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BALANCES DE MATERIA ELEMENTALES

CON REACCION QUMICA


De acuerdo al Principio de la Conservacin de la Materia, en
un Sistema Abierto en Estado estable, existe un balance
entre los flujos msicos que entran y salen, exista o no
Reaccin Qumica. Pero Como en el caso de Reaccin
Qumica ocurre re-ordenamiento de tomos y molculas por
lo cual ya no se cumple el balance de Materia por
componente. Es necesario definir otros conceptos:

Nient =

Flujo Molar de entrada de la sustancia i

Nisal =

Flujo molar de salida de la sustancia i

Luego,

Ri = Nisal-Nient =
Entonces,
Y se define,

sal

Razn molar de Produccin

Ni = N

ent
i

+ Ri

r = Ri / CEi VELOCIDAD DE REACCION

donde CEi =Coeficiente Estequiomtrico del componente i, y


es negativo para reactivos y positivo para productos
Y en base a lo anterior, entonces los balances de un sistema
reaccionante est definido por:

Nisal = Nient + CEi(

ri )

En funcin de la Conversin( Xi ), la Velocidad de reaccin


es:

r = ( NientXi )/( -CEi )

Ejemplo.-

Se produce cido Ntrico en u reactor


donde se alimentan40 mol/h de Amoniaco con 60 mol/h
de Oxgeno, obtenindose una conversin de 90% del
NH3. Calcule los flujos de salida del reactor para todos
los componentes.
Solucin:
NNH3ent=40mol/h
NO2=60 mol/h

CEi :
Luego

Reacto
r

4NH3 + 5O2
-4
-5

NNH3sal = ?
NO2sal = ?
NNOsal = ?
NH2Osal = ?

4NO + 6H2O
+4
+6

r = (NNH3ent XNH3)/(-CENH3)
= (40x0.90)/(-(4))

r = 9 mol/h
Aplicando las ecuaciones de balance:
NNH3sal = NNH3ent 4 r = 40-4(9) = 4 mol/h
NO2sal = NO2ent 5 r = 60 5(9) = 15 mol/h
NNOsal = NNOent + 4 r = 0 + 4(9) = 36 mol/h
NH2Osal =NH2Oent +6 r = 0 + 6(9) = 54 mol/h
Quedando resuelto el sistema:
NNH3ent=40mol/h
NO2ent=60 mol/h

Reacto
r

NNH3sal = 4 mol/h
NO2sal = 15 mol/h
NNOsal = 36 mol/h
NH2Osal =54 mol/h

Veamos ahora la aplicacin del concepto dc Reactivo


Limitante y Reactivo en Exceso:

Ejemplo.-

Para el problema del ejemplo anterior


suponga que se obtiene una Conversin de
80% y que
se alimenta una mezcla equimolar de Amoniaco y Oxgeno
de 100 mol/h
Solucin:Primero hay que definir cual es el Reactivo
limitante que como ya sabemos, es el que se debe
considerar para los clculos estequiomtricos:
La Reaccin nos dice que por cada 4 moles de NH3 se
necesitan 5 moles de O2 , por lo cual se observa que se
necesita ms O2 que la cantidad de NH3. As para 50
moles de NH3 se necesitan ms de 50 moles de O2. Por
lo tanto :
O2 requerido para que reaccionen 50 moles de NH3:
4 mol NH3 ___ 5 mol de O2
50mol NH3 ___ x mol deO2
x = (50x5)/4 = 62.5 mol de O2
Como solo disponemos de 50 moles de O2, El Oxgeno es
el Reactivo Limitante.
Procediendo al clculo de la velocidad de reaccin:
r =NO2entXO2/-CEO2 =50(0.8)/5 =

r = 8 mol/h

Y los balances quedan as:


NNH3sal = NNH3ent 4 r = 50-4(8) = 18 mol/h
NO2sal = NO2ent 5 r = 50 5(8) = 10 mol/h
NNOsal = NNOent + 4 r = 0 + 4(8) = 32 mol/h
NH2Osal =NH2Oent +6 r = 0 + 6(8) = 48 mol/h
Resultando finalmente:
NNH3ent=50mol/h
NO2ent=50 mol/h

