resolviendo para V se
obtiene;
La mxima velocidad de solidificacin es cuando el

gradiente trmico en el liquido se hace nulo (GL=0);
La ecuacin para el mtodo Bridgman es:
La solucin de esta ecuacin es,
Pgina 55
Para encontrar las constantes A y B apliquemos las

siguientes condiciones lmite:
CL1: en x=0,
T=Tf
CL 2: en x=
, T=T0
La solucin es:
El gradiente trmico en el slido ser:
El problema puede complicarse ms suponiendo

transferencia de calor por conduccin dentro del
cristal y por conveccin del cristal hacia los
alrededores, esto puede aplicarse al proceso de
refinacin
por
zonas.
La
ecuacin
del
calor
incluyendo un trmino fuente de calor por efectos del

calor desprendido durante la solidificacin es:
Pgina 56
S es el termino fuente. El calor perdido por

conveccin a travs de la superficie del cristal se
tomara en cuenta dentro del trmino fuente.
Supongamos que el cristal es un cilindro de radio r,
el termino fuente ser S=Qgen/k entonces,
A es la superficie y v el volumen del cilindro,

entonces la ecuacin (11) queda;
La solucin de la ecuacin (13) usando las mismas

condiciones lmite es:
El gradiente trmico en interfaces S/L ser:

Pgina 57
(15)
3.4 Soluciones Analticas para la Solidificacin
en Estado No-Estacionario o Transitorio
El estado no-estacionario es aplicable para algunos
procesos de solidificacin unidireccional tales como
el Chill-Casting, solidificacin de sper-aleaciones
y la gran mayora de piezas vaciadas, incluyendo
moldeo de arena, colada continua, etc. Tpicos
procesos no-estacionarios se ilustran en la Figura
3.3. En todos estos procesos la velocidad de
solidificacin y el gradiente de temperatura en la
interface
cambian
continuamente
durante
la
solidificacin. Esta ecuacin re resuelve bajo las

siguientes suposiciones:
Pgina 58
Figura 3.3
El metal se vaca sin sobrecalentamiento, esto

es a Tf
La aleacin es casi un metal puro
El molde es semi-infinito
No existe generacin de calor. El perfil de
temperaturas se muestra en la Figura 3.4 para
el caso general
Figura 3.4
Pgina 59
Suponiendo adems S=V=0 se resuelve la ecuacin

de la conduccin del calor. La ecuacin que se tiene
que resolver es la de conduccin de calor y su
solucin es:
En donde erf (u) es la funcin erro, es una funcin

probabilstica que se ilustra en la Figura 3.5.
Figura 3.5
Se hacen adicionales suposiciones en relacin a las

diferentes resistencias trmicas como se expresa en
los datos de la Tabla 3.1.
Tabla 3.1
Pgina 60
Los perfiles de temperatura a travs de la seccin

metal-molde
aplicando
estas
suposiciones
se
muestran en la Figura 3.6. Veamos ahora la

aplicacin de las diferentes condiciones lmite para
determinar las constantes A y B en la ecuacin (16)
usando las resistencias mostradas en la Figura 3.6.
Figura 3.6
A)
Resistencia en el Molde
Supongamos ahora que el molde se vaca en un

molde de arena, Shell o investment casting,
supongamos que la posicin x=0 corresponde a la
Pgina 61
interface S/L, las condiciones limite son (ver Figura

3.6a):
CL1: en x=- , T=T0
CL2: en X=0,
T=Tf
La solucin es:
Calculemos ahora el espesor de la capa solidificada,

L, despus de un tiempo t. El balance de calor en la
interface solido molde nos da:
Usando la ecuacin (19) en esta expresin nos

permite calcular el transporte de calor a travs del
metal solidificado;
Pgina 62
Por analoga con la ley de Ohm la resistencia

trmica
en
el
molde
puede
definirse
como
q=kT/x=T/(x/k) por lo cual:
Substituyendo el transporte de calor conductivo a

travs del molde en la ecuacin del balance de flujo
de calor , re-arreglando e integrando entre t=0 y t=t
para x=0 y x=L se obtiene;
El trmino
en el
parntesis grande
contiene
propiedades del metal mientras que el trmino en lq

raz cuadrada contiene las propiedades del metal.
Pgina 63
Esta ecuacin puede usarse para calcular el espesor

de metal solidificado para flujo de calor nodivergente (Figura 3.7b).
Figura 3.7
En general L es la relacin rea volumen de la pieza,

es decir. A/v. Este valor es exacto para placas y
tiene un error de alrededor de 5% para cilindros y
esferas. La ecuacin (17) puede usarse para
calcular el tiempo que tarda en solidificar una capa
de metal con espesor L=A/v de acuerdo con:
En donde M es el modulo de vaciado y a esta

ecuacin se le conoce como la de Chvorinov.
El efecto de la temperatura de sobrecalentamiento
sobre el tiempo final de solidificacin puede incluirse
Pgina 64
escribiendo el calor removido de la pieza vaciada

como;
Suponiendo que
esta ultima ecuacin se
transforma en:
En donde Heff es el calor efectivo de fusin,

entonces la ecuacin (20) se transforma en:
Los datos experimentales se ajustan mas a una

ecuacin de forma
debido a que el
metal al tomar contacto con el molde est sujeto a

corrientes convectivas que retrasan al inicio de la
solidificacin. La Figura 3.8 muestra los espesores
de una aleacin de aluminio en molde permanente
de acero y en arena seca. Como puede observarse
el gradiente es mayor, y por lo tanto la velocidad de
enfriamiento aumenta con el molde permanente.
Pgina 65
Figura 3.8
Ejemplo 3.1 Considere un acero con 0.6% C el cual

se vaca en forma de cubo en un molde de arena
slice el cual tiene un volumen de 0.001 m3.
Suponiendo que el metal se vaca sin sobrecalentamiento calcule lo siguiente:
a. El tiempo de solidificacin suponiendo que no
hay sobre-calentamiento
b. El tiempo de solidificacin de esta pieza
suponiendo
una
temperatura
de
sobrecalentamiento de 1550 0C
c. La velocidad promedio de solidificacin para los
dos casos
Solucin
Las propiedades del metal se consultan del
apndice B proporcionado en estos apuntes. Las
ecuaciones gobernantes son:
Pgina 66
Para el caso (a): La ecuacin de Chvorinov (20)

Para el caso (b): La ecuacin de Chvorinov (21)
Para el caso (c):
El tiempo de solidificacin sin sobre-calentamiento
es 444 s, con sobre-calentamiento es 619 s. La
velocidad de solidificacin es de 3.8X10-5 m/s sin
sobre-calentamiento
es
2.7X10-5
con
sobrecalentamiento.
Ejemplo 3.2. Repita el problema anterior usando
ahora un anlisis de paso- de tiempo suponiendo la
resistencia trmica en el molde.
Solucin.
Igualando el flujo de calor dentro del molde en la
interface molde-metal, ecuacin (17) con el flujo de
calor que viene del metal tenemos:
Flujo de calor que viene

del metal
Pgina 67
Re-arreglando y reescribiendo esta ecuacin en un

formato de paso de tiempo, esto es, dT=T=Tn+1-Tn,
dt=t, etc., tenemos;
En donde Tn y Tn+1 son las temperaturas a los

tiempos n y n+1 respectivamente, y Tm es la
temperatura
del
molde.
Para
encontrar
una
expresin para fs suponemos una relacin lineal de

la fraccin del slido en el intervalo de solidificacin
T0 de acuerdo con
Dado que en T=TL-T0 tenemos fS=1

En T=TL, tenemos fS=0
Por lo tanto:
Entonces para los tiempos n y n+1 tendremos:
Pgina 68
Finalmente obtenemos lo que andamos buscando,

es decir,
Substituyendo en la ecuacin de la temperatura que

obtuvimos arriba:
En una hoja de EXCEL se organiza esta ecuacin

como se ve en la Tabla 3.2.
Tabla 3.2
Pgina 69
La temperatura en la celda D2 es la temperatura

inicial. La ecuacin de arriba se implementa en la
celda D3. Ntese que se debe usar un comando IF
dado que para fS=0 y fS=1 el termino que contiene el
calor latente de fusin es cero. Con estos clculos
se obtiene la curva de enfriamiento mostrada en la
Figura 3.9. De esta grafica se estima que el tiempo
de solidificacin es de 880 s es muy diferente al
obtenido mediante la ecuacin de Chvorinov que fue
de 619 s considerando el sobrecalentamiento.
Figura 3.9
B Resistencia en la Interface Molde-Metal Solido

Ahora la resistencia est en la interface molde/solido
o m/S (ver Figure 3.6b). La suposicin bsica aqu
es que la transferencia de calor del solido al molde
Pgina 70
se lleva a cabo mediante conveccin. Esto es

particularmente cierto cuando se forma una capa de
aire
en
la
interface
en
procesos
de
molde
permanente of mediante inyeccin en dados. . Otros

procesos tales como atomizacin pueden analizarse
tambin de esta forma. El balance de calor en la
interface m/S es:
Aqu
la
resistencia
trmica
es
RmS=1/(Ah).
Integrando esta ecuacin de acuerdo con;
Obteniendo;
Si el flujo de calor es no divergente L=v/A:
Pgina 71
Esta ecuacin es vlida cuando TmS cuando es

grande comparado con TS o Tm. Esto es:
O cuando
Para el caso en que TSTf, ver Figura 3.10, la

ecuacin para calcular L es:
Figura 3.10
Ejemplo 3. Calcule el gradiente de temperatura

promedio al final de la solidificacin en la pieza de
acero del ejemplo 1.
Pgina 72
Solucin
Aplicando un balance de calor en la interface L/S se
tiene:
La velocidad de solidificacin en el ejemplo 1 se

calculo como V=dV/dL=3.8X10-5 m/s con este dato
podemos calcular el gradiente de temperatura al
instante en que la pieza se est terminando de
solidifcar asi:
Para la solidificacin de placas muy delgadas en

donde el numero de Biot,
, es muy pequeo
no existen gradientes trmicos considerables dentro

de la pieza. Hagamos un balance de calor para este
caso:
Pgina 73
Pero
, entonces tenemos:
Suponiendo una relacin lineal entre la fraccin del

slido y la temperatura en el rango de solidificacin;
Sustituyendo en (26) re-arreglando e integrando se

obtiene:
El tiempo de solidificacin para una pieza de

volumen v es:
En donde Ti es la temperatura inicial del metal

liquido. Arriba de TL y debajo de TS, Hf=0. La
Pgina 74
ecuacin (28) puede reescribirse para expresar la

curva de enfriamiento de la aleacin de acuerdo con:
Si el segundo miembro del lado derecho de la

ecuacin (28) es mucho mayor que el primero
entonces
se
observara
el
fenmeno
de
recalescencia en le curva de enfriamiento.

