UNIVERSIDAD SIMN BOLVAR

EDIFICIO QUMICA Y PROCESOS

DPTO. DE QUMICA

Prof. eliergalarraga
eliergalarraga@gmail.com

Tema 2:

Alcanos y Cicloalcanos

Alcanos
Tambin conocidos como parafinas, los alcanos estn formados
nicamente por tomos de carbono e hidrogeno, los cuales estn unidos

exclusivamente por enlaces sencillos. Presentan la formula gral:

CnH2n+2
Los compuestos que solo contienen carbono e hidrgeno se
conocen como hidrocarburos
Podemos clasificar a los alcanos en dos grupos:
Alcanos lineales:

Alcanos ramificados:

De acuerdo al numero de carbonos presentes se le asigna un determinado

prefijo al compuesto, seguido del sufijo -ANO:

Met-ano.. CH4
Et-ano . CH3CH3

Prop-ano CH3CH2CH3
But-ano .. CH3CH2-CH2CH3

Pent-ano CH3CH2-CH2CH2-CH3
Hex-ano.. CH3CH2-CH2CH2-CH2CH3

Eicos-ano CH3(CH2)18CH3
Triacot-ano. CH3(CH2)28CH3

Algunos alcanos lineales:

Alcanos de una serie homloga (cada miembro difiere en la presencia de un grupo metilo)

Variedad estructural de alcanos:

Sabemos que para el metano, etano y propano existe solo una posible estructura
para sus formulas moleculares, es a partir de el butano que esto cambia:

C4H10

C5H12

A los compuestos como el butano e iso-butano, que muestran la misma

formula moleculares pero distinto orden o arreglo de los tomos de les llama
ismeros de posicin (ismeros de constitucin)

Iso- = iguales partes

Cuntos ismeros de posicin posee el hexano?

C6H14

La cantidad de ismeros aumenta conforma lo hacen la cantidad

de carbonos en un alcano. Para evitar la memorizacin de los nombre de
muchos ismeros se crearon reglas para asignar nombres sistemticos que
describan la estructura de dichos compuestos.
A este mtodo se le conoce como nomenclatura sistemtica o

nomenclatura I.U.P.A.C. (International Union of Pure and Applied Chemistry)

Nomenclatura de los sustituyentes alquilo:

Un grupo alquilo surge al eliminar un hidrogeno a un alcano, se nombran
con el sufijo -ilo y se usa la letra -R para denotarlos en forma general.

Existen 4 grupos alquilo que contienen 4 tomos de carbono estos

son: butilo, sec-butilo, iso-butilo y ter-butilo.

Los nombres de los grupos alquilo de cadena lineal tienen con

frecuencia el prefijo n- de normal
9

10

Nomenclatura de los Alcanos:

Los nombres sistemticos de los alcanos se determinan siguiendo
estas reglas:
1. Determinar el numero de carbonos de la cadena continua mas larga de
carbonos (cadena principal). Esta cadena se le agrega el sufijo ANO.

2. El nombre del sustituyente alquilo unido a la cadena principal se

antepone al nombre de ese hidrocarburo.

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3. Si hay mas de un sust. unido a la cadena principal, la cadena se numera

de forma que se obtengan los nmeros mas bajos posibles. Los

sustituyentes se colocan en orden alfabtico no numrico.

4. Si dos o mas sust. son iguales, se usan los prefijos di-, tri-, tetra-, etc.

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5. Cuando es igual numerar en cualquier direccin, se har en la direccin

que produzca el numero menor posible para uno de los sust. restantes.

6. Si la numeracin es la misma en ambas direcciones, el primer grupo que

se mencione debe llevar el menor numero.

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7. Si un compuesto posee 2 o mas cadenas principales de la misma

longitud, se escoger la que tenga mayor numero de sustituyentes.

8. La IUPAC acepta los nombres isobutilo y ter-butilo pero se prefiere el

nombre sistemtico para los sustituyentes (sustituyente dentro de un

sustituyente)

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Nomenclatura de Cicloalcanos:
Son alcanos cuyos tomos de carbonos estn dispuestos en un anillo.
Debido al anillo, un cicloalcano posee dos hidrgenos menos que los
alcanos lineales. Se nombran agregando el prefijo ciclo- al nombre del
alcano.

CnH2n

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Las regla para nombrar cicloalcanos son muy parecidas a la de los

alcanos lineales:
1. En cicloalcanos con sustituyente alquilo, el anillo es el hidrocarburo
primario a menos que el grupo alquilo posea mayor numero de tomos
de carbonos que el anillo.

2. Si el anillo tiene 2 sustituyentes, se citan en orden alfabtico y se asigna

la posicin 1 al que se cito primero.

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3. Si el anillo poseen mas de 2 sust. Se nombran en orden alfabtico y se le

asigna la posicin 1 al sust. que haga que el segundo posea el menor
numero posible.

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18

Nomenclatura de Halogenuros de Alquilo:

Nombre comn: se nombra primero a el halgeno, agregando el
sufijo -uro seguido del grupo alquilo terminando en -ilo.
Nombre Sistematico (IUPAC): se nombra como alcanos sustituidos,
y el halogeno con terminacin -o.

