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INTRODUCCIN
fundamental es que sea o no una fase cristalina y que la ordenacin atmica sea de
largo o corto alcance. Este hecho est relacionado con que la estructura cristalina no
se altere o lo haga de forma ms o menos lenta, que est en contraposicin con el
cambio constante de la fase lquida. Las propiedades de los slidos estn
condicionadas por el tipo de enlace (metales, cermicos y polmeros) y en el caso de
los lquidos por los defectos. En cuanto a la conductividad es la misma independiente
de que sea fase lquida o slida.
Propiedad
Tipo de fase
Ordenacin atmica
Movilidad atmica
Facilidad cambio estructura
Fluidez
Propiedades
Nmero de coordinacin
Conductividad elctrica
Conductividad trmica
Fase lquida
No cristalina
Corto alcance
Alta
Cambio constante
S
Similares f (defectos)
Aproximadamente constante
Similar
Similar
Fase slida
Cristalina
Largo alcance
Baja
No se altera
No
Diferentes f (enlace)
Diferente
Diferente
Diferente
212
Figura 2. Representacin tpica de temperatura- tiempo para el anlisis trmico de un metal puro
mostrando un subenfriamiento T antes de la nucleacin de la fase slida.
213
Sustancia
Mercurio
Estao
Bismuto
Ploma
Aluminio
Plata
Oro
Cobre
Manganeso
Nquel
Cobalto
Hierro
Agua
Benceno
Nucleacin homognea
Vamos a establecer cmo se produce la nucleacin homognea de un slido en
el seno de un lquido. Consideremos un volumen de lquido subenfriado T por debajo
de la temperatura de equilibrio TE. La figura 4 A representa el volumen de lquido y que
le corresponde una energa libre G1
214
Figura 4. Nucleacin homognea de una partcula slida en el seno de un lquido. A) Fase lquida. B)
Formacin de una esfera de slido en el seno del lquido.
215
Para calcular cual es el valor del radio crtico y de la barrera energtica para la
nucleacin, podemos diferenciar con respecto a r e igualar a 0. Tenemos que r*=
16 3SL
8 SL 2 SL
. Sustituyendo r* en G tenemos G*
. Como GV es
4GV GV
3G V 2
216
L T
GV = V
Tf
Donde LV es el calor de solidificacin. Nos quedarn las dos ecuaciones
siguientes, para el radio crtico y la barrera energtica para la nucleacin.
2 T
r * SL f
LV
16 3SL Tf2 1
G
3L2
T 2
V
kT
De acuerdo con esta ecuacin, el nmero de embriones que existirn a cada
temperatura ser tanto menor cuanto mayor sea el radio de este.
Nucleacin heterognea
Tenemos que el radio crtico r* depende del tamao del embrin y no del
nmero de tomos del embrin. A partir de la ecuacin de G* vemos que para que la
nucleacin se produzca a subenfriamientos pequeos, el trmico de la energa
interfacial debe disminuir. Una forma sencilla de conseguirlo es que el ncleo se forme
en contacto con la pared del molde. Podemos considerar que se forma un embrin
slido en contacto con la pared del molde. Si se asume que la tensin superficial SL es
isotrpica, para un volumen dado de slido, la energa interfacial del sistema se
minimiza si el embrin tiene la forma de un casquete esfrico con un ngulo de
mojado que debe cumplir ML = MS + SL cos , figura 8, donde ML, es la tensin
superficial molde/lquido, MS, es la tensin superficial entre el molde y el slido y SL la
tensin superficial entre el slido y el lquido.
218
2
r GV 4r SL f . La barrera energtica para la nucleacin ser
3
G*
4 3SL
3G2V
16 3SL
219
220
Velocidad de nucleacin
Como los ncleos se forman a partir de embriones de radio crtico (ganan un
Ga
G *
N exp
n0 exp
kT
kT
de fusin T es cero, por lo que el exponente se hace infinito y N se hace cero, lo que
indica que a la temperatura de fusin la velocidad de nucleacin es nula, figura 10 B.
Cuando la temperatura es muy baja, el subenfriamiento es elevado, y el trmino
A
se hace pequeo, pero el proceso estara condicionado por la velocidad a la
kT(T)2
que los tomos saltan a travs de la interfase, Ga que a bajas temperaturas es muy
elevada y no se puede producir la nucleacin. La competencia entre estos dos factores
hace la mxima velocidad de nucleacin se alcance a temperaturas intermedias.