Ejemplo 4. Considerando el caso del ejemplo 2 y
suponiendo que el numero de Biot es muy pequeo
calcule el coeficiente de transferencia de calor en la
interface.
Solucin
Escribamos por etapas a la ecuacin (26);
Ahora, el incremento de solidificacin se puede

expresar igual que lo habamos hecho antes,
Pgina 75
Sustituyendo en la primera ecuacin:
Implementamos esta ecuacin en una hoja de Excel

usando los datos del Apndice B y obtenemos la
curva de enfriamiento de la Figura 3.11.
Figura 3.11
En este caso se uso un coeficiente de transferencia

de calor de 315 J/m2Ks, (usado en hierros colados)
ya que no se tienen datos para el acero. Note que el
tiempo de solidificacin total es de alrededor de 70 s,
mucho ms pequeo que el que habamos obtenido
en el ejemplo 2 y esto se debe al alto valor usado
para el coeficiente de transferencia de calor.
Pgina 76
Comparando la aplicacin de esta ecuacin por

etapas con la del ejemplo 2 se puede encontrar que
para el caso de un molde de arena el coeficiente de
transferencia de calor puede calcularse como;
La dependencia de h con el tiempo se muestra en la

Figura 3.11b, en donde la curva de enfriamiento del
ejemplo tambin se grafica. El promedio del
coeficiente de calor desde que se inicia el vaciado
hasta el final de la solidificacin es
Cuando se usa este coeficiente en la ecuacin de

etapas se encuentra que el tiempo de solidificacin
es de 880 s coincidiendo con el tiempo calculado en
el ejemplo 2.
El Coeficiente de Transferencia de Calor
Este coeficiente es una funcin compleja de varios
factores comenzando con que varia con el tiempo,
depende del grado de contraccin de la pieza, la
naturaleza y geometra del molde, la formacin de
Pgina 77
una capa de aire entre el molde y la pieza, etc. En

general la clave principal es el contacto molde pieza,
la Figura 3.12 muestra las diferentes etapas de este
contacto.
Figura 3.12
Cuando el metal se acaba de colar el contacto es

completo, Etapa I en Figura 3.12a, sin embargo,
cuando el metal empieza a solidificarse se empieza
a separar del molde y se observan contactos
intermitentes, caso II en Figura 3.12b. Finalmente,
en la etapa III, cuando el metal se solidifica
completamente hay una total separacin de la pieza
de la pared del molde. El coeficiente en esta ltima
etapa se calcular de la manera siguiente:
Pgina 78
hmc es para el contacto metal-molde, hgc es para la

capa de aire entre el metal y el molde y hgr es para la
radiacin de calor entre el metal y la pared del
molde. El primero se calcula suponiendo un buen
contacto entre el metal y el molde como se hizo en el
ejemplo 4. El segundo, hgc se calcula como;
En donde kair es la conductividad del aire y l es el

espesor de la capa de aire. Finalmente el tercer
trmino de radiacin se calcula de acuerdo con:
Si y mi significan interface en el metal solido e

interface en el aire, respectivamente. La emisividad
es y los valores tpicos de los coeficientes de
transferencia de calor para diversos casos se
encuentran en el Apndice B, Tabla B6.
B)
Resistencia Trmica en el Molde
Pgina 79
Ahora analicemos el caso de la Figura 3.6c, cuando

la resistencia trmica se encuentra en el molde. La
ecuacin de la conduccin del calor se resuelve en
este caso con las siguientes condiciones lmite:
CL1. En x=0, T=T0
CL2. En x=L,
T=Tf
La solucin es,
En donde
Para encontrar a se usa el balance de calor en la

interface:
El gradiente de temperatura se obtiene derivando la

ecuacin (33) con respecto a la distancia x y la
Pgina 80
derivada dL/dt se obtiene derivando a la ecuacin

(34) con respecto al tiempo. Substituyendo los
resultados en la ltima ecuacin se llega a:
Para obtener
esta ecuacin debe resolverse
iterativamente.
Resistencias Trmicas en el Molde y en el Metal
Solido
Esta situacin se presenta en la Figura 3.6d y es
aplicable cuando se tienen moldes muy gruesos. Las
condiciones lmite para resolver a la ecuacin de
conduccin de calor son las siguientes:
CL1. En x=0, T=TS
CL2. En X=L, T=Tf
La solucin es:
Pgina 81
Pero esta ecuacin contiene a la temperatura TS y

para encontrar a esta temperatura usamos un
balance de calor en la interface S/L obteniendo as
una ecuacin similar a la ecuacin (35):
Pero TS puede calcularse solo si se conoce a . Para

calcularla
consideremos
el
balance
de
calor
siguiente:
Lo cual nos da:
Despejando
(Tf-TS)
de
la
ecuacin
(38)
substituyendo en la ecuacin (37) se llega a:
Pgina 82
La ecuacin (39) se resuelve iterativamente para y

luego el valor de esta se usa en la ecuacin (37)
para calcular TS y esta temperatura, a su vez, se
substituye en la ecuacin (36) para conocer el perfil
de temperaturas a lo largo de x.
FALTA RELACIN FIGURA 3.13
Figura 3.13
Pgina 83
CAPTULO 4. ESTABILIDAD INTERFACIAL

Hasta aqu no hemos hablado nada de la morfologa
S/L y hemos supuesto, por simplificacin, que esta
interface es plana. En la realidad no es as debido a
que en el frente de solidificacin en realidad sufre de
fluctuaciones trmicas, qumicas e hidrodinmicas
que llevan a que esta interface no sea en realidad
plana. Lo que veremos aqu son los factores que
controlan la morfologa de la interface S/L. Para
entender la estabilidad o inestabilidad de la interface
supongamos que se genera una perturbacin si esta
se mitiga con el tiempo la interface se considera
plana si la perturbacin se amplifica con el tiempo, la
interface se considera inestable.
4.1 Inestabilidad Trmica
Los metales puros no observan, por obvias razones,
subenfriamiento
constitucional
por
lo
que
las
inestabilidades surgen por perturbaciones trmicas.

La Figura 4.1a reporta que la temperatura decrece
continuamente del liquido al solido y se dice que
Pgina 84
tiene un gradiente trmico positivo. La solidificacin

iniciara en la en la interface molde/liquido, sobre
alguna ncleo pegado al molde, y proceder hacia el
liquido. Si la temperatura en la interface S/L es igual
a la temperatura de solidificacin, la interface se
encuentra en equilibrio y no se mover. Si se genera
una inestabilidad trmica (una perturbacin local)
crecer desde la interface, pero se encontrara en
donde
la
temperatura
es
ms
alta
que
su
temperatura de solidificacin. Consecuentemente,

esta perturbacin no va a crecer, desaparecer y la
interface ser estable. Su morfologa ser plana,
note en la Figura 4.1a que ya hay varios granos en
la regin solida. El nmero de granos que existan en
la pared del molde ser dependiente de su potencial
de nucleacin la interface S/L.
Figura 4.1
Pgina 85
Si el liquido se sub-enfra considerablemente a

grado tal que no se forman ncleos slidos en la
pared del molde, entonces se formaran en el seno
del
metal
liquido
formando
granos
esfricos
llamados equiaxiales, como se ve en la Figura 5.1b.

Debido a que el calor latente de fusin se libera en la
superficie de los granos equiaxiales se formara un
perfil de temperaturas en done la temperatura de la
superficie
de
temperatura
los
del
granos
liquido
es
mayor
obtenindose
que
la
as
un
gradiente de temperatura negativo. La superficie del

cristal se encontrara en un medio subenfriado y
continuara creciendo. Las inestabilidades trmicas
locales crecern en la interface, y la forma final del
cristal equiaxial no ser esfrica sino dendrtica.
Entonces, en un metal puro solo pueden existir
fluctuaciones trmicas, y hay dos posibles tipos de
estructuras:
Planas (interface estable) cuando el gradiente
trmico es positivo
Pgina 86
Dendrtica-equiaxial (la interface es inestable)

cuando el gradiente trmico es negativo.
4.2 Inestabilidad Qumica
Este tipo de inestabilidad surge cuando existe una
evolucin en la composicin qumica, o simplemente
composicin, enfrente de la interface (ver Figuras
2.7 y 2.8). Cuando el gradiente trmico en el liquido
justo en la interface S/L es ms pequeo que el
gradiente de temperatura en el liquido, es decir,
GT<GL, el liquido en la interface esta a una
temperatura ms baja que su temperatura de
liquidus.
Entonces,
este
lquido
se
encuentra
constitucionalmente subenfriado y las inestabilidades

crecern hacindose estables ya que se encontraran
en un liquido con una temperatura menor a su
temperatura de equilibrio. Por el contrario si GT>GL la
interface permanecer plana.
Para subenfriamientos pequeos, las inestabilidades
solo crecern en la direccin de solidificacin y esto
resultara en un crecimiento llamado celular. Esto se
muestra esquemticamente en la Figura 4.2, y se
Pgina 87
soporta con fotos de solidificacin experimentales en

las Figuras 4.3b y 4.3c. La transicin plano-celular
sucede con un gradiente Gp/c.
Figura 4.3
Figura 4.2
Sin embargo, en la medida en que se incrementa el

subenfriamiento constitucional debido a un gradiente
trmico pequeo, el espaciamiento entre las celdas
se incrementa
tambin
se
y el subenfriamiento constitucional
desarrolla
en
la
direccin
y,
perpendicular a la direccin del crecimiento y por

ellos
se
desarrollaran
inestabilidades
en
los
costados de las clulas, resultando esto en la

formacin de dendritas.
La transicin celular-
dendrita se da en el gradiente de temperatura Gc/d