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Nomenclatura de teres:
Dependiendo de si el sustituyente alquilo es el mismo o no, se
tendr un ter simtrico o asimtrico.

Nombre comn: se nombra agregando el prefijo ter-, seguido

de los sustituyentes alquilo terminando en -ico.

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Nombre Sistematico (IUPAC): se nombran como si fuesen alcanos

con sustituyentes -OR. El grupo ter se nombra cambiando la
terminacin -ilo por -oxi en el alquilo sustituyente.

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Nomenclatura de Alcoholes:
Nombre Comn: se utiliza el prefijo alcohol- seguido del grupo
alquilo con el sufijo -ico.

Nombre Sistemtico (IUPAC): se obtiene cambiando la

grupo alquilo de la cadena principal, por la terminacin-ol.

o del

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Nomenclatura de Aminas:
Nombre Comn: se forma con los nombres del grupo alquilo unidos
al nitrogeno en orden alfabetico seguido por el sufijo-amina todo en una
sola palabra.

Nombre Sistemtico (IUPAC): se usa el sufijo -amina y se numera

el carbono al que esta unido el nitrogeno. El nombre de cualquier grupo
alquilo unido al nitrogeno esta precedido por una -N en cursiva.
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24

25

26

Propiedades Fsicas de Alcanos y sus Derivados:

Ptos. Ebullicin (P.e.): A pesar de ser molculas apolares, los electrones en
los alcanos estn en constante movimiento, haciendo que la densidad electrnica
aumente ligeramente en algn lado, creando un dipolo temporal. Este dipolo
temporal, puede crear otro dipolo temporal en una molcula cercana. Estas
interacciones se conocen como dipolo inducido-dipolo inducido o fuerzas de van
der Waals.

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La magnitud de las fuerzas de van der Waals que mantienen unidas a

las molculas de alcano depende del rea de contacto entre esas molculas

Las molculas con momento dipolar como teres, alcoholes y aminas,

se atraen entre si por la unin de los extremos con cargas distintas de los dipolos,
esta fuerza se conoce como interaccin dipolo-dipolo.

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Los alcoholes y aminas poseen los puntos de ebullicin mas altos ya que
adems de las fuerzas anteriores, presentan puentes de hidrgeno. Este es un tipo
especial de interaccin dipolo-dipolo entre un hidrgeno con oxigeno, nitrgeno o
flor.

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Mientras mayor sea el tomo, menos mantiene unidos a sus electrones

de la capa externa, y estos electrones podrn distorsionarse ms y formar un
dipolo inducido fuerte. Por ello, un fluoruro de alquilo tiene punto de ebullicin

menor que un cloruro del mismo alquilo.

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Ptos. Fusin (P.f.): Depende de los mismos factores que el P.e. con el factor
adicional de que se ve afectado por el empaquetamiento u ordenamiento de las
molculas.

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Solubilidad: La regla general que gobierna la solubilidad establece que:

Los compuestos polares se disuelven en disolventes polares y los compuestos no
polares se disuelven en disolventes no polares
Alcanos: No polares
Alcoholes: Polares (hasta 4 carbonos)

teres: Polares (hasta 3 carbonos)

Aminas: Polares 1 2 3 (hasta 3 carbonos)
Halogenuros de alquilo: Polares (Cl, Br, I hasta 2 carbonos y F hasta 4 carbonos)

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Rotacin Respecto al enlace C C :

Debido a que los enlaces que forman los alcanos son

, puede haber libre

rotacin en los enlaces sencillos C-C sin que exista cambio en la cantidad de
traslape entre orbitales. Esta rotacin permite el cambio de posicin de los

sustituyentes de ese enlace C-C. Las distintas posiciones espaciales de los tomos
que resultan de esta libre rotacin se les llama conformaciones.

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La conformacin producida por la rotacin carbono-carbono del etano

representa un continuo entre los dos extremos que se muestran abajo: una
conformacin alternada y una conformacin eclipsada. Entre estos dos extremos
hay una cantidad infinita de conformaciones posibles.

alternada

eclipsada
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Conformaciones del Etano:

Una conformacin alternada es ms estable, y por consiguiente su energa es

menor, que una conformacin eclipsada. A la investigacin de las diferentes
conformaciones de un compuesto y sus estabilidades relativas se le llama anlisis
conformacional.
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El mayor aporte estabilizador de la conformacin alternada ocurre por la interaccin

entre el orbital enlazante C H y el antienlazante * C H. Los e- del orbital
pasan al orbital vaco * esto se conoce como efecto de hiperconjugacin.
Hiperconjugacion:
Deslocalizacin de electrones de un orbital sigma a un orbital vaco.
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En una proyeccin de Newman, el carbono con nmero menor se pone al frente.

