Reaccion Fenton

FT-TER-003
FICHAS TCNICAS
DE ETAPAS DE PROCESO DE
PLANTAS DE TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES
DE LA INDUSTRIA TEXTIL
REACCIONES FENTON
SERIE: TRATAMIENTOS TERCIARIOS

TTULO REACCIONES FENTON (FT-TER-003)
Fecha de elaboracin Septiembre de 2015
Revisin vigente
REACCIONES FENTON FT-TER-003
REACCIONES FENTON (FT-TER-003)

Fecha Septiembre 2015
Autores Concepcin Snchez Ruiz

Revisado
Modificaciones Fecha Modificado por: Objeto de la modificacin:

REACCIONES FENTON FT-TER-003 Pg. 1 de 31

NDICE
1.- INTRODUCCIN
2.- PROCESOS AVANZADOS DE OXIDACIN FENTON
2.1.- Los procesos Fenton
2.2.- Fundamentos: la reaccin de Fenton
2.3. -Ventajas asociadas al proceso Fenton clsico
2.4.- Inconvenientes del proceso Fenton clsico
3.- CRITERIOS DE DISEO DEL PROCESO FENTON CONVENCIONAL
3.1.- Descripcin de las etapas
3.2.- Ajuste del pH del afluente
3.3.- Oxidacin Fenton
3.4.- Neutralizacin
3.5.- Coagulacin y floculacin
3.6.- Lnea de fangos
3.7.- Valores de los parmetros de dimensionamiento de sistemas Fenton
4.- FACTORES CONDICIONANTES DE LA EFICIENCIA DE LOS PROCESOS FENTON
4.1.- Influencia del pH
4.2.- Influencia de la temperatura
4.3.- Dosis de perxido de hidrgeno
4.4.- Influencia de la concentracin del catalizador Fe2+
4.5.- Relacin estequiomtrica de los reactivos
4.6.- Composicin del agua residual y naturaleza de los contaminantes
4.7.- Tiempo de contacto
5.- MODIFICACIONES DEL PROCESO FENTON CLSICO
5.1.- Modificaciones de inters para el tratamiento de ARIs de la industria textil
5.2.- Mtodos Fenton electroqumicos: proceso Fered-Fenton
5.3.- Procesos foto-Fenton UV
5.4.- Procesos foto-Fenton solares
5.5.- Procesos Fenton en reactor de lecho fluidizado (FBR Fenton)
5.6.- Criterios de seleccin del tipo de proceso Fenton
6.- APLICACIN DE LOS PROCESOS FENTON AL TRATAMIENTO DE EFLUENTES TEXTILES: ESTUDIO DE CASOS
6.1.- Proceso Fenton con intensificacin trmica en Schoeller Textiles AG, de Sevelen (Suiza)
6.2.- Proceso Fenton en la planta de tratamiento de efluentes de tincin de Bamwol Dyeing
Industrial Complex en Ansan, Corea del Sur
7.- ANLISIS DE COSTES DEL PROCESO FENTON APLICADO AL TRATAMIENTO DE EFLUENTES TEXTILES
7.1.- Factores condicionantes
7.2.- Revisin de casos
7.2.1.- Proceso Fenton con intensificacin trmica en Suiza
7.2.2.- Proceso Fenton convencional en Turqua
7.2.3.- Costes de explotacin de diversos procesos AOP aplicados a efluentes textiles en
Turqua
7.2.4.- Estimacin de costes de explotacin para el tratamiento Fenton y foto-Fenton de
efluentes de procesos de tincin en Portugal
BIBLIOGRAFA
INFORMACIN TCNICO-COMERCIAL