Pgina 88
(figuras 4.2 y 4.3d). Ambas inestabilidades, celulares

y dendrticas crecen a partir de la pared del molde
en direccin contraria al gradiente trmico y se les
llama como crecimiento columnar.
SI el subenfriamiento constitucional es todava ms
alto, se nuclearan granos equiaxiales lejos de la
interface. La transicin dendrita-equiaxial se da a un
gradiente trmico Gd/e. Si el gradiente trmico es
plano, es decir, GT=0 la fuerza impulsora para el
crecimiento
columnar
ser
extremadamente
pequea. Se esperara entonces una estructura

completamente equiaxial.
Veamos ahora ms de cerca el campo de difusin en
la punta de la perturbacin pues resulta ser muy
interesante. La fuerza impulsora para el crecimiento
de la perturbacin es el gradiente de composicin
justo en su punta, CL*-C0. Usando la notacin de la
Figura 4.4, podemos escribir es fuerza impulsora de
manera matemtica en una forma adimensional:
Pgina 89
Figura 4.4
En donde
se le conoce como el coeficiente de
sper-saturacin qumica y puede variar de 0 (sin

transformacin) hasta 1 (velocidad mxima de
transformacin).
TC
es
el
subenfriamiento
constitucional y varia de 0 hasta T0 (el intervalo de

temperaturas de solidificacin o la diferencia entre la
temperatura de liquidus y solidus). Cuantifiquemos
ahora las condiciones bajo las cuales ocurres la
transicin
plano-columnar..
El
criterio
para
la
formacin de la inestabilidad es GT<GL. El gradiente

de temperatura a lo largo de la lnea de liquidus en la
interface es:
Pgina 90
El gradiente de concentracin bajo condiciones

estacionarias y no-estacionarias es:
Estado estacionario
Estado no-estacionario
Substituyendo estas ecuaciones en el criterio de
inestabilidad
se
obtiene
el
criterio
para
el
subenfriamiento constitucional;
Estado estacionario
Estado no-estacionario
El criterio para la transicin celular-dendrita es:
Este simple anlisis de la estabilidad interfacial

explica las cuatro posibles interfaces S/L en los
metales
aleaciones,
bajo
velocidades
de
Pgina 91
crecimiento bajas y moderadas las cuales se

resumen en la Figura 4.4. En aleaciones comerciales
como piezas vaciadas en molde de arena e inclusive
en moldes metlicos, la inestabilidad interfacial
ocurrir porque el gradiente trmico es en general
pequeo.
Ejemplo 1. Calcule el gradiente trmico critico para
la transicin plana-celular de un acero colado con
0.6 %C en un molde cubico con un volumen de
0.001 m3 vaciado en un molde de arena de slice.
Solucin
La base
de
datos para
este clculo puede
consultares en el Apndice B como sigue; C0=0.6,

m=-65,
k=0.35,
DL=2X10-8.
La
velocidad
de
solidificacin (calculada en el ejemplo 1 del Captulo

3) es de 2.7X10-5 m/s. Sustituyendo estos valores en
la ecuacin 2a se calcula que GT=9.78X105 K/m.
Este es un nmero muy grande, mucho ms grande
que el gradiente trmico existente en una pieza
vaciada tpica. Compare, por ejemplo, con el
Pgina 92
gradiente trmico GT=1.86X10-3 K/m. Entonces

claramente GT<GL.
4.3 Inestabilidad Interfacial Impulsada por el
Campo Trmico, la Composicin y la Energa
Superficial
En el anlisis anterior no se haban considerado dos
factores importantes: La energa interfacial necesaria
para crear una nueva superficie (la superficie
inestable) y el gradiente de temperatura en el slido.
Cuando se consideran los efectos combinados de
los campos trmicos y de la composicin (Figura
4.5), se pueden definir dos tipos de crecimiento para
la perturbacin:
Figura 4.5
Restringida. La velocidad de crecimiento est

controlada por el gradiente de temperatura
delante
de
la
interface
(no
existe
Pgina 93
subenfriamiento
trmico)
por
el
subenfriamiento constitucional; el calor fluye

desde el liquido hacia la perturbacin y de esta
hacia el molde, esto es, el liquido es la fase ms
caliente; si la perturbacin es estable, se tiene
como resultado una estructura columnar; no se
observara
recalescencia
en
le
curva
de
enfriamiento.
Sin restriccin. La velocidad de crecimiento est
controlada por los subenfriamientos trmico y
constitucional: el calor fluye del cristal solido, al
liquido y de este al molde, esto es, el cristal es
el ms caliente; si el liquido esta subenfriado, el
cristal crecer libremente, sin restricciones;
resultando en una estructura equiaxial; se
observara,
definitivamente,
un
pico
de
recalescencia en la curva de enfriamiento.

Entonces, en el crecimiento restringido la fuerza
impulsora es el subenfriamiento constitucional, TC,
el cual est determinado por la diferencia de
gradientes GL-GT. El crecimiento sin restriccin est
Pgina 94
controlado por los subenfriamientos constitucional y

trmico TC+TT. Adems, en ambos casos, la
curvatura de la perturbacin se debe considerar a
travs del cambio local de la energa de superficie
por ello se tiene un subenfriamiento adicional Tr.
Pgina 95
CAPTULO 5. SOLIDIFICACIN EUTCTICA

Las composiciones eutcticas de los metales son las
preferidas para fabricar piezas coladas debido a su
alta fluidez y similitud con metales puros debido a
que solidifican a una sola temperatura. Los hierros
colados y las aleaciones Al-Si-Mg pertenecen a este
tipo de solidificacin por ello las estudiaremos.
5.1 Tipos de Eutcticos
Crecimiento cooperativo: las dos fases en el
eutctico crecen juntas como en un par difusivo
Crecimiento divorciado: las dos fases del
eutctico crecen separadamente; no existe
intercambio directo de soluto entre las fases y
no existe puntos triples entre las fases.
Otra clasificacin se basa en la geometra de las
interfaces en facetadas (f) y no-facetadas (nf). Los
materiales
con
entropas
pequeas
de
fusin
solidifican con interfaces nf mientras que los

cermicos, polmeros y en general no-metales
Pgina 96
forman interfaces (f). Entonces otra clasificacin para

los eutcticos son:
nf/nf
nf/f
f/f
Las primera dos categoras son las ms comunes y
de aplicacin industrial, mientras que la ultima esta
poco estudiada. Dependiendo de las facciones de
las fracciones volumen de las fases f y f y de la
morfologa de la interface S/L pueden formarse
diversos tipos de eutcticos cooperativos como los
que se ven en la Figura 5.1. La relacin entre la
entropa de solidificacin y la constante de los
gases,
sirve para distinguir entre eutcticos
nf/nf y f/nf como se ve en la Figura 5.1.
Figura 5.1
Pgina 97
Aleaciones como las Pb-Sn y Al-Al2Cu (Figura 5.2a),

en donde se tienen aproximadamente las mismas
fracciones volumen de las fases el eutctico es del
tipo nf/nf y solidifican como eutcticos regulares y
laminares. Si una de las fases y facetada (nf/f) la
morfologa se hace irregular, debido a que la fase
facetada
crece
en
direcciones
cristalogrficas
preferenciales. Un ejemplo tpico es el eutctico MgMg2Sn de la Figura 5.2b.
Figura 5.2
Cuando la fraccin volumen de las fases es

pequea, (tpicamente menor de 0.25) se forma una
estructura fibrosa un ejemplo es el eutctico Ni-NbC
en la Figura 5.2c. Sin embargo cuando una de las
fases es facetada, la estructura laminar puede
reproducirse aun cuando una de las fases tenga una
Pgina 98
fraccin pequea debido a que algunos planos

especficos de la estructura pueden presentar una
energa superficial pequea. La fase minoritaria
entonces crecer entonces de manera tal que
expone estos planos un caso de estos es el
eutctico Fe-Grafito en donde fgr=0.07, en donde el
grafito puede ser cooperativo, irregular, como es el
caso del grafito laminar en hierros, divorciado
esferoidal como en hierro nodular (Figura 5.2d)
Durante la solidificacin eutctica dos solutos son
rechazados, el soluto A se acumula enfrente de la
fase y el soluto B se acumula enfrente de la fase
y ambos se intercambian difundindose a lo largo de
la interface en sentidos opuestos para hacer crecer
ambas fases como se ve en la Figura 5.3a. Mientras
ms pequeo sea el espaciamiento laminar de las
lminas de y , mas pequea ser la acumulacin
de soluto. En otras palabras la difusin de soluto
tiende a disminuir en la medida que el espaciamiento
interlaminar disminuye. En las zona trifsica //L la
tensin superficial mantiene la forma y radio de
Pgina 99
curvatura de las laminas como se ve en le Figura

5.3b. La escala de tamaos de la estructura
eutctica
est
determinada
por
dos
factores
opuestos;
La difusin del soluto a cual tiende a disminuir el
espaciamiento interlaminar
La energa interfacial (radio de curvatura) la cual
tiende a aumentar el espaciamiento
Figura 5.3
El subenfriamiento en la solidificacin eutctica,

considerando solo los correspondientes al radio de
curvatura y constitucional llevan a una expresin
para el subenfriamiento total durante la solidificacin
eutctica:

100
Pgina
En donde
es una constante dependiente de la
curvatura en la punta de la lmina y

composicin.
Se
debe
hacer
depende de la
notar
que
la
concentracin del soluto es ms alta justo en la

mitad
de
la
lamina
que
en
su
orilla.
Consecuentemente, temperatura del liquidus ser

ms baja en el centro de la lmina que en su orilla y
por ello la lmina tiene una curvatura negativa en
medio como se ve en la Figura 5.3c. para la fase
Para demostrar esto, consideremos la composicin

de la interface
(Figure
5.4b)
(Figura 5.4a) y el subenfriamiento

enfrente
del
eutctico.
El
subenfriamiento de la interface, T*, es el mismo para

ambas laminas. Entonces, la interface se mantiene
isotrmica a T* a travs del ajuste del radio de
curvatura de la lamina. Si
es negativa, como es el
caso para la lamina , el radio de curvatura se

convierte en negativo (Figura 5.4c). Esto significa
que esta lmina tendr tres curvaturas en lugar de
una.
101
Pgina
Figura 5.4
5.2 Crecimiento por Difusin Acoplada

Consideremos la Figura 5.5 en donde se muestra un
diagrama de fases de un eutctico en lado izquierdo
y en el lado derecho la interface S/L con las laminas
del eutctico. Analicemos la Figura 5.6 en detalle en
donde la velocidad de solidificacin es V en donde
se genera una capa lmite de difusin
Imaginemos el crecimiento de las fases y

contenidas en dos recipientes separados como se
ilustra en la Figura 5.6a. Si ambas fases estn
constitucionalmente subenfriadas, sus interfaces S/L
se desestabilizaran para formar dendritas haciendo
ms fcil la expulsin de soluto. Si ahora juntamos
ambos recipientes y se remueve la pared que los
separa (Figura 5.6b) se tendr entonces una pared
permeable que permitir la transferencia de masa
102
Pgina
debido al salto de concentracin en la interface /.

