TEMA 2: ESTRUCTURA CRISTALINA

Y PROPIEDADES

CUESTIONES A TRATAR...
Qu propiedades se derivan de los
distintos enlaces?
Cmo se unen los tomos en estructuras slidas?

(por el momento nos enfocaremos ms en metales)

Cmo influye la estructura de un material en

su densidad?

Cundo varan las propiedades de una

muestra con respecto a su orientacin?
CTM 3-1
 RESUMEN: ENLACE
TIPO ENERGA CARACTERSTICAS
Inico Grande No direccional (cermicos)

Variable Direccional
Covalente alta-Diamante semiconductores, cermicos
pequea-Bismuto Cadenas de polmeros

Variable
Metlico alta-Volframio No direccional (metales)
pequea-Mercurio
Direccional
Secundario La menor Dentro de cadena (polmeros)
Inter-molecular

CTM 2-15
 PROPIEDADES de los ENLACES:
TF
Distancia de enlace, r Temperatura de Fusin, TF
Energa (r)

Energa de enlace, Eo ro
r
Energa potencial f(r)
Menor TF
atraccin

Distancia de equilibrio
ro Mayor TF
r
repulsin

Eo= TF es mayor si Eo es mayor.

energa de enlace

CTM 2-16
 PROPIEDADES de los ENLACES: E
Mdulo elstico, E seccin
longitud,Lo
transversal Mdulo elstico
rea Ao
No deformado F L
L =E
Ao Lo
deformado F

E ~ curvatura a energa ro

distancia de equilibrio
ro E es mayor si Eo es
r
mayor.
Mdulo elstico menor

Mdulo elstico mayor

CTM 2-17
 PROPIEDADES de los ENLACES:
Coeficiente de expansin trmica,
longitud,Lo coef. expansin trmica
No caliente, T
1
L L
= (T2 -T1)
calentado, 2
T Lo

~ para una energa trmica determinada E, mayor

es el cambio de parametro reticular.
Energa

ro
r es mayor si Eo es
menor.
Mayor
Menor
CTM 2-18
RESUMEN: ENLACES en MATERIALES
Cermicas Energa de enlace alta

(Enlaces inicos y covalentes): TF alta

E alto

bajo

Metales Energa de enlace variable

(Enlace metlico): TF moderada /media

E moderado

moderada

Polmeros Propiedades direccionales

(Covalentes y secundarios): donde domina el enlace secundario

TF pequea

enlac
2 ario
e E pequeo

alto

CTM 2-19
 ENERGA y EMPAQUETAMIENTO
Empaquetado no denso, aleatorio Energa
Tpica longitud de enlace
promedio para el 1er vecino

Energa tpica de r
enlace del vecino

Compacto, empaquetado regular Energa

Tpica longitud de
enlace para el 1er
vecino

Energa tpica de r
enlace del vecino

Las estructuras densas y empaquetadas regularmente tienden

a poseer menor energa y son ms estables.
CTM 3-2
MATERIALES y EMPAQUETAMIENTO
En slidos cristalinos...
los tomos se empaquetan
tridimensional y peridicamente

tpico en:
-metales

-muchas cermicas
SiO2 cristalina
-algunos polmeros Adaptada de Fig. 3.21(a),

Callister Ed. 2000.

Si Oxgeno
En slidos no cristalinos...
tomos sin empaquetamiento peridico

ocurre en: -estructuras complejas

-enfriamientos rpidos

"Amorfo" = No cristalino SiO2 amorfa

Adaptada de Fig. 3.21(b),

Callister Ed. 2000.

CTM 3-3
 Celdilla unidad:
Unidad estructural
fundamental (patrn
que se repite en el
espacio) que define
la estructura
reticular cristalina
mediante su
geometra y por la
posicin de los
tomos dentro de
ella. Adaptada de Tabla 3.2,

Callister Ed. 2000.
CTM 3-4
 ...y 14 redes de Bravais!
Estructura: Sistemas cristalinos y redes de Bravais

Cbico sencillo Cbico centrado Cbico centrado

en las caras en el cuerpo

Tetragonal Tetragonal centrada Hexagonal

sencilla en el cuerpo sencilla

Ortorrmbica Ortorrmb. centrada Ortorrmb. centrada Ortorrmb. centrada

sencilla en el cuerpo en las bases en las caras

Rombodrica Monoclnica Monoclnica centrada Triclnica

sencilla en las bases
 Estructura: Sistemas cristalinos y redes de Bravais
De momento, estamos interesados en BCC, FCC, HCP. Por qu? Pues