221
222
Figura 11. Energa libre relativa de la interfase slido-lquido como una funcin de la cantidad de
tomos que pueden incorporarse a la interfase y la entropa de fusin del material.
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Figura 12. Modelos de las estructuras de las interfases slido-lquido que se observan durante el
crecimiento de materiales orgnicos transparentes. A) Interfase no facetada del canfeno. B) Interfase
facetada del salol.
Figura 13. A) Formas de interfases facetadas. Una interfase facetada es dentada y con caras a escala
microscpica, dibujo superior, pero lisa a escala atmica, dibujo inferior. B) Interfase no facetada. Una
interfase no facetada aparece microscpicamente lisa, dibujo superior, pero est dentada a nivel
atmico, dibujo inferior.
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Hemos de hacer notar que este anlisis terico simple del problema de la
interfase se basa en una estructura de equilibrio estacionario, mientras que las
observaciones dan como hecho el movimiento de las interfases. Esto hace que no
siempre sea correcto utilizar el criterio de la entropa de fusin para predecir la
estructura de la interfase por varias razones. Consideramos solo una capa interfacial.
En la interfase rugosa, un 50% de sitios atmicos estn ocupados, la capa interfacial
puede contener embriones lisos lo que equivaldra a pequeas facetas que
evolucionarn hacia rugosas. Una monocapa de interfase rugosa envolver a una
mltiple capa de interfase lisa.
Podemos entonces utilizar otros criterios para establecer las caractersticas de
las interfases. Uno de ellos sera mediante experimentos en los que las formas de
equilibrio dan una idea inmediata de la magnitud relativa de la energa interfacial que
es funcin de la orientacin y la presencia o ausencia de caras en la forma de
equilibrio. Esto nos mostrara las interfases de equilibrio que serian lisas o rugosas.
Puede ocurrir que sistemas que tienen formas de equilibrio no facetadas pueden
mostrar una interfase de equilibrio facetada y viceversa. Otro aspecto es, que solo
consideramos que puede haber una sola estructura de la interfase, modificndose
ligeramente, para un material dado. La estructura interfacial y el mecanismo de
crecimiento pueden alterarse con las condiciones de enfriamiento. Por ejemplo, el
fosforo blanco crece con una interfase facetada solido/lquido a bajas velocidades de
crecimiento, pero se hace no facetada al aumentar esta.
En la figura 14 se muestran dos ejemplos de interfases slido/lquido en sistemas
metlicos. En la primera de ellas 6.14 A, vemos la fase primaria de una aleacin
hipoeutctica Cu-4,5%P en forma de dendritas no facetadas. En la figura 14 B tenemos
unos cristales facetados de la fase primaria de la aleacin Sn-10 %Sb.
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Figura 15. Representacin esquemtica de las condiciones trmicas de la interfase S/L bajo
condiciones de A) gradiente positivo de temperatura en el lquido. B) gradiente negativo de
temperatura en el lquido.
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lugar a que la interfase se nivele y ser una interfase plana sin protuberancias, figura
16 C, siendo la interfase isotrmica y subenfriada T. Por ltimo la interfase ser
atmicamente rugosa y no cristalogrfica.
Gradiente de temperatura negativo
En este caso el calor latente se conduce a travs de las dos fases slida y lquida,
figura 16 D. El movimiento de la interfase no est controlado por la eliminacin de
calor a travs del slido por lo que una protuberancia que entre en el lquido puede
avanzar ms al entrar en un lquido ms frio, figura 16 E. La interfase plana se hace
inestable y se forman brazos que avanzan hacia el lquido con una velocidad de
crecimiento tal que alcanza un estado estacionario cuando el calor generado en la
interfase es igual al calor cedido, figura 16 F.
Las protuberancias presentan formas parablicas rugosas a las cuales les salen
brazos de segundo o tercer orden formando el llamado crecimiento dendrtico. En la
figura 17 A y B podemos ver dos ejemplos de crecimiento dendrtico.
228
Figura 18. Crecimiento de cristales en aleaciones. A) Dendritas primarias de fase en la aleacin Cu4,5%P x 100. B) Dendritas primarias con caras de la fase Ag3Sn en una matriz eutctica en la aleacin
Ag-55%Sn x430. C) Cristales alargados en crecimiento primarios de la fase Ag3Sn en una matriz
eutctica en la aleacin Ag-90%Sn x 270. D) Cristales idiomrficos de la fase Ag3Sn en una matriz
eutctica en la aleacin Ag-90%Sn recocida x 400.