Las grandes espesores de la capa de difusin en la
figura 5.6a sern reemplazadas por una capa de
difusin
muy
limitada
aproximadamente igual a
cuyo
espesor
es
que es la mitad del
espesor interlaminar, ver Figura 5.5.
Figura 5.5
Figura 5.6
Este cambio tan marcado en la amplitud de esta

capa se debe al flujo difusivo el cual es paralelo a la
interface S/L y permite que el soluto sea rechazo del
soluto por una fase para ser balanceado con la
incorporacin de soluto de la otra fase (difusin
acoplada). La composicin en la interface en la capa
oscila, por una magnitud muy pequea, alrededor de
103
Pgina
la composicin eutctica y la amplitud de la

oscilacin disminuye en la medida que
disminuya,
cuando V es constante. Los gradientes laterales de

concentracin crean gradientes de energa libre lo
cual ejerce una fuerza compresiva sobre las laminas
tratando de disminuir a
. La proximidad de las
laminas, aun cuando facilitan la difusin del soluto

particularmente si
distanciamiento
es pequea, tambin causa un

del
equilibrio
descrito
por
el
diagrama de fases, debido a loes efectos de la

energa
superficial,
llamados
tambin
efectos
capilares como se ilustra en la Figura 5.7.
Figura 5.7
Ambos
efectos,
difusin
capilaridad,
se
esquematizan de manera conjunta en la Figura 5.8.

104
Pgina
Figura 5.8
En la Figura 5.8a se muestran las trayectorias de

difusin en la interface. Estas trayectorias se hacen
menos significantes alejndose de la interface S/L y
decaen a una distancia de difusin que es del orden
de magnitud de . De acuerdo al diagrama de fases,
la variacin sinusoidal de la concentracin en la
interface S/L (Figura 5.8b) lleva a un cambio de la
temperatura de liquidus del liquido en contacto con
las fases. Los puntos en donde la composicin del
liquido, C*B es igual a Ce estn exactamente a la
temperatura eutctica, mientras que aquellos puntos
de cercanos a la interface / se encuentran a una
temperatura de liquidus mas alta debido a que el
liquido
en
estas

105
regiones
tiene
una
menor
Pgina
concentracin de B, tal y como est determinado por

el campo de difusin lateral. Por otra parte, el liquido
enfrente de la fase es siempre ms rico en A que
la composicin eutctica en equilibrio. Por lo tanto,
su temperatura de liquidus es ms baja, comparada
con la temperatura eutctica de equilibrio,
disminuye con incrementos de CA. As el flujo de

masa de una fase solida a la otra a travs del liquido
ser;
El flujo de masa de rechazo por unidad de are en

la interface S/L es igual a
, dando
Bajo condiciones de estado estable Jr=Jt, lo cual

lleva a;

106
Pgina
El lado derecho de esta ecuacin es el coeficiente

de super-saturacion y el lado derecho se le conoce
como el nmero de Peclet, Pe, entonces
La diferencia de concentracin, C, necesaria para

impulsar la difusin de soluto en el crecimiento
eutctico
puede
usarse
para
calcular
el
subenfriamiento a partir del diagrama de fases, a

travs de las pendientes de las lneas de liquidus,
Dando como resultado, mediante la ecuacin 5.4 a

la forma;
De las ecuaciones 5.6 y 5.7 puede verse que el

problema no est resuelto ya que, como en el caso
del crecimiento dendrtico, estas ecuaciones se
aplican igualmente para un eutctico fino creciendo

107
Pgina
a altas velocidades que a otro grueso creciendo a

bajas velocidades.
5.3 Efectos Capilares
Si tomamos en cuenta los efectos capilares el
subenfriamiento queda asi;
Esta es una relacin que indica un mximo en la

temperatura de crecimiento (equivalente a un
mnimo de T) como una funcin de (ver Figura
5.9) en donde la velocidad de crecimiento es
constante y T es una variable dependiente. Por
otra parte, el subenfriamiento se fija y mantiene
constante en las etapas iniciales de la solidificacin
equiaxial lo cual resulta en un mximo en la curva de
-V (Figura 5.10).

108
Pgina
Figura 5.9
Figura 5.10
5.4 Rangos de Operacin del Eutctico

De la ecuacin 5.8 resulta claro que T no est
completamente determinado ya que depende del
producto V y sucede que ambos factores son
interdependientes.
Para
resolver
el
problema
necesitamos otra expresin con estos factores.

Derivando esta ultima ecuacin para obtener los
mnimos:
Lleva a las siguientes expresiones;

109
Pgina
La ecuacin (5.9) se grafica en la Figura 5.11.
Figura 5.11
Con esto concluye el mecanismo de la solidificacin

eutctica.

110
Pgina
TRANSFERENCIA DE MASA DURANTE EL

PROCESO DE SOLIDIFICACION
Los principales mecanismos de transferencia de
masa durante la solidificacin incluyen la difusin de
especies qumica y el transporte de las mismas
mediante mecanismos de conveccin. Aqu se
examinaran
los
principios
que
rigen
la
transferencia de masa en las condiciones de

solidificacin.
Solidificacin controlada por la segregacin del

soluto
El origen principal de la segregacin es el hecho
natural de que el soluto es mas soluble en la fase
lquida que en la slida. Por lo tanto, el coeficiente
de reparticin k es mayor o menor que uno. En la
mayora de las aleaciones k es menor que uno, es
decir el soluto es menos soluble en la fase slida. En
este caso los tomos de soluto se acumulan en la
111
Pgina
interface S/L. Por ello, se identifican tres zonas para

la transferencia de masa:
El slido. La transferencia de masa ocurre
mediante la difusin qumica.
La interface S/L. Existe una capa lquida de
espesor c a travs de la cual el soluto se
transporta por difusin (capa lmite de difusin).
El liquido. En el seno de la fase lquida el
transporte es mediante conveccin y en mucho
menor parte, por difusin.
La Figura 1 muestra como el soluto es rechazado en
la interface S/L, la masa de soluto acumulndose
hasta que alcanza la concentracin en la interface
y desde esa zona el soluto se transporta a
travs del lquido hasta descender a lo que es la
concentracin
nominal
de
la
aleacin,
C0.
Suponiendo que no exista conveccin en la capa

lmite, esta se define como la distancia, desde la
interface S/L, a la cual la velocidad de solidificacin

112
Pgina
iguala a la velocidad difusin, es decir,
entonces el espesor de la capa lmite ser:
La ecuacin que gobierna a la difusin del soluto,

suponiendo k<1, sin fuente de masa, densidad y
coeficiente de difusin constantes es;
Suponiendo un sistema unidimensional y una

velocidad constante de solidificacin V, la ecuacin
anterior queda como

113
Pgina
Estableciendo como referencia la posicin de la

interface, el trmino de conveccin transporta al
lquido lo cual compensa el efecto de contraccin y
es igual a la velocidad de solidificacin pero de signo
opuesto;
Para
un
condicin
de
estado
estacionario
(independiente del tiempo) la ecuacin (3) puede

escribirse como,
La solucin de la ecuacin (4) es;
Esta solucin se deduce de la manera siguiente:

114
Pgina
La solucin primitiva de la ecuacin (4) es,
En donde b debe ser una solucin de la ecuacin

b2+Vb/D=0, las soluciones son b=0 y b=-V/D,
entonces la solucin general de ecuacin (4) es:
Se tienen las siguientes condiciones lmite;

CL1. Condicin de campo lejano, para x= se tiene
C=C0
CL2. Flujo de masa en la interface, para x=0 se
tiene,
Esta ltima CL 2 establece que:
Flujo de masa rechazada en la interface=Flujo por
difusin en el lquido
Usando la CL1 nos da que A=C0. Entonces, de la
ecuacin (6), para x=0 y A=C0 tenemos que,

115
Pgina
, por lo tanto el lado izquierdo de la CL2

ser;
El lado derecho de la CL2 ser,
Igualando (7) y (8),
Substituyendo a las constantes A y B en la ecuacin

(6) se obtiene a la ecuacin (5).
Aqu debe observarse que el espesor de la capa
lmite estimado por la ecuacin (5) es prcticamente
infinito, dado que CL=C0 para x=. Sin embargo,
para obtener un espesor prctico y ms realista hay
que calcular un espesor equivalente, e. A pesar de
su naturaleza finita, este espesor contiene la misma
cantidad de soluto de todo el espesor si este fuera
infinito, y tiene un gradiente de concentracin
116
Pgina
constante,
a travs de su espesor (ver la Figura
2), entonces se tiene,

Superficie del tringulo=superficie debajo de la curva
CL
Esto es:
Esto nos da,
Ahora podemos comparar los dos gradientes;
De aqu se infiere que
. Es claro entonces
que las composiciones del lquido y del slido

difieran considerablemente y que, por lo tanto la
composicin qumica de una aleacin nunca sea
117
Pgina
homognea al menos que las difusividades del

soluto en el slido y en el lquido sean infinitas, lo
cual es prcticamente imposible. Por ello es
importante calcular la composicin final del slido lo
cual es el tema de las siguientes lneas.
Anlisis de la distribucin del soluto en el slido

final
Supongamos
un
sistema
unidireccional
de
solidificacin que se muestra en el esquema de la

figura 3. La solidificacin unidireccional se aplica
cuando el flujo de calor es travs principalmente en
una direccin, la colada de planchn es un buen
ejemplo de esto. Considerando la ecuacin (3) y
suponiendo estado no-estacionario, lo que quiere

118
Pgina
decir
que
V/D0
tenemos
que
la
ecuacin
gobernante ser:
Con las condiciones lmite (CL):

En x=0;
El anlisis de la redistribucin del soluto se efecta

sobre las siguientes condiciones posibles:
Solidificacin
en
equilibrio
termodinmico;
DS=DL=.
No hay difusin en el slido y completa difusin
el liquido, DS=0, DL=.