1.- INTRODUCCIN
La baja o nula biodegradabilidad de muchas de las sustancias presentes en los efluentes industriales, y la toxicidad
que pueden representar, tanto para los sistemas biolgicos de tratamiento como para el medio receptor del
vertido, han propiciado un inters creciente hacia sistemas de tratamiento innovadores, capaces de degradar los
compuestos ms recalcitrantes contenidos en las aguas residuales. Entre estos tratamientos se encuentran los
procesos avanzados de oxidacin, o AOPs, por sus siglas en ingls.
En trminos generales, se trata de un conjunto de tcnicas diversas que comparten la capacidad de generar
radicales muy energticos, preferiblemente radicales hidroxilo (HO). El elevado potencial de oxidacin (Eo = 2,81
voltios) de los radicales HO facilita la oxidacin de numerosos compuestos orgnicos altamente refractarios a los
tratamientos convencionales de depuracin mediante mtodos biolgicos y fsico-qumicos.
La generacin de radicales HO, altamente reactivos y muy inestables, debe efectuarse in situ en el momento de su
aplicacin. En funcin del proceso AOP de que se trate, se recurre a diferentes especies precursoras, como oxgeno,
ozono (O3) o perxido de hidrgeno (H2O2), a las que se somete a reacciones qumicas, fotoqumicas,
electroqumicas, sonoqumicas, en presencia o no de catalizadores, tanto en sistemas homogneos como
heterogneos. Las diferentes combinaciones de precursores, tipo de reaccin y catalizador dan como resultado
mltiples esquemas de tratamiento de aguas basados en AOPs, con distintos niveles de desarrollo en la actualidad.
Los procesos avanzados de oxidacin se describen detalladamente en la Ficha FT-AVAN-001.
Idealmente, el objetivo ltimo de los AOPs sera la conversin total de la materia orgnica en CO2, agua e iones
inorgnicos. En la prctica, los procesos avanzados de oxidacin proporcionan productos ms biodegradables que
sus predecesores, reduciendo la toxicidad, el color, la DQO y, en ocasiones, el olor de las aguas sometidas a
tratamiento. Estas caractersticas hacen de los AOPs un conjunto de procesos especialmente interesantes para el
tratamiento de los efluentes procedentes de la industria textil.
2.- PROCESOS AVANZADOS DE OXIDACIN FENTON
2.1.- Los procesos Fenton
Entre los AOPs que utilizan H2O2 como especie precursora de radicales HO se encuentra la familia de procesos
Fenton. Una primera clasificacin de estos procesos permite diferenciarlos en:
Procesos Fenton clsicos (homogneos) a presin atmosfrica y temperatura ambiente.

Procesos Fenton heterogneos, con una amplia variedad de catalizadores, tanto slidos como
soportados.
Procesos Fenton modificados, en los que se aporta energa al proceso mediante el aumento de la
temperatura del proceso (Fenton con intensificacin trmica), radiacin visible o ultravioleta (procesos
foto-Fenton), corriente elctrica (procesos electro-Fenton) o ultrasonidos (procesos sono-Fenton).
Cada una de estas categoras admite mltiples subdivisiones en funcin de la configuracin de los reactores, del
catalizador y/o soporte empleado, de los esquemas de tratamiento adoptados, de la temperatura de trabajo, de las
combinaciones con otros AOPs, etctera. El grado de desarrollo alcanzado en la actualidad difiere notablemente
entre los distintos tipos de proceso Fenton descritos. Los ms novedosos, como los que suministran energa
mediante ultrasonidos, se encuentran an en fase de desarrollo experimental.
Los procesos Fenton de los que se tienen referencias de explotacin a escala real para el tratamiento de aguas
residuales industriales son:
los procesos Fenton homogneos clsicos, bien a presin atmosfrica o bien a presiones ms elevadas y
temperaturas por encima de 100 C
los procesos Fenton heterogneos, llevados a cabo a escala industrial en reactores de lecho fluidizado
(procesos FBR Fenton)
los procesos electro-Fenton, con aporte externo del catalizador, o bien con generacin in situ de Fe2+ a
partir de nodos de sacrificio
los procesos foto-Fenton, tanto con radiacin UV como visible (solar).

Los procesos de oxidacin Fenton han sido aplicados con xito al tratamiento de aguas naturales y de efluentes
industriales, lixiviados de vertedero, aguas de operaciones mineras, aguas subterrneas y suelos contaminados, a
la degradacin de compuestos orgnicos voltiles, de residuos de la industria del petrleo, explosivos, pesticidas
y herbicidas, as como a una extensa relacin de sustancias y compuestos qumicos individuales, entre los que se
encuentran numerosos aditivos y colorantes de uso habitual en la industria textil. Pueden consultarse algunas
relaciones detalladas de compuestos susceptibles a la degradacin Fenton en US EPA (1998, 2001); Gernjak (2006);
Rodrguez et al. (2010) u Oller et al. (2011), entre otros.
Adems de su elevada capacidad para mineralizar compuestos orgnicos refractarios a la biodegradacin y reducir
la toxicidad de los efluentes, los procesos Fenton son especialmente eficaces en la eliminacin del color, gracias a
la gran afinidad de los radicales HO por los grupos cromforos. Esta caracterstica hace a los procesos Fenton
especialmente interesantes para el tratamiento avanzado de las aguas residuales de la industria textil, y es la razn
que ha impulsado su creciente desarrollo y aplicacin a escala industrial durante las dos ltimas dcadas.
2.2.- Fundamentos: la reaccin de Fenton
La posibilidad de generar radicales HO a presin atmosfrica y temperatura ambiente a partir de la denominada