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KL TL ' KL T
Lv
LV r
Para un T dado el crecimiento rpido se consigue para valores pequeos de r al
ser ms efectiva la conduccin de calor cuando r disminuye.
v
Figura 19. Representacin esquemtica del desarrollo de una forma dendrtica a partir de un ncleo
inicial.
231
232
Figura 21. Cambio en la morfologa de los cristales primarios de Al en una aleacin Al-Sn con
cantidades decrecientes de fase primaria. A) 85% at. Al. B) 65% at. Al. C) 33% at. Al. D) 10% at. Al.
(adaptado de Chadwick, G.A., 1972).
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deber haber bordes sobre la superficie del cristal que cuando se llenan se detiene el
crecimiento.
Las formas posibles de aumentar el nmero de escalones son en primer lugar por
nucleacin repetida de embriones de tomos sobre la superficie cristalina, figura 22 A
y en segundo por emergencia de dislocaciones helicoidales, figura 22 B. La dislocacin
forma un escaln permanente que se enrosca sobre si mismo alrededor de la
dislocacin creando una espiral en rampa, que hace que mantenga el escaln y por lo
tanto el crecimiento.
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Figura 23. A) La interseccin de un plano de macla con la interfase S/L produce un ngulo entrante en
el que puede darse el crecimiento. B) Morfologa tpica de H en seccin transversal de cristales
creciendo ayudado por el mecanismo de maclas.
Figura 24. Ejemplos de cristales facetados creciendo en lquidos subenfriados. A) Formas de embudo
de Bi. B) Largos prismas hexagonales de Te.
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Figura 25. A) Granos columnares de cinc puro. B) Granos equiaxiales de un cobre impurificado .
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Figura 27. Esquema de diagramas que representa los coeficientes de reparto menor y mayor de la
unidad.
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X LIQ
X0
como XSOL = k X0
Segn desciende la temperatura se va formando ms slido, cumplindose que
las fases S y L son en todo momento homogneas y sus composiciones siguen las lneas
de solidus y liquidus. Mediante la regla de la palanca podemos calcular en cada
momento las cantidades relativas de slido y lquido. Si representamos otro momento
de la solidificacin como es la temperatura T2 en la figura 26, tendremos que la
composicin de slido ser Xs y la del lquido XL. En la figura 28 representamos la
solidificacin unidireccional de la aleacin X0.
Tenemos la barra en la que vemos que a una determinada distancia x, est la
interfase S/L planar y que el flujo de calor es axial, figura 28 A. En la figura 28 B se
muestra el perfil de composicin correspondiente a la temperatura T2 asumiendo que
existe equilibrio. La conservacin de soluto requiere que las reas rayadas sean
iguales.
Cuando finaliza la solidificacin y se alcanza la temperatura T3 la ltima gota de
X
lquido solidifica con la composicin del lquido X LIQ 0 . Durante la solidificacin la
k
fase slida va aumentando su composicin en soluto al igual que lo hace la fase
lquida. La razn para que las dos fases aumenten su composicin es que las
cantidades relativas de una y otra se van modificando durante el proceso comenzando
en 100% de fase lquida y 0% de fase slida a las cantidades relativas de 0% de fase
lquida y 100% de fase slida al final de la solidificacin, de la misma composicin del
liquido inicial.
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Figura 28. Solidificacin unidireccional de la aleacin X0. A) Interfase S/L planar y flujo de calor axial.
B) Perfil de composicin correspondiente a T 2 asumiendo que existe equilibrio. La conservacin de
soluto requiere que las reas rayadas sean iguales.
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Figura 29 Frente de solidificacin planar de la aleacin X 0. Sin difusin en el slido pero si en el lquido.
A) Sobre el diagrama de equilibrio se traza la composicin media de la aleacin X . B) Perfil de
composicin justo por debajo de T1. C) Perfil de composicin a T3. D) perfil de composicin a la TE y por
debajo
241
dXL
v (XL X S )
dx
X L X 0 1
exp
k
(D / v)
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Figura 31. Frente de solidificacin planar de la aleacin X 0. Sin difusin en el slido y sin agitacin en el
lquido. A) Perfil de composicin cuando la interfase S/L est entre T2 y T3. B) Solidificacin en estado
estacionario a T3. La composicin en la interfase es igual a la composicin del lquido delante del
slido X0 C) Perfil de composicin a TE y por debajo.