Estructuras cristalinas de metales

Enlace metlico no direccional
No restricin de vecinos cercanos
Empaquetamientos muy compactos
(muy densos)

FCC

Pero antes
necesitamos
BCC HCP
. saber indexarlos!
 Estructura: Conceptos fundamentales

Material o slido cristalino:

Aquel en el que los tomos, iones o molculas se sitan en una disposicin
repetitiva o peridica a largo alcance.
Estructura cristalina:
Modelo regular en tres dimensiones de tomos o iones en el espacio.
Red espacial:
Disposicin espacial de puntos en que cada punto tiene idntico entorno.
Celdilla unidad:
Unidad repetitiva del retculo cristalino.
Celda
unidad

Parmetros Puntos
reticulares: reticulares

a, b, c / , ,

Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.

Posiciones atmicas:
Se localizan usando distancias
unitarias a lo largo de los ejes x, y,
z.
 Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.
Direcciones
cristalogrficas:
1. Trazar vector de longitud
conveniente en el origen de
coordenadas.
2. Proyectar en cada eje y
determinar su longitud en
funcin de las dimensiones de
la celdilla unidad.
3. Reducir al valor entero menor
(multiplicar o dividir por un
factor comn).
4. Escribir los tres ndices entre
corchetes, sin separacin
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning
[uvw].
 Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing /
Thomson Learning
Direccin A
1. Los puntos son 1, 0, 0, y 0, 0, 0
2. 1, 0, 0, -0, 0, 0 = 1, 0, 0
3. No hay fracciones ni nos enteros por reducir
4. [100]
Direccin B
1. Los puntos son 1, 1, 1 y 0, 0, 0
2. 1, 1, 1, -0, 0, 0 = 1, 1, 1
3. No hay fracciones ni nos enteros por reducir
4. [111]
Direccin C
1. Los puntos son 0, 0, 1 y 1/2, 1, 0
2. 0, 0, 1 -1/2, 1, 0 = -1/2, -1, 1
3. 2(-1/2, -1, 1) = -1, -2, 2
4. [ 1 2 2]
 Estructura: Posiciones atmicas, direcciones
z y planos cristalogr.
[001]
Algn ejemplo ms:
[111]
Por qu no pruebas t mismo
a indexar estas direcciones sin
y
mirar el resultado? [010]

x [100] [110]
[210]
Un par de cosas importantes:
En el sistema hexagonal, se utiliza una nomenclatura de 4 ndices.
Las familias de direcciones los ndices genricos se encierran entre < >.

En el sistema cbico, las direcciones [100], [100], [010], [010], [001] y

[001] pertenecen todas a la familia <100>.
PERO SLO EN EL CBICO!!!
 Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.
z
[011] [011]

[101]

Las familias de direcciones

los ndices genricos se
encierran entre < > y

x [110]

Direcciones que pertenecen a la familia <110> en el sistema cbico

 Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing /
Thomson Learning
Planos cristalogrficos:
(ndices de Miller)
1. Elegir plano que no pase por el
origen de coordenadas (0,0,0).
2. Determinar intersecciones con los
tres ejes cristalogrficos x, y, z.
Estas intersecciones pueden ser
fracciones.
3. Obtener recprocos de estas
intersecciones.
4. Multiplicar o dividir por un factor
comn.
5. Escribir los tres ndices entre
parntesis, sin separacin (hkl).
Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.

Plano A
1. x = 1, y = 1, z=1
2. 1/x = 1, 1/y = 1, 1/z = 1
3. No hay fracciones que eliminar
4. (111)
Plano B
(c) 2003 Brooks/

1. El plano no intersecta con el eje z, cortes: x =1, y =2, y z =

Cole Publishing /
Thomson
Learning
2. 1/x = 1, 1/y =1/2, 1/z = 0
3. Eliminar fracciones (factor comn, multiplicando por 2) :
1/x = 2, 1/y = 1, 1/z = 0
4. (210)
Plano C
1. Debemos desplazar el origen, ya que el plano pasa por 0,0,0.
Se desplaza el origen en direccin y. As, x = , y =1, z =
2. 1/x = 0, 1/y = 1, 1/z = 0
3. No hay fracciones que eliminar.
4. (010); podra haber movido el plano a la izquierda:
Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.

Y ms ejemplos: z
[001]
Por qu no pruebas otra vez?
Intersecciones:
c = 1/3
b = 1/2 y
a=1 [010]
z
x [100] Plano : (123)

z
y Recprocos : 0, -1, 2
x
x

Los planos paralelos son equivalentes!

 Estructura: Posiciones atmicas, direcciones y planos cristalogr.