reaccin de Fenton, descrita a finales del siglo XIX, se conoce desde los aos 30 del siglo pasado. La reaccin de
Fenton clsica se produce cuando se ponen en contacto perxido de hidrgeno e iones Fe2+ en solucin acuosa a
pH cido. El ion ferroso inicia la reaccin de descomposicin del perxido, que da como resultados la generacin
de los altamente reactivos radicales HO y de agua, as como de una cierta cantidad de calor, dado que la reaccin
global es exotrmica:
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO + OH- (k25 C = 76 mol-1 l s-1) [I]
Las sucesivas etapas de la reaccin (iniciacin, propagacin, terminacin), el acoplamiento de sucesivas reacciones
de oxidacin y reduccin, la formacin simultnea de otras especies radiclicas con menor poder oxidante, adems
de las mltiples interacciones entre stas y las restantes especies qumicas que puedan estar presentes en la matriz
acuosa, hacen de la comnmente conocida como reaccin de Fenton un sistema qumico altamente complejo,
cuya descripcin precisa se halla an sometida a controversia (Bautista et al., 2008; Barbusinski, 2009).
Por otra parte, la participacin del ion ferroso Fe2+ en la reaccin de Fenton debera ser de naturaleza cataltica ya
que, tericamente, la especie oxidada Fe3+ reaccionara nuevamente con el perxido de hidrgeno, generando a
su vez radicales hidroperoxilo (HO2), de menor poder oxidante (Eo = 1,76 V). En el proceso regresara a su forma
reducida, para dar comienzo de nuevo a la reaccin [I]:
Fe3+ + H2O2 Fe2+ + HO2 + H+ (k25 C = 0.01 mol-1 l s-1) [II]
Sin embargo, en la prctica los iones frricos Fe3+ formados en la reaccin [I], mucho ms rpida que la reaccin [II],
se acumulan progresivamente en solucin acuosa hasta alcanzar su producto de solubilidad, dando lugar a la
aparicin de precipitados de hidrxido frrico Fe(OH)3 de un caracterstico tono pardo-rojizo y aspecto coloidal.
Este aspecto particular de la reaccin de Fenton debe ser especialmente considerado a la hora de la seleccin y
diseo del proceso, dado que:
Para minimizar la aparicin de precipitados de hierro es preciso mantener el pH de la mezcla en torno a

3, rango en el que el hierro permanece en disolucin como Fe2+
La acidificacin de los efluentes exige una posterior etapa de neutralizacin.
La no regeneracin de Fe2+ obliga a su adicin en continuo para el mantenimiento de la reaccin.
La aparicin de precipitados frricos exige una etapa de separacin y de acondicionamiento y gestin
final de los lodos tras la reaccin de oxidacin. En funcin del caudal de agua residual sometido a
tratamiento, la gestin de los lodos puede hacer antieconmico el proceso.
2.3.- Ventajas asociadas al proceso Fenton clsico
Las principales ventajas que presenta el proceso Fenton clsico como alternativa viable para el tratamiento de
efluentes industriales son las siguientes:

Amplio rango de aplicacin a diversos tipos de efluentes, contaminantes y cargas orgnicas

Elevada afinidad por los compuestos cromforos, dando como resultado una rpida eliminacin del
color con tiempos de contacto relativamente bajos
Facilita la biodegradacin de compuestos orgnicos refractarios
Simplicidad de diseo de equipos e instalaciones
Sencillez operativa
Escalabilidad del proceso
Menores costes de inversin y explotacin con respecto a otros AOPs
Reactivos de fcil adquisicin y manipulacin
No da lugar a la aparicin de subproductos txicos (AOX)
Reduce la toxicidad de efluentes y vertidos finales
Baja superficie de ocupacin
Validado a escala industrial
Aporta un tratamiento de coagulacin asociado a la coprecipitacin de algunos contaminantes junto
con el hierro (III)
2.4.- Inconvenientes del proceso Fenton clsico
Con respecto a sus inconvenientes, el proceso Fenton clsico presenta fundamentalmente tres, que condicionan
directamente su explotacin:
Produccin de lodos: es el principal inconveniente del mtodo desde un punto de vista operacional. Se
trata de un precipitado coloidal de color pardo rojizo, que debe ser separado de la mezcla lquida en una
etapa posterior a la oxidacin, y gestionado adecuadamente como residuo slido.
Control del pH: el pH ptimo para la reaccin, vecino a 3, limita su aplicacin salvo que se efecte una
acidificacin previa de los efluentes, as como su neutralizacin posterior a la etapa de oxidacin. Esta
caracterstica implica la necesidad de introducir etapas complementarias al proceso efectivo de
oxidacin Fenton.
Consumo de reactivos: la ausencia de regeneracin de Fe2+ obliga al suministro en continuo del
catalizador durante la reaccin. El consumo de perxido de hidrgeno puede elevar excesivamente los
costes de explotacin en el caso de grandes caudales de aguas residuales, o para elevadas cargas
orgnicas, hasta hacerlo econmicamente desventajoso. En tales casos, puede ser preciso establecer una
adecuada estrategia de segregacin de los caudales sometidos a tratamiento Fenton, con el fin de
optimizar su aplicacin a los flujos de mayor rendimiento en los procesos AOPs.
En la prctica operacional real, la aparicin de lodos constituye el mayor inconveniente del proceso Fenton clsico,
y es la razn fundamental que ha impulsado la introduccin de modificaciones en el proceso. En general, las
mejoras que se han diseado se enfocan hacia dos objetivos intrnsecamente vinculados entre s:
La reduccin en la produccin de lodos de hierro (III)