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Figura 32. El origen del subenfriamiento constitucional delante de un frente plano de solidificacin A)
Perfil de composicin a travs de la interfase S/L durante la solidificacin en estado estacionario. La
lnea azul muestra el gradiente de concentracin dXL/dx en la interfase S/L. B) La temperatura del
lquido delante del frente de solidificacin sigue la lnea T L. La temperatura de equilibrio del lquido
adyacente a la interfase varia como Te. El subenfriamiento constitucional se alcanza cuando TL cae por
debajo del gradiente crtico.
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La temperatura real del lquido aumenta desde la intercara S/L hacia el interior
del lquido por la lnea de liquidus TL, figura 32 A Debido a la no existencia de agitacin
en el lquido, existen gradientes de concentracin en el lquido delante de la interfase.
Este hecho provoca que un frente de solidificacin plano sea muy difcil de formarse
para aleaciones con un gran intervalo de solidificacin y altas velocidades de
solidificacin.
Como consecuencia de la variacin de la concentracin de soluto en el frente de
solidificacin, habr una correspondiente variacin de la temperatura de solidificacin
de equilibrio, es decir de la temperatura representada por la lnea Te que se pude
obtener si trasladamos la concentracin del lquido en cada punto al diagrama de
equilibrio, y para esa composicin vemos cual es su temperatura de solidificacin. En la
intercara, la temperatura del lquido, TL es la temperatura de equilibrio, T3, figura 32 B.
Podemos definir el gradiente crtico como el que se produce bajo condiciones de
crecimiento en estado estacionario y que est dado por (T1 T3)/(D/v) donde T1 y T3
son las temperaturas de liquidus y solidus.
(T1 T3 )
. Por tanto si
(D / v)
el gradiente de temperatura es menor que el valor del gradiente crtico, el lquido
estar subenfriado. Este subenfriamiento se debe a la diferente composicin del
liquido delante de la interfase, por lo que recibe el nombre de subenfriamiento
constitucional.
La condicin para que se tenga una interfase planar es T'L
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Figura 33. La rotura de un frente de solidificacin inicialmente plano. A) Frente plano. B) Formacin de
una protuberancia. C) El rechazo de soluto en los lados provoca la disolucin de los lados de la
protuberancia. D) El proceso continua. E) Formacin de celdas.
Figura 34.Esquema de una microestructura celular. A) Seccin longitudinal de las celdas. B) Seccin
transversal de las celdas.
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SOLIDIFICACIN DE LINGOTES
A un bloque de metal moldeado con una forma simple se llama lingote, en los
aceros los lingotes son de 6 a 8 toneladas. Los lingotes nunca se usan directamente en
aplicaciones comerciales, se convierten en otras formas por uno o ms procesos de
deformacin. La facilidad con que los lingotes pueden trabajarse para dar lugar a
piezas manufacturadas, depende a menudo de la estructura del lingote; forma,
tamao y distribucin de los granos individuales y de la localizacin y composicin de
alguna falta de homogeneidad que surja durante la solidificacin.
Durante la solidificacin de un lingote se producen tres zonas diferenciadas: 1.Zona de fra en la que se forman pequeos cristales equiaxiales; 2.- Zona columnar en
la que prevalece el crecimiento dendrtico direccional y 3.-Zona central donde de
nuevo se forman cristales equiaxiales, como se ven en la figura 36.
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Figura 36. Seccin a travs de un gran lingote y las tres zonas bsicas que se pueden formar.
248
Figura 37. Crecimiento competitivo despus del colado. Las dendritas con brazos primarios
perpendiculares a la pared del molde, paralelos al gradiente mximo, crecen ms favorablemente que
sus vecinos.
Figura 38. Las dendritas orientadas favorablemente se desarrollan en granos columnares. Cada grano
columnar originado por nucleacin heterognea puede contener muchas dendritas primarias.
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250
Figura 40. Estructuras de solidificacin de lingotes. A) Zona equiaxial estrecha, zona columnar estrecha
y la zona equiaxial central grande. B) Zona columnar grande y zona equiaxial central estrecha. C) Zona
columnar muy estrecha y zona equiaxial central muy grande.