Esto tambin es importante:

Los planos son necesarios para comprender la deformacin.
La direccin [hkl] es perpendicular al plano (hkl), pero slo en el sistema cbico.
z (111) L
(100) [111]

Las familias de planos equivalentes

(110)
se indican por { }.
y
FAMILIA {111}
en el sistema cbico x [100] [110]

z z z z

y y y y
x x x x
 Estructura: Densidades atmicas lineal y planar
Densidad lineal:
Fraccin de longitud de lnea, de una direccin cristalogrfica particular, que
pasa a travs de los centros de los tomos.

Ejemplo
FCC
 Estructura: Densidades atmicas lineal y planar

Densidad planar:
Fraccin del rea del
plano cristalogrfico
ocupada por tomos
(representados por
crculos).
Ejemplo
BCC

Ejemplo
FCC
INDEXADO de DIRECCIONES y PLANOS
CRISTALOGRFICOS

CTM 3-22
INDEXADO de DIRECCIONES y PLANOS
CRISTALOGRFICOS (PROBLEMAS)

CTM 3-23
 DENSIDAD TERICA,
N tomos/celdilla Peso atmico (g/mol)
= nA
Volumen / celdilla VcNA N de Avogadro
(cm3 / celda unidad) (6,023 x 10 23 tomos/mol)

Ejemplo: Cobre
Datos de la tabla detrs de la cubierta del Callister (ver CTM 3-16):
estructura cristalina = FCC: 4 tomos/celda unidad

peso atmico = 63,55 g/mol (1 uma = 1 g / mol)

radio atmico R = 0.128 nm (1 nm = 10 -7 cm)
3 -23 3
Vc = a ; Para FCC,a = 4R/ 2 ; Vc = 4,75 x 10 cm
3
Resultado: terica Cu = 8,89 g/cm
Comparando real Cu = 8,94 g/cm 3

CTM 3-15
 Densidad lineal y planar
La densidad lineal La densidad planar es la
corresponde a la fraccin fraccin del rea del
de la longitud de la lnea, plano cristalogrfico
de una direccin ocupada por tomos
particular, que pasa a
travs de los centros de
los tomos

Las densidades planares y lineales tienen una gran importancia para

explicar los deslizamientos, que son el fundamento para explicar la
plasticidad de los metales. As, los deslizamientos ocurren en los planos de
mximo empaquetamiento en las direcciones de mximo empaquetamiento
 CRISTALES METLICOS
Tienden a presentar empaquetamiento compacto.

Tiene muchas razones para adoptar este

empaquetamiento:
-Tpicamente, presentan un solo tipo de tomo as
que todos los radios atmicos son idnticos.

-El enlace metlico no es direccional.

-La distancia al tomo vecino ms cercano tiende
a ser mnima para minimizar la energa de enlace.
Presentan las estructuras cristalinas ms simples.

Estudiaremos cuatro de estas estructuras...

CTM 3-5
 Estructuras cristalinas en metales
Radio Radio
Estructura Estructura
Metal Atmico Metal Atmico
cristalina cristalina
(nm) (nm)

Aluminio FCC 0,1431 Molibdeno BCC 0,1363

Cadmio HC 0,1490 Nquel FCC 0,1246

Cromo BCC 0,1249 Platino FCC 0,1387
Cobalto HC 0,1253 Plata FCC 0,1445
Cobre FCC 0,1278 Tantalio BCC 0,1430
Oro FCC 0,1442 Titanio (a) HC 0,1445
Hierro (a) BCC 0,1241 Tungsteno BCC 0,1371

Plomo FCC 0,1750 Zinc HC 0,1332

 ESTRUCTURA CBICA SIMPLE (SC)
Se da raramente porque el empaquetado es pequeo (slo en Po)
Direcciones de mayor empaquetamiento = vrtices de cubos.
N coordinacin = 6

(N: vecinos ms cercanos)

Modelo atmico de esferas Modelo de esferas

rgidas reducidas
Las esferas representan tomos Pequeas esferas en posiciones
macizos en contacto de los ncleos atmicos
CTM 3-6
 FACTOR de EMPAQUETAMIENTO
ATMICO (FEA)
Volumen de tomos en celdilla unidad*
FEA =
Volumen total de la celdilla unidad
*el modelo asume esferas compactas

El FEA para una estructura cbica simple = 0,52 (52%)

Adaptada de Fig. 3.1, Callister Ed.
2000.
volumen
tomos tomo
a 4
celdilla 1 (0,5a)3
3
R=0,5a FEA =
a3 volumen
direcciones de mayor empaquetado
celdilla
contiene 8 x 1/8 =
1 tomo/celda unidad
CTM 3-7
ESTRUCTURA CBICA CENTRADA
en el CUERPO (BCC)
Las direcciones ms densas son las diagonales del cubo.
--Nota: Todos los tomos son iguales; el tomo del centro

es de color ms claro para que su visualizacin sea ms fcil.

