5.

4 CALCULO DE LA ENTALPIA ESPECIFICA

Valores tabulados de entalpa estn disponibles solamente para los materiales ms comunes. En
ausencia de datos publicados, se pueden usar las siguientes expresiones para estimar la entalpa especfica
(entalpa por unidad de masa)
Para materiales puros, sin cambio de fase

dnde: HT = entalpa especfica a la temperatura T,

Cp = capacidad calorfica especfica del material, a presin constante
Td = temperatura de referencia.
Si toma lugar un cambio de fase entre la temperatura de referencia y la especificada, el calor
latente del cambio de fase es adicionado al cambio de calor sensible calculado por la ecuacin 5.11.
El clculo del calor sensible es entonces realizado en dos partes.

dnde: TP = temperatura del cambio de fase

Cp1 = capacidad calorfica especfica de la primera fase antes de Tp
Cp2 = capacidad calorfica especfica de la segunda fase despus de Tp
El calor especfico a presin constante vara con la temperatura y para usar las ecuaciones 5.11 y
5.12 se deben aprovechar valores de Cp como funcin de la temperatura. Para slidos y gases, el Cp es
usualmente expresado como una ecuacin emprica de potencias en serie.
Cp = a + bT + cT2 + dT3
(5.13 a)
o
Cp = a + bT + cT-1/2
(5.13 b)
Las escalas absoluta (oK) o relativa (oC) de temperatura se pueden usar cuando las relaciones son
de la forma dada por la ecuacin 5.13 a. Para la ecuacin 5.13 b debe usarse la temperatura absoluta.
Ejemplo 5.2
Estimar la entalpa especfica de alcohol etlico a 1 bar y 200 oC, tomando como temperatura de
referencia 0 oC
Cp lquido a 0 oC = 24,65 cal/mol oC
100 oC = 37,96 cal/mol oC
Cp gas (t en oC)
= 14,66 + 3,758 x 10-2 t 2,09 x 10-5 t2 + 4,74 x 10-9 t3 cal/mol
Punto de ebullicin del alcohol etlico a 1 bar = 78,4 oC
Calor latente de vaporizacin = 9,22 k cal/mol
Solucin
Nota: como los datos tomados de la literatura estn en cal/mol, los clculos son hechos en estas unidades
y los resultados convertidos al SI.
Como se dan datos de la exacta variacin del Cp del lquido con la temperatura, usar una ecuacin
de la forma Cp = a + b t, calculando a y b de los datos dados; esto debe ser exacto para el rango de
temperatura necesario.
a = valor de Cp a 0 oC
b = 37,96 24.65 = 0.133
100

= 13,95 x 103 cal/mol

= 13,95 x 103 x 4,18
= 58,31 x 103 J/mol
Entalpa especfica = 58,31 x 103 J/mol
Peso molecular del alcohol etlico, C2H5OH = 46
Entalpa especfica = 58,31 x 103 = 1 268 kJ/kg
46
5.5

CAPACIDADES CALORIFICAS PROMEDIO

El uso de las capacidades calorficas promedio frecuentemente facilita el clculo de los cambios de
calor sensible; la capacidad calorfica promedio en el rango de temperaturas t1 a t2 se define por la siguiente
ecuacin:

Valores de calores especficos promedio estn tabulados en varios handboocks. Si los calores
estn calculados a partir de una temperatura de referencia, tr entonces el cambio de entalpa entre las
temperaturas t1 y t2 est dada por
H = Cpm t2 (t2 tr) Cpm t1 (t1 tr)
(5.15)
donde : tr es la temperatura de referencia a la cual se han calculado los valores de Cpm.
Si Cp est expresado como un polinomio de la forma Cp = a + b t + c t2 + d t3, entonces la forma
integrada de la ecuacin 5.14 ser:

donde: t es la temperatura a la cual se requiere Cpm.

Si la temperatura de referencia es tomada como 0 oC, la ecuacin 5.16 se reduce a:
Cpm = a + t + t3 + t4
(5.17)
y el cambio de entalpa de t1 a t2 est dado por:
H = Cpm, t2 t2 - Cpm, t1 t1
(5.18)

Ejemplo 5.3
El gas que sale de una cmara de combustin tiene la siguiente composicin: CO 2 7,8;
CO 0,6; O2 3,4; H2O 15,6; N2 72,6; todos son porcentajes en volumen. Calcular el calor removido si los
gases son enfriados desde 800 a 200 oC.
Solucin
Capacidades calorficas medias (J/mol oC), tomando como temperatura de referencia 0 oC.
oC
N2
O2
CO2
CO
H2O
-----------------------------------------------------------------200
29,24 29,95
40,15
29,52 34,12
800
30,77 32,52
47,94
31,10 37,38
-----------------------------------------------------------------Calor extrado de los gases al enfriarlos desde 800 a 200 oC
= Mc (Cpm 800 x 800 Cpm 200 x 200)
dnde:
Mc = moles de cada componente.

Base: 100 moles de gas (como el anlisis es en volumen), sustituyendo se

tiene:
CO2
7, 8 (47,94 x 800 40,15 x 200) = 236,51 x 103
CO
0,6 (31,10 x 800 29,52 x 200) = 11,39 x 103
O2
3,4 (32,52 x 800 29,95 x 200) =
68,09 x 103
H2O 15,6 (37,38 x 800 34,12 x 200) = 360,05 x 103
N2 72,6 (30,77 x 800 29,24 x 200) = 1 362,56 x 103
2 038,60 kJ/100 mol

= 20,38 kJ/mol