Efecto de la contraccin
La mayora de los metales contraen al solidificar. En las aleaciones con estrecho
margen de solidificacin la zona pastosa es estrecha lo que da lugar a una cavidad
central en el lingote, ya que sta es la ltima zona en solidificar. Cuando la aleacin
tiene un amplio margen de solidificacin, la zona pastosa puede ocupar todo el lingote
y no se forma una cavidad central. En este caso, el lquido remanente que rodea a las
dendritas no puede fluir hacia el centro, y la contraccin se produce en los espacios
interdendrticos producindose pequeos huecos o poros, que posteriormente pueden
eliminarse por conformacin plstica, figura 41 A.
Segregacin en lingotes y fundiciones
En un lquido metlico existen una serie de elementos que vamos a enumerar
para analizar la influencia que pueden tener en la microestructura final del lingote. El
primero de ellos es el soluto aadido, adems existen elementos impureza, solutos
procedentes de los minerales a partir de los cuales se obtiene el metal, restos de
revestimientos del tabique refractario del horno, gases y por ltimo inoculantes
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Mg cuyo punto de fusin es 650C tenemos la grafica de la figura 42. En ella vemos
que la representacin es una lnea recta a las tres temperaturas representadas, por
encima y por debajo de punto de fusin lo que indica que la ecuacin anterior es
vlida tanto en magnesio lquido como slido.
Figura 42. Solubilidad del H2 en Mg tanto lquido como slido en funcin de la presin parcial de
hidrgeno.
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Figura 44. Dos formas de porosidad gaseosa. A) sopladuras. B) Cavidades tubulares, ambas de tamao
macroscpico en contraste con la porosidad dendrtica que es microscpica.
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varios factores como el hecho de que las burbujas quedan atrapadas y de la forma de
las cavidades que las alojan. Las burbujas con velocidades de crecimiento elevadas se
liberan de la intercara.
Si la velocidad de crecimiento de las
cavidades tubulares en las que las burbujas
desplaza la intercara S/L y en la direccin del
combinan los efectos de la contraccin y de
porosidad fina e irregular.
En resumen, las formas que adopta la porosidad pueden ser de tres tipos: la
porosidad interdendrtica en la que los poros son paralelos a los brazos dendrticos con
formas angulosas, poros de contraccin que son finos y muy numerosos y poros ms o
menos esfricos que son debidos a la evolucin del gas y producen cavidades grandes
y menos numerosas.
SOLIDIFICACIN EUTCTICA
Figura 45. A) diagrama eutctico con los campos de las fases marcados. B) Representacin
esquemtica de las diferentes morfologas de aleaciones.
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Ejemplos con estas caractersticas los presentan las aleaciones Cu-Al y Ag-Cu, en
las que el eutctico es laminar, en las aleaciones Ag-Al el eutctico tiene formas
fibrosas y con formas de cinta lo presentan las aleaciones Al-Ni. Un caso especial es el
de las aleaciones Zn-MgZn2. Cuando esta aleacin es suficientemente pura y el
enfriamiento bastante rpido se forma un eutctico metaestable entre el Zn y el
ZnMg2 antes que el estable entre el Zn y Mg2Zn11. La figura 48 muestra la morfologa
caracterstica en espiral del eutctico metaestable Zn-ZnMg2 visto en seccin
transversal en condiciones de estado estacionario as como un esquema de cmo se
forman las espirales.
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Figura 48. Microestructura del eutctico metaestable Zn-ZnMg2 y esquema del crecimiento en espiral
(tomado de Chalmers B. 1964).
Figura 49. Seccin de un dimetro en una aleacin eutctica Al-CuAl2 mostrando como de un ndulo
de una de las fases salen las dos fases del eutctico de forma radial.
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Figura 53. Diagrama de energa libre molar a la temperatura T0 por debajo de la temperatura
eutctica, para el caso de = *.
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Figura 54. A) Diagrama de energa libre molar a (T E - T0) para el caso que * < < , mostrando la
diferencia de composicin que permite la difusin a travs del lquido (X). B) Modelo utilizado para
calcular la velocidad de crecimiento.
El aumento de la energa libre de cada fase ser diferente para cada una de ellas,
pero en los casos ms sencillos se demuestra que, para ambas, es 2 Vm /. Para que
se pueda producir el avance del proceso de solidificacin eutctica, deber haber un
flujo de tomos entre los extremos de las lminas de las fases y y ello requiere una
diferencia finita en su composicin X. La diferencia de composicin se establece
porque la concentracin del componente B en el punto marcado en la figura delante
de la fase es mayor que frente a la fase , dado por los diferentes puntos de
tangencia de las fases y con la fase lquida, como se ve en la figura 54 A.
