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GUAS E POLUIO:
ASPECTOS FSICO-QUMICOS
AULA 7
NIONS DE INTERESSE EM ESTUDOS DE CONTROLE
DE QUALIDADE DAS GUAS: SULFATO, SULFETO,
CLORETO, CIANETO
SO
O Sulfato o nion
Surge nas guas subterrneas atravs da dissoluo de solos e rochas, como o gesso
(CaSO4) e o sulfato de magnsio (MgSO4) e pela oxidao de sulfatos (exemplo: pirita,
sulfeto de ferro). O enxofre pode ser encontrado na natureza em quatro estados de
oxidao que se transformam entre si:
SO
2
3
SO
2
4
+2
+ SO
2
4
BaSO4
2. Sulfeto
2.1. Fontes nas guas naturais
A principal fonte de sulfeto em guas naturais o lanamento de esgotos
sanitrios e de efluentes industriais que contenham sulfato, em condies anaerbias.
Como visto, devido ao biolgica, ocorre a reduo do sulfato. Em menor proporo,
o on sulfeto pode tambm ser gerado da decomposio biolgica de matria orgnica
contendo enxofre, notadamente as protenas albuminides. A seguinte equao qumica
representa a reduo de sulfato a sulfeto em meio anaerbio pelas bactrias do gnero
Desulphovibrio desulphuricans:
SO4-2 + 2 C + 2 H2O 2 HCO-3 + H2S
Pela estequiometria da reao pode-se calcular que 96 g de sulfato so
reduzidas a 36 g de sulfeto. Alm do sulfato, o sulfito, o tiossulfato e o enxofre livre
podem tambm ser reduzidos a sulfetos.
Nas tubulaes de esgotos sanitrios, o sulfeto formado em pelculas
que se formam na parte submersa do tubo e que chegam a ter at cerca de 3 mm de
espessura. O oxignio do esgoto, se houver, penetra nesta pelcula por difuso. As
bactrias consomem-no e a camada em contato com o tubo se torna anaerbia. Estas
camadas possuem baixa atividade biolgica devido falta de matria orgnica e de
b) Mtodo titulomtrico com iodo, que exato para concentraes de iodo acima de l
mg/L, na ausncia de interferentes e se a perda de H2S for evitada. Este mtodo pode
ser evitado, desde que as interferncias sejam removidas. Baseia-se no fato de que o
iodo reage com o sulfeto em soluo cida, oxidando-o a enxofre.
Inicialmente, antes da realizao da determinao propriamente dita,
devem ser removidas as substncias interferentes como tiossulfato, sulfito e matria
orgnica, e o sulfeto deve ser concentrado. Para isto, faz-se a precipitao do mesmo
com acetato de zinco e remove-se o sobrenadante, que substitudo por gua destilada.
2.4. Medidas para o controle de sulfeto
Nas tubulaes de esgotos sanitrios, certamente a primeira medida
adotar como critrio de projeto tenso trativa superior a 1,5 Pa em interceptores e 1,0 Pa
em coletores tronco. A medida corretiva mais utilizada a adio do nitrato de sdio. O
nitrato funciona como aceptor de eltrons nas reaes de oxidao biolgica, em
detrimento
do
sulfato,
pois
reao
favorecida
termodinamicamente.
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2 Na2SO4 + H2S
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3. Cloreto em guas
3.1. Fontes nas guas naturais
O cloreto o nion Cl- que se apresenta nas guas subterrneas atravs
de solos e rochas. Nas guas superficiais so fontes importantes as descargas de esgotos
sanitrios, sendo que cada pessoa expele atravs da urina cerca de 6 g de cloreto por dia,
o que faz com que os esgotos apresentem concentraes de cloreto que ultrapassam a 15
mg/L. Diversos so os efluentes industriais que apresentam concentraes de cloretos
elevadas, como os da indstria do petrleo, algumas indstrias farmacuticas, curtumes,
etc. Nas regies costeiras, atravs da chamada intruso da lngua salina, so encontradas
guas com nveis altos de cloreto. Nas guas tratadas, a adio de cloro puro ou em
soluo leva a uma elevao do nvel de cloreto, resultante das reaes de dissociao
do cloro na gua.
3.2. Importncia nos estudos de controle de qualidade das guas
Para as guas de abastecimento pblico, a concentrao de cloreto
constitui-se em padro de potabilidade, segundo a Portaria 36 do Ministrio da Sade. O
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cloreto provoca sabor salgado na gua, sendo o cloreto de sdio o mais restritivo por
provocar sabor em concentraes da ordem de 250 mg/L, valor este que tomado como
padro de potabilidade. No caso do cloreto de clcio, o sabor s perceptvel em
concentraes de cloreto superior a 1000 mg/L. Embora hajam populaes rabes
adaptadas ao uso de guas contendo 2.000 mg/L de cloreto, so conhecidos tambm
seus efeitos laxativos.
Da mesma forma que o sulfato, sabe-se que o cloreto tambm interfere
no tratamento anaerbio de efluentes industriais, constituindo-se igualmente em
interessante campo de investigao cientfica.