N coordinacin = 8

Adaptada de Fig. 3.2, Callister Ed.

2000.

CTM 3-8
 FEA: BCC
El FEA para una estructura BCC = 0,68 (68%)
Direcciones de mayor empaquetado:
longitud

contiene:
1 + 8 x 1/8
= 2 tomos/celda unidad
Adaptada de Fig.
3.2, Callister Ed.
2000. tomos volumen
4
celdilla 2 ( 3a/4)3
3 tomo
FEA =
volumen
a3
celdilla
CTM 3-9
ESTRUCTURA CBICA CENTRADA
en las CARAS (FCC)
Las direcciones ms densas son las diagonales en cada cara.
--Nota: Todos los tomos son iguales; los tomos del interior

son ms claros para que la visualizacin sea ms fcil.

N coordinacin = 12

Adaptada de Fig. 3.1 (a), Callister Ed.

2000.

CTM 3-10
 FEA: FCC
El FEA para una estructura FCC es = 0,74 (74%)

Direcciones de mayor empaquetado:

longitud

contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 tomos/celda unidad

Adaptada de Fig.
3.1 (a), Callister
Ed. 2000. tomos volumen
4
celdilla 4 ( 2a/4)3
3 tomo
FEA =
3 volumen
a
celdilla
CTM 3-11
SECUENCIA de APILAMIENTO en FCC
Secuencia de apilamiento: ABCABC...

Proyeccin 2D :
A
B B
C
A
Posicin A B B B
C C
Posicin B B B
Posicin C

Celda unidad FCC

CTM 3-12
 ESTRUCTURA HEXAGONAL
COMPACTA (HCP)
Secuencia de apilamiento: ABAB...
Proyeccin 3D: Proyeccin 2D:

Sitios A Capa superior

c Capa intermedia
Sitios B
Capa inferior
Sitios A
a
Adaptadas de Fig. 3.3,
Idealmente c/a ~ 1,633 Callister Ed. 2000.

N coordinacin = 12
FEA = 0,74 74% (mximo para esferas del mismo tamao)
igual que en FCC!
CTM 3-13
 ESTRUCTURA de COMPUESTOS
Los compuestos slidos tambin presentan
normalmente el mismo tipo de estructuras cristalinas.

Ej. estructura del NaCl Direcciones de mayor empaq.

--uniendo vrtices de los cubos.

CTM 3-14
DIRECCIONES y PLANOS CRISTALOGRFICOS
Con la DIFRACCIN de rayos X o de electrones en los planos
cristalogrficos se confirma la estructura cristalina; la medida de
los ngulos crticos (c) se relaciona con el espaciado atmico (d).

d = n / 2 sen c
Las reflexiones deben
distancia estar en fase para que
extra
se detecte la seal.
recorrida por
la onda 2 espaciado Intensidad
d entre de rayos X
planos (de
detector)
Adaptada de fig. 3.18, Callister Ed. 2000. c

Para designar las direcciones y planos se utilizan tres enteros o

ndices basados en un sistema de coordenadas.

CTM 3-21
Caractersticas de Elementos Seleccionados a 20C
P.Atmico Densidad Estructura R. atmico
Elemento Smbolo (uma) (g /cm3) Cristalina (nm)
Aluminio Al 26,98 2,71 FCC 0,143
Argn Ar 39,95 ------ ------ ------
Bario Ba 137,33 3,5 BCC 0,217
Berilio Be 9,012 1,85 HCP 0,114
Boro B 2,34 Rombod. ------ Adaptada de

10,81 Tabla,
Bromo Br 79,90 ------ ------ ------ Caracterstic
Cadmio Cd 112,41 8,65 HCP 0,149 as de
elementos
Calcio Ca 40,08 1,55 FCC 0,197 seleccionados
Carbono C 12,011 2,25 Hex 0,071 ",

Tras la tapa
Cesio Cs 132,91 1,87 BCC 0,265 de portada,

Clorp Cl 35,45 ------ ------ ------ Callister
Ed. 2000.
Cromo Cr 52,00 7,19 BCC 0,125
Cobalto Co 58,93 8,9 HCP 0,125
Cobre Cu 63,55 8,94 FCC 0,128
Flor F 19,00 ------ ------ ------
Galio Ga 69,72 5,90 Ortorrmb. 0,122
Germanio Ge 72,59 5,32 Cbica 0,122
Oro Au 196,97 19,32 FCC 0,144
Helio He 4,003 ------ ------ ------
Hidrgeno H 1,008 ------ ------ ------
CTM 3-16
 DENSIDAD en GRUPOS de
MATERIALES Grafito/
metales cermicas polmeros Metales/ Composites/
Cermicas/ Polmeros
Aleaciones Fibras
Semicond.
Por qu ocurre? 30

Los metales tienen...