La regeneracin continua del catalizador Fe2+ en el transcurso del proceso
En la Tabla 1 se exponen resumidamente las principales caractersticas de los procesos Fenton clsicos en
comparacin con otros procesos avanzados de oxidacin que tambin son frecuentemente empleados para el
tratamiento de aguas residuales industriales.

Tabla 1. Comparativa de los procesos Fenton frente a otros AOPs.

Procesos Fenton Oxidacin AOPs basados en Procesos de
no fotoqumicos electroqumica ozono fotooxidacin UV
Tratabilidad de Amplio rango de Optimizada para Idneos para la Limitados a

los efluentes DQO. No se ve valores de DQO decoloracin de efluentes con una
afectado por la elevada. Adecuada efluentes. La baja turbidez. No
presencia de color o para el tratamiento transferencia de son aplicables a
turbidez. El ajuste especfico de ozono se ve efluentes muy
del pH es crtico. efluentes dificultada en coloreados o con
segregados. presencia de elevadas cargas
materia orgnica. orgnicas.
Instalacin Convencional. La seleccin y el Relativamente A partir de la

Permite reutilizar diseo de los sencilla con la adaptacin de
instalaciones electrodos son adaptacin de equipos UV
existentes. Puede crticos para el xito equipos de comerciales.
incorporarse en del proceso. ozonizacin
cualquier etapa del comerciales.
tratamiento.
Permite tratar
cualquier caudal.
Produccin de S No No No
lodos
Disponibilidad S. Esquemas de S. La seleccin de S. S. Experiencia

de tecnologas tratamiento electrodos es limitada con
comerciales sencillos, tanto determinante de la efluentes textiles a
homogneos como eficiencia del escala real.
heterogneos. proceso.
Costes de Bajos Altos Altos Altos

inversin
Costes de Moderados Altos Altos Altos
explotacin
Operacin y Reactores, equipos La generacin de Se requiere el Las lmparas UV
mantenimiento y productos cloro en los efluentes suministro de poseen una vida til
qumicos de fcil tratados puede oxgeno y de H2O2. limitada. Se precisa
adquisicin. representar un La operacin del la adicin de un
Consumo de H2O2 y problema. Consumo equipo de producto catalizador
de reactivos para el de electricidad. ozonizacin comercial. El
ajuste del pH. requiere personal bioensuciamiento
especializado. reduce la eficiencia
del proceso.
Experiencia con S, amplia a escala S. S, moderada. S, moderada.

efluentes industrial.
textiles

3.- CRITERIOS DE DISEO DEL PROCESO FENTON CONVENCIONAL

3.1.- Descripcin de las etapas
El esquema de un tratamiento Fenton clsico o convencional, en fase homognea, se representa en la Figura 1.
Consiste en una secuencia de tres etapas, a las que se aaden las operaciones de separacin y tratamiento de los
lodos frricos que se generan durante el proceso.
+ H 2O2
+ Fe2+ + OH-
pH 3 pH 7 + Polielectrolito
Oxidacin Neutralizacin Coagulacin/ Decantacin

floculacin
A lnea de
fangos
Figura 1. Esquema general de un proceso avanzado de oxidacin Fenton de aguas residuales.