O cloreto provoca corroso em estruturas hidrulicas, como por exemplo
em emissrios submarinos para a disposio ocenica de esgotos sanitrios, que por isso
tm sido construdos com polietileno de alta densidade (PEAD). Interferem na
determinao da DQO e, embora esta interferncia seja atenuada pela adio de sulfato
de mercrio, as anlises de DQO da gua do mar no apresentam resultados confiveis.
Interfere tambm na determinao de nitratos.
Antigamente o cloreto era utilizado como traador, para a determinao
de vazo em rios em locais de difcil acesso, impossvel de se instalar equipamentos de
medio direta. Eram lanadas salmouras de conhecida concentrao de cloreto e eram
retiradas amostras das guas do rio, em pontos estratgicos para que, a partir dos
resultados das determinaes de cloreto e de estudos de balano de massa, fosse
determinada a vazo. Hoje esta aplicao foi substituda pelo emprego de traadores
radioativos, detectveis com boa preciso em concentraes bem menores. Tambm
eram utilizados como indicadores da contaminao por esgotos sanitrios, podendo-se
associar a elevao do nvel de cloreto em um rio com o lanamento de esgotos
sanitrios. Hoje, porm, o teste de coliformes fecais mais preciso para esta funo.
O cloreto apresenta tambm influncia nas caractersticas dos
ecossistemas aquticos naturais, por provocar alteraes na presso osmtica em clulas
de microrganismos.
3.3. Determinao da concentrao de cloreto em guas
Existem alguns tipos de anlises titulomtricas para a determinao do
nvel de cloreto em amostras de gua. A mais difundida conhecida por mtodo de
Mohr, que consiste em uma titulao com nitrato de prata 0,0141mols/L. O cloreto tem
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mais afinidade pela prata que o nitrato, ocorrendo a precipitao de cloreto de prata,
conforme a reao:
Ag+ + Cl- AgCl
O indicador utilizado o cromato de potssio, que tambm apresenta
maior afinidade pela prata que o nitrato, porm menor que o cloreto. Assim, quando se
esgota todo o cloreto da amostra, a prata passa a reagir com o cromato, conforme a
reao:
2 Ag + + CrO42 Ag 2 CrO4
Assim, ocorre imediatamente a viragem de amarelo para uma cor
comumente identificada por tijolo. O meio deve ser ligeiramente alcalino para que
no ocorra a formao de hidrxido de prata (pH elevado) ou transformao do cromato
em dicromato (pH baixo).
Neste mtodo, existe a alternativa de uso de indicador por adsoro, a
diclorofluorescena, que produz um precipitado rosa. H tambm um mtodo alternativo
atravs de titulao com nitrato de mercrio, utilizando-se difenilcarbazona como
indicador.
3.4. Remoo de cloreto
Por se tratar de mais um caso de ons em soluo verdadeira da gua, os
cloretos so muito estveis, no sendo removidos em estaes convencionais de
tratamento de guas. Exigem processos especiais como os de membrana (osmose
reversa), destilao (como por exemplo a destilao solar) e processos base de trocainica. Infelizmente estes processos so complexos e caros, sendo em geral inviveis
para o emprego no abastecimento pblico de gua no Brasil. Recentemente, os custos do
processo tm-se reduzido; unidades mais compactas tm sido desenvolvidas e utilizadas
em pequenos sistemas de abastecimento com gua salobra. Estas instalaes so
frequentes no tratamento de guas que abastecem algumas modalidades de indstrias
bastante exigentes em termos de qualidade da gua.
4. Cianeto
4. 1. Fontes nas guas naturais
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15
mesmo
oxidao
biolgica
possvel,
tendo
sido
demonstrada
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que mil vezes menos txico. Mas para a destruio total do cianeto em gs carbnico e
nitrognio necessria a ocorrncia da terceira reao, consumindo-se cerca de o dobro
da dosagem de cloro necessria para as duas primeiras reaes. Como h dificuldade em
se prever estequiometricamente as dosagens necessrias, o tratamento feito
empiricamente, monitorando-se o residual de cianeto ou potencial de xido-reduo em
funo das dosagens aplicadas.
Existem casos mais difceis de tratamento, que so aqueles em que o
cianeto se encontra complexado. A aplicao de processos base de eletrodeposio o
recomendvel para estas situaes.
5. Questionrio
1) Que problemas podem ser advindos das descargas de efluentes industriais com
elevadas concentraes de sulfato no sistema pblico de coleta e tratamento de
esgotos?
2) Que tipos de efluentes industriais podem conter cianeto? Que princpios de
tratamento podem ser considerados para a remoo destes constituintes das guas?
3) Que dificuldades podem ser previstas no abastecimento de gua de uma comunidade
a partir de uma fonte em que a gua natural apresenta elevados nveis de cloreto
(gua salobra)?
4) Comentar sobre a confiabilidade dos resultados das determinaes de DQO usadas
no controle da poluio por matria orgnica em guas marinhas e em efluentes
industriais com elevados nveis de cloreto.
5) Discorrer sobre as tcnicas para o controle de odor devido a sulfeto em sistemas de
esgotos sanitrios.
6. Referncias bibliogrficas
1. APHA, AWWA, WEF, Standard Methods for the Examination of Water and
Wastewater. 18th ed. Washington. 1992.
2. CETESB, Legislao Estadual, Controle da Poluio Ambiental. Srie Legislao.
So Paulo, 1991.
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