Reacto
r

NNH3sal = 18 mol/h
NO2sal = 10 mol/h
NNOsal = 32 mol/h
NH2Osal =48 mol/h

Ejemplo.-

La mezcla gaseosa de 75% H2 y 25% N2


para la sntesis del Amoniaco, se prepara haciendo
reaccionar el Gas de Productor (78%N2-20%CO2%CO2) con el Gas de Agua (50%H2-50%CO). La
reaccin que ocurre es:

CO + H2 = CO2 + H2
Encuentre todos los flujos de entrada y salida del proceso de
acuerdo al siguiente diagrama :
N4 =

mol/h CO2 ?

78%N2
N =100 mol/h 20%CO Reactor de
2%CO2 Conversin
1

N5 = ?

75% H2
25% N2

N2= ? 50% H2
50% CO

N3 = mol/h H2O

Solucin:

Son cinco incgnitas (4 Flujos y la velocidad de reaccin), y


se pueden hacer 5 balances, por lo cual el sistema tiene una
solucin nica:
Balance,
Balance
Balance
Balance
Balance
Balance

molar
molar
molar
molar
molar

del
del
del
del
del

N2:
CO:
H2O
CO2
H2

Nisal = Nient + CEi ( r ):


1
2
3
4
5

0.25N5 = 0.78 N1
0 = 0.2N1 + 0.5 N2 - r
0 = N3 r
N4 = 0.02N1 + r
0.75N5 = 0.5N2 + r

De la Ecn. 1. N5 = 0.78(100)/0.25 = 312 mol/h = N5


Ahora sumando la Ecn. 2 con la Ecn. 5:
0 = 0.2(100) + 0.5N2 r
+ (0.75x312 = 0.5N2 + r )
N2 = 0.75x312 0.02x100 = 214 mol/h = N2
Ahora sustituyendo en 2 :
r = 0.2(100) + 0.5(214) =

127 mol/h = r

De la Ecn. 3,

N3 = 127 mol/h

N3 = r = 127,

De la Ecn. 4, N4 = 0.02(100) + 127, N4 = 129 mol/h


Resumiendo:
N4 =

129 mol/h CO2 ?

78%N2
N =100 mol/h 20%CO Reactor de
2%CO2 Conversin
1

N2 = 214
Mol/h

N5=312
mol/h

75% H2
25% N2

50% H2
50% CO

N3 = 127 mol/h H2O

Veamos ahora sistemas ms complejos, es decir con ms


aparatos, mas corrientes e inclusive ms reacciones.

Ejemplo.-

En el proceso mostrado abajo, se hace


reaccionar una mezcla de gases de Productor y de Agua
(con la composicin del ejemplo anterior) con un flujo de
vapor de agua ajustado de tal forma que sea el doble
del flujo total de gas seco; para obtener una corriente
de producto que contiene H2 y N2 en una proporcin de 3
a 1. Si ocurre una conversin del 80% en la primera
etapa del reactor, calcule la composicin de la corriente
intermedia.
N2 78% N1= 100 mol/h
Reactor
CO 20%
N4 = ? Reacto
N5 = ?
1
r
CO2 2%
N2
2
H2 50% N2=?
H2
N2
CO 50%
CO
H2
CO2
CO2
H 2O
H2O
N3 = ? 100%H2O
Solucin:
Haciendo balances globales (Lo que queda dentro de la lnea
roja)
N2
1 NN25 = 0.78(100) , NN25 = 78 mol/h
CO
2 0 = 0.2(100) + 0.5N2 r
H2O 3
NH2O5 = N5 - r
CO2
4 NCO25 = 0.02(100) + r
H2
5 NH25 = 0.5N2 + r
Adems la proporcin de H2 a N2 :
H2/N2 6 NH25 = 3NN25=3(78), NH25 = 234 mol/h
Y la relacin del vapor de agua:
H2O/Gas seco 7 N3= 2(N1+N2)
Sumando Ecn. 2 y Ecn. 5 se elimina r y se obtiene N5:

0 = 20 + = 0.5N2 - r
234 = 0.5N2 + r
N2 = 234-20,
Sustituyendo en Ecn. 2 ,

r1 = 101.6 mol/h
N2 = 214 mol/h
Haciendo los balances sobre el Reactor 1:

r = 127 mol/h

Ahora de Ecn. 7, N3=2(100+214), N3 = 628 mol/h


Ahora en Ecn. 4, NCO25 =2+127, NCO25 = 129 mol/h
Y de la Ecn. 3, NH2O5=628-127, NH2O5 = 501 mol/h
rglobal = 127 mol/h
N1=100mol/h
N2 78%
Reactor
CO 20%
1
CO2 2%
H2 50%
CO 50%
N2=214

N4 = ?
N2

Reacto
r
2

N5 = 914

CO
CO2
H2O

N2=78
H2=234
CO2=129
H2O=501

N3 = 628 mol/h 100%H2O


Como fueron balances globales la Velocidad de reaccin r
es del proceso global
Ahora para encontrar la corriente intermedia hacemos
balance sobre el Reactor 1, ya que conocemos la conversin
en el mismo.

N2 :

8 NN24 = 0.78(100) , NN24 = 78 mol/h

CO:

9 NCO4 = 127 r1 ,

NCO4 = 25.4 mol/h

H2O:

10 NH2O4 =628-101.6, NH2O4=526.4mol/h

CO2:

11 NCO24 = 2 + r1,

H2:

12 NH24 = 107 + r1 ,

NH24 = 208.6 mol/h

La suma nos da:

N4 = 942 mol/h

NCO24= 103.6mol/h

Resultando finalmente:

N2 78% N1= 100 mol/h


Reactor N4=942 Reactor
CO 20%
1
2
CO2 2%
N2=78
H2 50%
H2208.6
CO 50%
CO=25.4
2
N =214
CO2=103.6
H2O=526.4
N3 = 628 mol/h 100%H2O

r1 = (NCOentXCO)/-CECO = 0.8(0.2x100+0.5x214),
Ejemplo.- Sistema de Soporte Vital

N5 =914
N2=78
H2=234
CO2=129
H2O=501

Para el Sistema de Soporte Vital que usan el di-xido de carbono y


el agua de la orina se reprocesan para volverse a utilizar. Los
alimentos representados por C2H2 se consumen mediante la reaccin:

C2H2 + O2 = 2CO2 + H2O


Los productos de la respiracin se separan por condensacin del
H2O y el gas de desperdicio restante (N2/CO2=1/100) se hace
reaccionar para obtener agua:

CO2 + 4H2 = CH4 + 2H2O


El agua condensada se electroliza para producir O2 e H2

H2O = H2 + 1/2O2
La atmsfera respirable en la cabina se obtiene con una mezcla de
25% O2 y 75% N2, y como algo de N2 se pierde con el gas
descargado hay que tener un deposito de reserva.
Si el organismo necesita 7.5 moles de O2 por cada mol de C2H2 para
el metabolismo. El 10% del H2O de la oxidacin de los alimentos se
recupera de la orina. Calcule todos los flujos y composiciones del
sistema
CO2
C2H2 Alimento
O2
1
N =1mol
N2
H2O (otros) Metaboismo N2=? H2O
N =?

25%O2
75%N2

14

N13=?N2

N5=? O2
N2

CO2

N =?
3

Reactor
Sabatier

H2O

N =? 100%H2O

N7=? 100%H2O

N11=?, O2
N10=? H2O de reposicin
N9=? H2O

Celda de
Electrolisis

N8=? H2

Solucin:

Condensador
-Separador
4

almacenado

N12=?

CH4
CO2
N2

N6=?