119
Pgina
No hay difusin en el slido y la difusin en el

liquido es limitada, DS=0, 0<DL<.
Difusin parcial en el slido (retro-difusin) y
completa difusin en el liquido, DS>0, DL=.
Difusiones limitadas en el slido y en el lquido,
0<DSDL<.
No difusin en el slido, mezcla parcial en el
lquido, DS=0, conveccin en el liquido.
Solidificacin en equilibrio
En este caso los coeficientes de difusin o
difusividades del soluto en el slido y en el lquido
son infinitos y la solidificacin procede exactamente
a como lo indica el diagrama de fases de equilibrio,
ver Figura 4. Las etapas de la solidificacin al inicio,
en un tiempo intermedio y al final se ilustran en la
Figura 5. La composicin nominal de la aleacin es
C0 y es la misma que la del lquido hasta el final de
la solidificacin. Al inicio de la solidificacin, la
composicin del lquido es CL=C0 y el primer slido
que se forma tiene una concentracin Cs=kCL, esto
120
Pgina
es, el slido tiene menos soluto que el liquido (k<1) y

el slido va rechazando soluto en la medida en que
la
solidificacin
progresa.
En
alguna
etapa
intermedia de la solidificacin, cuando la interface se

encuentra a una temperatura T* la composicin del
lquido se eleva a
k
y la del slido ser
; escribiendo un balance atmico en la
interface a la temperatura T* se tiene,
En donde fS y fL son las fracciones masa del slido y

el lquido, respectivamente. Sabiendo que CS=kCL,
combinando con las ecuaciones anteriores se
calcula la composicin del slido:
A esta expresin se le conoce como a la regla de la

palanca y es vlida sobre la suposicin que las
densidades
del
aproximadamente
slido
iguales.
del
Debido
lquido
a
son
que
los
coeficientes de difusin son infinitos, el soluto se

121
Pgina
difunde homogneamente en el slido y en el lquido

y al final el slido queda con una composicin
uniforme igual a la composicin nominal inicial C0.
Para el caso ms general en el cual las densidades
del slido y del liquido son diferentes a las fracciones
de cada fase se les substituye por las fracciones
volumtricas gS y gL. Entonces substituyendo a fS por
gs
en la ecuacin (10), la regla de la palanca se
transforma en;

122
Pgina
No difusin en el slido y completa difusin en el

liquido (Ecuacin de Gulliver-Scheil)
La suposicin bsica de esta condicin es que no
existe difusin en el slido y la difusin en el lquido
es muy alta o que la conveccin en esta fase es
intensa como se esquematiza en la Figura 6.
Observe que debido a que la difusin en el lquido es
infinita no existe, por lo tanto, un gradiente de
concentracin en la interface del lado del lquido.

123
Pgina
AL principio de la solidificacin, la situacin es

idntica a la de la solidificacin de equilibrio,
despus, puesto que no hay difusin en el slido se
genera un gradiente de concentracin a travs de
esta fase con la composicin inicial kC0 y la
composicin del slido a un tiempo intermedio o a la
temperatura T*, la cual ser
; en el liquido la
composicin es uniforme e igual a
debido a
la rpida difusin y/o conveccin en el lquido. La

composicin en el lquido seguir creciendo hasta
alcanzar, finalmente, la mxima composicin en la
solucin slida, CSM. La ecuacin de Gulliver-Scheil
se obtiene a partir del siguiente balance,
soluto rechazado cuando se forma una fraccin
de slido, dfs=incremento de soluto en el lquido
matemticamente expresado como;
Dado
que
CL=CS/k,
dCL=dCS/k,
integrando
tenemos,
124
Pgina
Esta es la ecuacin de Gulliver-Scheil ms conocida

como la ecuacin de Scheil.
La ecuacin de Scheil se puede obtener tambin
mediante un balance de masa general como este;
En donde v es el volumen del elemento sobre el

cual se hace el balance, CL y CS son ambas
funciones de fS. Diferenciando con respecto a fS y
dado que
se tiene:
Integrando a esta ecuacin se obtiene la ecuacin

mencionada.
125
Pgina
No difusin en el slido, limitada difusin en el

lquido
Las suposiciones bsicas de este caso son; DS=0,
0<DL< se encuentran en los esquemas que se
muestran en la Figura 7. Se identifican las tres zonas
distintivas siguientes:
I. Un transitorio inicial, entre TL y TS, debido a la
existencia de la capa lmite.
II. El estado estacionario a TS.
III. El transitorio final, entre TS y TE; aqu tiene
lugar la acumulacin de soluto entre TS y TE
debido a que la capa lmite alcanza a la pared
del crisol que contiene al metal.

126
Pgina
Los transitorios inicial y final representan a la

segregacin qumica formada por la solidificacin
bajo estas condiciones. Las reas sombreadas en la
Figura 7 deben ser iguales para que se conserve la
masa de manera tal que la composicin promediada
sea igual a la de la composicin nominal de la
aleacin, C0. La redistribucin del soluto durante el
transitorio inicial puede calcularse mediante la
solucin de la ecuacin (3) dependiente del tiempo.
La solucin de esta ecuacin es:
Los detalles para la derivacin de la ecuacin (15)

se basan, de nuevo, en un balance de masa,
El balance en palabras es:

Acumulacin de soluto en la capa lmite=rechazo
de soluto por el slido y difusin del soluto en
lquido
127
Pgina
La expresin matemtica correspondiente es,
Durante el periodo del estado estacionario no existe

acumulacin de soluto en la capa lmite. El gradiente
de composiciones puede calcularse con la ecuacin
(5), o puede aproximarse como;
Substituyendo esta ecuacin en la del balance de

flujo de masa se llega a,
Y, como c=D/V tenemos que,
Y adems V=dx/dt, por lo tanto se puede escribir,

128
Pgina
Efectuando esta integracin se llega a;
Re-arreglando se obtiene la ecuacin (15). Durante

el estado estacionario de la solidificacin la interface
S/L crece a una temperatura T*S, la composicin del
lquido en la interfaces es
y luego
disminuye de acuerdo a como lo indica la ecuacin

(5) alcanzando finalmente a la composicin nominal
a una distancia aproximadamente igual a 2DL/V. As
continua en tanto exista lquido an por solidificar.
En la medida que la interface S/L se aproxima al
lmite final del elemento de volumen, la primera
condicin
deja
de
cumplirse
entonces
la
concentracin empieza a elevarse por arriba de la

composicin inicial C0, ver Figura 8, este es el
transitorio final cuya longitud es aproximadamente el
de la longitud de la capa limite DL/V. La composicin
del slido en el transitorio final puede calcularse con:

129
Pgina
En donde x=0 al final de la muestra. Si la velocidad

de solidificacin no es constante y por ejemplo hay
un aumento en relacin a la velocidad inicial, V>V0,
la capa de difusin disminuye, lo cual significa que la
cantidad de soluto transportada disminuye tambin.
La conservacin de la masa del soluto requiere
entonces que la composicin del slido aumente,
dejando una banda rica en soluto de segregacin
positiva como se observa en la Figura 9. Por el
contrario, si la velocidad disminuye (V<V0), se
formar
una
(segregacin
130
banda
negativa).
empobrecida
Si
de
soluto
varan
Pgina
peridicamente, entonces aparecern bandas con

cambios peridicos de composicin.
Difusin limitada en el slido y difusin completa

en el lquido
En este caso tenemos la condicin DS>0, DL=. Se
consideran dos casos,
Crecimiento lineal;
Crecimiento parablico;
En donde l es la longitud del elemento y tf es el
tiempo final de la solidificacin. La solidificacin
unidireccional es lineal y la solidificacin dendrtica
131
Pgina
es generalmente parablica. Para crecimiento lineal

ya sabemos que;
La ecuacin (17) se le conoce como la de BrodyFlemings y
se deduce nuevamente efectuado un
balance de masa.
En efecto, mediante un examen cuidadoso de las
reas sombreadas en la Figura 10, se deduce que el
balance de masa en la interface requiere de lo
siguiente:

132
Pgina
La aproximacin que nos permite escribir las

relaciones
anteriores
11. Adems
puesto
muestra
que
en
x/l=fS
la
y
Figura
dx/l=dfS;
substituyendo estas expresiones en las relaciones

de arriba y dividiendo entre l tenemos;
En donde

133
Pgina
Dado que se considera un crecimiento lineal,

entonces dx/dt=l/tf, y por lo tanto tenemos que
substituyendo en la ecuacin (20),
Aqu se define a un coeficiente de retrodifusin en el

slido expresado como,
Re-arreglando e integrando se llega a:

134
Pgina
Finalmente, integrando y arreglando se llega a la

ecuacin (17).
Debe observarse que las ecuaciones (17) y (18) se
obtuvieron sin resolver la ecuacin de Fick, por lo
tanto tienen limitaciones ya que cuando existe una
considerable difusin en el slido se viola la
conservacin de la masa, esto puede entenderse
examinando las Figuras 10 y 11. El balance de masa
para la capa lmite
est correctamente descrito
por A3 en tanto que la capa lmite sea ms pequea

que la regin solidificada. Por ello, estas ecuaciones
son vlidas solo cuando la difusin en el slido es
pequea y cuando la capa de difusin es tambin
pequea. Otro problema es el perfil del soluto en la
Figura 10, si la difusin en el slido es finita, el perfil
del soluto ser intermedio entre el predicho por la
ecuacin de Scheil y el de equilibrio, como se en la
Figura 12.
Debe disminuir lo cual implica que
disminuya. En efecto, de acuerdo a la ecuacin (17)

para =0 se tiene l2>>DStf y esta ecuacin se reduce
a la Scheil. Sin embargo, para solidificacin de
135
Pgina
equilibrio, que implica =, l2<<DStf se tiene que

CS=kC0 que representa la condicin de equilibrio
pero no a la solidificacin de equilibrio. De manera
similar la ecuacin (18) se reduce a la de Scheil para
=0 y a la regla de la palanca cuando =0.5.

