Escuela Superior Politcnica de Chimborazo. Fajardo, Cristhian.

Tcnicas de medicin electroqumica:

Voltametra
Fajardo, Cristhian.
cristhian.fajardo@espoch.edu.ec
Escuela Superior Politcnica de Chimborazo

potencial fijo, la tcnica se denomina amperometra. En

Abstract This investigation talks about the voltammetry
that is an electrochemical measurement technique. This
document explains about different parameters of voltammetry.
ndice de trminosanalito, electrodo
general, con el objetivo de aumentar la polarizacin, los
electrodos de trabajo en voltametra y amperometra tienen
reas superficiales de unos pocos milmetros cuadrados
cuando mucho y, en algunas aplicaciones, unos pocos
micrmetros cuadrados o incluso menos.

III. SEALES DE EXCITACIN EN VOLTAMETRA.

I. INTRODUCCIN
Las posibilidades actuales que brinda la electrnica en
relacin al manejo de seales elctricas, ha favorecido el
desarrollo de un nmero importante de tcnicas
electroqumicas, que no solo son tiles para estudios sobre
corrosin sino para un gran nmero de aplicaciones.
Si tenemos en mente que todas las tcnicas tienen en comn
la aplicacin de una perturbacin al electrodo bajo estudio y al
posterior anlisis de la respuesta del sistema, ambos aspectos
pueden ser realizados de diversas maneras de acuerdo a la
disponibilidad instrumental.
Con las tcnicas electroqumicas se introduce una seal
elctrica en el sistema que se estudia y se obtiene informacin
del mismo analizando la respuesta elctrica que genera a dicha
seal.
En voltametra se aplica una seal de excitacin de
potencial variable a un electrodo de trabajo en una celda
electroqumica. Esta seal de excitacin causa una res puesta
de corriente caracterstica, que es la cantidad mensurable en
este mtodo. En la figura 1 y 2 se muestran las formas de
cuatro de las seales de excitacin ms comunes en
voltametra, aunque la clsica es el barrido lineal que se
muestra en la figura 1, en la que el voltaje que se aplica a la
celda aumenta linealmente (por lo comn en el intervalo de 2 a
3 V) en funcin del tiempo. La corriente que se desarrolla en
la celda se registra entonces en funcin del tiempo y, por
tanto, en funcin del voltaje aplicado. En amperometra, la
corriente se registra a un voltaje aplicado fijo.

II. VOLTAMETRA
Histricamente, el campo de la voltametra se desarroll a
partir de la polarografa, un tipo particular de voltametra que
fue desarrollado por el qumico checoslovaco Jaroslav
Heyrovsky a principios de la dcada de 1920. La polarografa
es diferente a otros tipos de voltametra debido a que el
electrodo de trabajo es nico y se conoce como electrodo de
mercurio goteante.
Mientras que la polarografa ha dejado de ser importante, la
voltametra y la amperometra, que emplean electrodos de
trabajo distintos al electrodo de mercurio goteante, han crecido
de manera impresionante. Ms an, la voltametra y la
amperometra en combinacin con la cromatografa lquida se
han vuelto herramientas poderosas para el anlisis de mezclas
complejas. [1]
La voltametra abarca un grupo de mtodos
electroanalticos en los que la informacin sobre el analito se
Figura 1. Seales de voltaje contra excitacin en el tiempo que se
deduce de la medicin de la corriente en funcin del potencial
utilizan en voltametra.
aplicado, en condiciones que favorezcan la polarizacin de un
electrodo indicador o de trabajo. Cuando la corriente
proporcional a la concentracin del analito se controla a un
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voltaje de salida del amplificador operacional C, que es

proporcional a la corriente I en la celda, es registrado por una
computadora para el anlisis y presentacin de los datos.

Figura 3. Potenciostato con amplificador operacional. La celda de

tres electrodos posee un electrodo de trabajo (ET), un electrodo de
referencia (ER) y un contraelectrodo (CE).

V. VOLTAMOGRAMAS.
Un voltamograma es la representacin grfica de la curva e- i
Figura 2. Seales de voltaje contra excitacin en el tiempo que se
utilizan en voltametra. obtenida experimentalmente al aplicar un barrido de
potencial determinado. en un caso sencillo (una especie a se
En la figura 2 se muestran dos seales de excitacin de reduce a un producto p), un voltamperograma de barrido lineal
pulsos. Las corrientes se miden en diferentes momentos adquiere la forma de una curva sigmoidal, denominada onda
durante la vida de dichos pulsos. Con la forma de onda voltamtricas.
triangular que se muestra en la figura 2, el potencial vara en
forma cclica entre dos valores; primero aumenta linealmente
hasta un mximo y despus disminuye linealmente con la
misma pendiente hasta su valor original.
Este proceso se puede repetir numerosas veces mientras la
corriente se registra en funcin del tiempo. Un ciclo completo
puede durar 100 segundos o ms, o completarse en menos de
un segundo. A la derecha de cada una de las formas de onda
de las figuras 1 y 2 se indica el tipo de voltametra que utilizan
las diversas seales de excitacin. [2]

IV. INSTRUMENTOS EN VOLTAMETRA.

Los amplificadores operacionales se pueden utilizar para
construir potenciostatos automticos de tres electrodos, como
se ilustra en la figura 23A.2. Note que el circuito medidor de
corriente en la figura 23A.1 est conectado al electrodo de
trabajo en la celda (amplificador operacional C). El electrodo
de referencia est conectado al seguidor de voltaje
(amplificador operacional B). Como se discuti en el artculo Figura 4. Voltamograma.
21.5, el seguidor de voltaje monitorea el potencial del
electrodo de referencia sin extraer corriente alguna de la celda. VI. REFERENCIAS
La salida del amplificador operacional B, que es el potencial
del electrodo de referencia, retroalimenta la entrada del [1] F. James Holler, Fundamentos de Qumica Analtica, vol. IX. Mexico:
amplificador operacional A para completar el circuito. Las Revert, 1997, pp. 610-614.
funciones del amplificador operacional A son 1) proporcionar [2] D. Skoog, Principios de analisis instrumental, vol VI. Mxico: Cengage
la corriente en la celda electroqumica entre el contraelectrodo Learning, 2008., pp. 716-718.
y el electrodo de trabajo, y 2) mantener la diferencia de
potencial entre el electrodo de referencia y el electrodo de
trabajo en un valor suministrado por el generador de voltaje de
barrido lineal. En la prctica, el generador de voltaje barre el
potencial entre el electrodo de referencia y el electrodo de
trabajo, como se muestra en la figura 23.1a, y la corriente en la
celda es monitoreada por el amplificador operacional C. El