Efectuando balances sobre el Metabolismo, que es donde


existen 0 grados de libertad:
Reaccin 1:
C2H2 + 5/22 = 2CO2 + H2O
Velocidad de la Reaccin 1:
r1
1
Como por cada mol de alimento, N = 1 mol/da
se
consumen 7.5 mol de O2, luego
N14O2= 7.5 mol
Y como el oxgeno es el 25% en esa corriente, luego el
nitrgeno es el 75%:
N14N2: 7.5mol(75/25) = 22.5 mol, N14N2=22.5 mol= N2N2
Entonces N14=7.5 +22.5,
N14 = 30 mol/da
O2:
1
N2O2 = 7.5 5/2 ( r1 )
C2H2:
2
0 = 1 r1
CO2:
3
N2CO2 = 0 + 2( r1 )
H2O:
4
N2H2O + N12 = 0 + r1
De la suposicin del 10% de agua recuperada:
5 N12 = 0.1(N2H2O + N12)
De la Ecn. 2,
r1 = 1 mol/da
Luego de la ecn. 1.
N2O2= 5 mol/da
Y de la Ecn. 3,
N2CO2=2 mol/da
De la Ecn. 4 y 5
N12 = 0.1 mol/da y
N2H2O= 0.9 mol/da
Luego, N2=2+5+22.5+0.9,
N2= 30.4 mol/da
N1=1 mol/da de C2H2
N12 = 0.1mol/da

N2 = 34.9 mol/da CO2 6.5%


O2, 16.5%
O2 25%
N2, 74.5%
N2 75%
H2O, 2.5%

Metaboismo

N14=30 mol

Ahora podemos efectuar balances en la Unidad de Condensador y


Separador, pues ya conocemos la corriente 2:
N2: 6 22.5 = N5N2 + N3N2
O2:
7
5 = N5O2 , N5O2 = 5 mol/da
CO2: 8
2 = N3CO2 . N3CO2= 2 mol/da
H2O: 9 0.9 = N4H2O , N4H2O = 0.9 mol/da
Y como se ha especificado que la proporcin de N2 a CO2 es de 1 a 100,
luego,
N3N2=0.02 mol/da y N5N2 =22.48 mol/da
N2=34.9
N3=2.02 N3CO2=2mol/da
Condensador
N3N2=0.02
-Separador
N5=27.48mol/d N5N2=22.48
N5O2= 5 mol
N4 = N4H2O=0.9 mol/da

Ahora en el Reactor Sabatier:


Reaccin Qumica 3: CO2 + 4H2 = CH4 +2H2O
Velocidad de Rxn. 3:
r3
CO2:
H2:
CH4:
H2O:
N2:
De
De
De
De

15
16
17
18
19

Ecn. 16,
Ecn. 15,
la Ecn. 17,
Ecn. 18,

N2: 10
O2: 11

N + 22.48 = 22.50,
N = 0.02 mol/da
N11 + 5 = 7.5,
N11 = 2.5 mol/da
14
N = 30 mol/da 7.5 mol O2
22.5 mol N2
13
5
N =0.02mol/da, N2
N =27.48mol, 5mol O2
2mol CO2
13

N11= 2.5 mol/da de O2


Ahora en la Unidad de electrlisis:
Reaccin 2
H2O = H2 + O2
Velocidad de la reaccin 2:
r2
H2O: 12 0 = N9 + 0.1 r2
H2;
13 N8 = 0 + r2
O2:
14 2.5 = 0 + r2 ,
Evidentemente de 14,13 y 12:
r2 = N8= 5 y N9=4.9 mol/da
N11=2.5mol/da, 100%H2O
N9=4.9 mol/da
Celda de
N12=0.9 mol/da
Electrolisis
N8=5 mol/da, 100% H2

r = 5/4 = 1.25 moles/da


N6CO2 = 0.75 mol/da
N6CH4 = 1.25 mol/da
N7 = 2.5 mol/da y N6 = 2.02 mol/da

N6= 2.02 mol/da N6N2=0.02mol/da


N3CO2=2mol
N6CO2=0.75mol/da

Ahora se procede a efectuar los balances del Separador 1:


13

N6H2O = 2 r3
0 = 5 4r3
N6CH4 = 0 + r3
N7 = 0 + 2r3
N6N2 = 0.02

N3=2.02
Mol/da

NH2O=0.02

Reactor
Sabatier

N8= 5 mol/da,100% H2O


N = 2.5 mol/da, 100%H2O
7

Finalmente en el Mezclador II.


N10=N9-N4-N7=4.9-0.9-2.5= 1.5 mol/da
N4= 0.9 mol/da , 100% H2O

N9=4.9,100%H2O

N7= 2.5 mol/da,

N10= 1.5 mol/da,H2O

100%H2O

de reposicin

Quedando as totalmente resuelto el sistema

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