20
Platino
Oro, W *GFRE, CFRE, & AFRE son vidrios,
Tantalo En composites o materiales
alto empaquetamiento
compuestos de matriz epoxdica
(enlace metlico)
10 Plata, Mo
reforzados con fibras de carbono o
aramida el valor corresponde a un
alto peso atmico
Cu,Ni
Aceros

(g/cm3)
60% fibras alineadas.
Sn, Zinc
Las cermicas tienen...
Zirconia

empaquet. menos denso

5 Titanio
4 Almina
(enlace covalente)
Diamante
SiN
3
norm. atomos ms ligeros
Aluminio Vidrios-
Hormign
Fibra de vidrio
Silicio PTFE GFRE*
Los polmeros tienen...
2 Magnesio G rafito
Fibra carbono
CFRE *
Silicona
Empaquetamiento bajo
PVC
PET
Fibra aramida
AFRE *
(a menudo amorfos)
1
PC
H DPE, PS
elementos: poco peso (C,H,O)
PP, LDPE

Los composites tienen...

0.5
valores intermedios 0.4
Madera

0.3
Basado en datos de Tabla B1, Callister Ed. 2000.
CTM 3-17
 CRISTALES como MATERIALES de
INGENIERA
Algunas aplicaciones de ingeniera requieren monocristales:
--Monocristales de DIAMANTE --labes de turbinas
usados como abrasivos

(De: Martin Deakins,

GE Superabrasives, Fig. 8.37(c),
Worthington, OH).

Callister Ed. 2000.

Las propiedades cristalinas revelan

caractersticas sobre el enlace cristalino.

--Ej: Algunos planos cristalogrficos

en el CUARZO fracturan ms
fcilmente que otros (clivado).

CTM 3-18
 Materiales policristalinos

la orientacin cristalogrfica varia de un grano a otro. Adems, existe una

irregularidad en la disposicin atmica en la regin entre 2 granos; esta
rea se conoce como lmite de grano.
 POLICRISTALES
La mayora de los materiales de ingeniera son policristales.

Adaptada de Fig. 4.10,

Callister Ed. 2000.

1 mm

Chapa de Nb-Hf-W con una soldadura de haz electrnico.

Cada "grano" es un monocristal.

Si los cristales estn orientados al azar,

la mayora de las propiedades no dependen de las direcciones.

Los tamaos de cristales van tpicamente de 1 nm a 2 cm.

(es decir desde algunas hasta millones de capas atmicas).

CTM 3-19
MONOCRISTALES vs POLICRISTALES
En los monocristales E (diagonal) = 273 GPa
-Las propiedades varan con

las direcciones: Anisotropa.
Datos de Tabla 3.3,
-Ejemplo: el mdulo elstico
Callister Ed. 2000.
(E) en hierro BCC:

E (transversal) = 125 GPa

En los policristales
-Las propiedades podran variar 200 m
o no con la orientacin.

-Si los granos se orientan al

azar: Isotropa.
Adaptada de Fig. 4.12
(b), Callister, Ed, 2000.
(E Fe policr. = 210 GPa)

-Si los granos estn texturados,
por ejemplo en laminados
ocurre la anisotropa.

CTM 3-20
 Anisotropa
Modulo de elasticidad
Metal
[100] [110] [111] Aleatorio

Aluminio 63.7 72.6 76.1 70

Cobre 66.7 130.5 191.5 127

Hierro 125 210 272.7 210

Tungsteno 384.6 384.6 384.6 384.6

 Resumen
Los tomos en materiales slidos se ordenan en
estructuras cristalinas o permanecen
desordenados en estructuras amorfas.
Podemos predecir la densidad de un material, y
geometra cristalina (ej., FCC, BCC, HCP).
sabiendo su peso atmico, radio atmico
Las propiedades varan generalmente con la
orientacin en monocristales (anisotropa), pero
las propiedades suelen ser no direccionales
(isotropa) en policristales con granos orientados
al azar.

CTM 3-24