264
X X o 1
Figura 55. Diagrama de fase de un eutctico mostrando la relacin entre X y Xo (Se muestra de
forma exagerada para mayor claridad).
265
donde K2 es otra constante. Si analizamos esta ecuacin podemos establecer que
variando el subenfriamiento en la interfase (T0) es posible variar tanto la velocidad V
como el espaciado interlminar independientemente, siendo posible predecir el
que se observar a una velocidad dada.
Cuando el espaciado es dos veces *, la velocidad de crecimiento del eutctico
es mxima para un subenfriamiento T dado o al revs el subenfriamiento requerido
es un mnimo para una velocidad dada. Si asumimos que el crecimiento se produce en
condiciones ptimas cuando el espaciado o es 2* la velocidad de crecimiento es v0 =
K2 D T0/2*. Como el subenfriamiento To es proporcional a 1/* podemos sustituir y
v0
K 4 . No hay una base fsica para suponer que el
tendremos que vo 2o = K3 y
(T0 )
espaciado es dos veces * y se pueden hacer otras suposiciones.
El subenfriamiento total (To) tiene dos contribuciones, To = Tr + TD, donde
Tr es el subenfriamiento requerido para compensar los efectos interfaciales debidos a
la curvatura de la interfase y TD el subenfriamiento requerido para dar lugar a la
diferencia de composicin que permita la difusin. Podemos suponer que habra un
trmino ms llamado Ti debido a la barrera que supone cruzar la interfase pero es
despreciable debido a la movilidad de la interfase, por lo que no se tiene en cuenta.
La figura 56 A muestra la seccin transversal de unas lminas de las dos fases. La
composicin del lquido en contacto con la interfase y, por tanto, TD vara
peridicamente con un periodo igual a , figura 56 B. La temperatura de solidificacin
de cada punto ser menor que la de equilibrio eutctica TE y su variacin es la
representada en la figura 56 D. Para conseguir que la interfase sea isoterma las
superficies de las lminas en contacto con el lquido debern tener una curvatura
variable para compensar las diferencias de TD. Las lminas estarn ms curvadas en
las posiciones prximas al lmite de la intercara, figura 56 C.
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Figura 56. A) Seccin transversal delante de la interfase S/L. B) Se produce la fluctuacin peridica de
la composicin de longitud de onda que llega da lugar a diferencias en la temperatura de
solidificacin de equilibrio en el lquido. C) La interfase adopta una mayor curvatura en el lmite de la
intercara entre las lminas que en el centro para compensar esto y mantener la interfase isoterma. D)
Variacin de la temperatura de la interfase en funcin de la curvatura como suma de TD y Tr.
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Figura 57. A) Simulacin del crecimiento celular de una aleacin eutctica con una impureza. B)
Imagen de una colonia eutctica de muestra un grano con varias colonias. (cortesa M. Plapp, A.
Karma).
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Figura 59. A) Ejemplos de los muchos posibles de la zona conjunta en aleaciones eutcticas, i)
Simtrica. ii) Ligeramente desplazada. iii) Muy desplazada. B) Dos casos tpicos de zonas conjuntas con
el ensanchamiento debajo de TE. i) Simtrica. ii) Desplazada hacia la fase de mayor punto de fusin.
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Figura 60. Microestructura de eutcticos que muestran la formacin de telas de araa. A) Eutctico AlSi (cortesa Guthy H, 2002). B) Eutctico Sn-43Bi (cortesa Dr. Morris).
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Figura 61. A) Microestructura de una aleacin Nb-Si hipoeutctica en la que alrededor de las dendritas
de Nb no se forma halo. X 500. B) Microestructura de una aleacin Nb-Si hipereutctica. Halo blanco
de Nb alrededor de los cristales primarios del compuesto Nb 3Si. X 1000 (cortesa J.L. Raviart ONERA,
the French Aerospace Lab).
272
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La figura 64 A muestra la parte del diagrama de equilibrio del sistema Fe-C del
eutctico. Se observa que el eutctico se sita en 4,3 % en masa de C. La aleacin
eutctica est formada por dos fases austenita y Fe3C, llamada ledeburita, figura 64 B.