136
Pgina
Otra aproximacin, debida a Kobayashi, es;
En donde =2 y:
Ntese que, para DS=0 tenemos que
, =0, y
=1-fS y esta ecuacin se reduce a la Scheil.

Adems, para DS tenemos CS=kC0 lo cual
despus de la integracin nos da la composicin de
equilibrio.
Difusin limitada en el slido y en el lquido
Este caso se discutir ms adelante.
Mezcla parcial en el lquido, no hay difusin en el
slido
137
Pgina
La segregacin medida experimentalmente es, en la

mayora de los casos, intermedia entre mezcla
competa y sin mezcla. Cuando existen gradientes
trmicos en el lquido, ocurre de manera natural, la
conveccin debido a las diferencias de densidad
entre el slido y el lquido y entonces la transferencia
de masa no slo es por difusin.
Como ya se discuti arriba, dentro de la capa lmite
la transferencia de masa es slo por difusin (ver
Figura 13), mientras que afuera de esta capa la
conveccin trata de homogenizar a la composicin
del lquido. La capa lmite se trata entonces
mediante un coeficiente efectivo de difusin kef, y se
encuentra que a partir de la teora de la capa lmite
que kef est relacionada con k mediante la siguiente
ecuacin,

138
Pgina
Se deriva tambin una ecuacin similar a la (13)

para la composicin del slido como una funcin de
la fraccin del slido:
Ntese que para DL, kef=k y se obtiene de nuevo

a la ecuacin de Scheil. Para DL0, kef=1 , CS=C0 lo
cual significa que no existe transferencia de masa.
Todos los casos se resumen en la Figura 14,
observe que para el mezclado completo se requiere
una conveccin alta y se alcanzan las condiciones
establecidas por la ecuacin de Scheil.

139
Pgina
Ejemplo 1. Se tienen unas barras cilndricas, de 60

mm
de
longitud
las
cuales
se
solidificaron
direccionalmente mediante el mtodo de Bridgman a

una velocidad de 2.8 micras/s. Para el calentamiento
se us una bobina de induccin y por lo tanto puede
suponerse un mezclado completo del lquido. La
composicin del acero es: 0.25 %C, 0.57% Cr. La
solidificacin fue interrumpida mediante el temple de
las muestras en agua y se determinaron las
concentraciones del slido en la interface mediante
un
microscopio
electrnico
de
barrido
los
resultados son los siguientes

Longitud
Fraccin del
solidificada,
slido
%C
%Cr
m
140
Pgina
0.01
0.167
0.12
0.52
0.03
0.5
0.135
0.56
0.06
0.23
0.72
Se tienen adems los datos siguientes:

Elemento
DS en la
austenita
C
1X10-9
0.43
Cr
1.2X10-12
0.915
Se selecciona la difusividad de los elementos en la

austenita en lugar de en la ferrita- ya que la difusin
en la austenita controla a la transferencia de masa
cerca de la interface durante la transformacin
peritctica. Calcule la composicin del slido usando
los modelos de equilibrio, Scheil, Brody-Flemings y
Kobayashi.
Solucin
141
Pgina
Primero, se calcula el tiempo de solidificacin como

l/V=2170 s, luego se calculan los trminos de la
ecuacin de Kobayashi de acuerdo a la siguiente
hoja de Excel:

142
Pgina
HOJA DE EXCEL
Estos trminos se usan luego para calcular
el
cambio de la composicin como una funcin de la

fraccin del slido en la siguiente hoja de Excel:
Luego se efectan clculos similares usando el

modelo de equilibrio (ecuacin (10)), la ecuacin de
Scheil
(ecuacin
(13))
de
Brody-Flemings
(ecuacin (18)). Los resultados calculados se

comparan con los experimentales en la Figura 15
para el carbono y el cromo. Como se observa el
carbono presenta una alta difusin (intersticial) y el
modelo de equilibrio predice bien su perfil. Para el
143
Pgina
cromo (tomo substitucional en la austenita), la

ecuacin de Scheil hace una buena prediccin y
finalmente, no existe diferencia entre los modelos de
Brody-Flemings y Kobayashi.
Fusin por zonas

Los metales se pueden purificar controlando la
solidificacin y existen dos procesos bsicos:
Solidificacin
direccional
sucesiva
de
la
aleacin, y el rechazo de la ltima parte debido

a
que
es
segregacin;
la
no
menos
es
pura
muy
debido
prctico
pero
ciertamente es posible.
144
la
Pgina
Moviendo una zona fundida en un sector a lo

largo
de
la
muestra
slida
mediante
un
calefactor mvil, de ah el nombre de fusin por

zonas.
Consideremos una longitud l de la aleacin lquida la
cual es constante y pequea en comparacin con la
longitud total (Figura 16). Suponiendo que no hay
conveccin en el lquido, el balance de masa en la
interface es:
En donde l es la longitud de la zona fundida,

integrando entre kC0 y CS y entre 0 y x se obtiene la
concentracin despus del primer pase como:

145
Pgina
Si existe conveccin entonces k debe ser substituida

por kef. Esta distribucin es real con la excepcin del
transitorio inicial en donde existe un aumento
pronunciado
de
concentracin
del
soluto,
el
resultado es la transferencia de soluto de un extremo

al otro del crisol (Figura 17) y la composicin en el
transitorio final puede calcularse con la ecuacin de
Scheil. Al ejecutar varios pases del calefactor a lo
largo del la barra de metal se obtienen diferentes
perfiles, como se ve en la Figura (18). Si k es
pequeo el metal se purifica con pocos pasos, en
caso contrario, se necesitarn muchos pases para
purificarlo.

146
Pgina
Segregacin controlada por el flujo del metal

lquido
La segregacin tambin puede originarse por el flujo
del metal, existen dos orgenes, interno como la
conveccin natural (cambio de densidades del
liquido debido a gradientes internos de temperatura
y composicin), flujo promovido por la contraccin,
por fuerzas capilares, formacin de burbujas por
147
Pgina
gases disueltos y deformacin de fases slida

debido a esfuerzos trmicos originados por el
enfriamiento del slido y la presin esttica. Las
fuerzas externas incluyen a la centrifuga (colada por
centrifugado) y la agitacin electromagntica. La
gravedad juega tambin un papel muy importante,
por ejemplo, durante la solidificacin de lingotes los
cristales en el centro aumentan su densidad con
respecto al lquido y se asientan en el fondo del
lingote
con
(concentraciones
una
segregacin
menores
la
negativa
concentracin
nominal de la aleacin) como se ve por los signos

positivos de la Figura 19. En el centro se forma una
segregacin positiva en forma de V y otra llamada
segregacin A se forma en las regiones que
envuelven a la segregacin en V y a los cristales
asentados en el fondo. La fsica del fenmeno de
macro-segregacin puede resumirse como sigue;
durante la solidificacin el soluto es rechazado por el
slido enriqueciendo su concentracin en el lquido y
si esta es lo suficientemente alta se generan
148
Pgina
gradientes muy altos en la interface promoviendo la

conveccin natural por diferencias de temperatura y
por
diferencias
de
concentracin
(momentum
solutal). El flujo de metal inducido de esta manera

lava el liquido segregado y lo transporta a otro lugar
de
la
pieza
vaciada
generando
cambios
de
composicin tan apreciables que no se pueden

explican en solo en base a la transferencia por
difusin. La ecuacin de conservacin dentro del
volumen de control v en forma integral es;

149
Pgina
En donde A es la superficie del volumen de control,

V es la velocidad promedio del liquido dentro del
volumen
de
control,
es
el
vector
unitario
perpendicular a la superficie y saliendo de la misma

y C es la concentracin promedio en el volumen de
control. El primer trmino corresponde al transporte
de masa asociado al flujo del lquido, ahora,
suponiendo que el slido no se mueve (suponemos
un esqueleto dendrtico fijo), la velocidad promedio
dentro del volumen de control puede obtenerse de la
velocidad real de la fase liquida VL:
Y debe notarse que:

Para fS=0; V=VL
Para fS=1; V=0
La composicin promedio en el volumen elemental
ser:

150
Pgina
Usando el teorema de la divergencia en donde la

funcin F es, en este caso, VCL en la ecuacin (25)
se tiene que,
Para usar la ecuacin (27) es necesario substituir la

concentracin
C,
de
acuerdo
al
modelo
de
segregacin, por ejemplo suponiendo completa

mezcla en el lquido y el metal, es decir, la regla de
la palanca, se obtiene la siguiente ecuacin de
macrosegregacin;
El acoplamiento entre los campos trmicos y solutal

se obtiene mediante el diagrama de fases. Ya que V
es desconocida, esta ecuacin debe acoplarse con
la ecuacin de transferencia de momento y esta se
debe resolver para emplear al campo de velocidades
en la ecuacin (28). Si ahora se supone completa
151
Pgina
mezcla en el lquido y no difusin en el slido