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Conformaciones del Butano en C2 C3:

Gauche

Eclipsada

Anti

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Energas de formacin:
Energias (Kcal/mol):
H/Heclipsada
= 1.0
H/Meeclipsada = 1.5
Me/Meeclipsada = 2.5
Me/Megauche = 0.5
H/Megauche
= 0.1

H/He
= 1.0 x 2
Me/Mee = 2.5
Energa = 4.5

H/Meg = 0.1 x 2
Me/Meg = 0.5
Energa = 0.7

H/He
= 1.0
H/Mee = 1.5 x 2
Energa = 4.0

H/Meg = 0.1 x 4
Energa = 0.4
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La mas estables de las conformaciones se conoce como configuracin anti

mientras que las conformaciones alternadas se conocen como configuracin
gauche.

Eclipsada = ngulo de torsin 0

Gauche = ngulo de torsin 60
Anti
= ngulo de torsin 180

Newman
Perspectiva (cua)

Caballete

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La menor energa que proporciona una configuracin alternada determina que las
cadenas de carbono tengan la tendencia a adoptar formas de zig-zag, como se ve
en el modelo para el decano.

41

Cicloalcanos:

Los ngulos de anillo de ciclopropano son de 60, lo

que supone una desviacin de 45.9 con respecto a
un carbono sp3 (109.5). Esto se conoce como tensin
angular.
Adems de la tensin angular, los hidrgenos de
ambos cicloalcano se encuentran eclipsados, lo cual
crea an mas tensin. Esto hace que el anillo de
ciclopropano sea poco estable.

ciclopropano

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Ciclobutano y ciclopentano:
A partir del ciclobutano los anillos no son planos, sino que se tuercen y
doblan para llegar a tener una estructura que maximice su estabilidad,
minimizando tanto la tensin angular del anillo como la cantidad de hidrgenos
eclipsados.

ciclobutano
ciclopentano

Conformacin
en sobre

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Ciclohexano:
Los compuestos cclicos mas frecuentes en la naturaleza contienen anillos
de 6 tomos ya que estos pueden existir en una configuracin muy estable conocida
como configuracin de silla. En este confrmero los ngulos de enlace son de 111 y
los enlaces adyacentes se encuentran alternados .

44

Confrmero silla del ciclohexano:

2.

1.

3.

4.
45

Recurdese que en esta representacin el ciclohexano se ve de lado. Los

enlaces inferiores del anillo estn al frente y los superiores estn atrs.

Enlaces axiales: son verticales y alternan hacia arriba y hacia abajo del anillo.
Enlaces ecuatoriales: son inclinados y apuntan hacia afuera del anillo.
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El ciclohexano se interconvierte rpidamente entre dos confrmeros silla estables por

la facilidad de rotacin respecto a sus enlaces CC. A este proceso se le conoce
como interconversin de anillo

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Los confrmeros silla son ms estables; en cualquier instante hay ms molculas de

ciclohexano en conformaciones de silla que en las dems. Por cada 10,000 molculas
de ciclohexano en conformacin de silla no se encuentran ms de dos molculas en
la conformacin ms estable siguiente, que es la de bote torcido.

El ciclohexano sufre 105 interconversiones de anillo por segundo, a temperatura ambiente. 48

Confrmeros de los ciclohexanos monosustituidos:

Los dos confrmeros silla de un ciclohexano monosustituido, como el metilciclohexano, no son equivalentes. El sustituyente metilo est en una posicin
ecuatorial en un confrmero y axial en el otro

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Ms estable (no hay interacciones diaxiales)

3

1
2
5
6

Menos estable (hay interacciones diaxiales)

3
6
5

50

Como los hidrgenos o sustituyentes que interaccionan estn en posiciones

relativas 1,3 entre s, a esas interacciones estricas desfavorables se les llama
interacciones 1,3 diaxiales.

En cualquier momento una muestra de metilciclohexano o de cualquier

otro cicloalcano sustituido contendr ms confrmeros silla con el sustituyente en la
posicin ecuatorial que en la posicin axial.
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Confrmeros de los ciclohexanos disustituidos:

Si tomamos el caso del 1,4-dimetilciclohexano, vemos que existen 2
ismeros para este compuesto. Un ismero cis- y un ismero trans-.

Ismero: del griego Iso- (iguales) y -meros (partes)

Cis- (del latn en este lado): Los sustituyentes estn del mismo lado del anillo.
Trans- (de latn a travs): Los sustituyentes estn de lados opuestos en el anillo.

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Los ismeros cis-trans (ismeros geomtricos) son compuestos que contienen los
mismos tomos, en el mismo orden, pero presentan dos ordenamientos espaciales
diferentes. Por ellos son compuestos diferentes, con puntos de fusin y de ebullicin
diferentes. Por consiguiente, se pueden separar uno de otro.

Cada ismero cis- y trans- del 1,4-dimetilciclohexano posee 2 confrmeros tipo silla,
veamos los del cis-1,4-dimetilciclohexano:

ambos confrmeros silla tienen la misma estabilidad.

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En el trans-1,4-dimetilciclohexano uno tiene

los dos sustituyentes metilo en posiciones ecuatoriales
y el otro los presenta en posiciones axiales. El
confrmero con los dos sustituyentes en posiciones
ecuatoriales es el ms estable.

4 interacciones 1,3-diaxiales

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Ismero: geomtricos del 1-ter-butil-3-metilciclohexano

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