Figura 64. A) Diagrama de equilibrio sistema Fe-C mostrando el eutctico. B) Eutctico Austenita- Fe3C
(ledeburita).
Las fundiciones pueden ser hipo o hipereutcticas en las que la fase primaria es
la austenita que solidifica en forma de dendritas (que posteriormente se transforma en
perlita) o el carburo de hierro en forma de grandes agujas, que como fase primaria
presenta un pronunciado carcter facetado en una matriz eutctica. En ambos casos
las fundiciones se denominan fundiciones blancas ya que la forma del carbono es el
Fe3C. En la figura 65 A se muestra la estructura de una fundicin blanca hipoeutctica y
la figura 65 B la estructura de las grandes agujas primarias de Fe3C en una matriz
eutctica, de una fundicin hipereutctica. En el detalle a mayores aumentos vemos
como las dendritas de austenita se transforman en una estructura laminar de perlita,
figura 65 C y D.
274
Figura 66. A) Microestructura de una aleacin eutctica Al-Si modificada con sodio. B) La misma
aleacin sobremodificada con sodio.
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Figura 67. Esquemas de las diferentes microestructuras de fundiciones de hierro. A) Fundicin gris. B)
Fundicin blanca. C) Fundicin gris maleable. D) Fundicin gris de grafito esferoidal. E) Fundicin gris
de grafito compacto.
Figura 68. A) detalle de las hojuelas de grafito. B) Grafito vermicular. C) Grafito esferoidal.
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Figura 69. A) Microestructura de una fundicin gris con hojuelas de grafito, ferrita y una matriz de
perlita B) Microestructura de una fundicin gris esferoidal mostrando bull's-eye de grafito en una
matriz perltica.
Eutcticos divorciados
Los eutcticos divorciados no son una clase especial de eutcticos ya que es un
tipo de microestructura que se desarrolla en aleaciones hipo o hipereutcticas cuando
la fase primaria est en gran cantidad y el eutctico no presenta una microestructura
dplex. En el caso de una aleacin Cu-O la fase de cobre primaria se forma como
dendritas. En la figura 70 se muestra el diagrama Cu-O y un detalle la zona de las
aleaciones donde se sita el eutctico. La solubilidad del oxgeno en el cobre es muy
baja, 0.008% O y el eutctico se sita en un 0.43% O. Al llegar a la temperatura
eutctica, se deben formar las dos fases, pero debido a las dificultades de nucleacin
del compuesto Cu2O en el cobre, las dendritas primarias siguen solidificando y se
forma una distribucin de las partculas de Cu2O en espacios interdendrticos. Por
solidificacin direccional tambin es posible obtener los eutcticos divorciados.
278
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Figura 71. A) Microestructura de aleacin Cu-O solidificada mostrando un eutctico divorciado 100X.
B) Detalle de las partculas de oxidulo de cobre. 1000X. C) Microestructura despus del hechurado.
100X.
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Figura 72. Solidificacin de una aleacin fuera del eutctico en un gradiente de temperatura. A)
Diagrama de equilibrio. B) esquema del frente de solidificacin. C) Variacin de temperatura a travs
del frente de solidificacin. D) Seccin transversal de la dendrita.
Reaccin peritctica
La figura 73 A muestra el diagrama de fases de equilibrio de un peritctico
idealizado en el que se muestra las caractersticas de esta reaccin invariante. Por una
parte tiene completa miscibilidad en estado lquido junto con la parcial solubilidad en
estado slido y por otra tiene dos lneas de reparto con un coeficiente k menor que la
unidad y otras dos con un k mayor que la unidad.
La solidificacin de una aleacin de composicin X0 a una velocidad finita y bajo
un gradiente de temperatura suave da lugar a la secuencia de solidificacin que
describimos. A partir del lquido y al descender la temperatura aparecer la primera
fase slida, 1 a la temperatura T1, figura 73 B, posteriormente se formar ms fase
hasta que se alcance la temperatura del peritctico Tp, temperatura en la que la fase
formada reacciona con el lquido para dar fase . Las dendritas de deben disolverse a
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Figura 74. A) Diagrama de equilibrio Ag-Sn. B) Microestructura de la aleacin con 16% en masa de Sn
mostrando dendritas primarias de fase rodeada de en espacios interdendrticos.
BIBLIOGRAFA DE CONSULTA
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