(modelo de Scheil), la ecuacin (26) toma la
siguiente forma,
Substituyendo en la ecuacin (27) y derivando con

respecto al tiempo se obtiene:
La velocidad V del lquido en estas ecuaciones

corresponde a dos fuentes principales; la conveccin
natural y la contraccin de la pieza que hace que el
lquido fluya por gradientes de presin de origen
mecnico, adems, debe considerarse tambin el
flujo a travs de la zona bifsica slido-liquido.
Contraccin durante la solidificacin
Durante la solidificacin la gran mayora de los
metales y aleaciones se contraen, la contraccin se
calcula de acuerdo con,
152
Pgina
El transporte macroscpico de masa que describe el

flujo por contraccin es la ecuacin de continuidad.
Conveccin natural
La conveccin natural es el flujo resultante del efecto
de las diferencias de la gravedad y la densidad
originadas por variaciones de cambios de fase y/o
de composicin. Este efecto se muestra en la Figura
20 para el caso en el que el soluto rechazado en la
interface es ms denso que el solvente, en el caso
contrario los flujos resultantes pueden ser an ms
complejos. De aqu la definicin de coeficientes de
expansin trmica y solutal dados por,
Entonces dado que,

153
Pgina
El gradiente de densidad del lquido ser:
El trmino fuente Sm incluye al gradiente de presin

hidrosttica
, el trmino de aceleracin de la
gravedad g y un trmino viscoso Svisc;
Ignorando por el momento el ltimo trmino de (31) y

sabiendo que =L y que la fuerza de gravedad est
orientada en la direccin y, la ecuacin de
transferencia de momento queda como;

154
Pgina
Para un fluido esttico esta ecuacin se simplifica a:
Combinando estas ltimas dos ecuaciones se llega

a:
La solucin de la ecuacin (34) requiere de mtodos

numricos avanzados (CFD) que se vern en otro
curso.
Para ciertas aleaciones se conoce el dato de
=f(C,T) y en este caso se tiene la informacin
suficiente para resolverla. Si este dato no est
accesible, podemos hacer uso de los coeficientes de
expansin trmica. Si ignoramos la variabilidad de
todas las propiedades fsicas del lquido con la
excepcin
de
la
densidad
(aproximacin
de
Boussinesq) el ltimo trmino de la ecuacin (34)

puede formularse como sigue:
155
Pgina
Suponiendo que los dos coeficientes de expansin

son constantes, la ecuacin (35) se integra para dar,
En donde T0 es la temperatura del liquidus y C0 es la

concentracin a esta temperatura. Expandiendo el
exponencial y considerando solo los dos primeros
trminos tenemos,
Entonces, el trmino fuente, ecuacin (34) queda

como:
Flujo a travs de la zona bifsica

La regin bifsica es una zona de transicin en
donde el slido y el lquido coexisten, cuando las
dendritas
crecen
lo
suficiente
alcanzan
la
coherencia (se tocan unas a otras) se obtiene un

156
Pgina
enramado, esqueleto o estructura de fase slida con

liquido en sus intersticios y el flujo del liquido ah se
trata como un medio poroso. Para una descripcin
matemtica se usa la ecuacin de Darcy;
En
donde
VL
es
la
velocidad
del
lquido
interdendrtico, K es la permeabilidad especfica de

la regin bifsica y gL es la fraccin volumtrica del
lquido en dicha regin. Esta ecuacin es vlida bajo
las consideraciones siguientes;
Flujo lento VL0, esto permite ignorar a los
trminos inerciales.
Flujo estacionario.
Volumen uniforme y constante del lquido.
Interacciones de fuerza entre liquido-liquido
despreciables.
Para ello la permeabilidad debe definirse primero la
cual puede estimarse mediante dos modelos; el de
Hagen-Poiseuille y el de Blake-Kozeny que se
explican a continuacin,
157
Pgina
Modelo de Hagen-Poiseuille
El modelo se basa en un flujo laminar en un tubo de
acuerdo con;
En donde el flujo es en la direccin, y, de la

gravedad y r es el radio del tubo. Aplicando esta
ecuacin al enramado dendrtico se tiene;
En donde
o
DAS
es el espaciamiento dendrtico primario

del
ingls
(dendrite
arm
spacing).
Comparando esta expresin con la ecuacin (37) se

llega a,
En donde C1 es una constante que depende de la

geometra de los canales de flujo entre las dendritas
del orden de 10-4.

158
Pgina
Modelo de Blake-Kozeny
La velocidad de acuerdo a este modelo es,
En donde de s una dimensin caracterstica de las

fase slida, para una esfera seria su dimetro.
Comparando las ecuaciones (37) y (40) se llega a,
Suponiendo adems que la dimensin caracterstica

est relacionada con la fraccin volumen del lquido
por
1-gL(D/
la
ecuacin
final
de
la
permeabilidad es,
C2 es del orden de 10-3.

Macrosegregacin controlada por el flujo del
lquido y la difusin del soluto
159
Pgina
Primero se escribe la ecuacin (27) de la forma

siguiente;
En donde
promedios
son la densidad y concentracin

en
el
elemento
de
volumen.
La
manipulacin de esta ecuacin permite escribir,
Dado que,
En donde
De esto se deriva que,

160
Pgina
En donde
es la velocidad local de enfriamiento
y est dada por la ecuacin (30). Esta ecuacin

describe la influencia del flujo promovido por
contraccin sobre la composicin a cada fraccin de
slido, sin embargo, no toma en cuenta a la
conveccin natural. Esta ltima es tomada en cuenta
en la siguiente ecuacin:
En donde Vn es la velocidad del lquido normal a las

isotermas (equivalente a VL) y dx/dt es la velocidad
de las isotermas. A=0 cuando la difusin en el slido
es nula y A=kgs(1-)-1(1-gS)-1 para difusin completa
en el slido. Por otra parte, dado que,
En donde VS es la velocidad del slido, la ecuacin

(42) se integra para dar;

161
Pgina
El anlisis de esta ecuacin sugiere tres casos;

=1, es decir, no hay contraccin (=0) y no hay
flujo (VL=0), se aplica la ecuacin de Scheil y se
forma segregacin negativa
(CS<C0) para la
primera parte de la solidificacin y segregacin

positiva (CS>0) para la segunda parte de la
solidificacin.
0<<1, es decir, no hay flujo (VL=0), CS es mayor
que la predicha por la ecuacin de Scheil lo que
indica una tendencia a la segregacin positiva.
Por ejemplo se tiene segregacin positiva al
final del molde ya que ah VL=0, es decir, puede
ocurrir segregacin inversa en la pared del
molde. Esto se ilustra en la Figura 21 para el
caso de solidificacin unidireccional usando una
placa fra.

162
Pgina
>1 o VL/VS<-(1-), entonces CS es menor que

la que predice la ecuacin de Scheil, es decir,
que existe una fuerte tendencia a la segregacin
negativa.
Naturalmente, la estructura dendrtica influye mucho

al flujo del lquido durante la solidificacin de una
manera muy compleja. Se consideran dos casos
principales, el primero considera el flujo a travs de
une enramada de dendritas fija (VS=0). Esto se
aplica
solidificacin
equiaxial
antes
de
la
coherencia (antes de que los granos se toquen).

Aqu se aplica la viscosidad relativa de la mezcla
solido-liquido la cual se calcula con:

163
Pgina
En donde
es un factor de correccin que se puede
calcular como una funcin de la fraccin del slido

de acuerdo a las expresiones de la Tabla 1,
Los problemas de macrosegregacin son bastante

complejos ya que involucra flujo de fluidos, difusin,
flujo bifsico, contraccin, etc. El siguiente modelo
se basa en las siguientes suposiciones,
Solamente se encuentran presentes las fases
slida y liquida (no existen poros).
La densidad de la fase liquida es diferente de la
de la fase slida.
Las
propiedades
de
ambas
fases
son
homogneas e isotrpicas.
Completa difusin en el lquido y sin difusin en
el slido.
164
Pgina
Existen dos etapas durante la solidificacin:

Etapa I. Los granos equiaxiales se mueven
libremente con el lquido, es decir, V=VL=VS,
la viscosidad relativa se calcula con la
ecuacin (45); el transporte con el modelo de
Darcy no es importante.
Etapa II. Se establece un esqueleto rgido de
dendritas (se alcanza la coherencia) y VS=0,
la viscosidad retorna a la del liquido y la
ecuacin de Darcy se hace importante.
Ecuacin de la conservacin de las especies

El modelo tiene como fundamento a las ecuaciones
de conservacin de masa, conservacin de energa,
conservacin de las especies y conservacin de
momento.
Conservacin de masa o continuidad

165
Pgina
Conservacin de la energa
Conservacin de las especies
Conservacin del momento
Considerando el trmino fuente de la ecuacin (c).
En la primera etapa, VL= VS y la ecuacin (c) se

simplifica a,
En la segunda etapa la velocidad relativa es Vr=VLVS=VL, entonces la ecuacin (c) se convierte en;

166
Pgina
La nica diferencia entre estas dos ecuaciones es en

el trmino convectivo. En la primera etapa (ecuacin
(46)) se usan las concentraciones promedio del
slido y el lquido debido
que ambas fases se
mueven juntas, mientras que en la ecuacin (47) se

usa la concentracin del lquido, debido a que la
velocidad VS es cero.
El trmino transitorio se puede escribir de la manera
siguiente,
En donde
es la concentracin
del slido en la interface. Usando la regla de Leibnitz

se tiene que,

167
Pgina
El trmino transitorio puede ser ms expandido a:
Re-arreglando se llega a
Conservacin del Momento

La ecuacin gobernante es la (d), debido a que se
debe describir un flujo bifsico el trmino fuente
debe
incluir
un
trmino
adicional,
primero,
supongamos un flujo determinado por la ecuacin de

Darcy, entonces, la cada de presin a travs de la
zona bifsica o interdendritca se calcula de acuerdo
con;

168
Pgina
Flujo Capilar
El flujo capilar es muy importante para el fenmeno
del flujo del metal liquido entre los intersticios del
material del molde o en general para la interaccin
entre el metal y cualquier canal de penetracin o
alimentacin
del
metal
incluyendo
los
filtros
cermicos usados para atrapar las inclusiones.

Consideremos un flujo de metal lquido que se
mueve a travs de un conducto cilndrico de longitud
L y radio r (Ver Figura 22). Si el metal se mueve
desde la posicin L a la posicin L+x, se generar un
cambio de energa libre dentro del sistema el cual
puede calcularse como,

169
Pgina
La energa libre total interfacial del sistema antes

que se mueva de L a L+x se describe con la
siguiente expresin,
En donde
son las energas interfaciales
correspondientes a las interfaces entre liquido, el

slido y el vapor o gas,
es el rea de contacto
interfacial con el molde y
es un parmetro que
muestra la diferencia entre el rea curva del menisco

y el rea plano del lquido. De manera similar, la
energa libre interfacial total cuando el lquido se ha
movido a la posicin L+x ser:
Substituyendo las dos ltimas ecuaciones en la

primera se obtiene la energa libre correspondiente
al flujo,

170
Pgina
A su vez esta energa es igual a la de
fuerza
aplicada para que el metal fluya a lo largo de una

trayectoria x, pero esta fuerza acta en realidad
sobre la seccin transversal del conducto, entonces,
Por otra parte, la ecuacin de Young proporciona

una relacin entre las tres energas interfaciales de
las tres fases y el ngulo de contacto entre una gota
del lquido y la fase slida de acuerdo con la
expresin,
Substituyendo esta ecuacin en la anterior se llega

a,
Cuando el liquido moja al molde (<900), P<0 y

esto significa que el flujo sucede de manera
espontanea, en otras palabras; ni siquiera es
necesaria la presin externa. Por el contrario, si el
171
Pgina
liquido no moja el molde (>900), significa que

P>0 y por lo tanto se necesita una presin externa
que venza esta fuerza que se opone a que el liquido
fluya. Esta ecuacin describe la cada de presin a
travs de cualquier intersticio.
En general, para que el metal pueda fluir a travs del
molde es necesario que la presin externa que est
actuando sea mayor a P, es decir Pext> P, la
presin externa es,
En donde, Pmet y Pmolde son las presiones en las

interface aire-liquido en el metal y en el lado del
molde
respectivamente,
Pst
es
la
presin
metalosttica, Pdyn es la presin dinmica y Pg es la

presin de los gases en el molde provenientes de la
humedad, quema de carbono, aire, etc. Usando esto
en la ecuacin (50) se llega a que;

172
Pgina
En la mayora de los casos el metal no moja al

molde y se requiere de la presin externa para que
este fluya a travs de los alimentadores y en el
molde mismo, por ello, para maximizar se necesita
minimizar Pgas y para ello se usa la prctica de
venteo en los moldes lo cual permite el escape de
los gases.
Otro fenmeno capilar es el conocido como
penetracin del metal el cual consiste en que este
fluye a travs de los granos de la arena del molde y
la superficie solidificada queda entonces irregular y
granular por lo que se le debe dar un proceso de
esmerilado superficial aumentando los costos de
produccin.
Para entender este fenmeno considerase la Figura
23, aqu el metal liquido es empujado hacia el molde
de arena mediante una combinacin de presiones
Psta o presin esttica, Pdyn o presin dinmica y Pexp
173
Pgina
o presin debido a la expansin del metal. Las

presiones que se oponen a la penetracin son las de
la cada de presin debido a la friccin entre el
lquido y el molde, Pf y la presin debido a la
expansin de los gases Pg. Si el metal moja al molde
entonces la presin capilar, P contribuir tambin a
que el metal penetre fluyendo entre los granos de
arena. La ecuacin que gobierna a la penetracin
del metal es,
Cuando el lado izquierdo de esta ecuacin es mayor

que la del lado derecho se tendr la penetracin del
metal. En la mayora de las aleaciones Pexp es
despreciable,
entonces
substituyendo
las
presiones con la expresiones correctas se llega a,

174
Pgina
En donde de es el dimetro capilar equivalente y las

otras variables son ya conocidas. Entonces el ngulo
de contacto crtico para la penetracin del metal
puede despejarse de esta ltima ecuacin,
Para evaluar si existe o no penetracin del metal se

compara el ngulo de contacto actual entre el
material del molde y el metal lquido y se le compara
con el calculado mediante la ltima ecuacin, a esta
relacin se le conoce como el ndice de penetracin,
Si PI>1, entonces no habr penetracin lo contrario

suceder si PI<1.
La
dinmica
del
flujo
durante
el
llenado-
formacin de la contraccin
175
Pgina
Este tema ser tratado a profundidad despus ya

que fuera de los objetivos de estos apuntes son
introductorios y es que para este anlisis se necesita
de herramientas como la CFD (Computer Fluid
Dynamics) lo ser tema de otro curso. La
contraccin puede dividirse en dos; la macrocontraccin y la micro-contraccin. La primera se
refiere a la contraccin masiva del metal cuando
este solidifica y la segunda sucede a una escala
mucho menor junto con la evolucin del gas dentro
del metal. La contraccin del lquido desde la
temperatura de sobrecalentamiento hasta la del
liquidus se compensa por el flujo del lquido desde
los sistemas de alimentacin y las mazarotas. Sin
embargo, dado que los canales de alimentacin
pueden ser interrumpidos antes de que otras partes
de la pieza estn completamente slidas se pueden
formar micro-cavidades sin llenar formando microporosidad. Existe tambin la contraccin slida la
cual
se
debe
simplemente
al
fenmeno
de
expansin o contraccin trmica que todos los

176
Pgina
cuerpos observan y esta se corrige con el diseo del

modelo que se usa para imprimir el molde a ser
llenado. El proceso del llenado del molde se
esquematiza en la Figura 24. La velocidad del
llenado puede expresarse como,
En donde VL y VS son las velocidades del lquido y

del slido respectivamente. Durante el llenado del
lquido, lo cual ocurre antes de que inicie la
solidificacin, fS=0 y entonces, VS=VL. Cuando inicia
la solidificacin, se forman cristales en el lquido y en
tanto no se alcance la fraccin del slido critica
para la coherencia (que los granos se tengan

177
Pgina
contacto) se puede suponer que Vf=VL y el flujo se

comporta como una suspensin (flujo de un semislido) en lugar de un liquido homogneo. La
viscosidad relativa de este fluido aumenta y la
velocidad decrece hasta que Vf<VL. En la medida
que
la
solidificacin
coherencia dendrtica
procede,
se
alcanza
la
, y se forma un
esqueleto dendrtico slido e inmvil. En esta

situacin VS=0 y la velocidad de alimentacin se
convierte en Vf=fLVL lo cual implica una fuerte
disminucin de la velocidad de alimentacin. En este
punto solo es posible la alimentacin al esqueleto
dendrtico con el peligro de que no sea totalmente
llenado
dejando
pequeos
huecos
de
microporosidad. Se ha sugerido que el esqueleto

dendrtico colapsa debido a la fuerza ejercida por el
liquido y ello lleva a una redistribucin del soluto, a
este fenmeno se le llama llenado explosivo (en
ingls burst feeding). Una vez que el metal ha
solidificado (llenado slido o solid feeding en ingles)
fS=1y el llenado mediante el metal slido solo puede
178
Pgina
tener lugar mediante deformaciones elsticas y

plsticas reacomodndose en el molde.

179
Pgina

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SOLIDIFICACION DE LOS METALES

RODOLFO MORALES DAVILA

Curso Bsico de Fundicin

Curso Bsico de Fundicin

Curso Bsico de Fundicin

superiores. Todos estos materiales reciben el

estos metales reaccionan con el vapor de agua

temperaturas s son relativamente altas no son

Curso Bsico de Fundicin

constituyentes del molde como se puede ver en

reaccionan considerablemente con el agradado

reactivos con cualquier tipo de material del

Curso Bsico de Fundicin

1. La zona seca, en donde la temperatura es tan

Curso Bsico de Fundicin

3. La zona de condensacin en donde el vapor se

2. Zona sinterizada caracterizada por un color

cristobalita. Esta capa se encuentra ausente

enlazada y se desintegra con tan solo tocarla.

cantidad de oxido de hierro transportado por

Curso Bsico de Fundicin

La expansin de la slice alfa a slice beta afecta

distancia desde la cara del molde. La presencia

protegindolo de la oxidacin excesiva.

Curso Bsico de Fundicin

secuencias, en el caso del drag del molde el

Curso Bsico de Fundicin

2. Si el molde es cerrado la situacin es

transporte del aire es del orden de 10-100

colapsada por el transporte de aire y de los

generar la zona de condensacin. Debido a

recubrimiento de hecho a base de almina o

Atmosfera del Molde

Una vez que arriba el metal al molde se genera una

provoca muchos defectos en piezas de aluminio que

agua. Esto corresponde a unos 10 mm de columna

Curso Bsico de Fundicin

Es evidente que estas velocidades son muy

permeabilidad Pe es proporcional a esta evolucin de

La unidades de Pe son l/s-m-Pa. Considrese un

Curso Bsico de Fundicin

en el molde se mantiene arriba de los 100 0C (373 K)

temperatura en el corazn en el punto de generacin

corazn estando rodeado de metal lquido tiene que

Entonces esta relacin muestra claramente los

2. Aglomerante del corazn de baja volatilidad y/o

Explosiones en los Moldes

Las condiciones para que se genere una explosin

mazarotas dobles y en donde se difcil sincronizar el

Reacciones de la Superficie del Molde

aglomerantes se queman. Nada mas lejos de la

aglomerantes forman una pelcula de carbono

propiedades de no mojabilidad de la paredes del

b) Pelcula Lustrosa de Carbono

entonces la pelcula se rasga y puede ser

defectos superficiales. Los aglomerantes que

eventualmente se fundan provocan el colapso de

contaminarse debido a la evaporacin localizada

xidos (FeO)2 y (MnO)2. La transferencia gradual

de la propela de un barco. La impregnacin de la

Curso Bsico de Fundicin

Reacciones de la Superficie Metlica

maquinabilidad, aumentando el consumo de las

Curso Bsico de Fundicin