Las etapas sucesivas consisten en la reaccin de oxidacin propiamente dicha, que transcurre a un pH en torno a
3, seguida por una etapa de neutralizacin del efluente, y de una coagulacin/floculacin de la materia suspendida.
Cada una de estas etapas tiene lugar en un reactor independiente operando en modo secuencial.
Las caractersticas generales de los reactores y los criterios de diseo de cada una de estas operaciones son similares
a los de cualquier otro proceso de mezcla y agitacin, y se describen en las Fichas FT-PRIM-001 Coagulacin-
floculacin y FT-PRET-004 Neutralizacin.
Las etapas de mezcla finalizan en la operacin de decantacin, en la que el efluente oxidado se separa de los lodos
frricos que se generan en el transcurso del proceso Fenton. Las operaciones de decantacin son consideradas en
las Fichas FT-PRIM-002 Decantacin primaria y FT-PRIM-004 Decantacin lamelar.
Los lodos decantados requieren una lnea posterior de tratamiento. El empleo de hierro como coagulante permite
emplear el espesamiento por gravedad, pasando del 1% hasta una concentracin en torno al 10% en peso.
Posteriormente son sometidos a operaciones de secado (filtros prensa) para reducir su humedad hasta valores
compatibles con el destino final que se les vaya a proporcionar.
Las instalaciones para el proceso Fenton se completan con los depsitos necesarios para el almacenamiento,
preparacin y dosificacin de los reactivos, as como de los correspondientes sensores y equipos de control
automatizado de todo el proceso.
3.2.- Ajuste del pH del afluente

Antes de proceder a su oxidacin, el agua residual debe ser acidificada hasta un valor de pH en torno a 3, ptimo
para el desarrollo de la reaccin de Fenton. Normalmente, la acidificacin se lleva a cabo mediante la adicin de
cido sulfrico de grado tcnico en una dilucin adecuada.
Dependiendo del caudal de agua residual a tratar y de la configuracin de la planta de tratamiento, la acidificacin
puede efectuarse:
en un tanque de acidificacin especfico

en un depsito de homogeneizacin de efluentes
directamente en el tanque de oxidacin

3.3.- Oxidacin Fenton

Los reactivos empleados para la produccin de radicales HO se dosifican directamente al tanque de oxidacin del
agua residual. Se emplean habitualmente perxido de hidrgeno al 35% y sulfato ferroso en alguna variedad
comercial adecuada. La produccin de radicales HO comienza de forma inmediata tras la adicin del catalizador
ferroso a la mezcla, dando lugar al complejo sistema de reacciones conocidas en conjunto como reaccin de
Fenton.
Los radicales hidroxilo generados mediante la reaccin de Fenton reaccionan de forma no selectiva con la prctica
totalidad de los compuestos orgnicos, tanto alifticos como aromticos, llevando a cabo la degradacin parcial o
total de estos contaminantes a travs de diversos mecanismos de reaccin. nicamente resisten al ataque algunos
compuestos muy estables de bajo peso molecular, tales como acetona, cido actico y cido oxlico, adems de
algunas parafinas y compuestos organohalogenados.
Dependiendo de la naturaleza y estructura qumica de los contaminantes, y de su susceptibilidad al ataque de los

radicales HO, en condiciones reales de operacin se requieren tiempos de contacto en el tanque de oxidacin que
oscilan entre treinta minutos y ms de dos horas. El grado de mineralizacin que se logra tambin es variable,
siendo especfico para cada sustancia y matriz acuosa en las condiciones de trabajo. Por lo tanto, las dosis ptimas
de cada reactivo y la cintica del proceso solo pueden ser determinadas a partir de estudios a escala piloto para
cada efluente en particular.
Es muy importante asegurar unas buenas condiciones de mezcla en el tanque de oxidacin. Dada la reducida vida
media de los radicales HO en solucin acuosa, el mantenimiento de la reaccin de Fenton en el tanque de
oxidacin durante largos tiempos de contacto implica la necesidad de establecer un rgimen adecuado de
aportacin de los reactivos al agua residual. El control de las condiciones de la mezcla y de la dosificacin se efecta
habitualmente de modo automtico.
3.4.- Neutralizacin
Una vez completada la oxidacin mediante radicales HO, la mezcla de agua residual y reactivos residuales se enva
a una etapa de neutralizacin convencional, mediante la adicin de cal o sosa, en la que tambin se elimina el
posible exceso de H2O2. La etapa de neutralizacin se efecta en un reactor especfico, y precisa de un tiempo de
contacto tpico de unos 90 minutos.
La elevacin del pH hasta valores neutros tiene como consecuencia inmediata la aparicin masiva de precipitados
rojizos de hierro (III), de aspecto coloidal y difcil manejo en este estado.
3.5.- Coagulacin y floculacin

La aparicin de los precipitados de hierro (III), caracterstica de la reaccin de Fenton, exige que el proceso de
tratamiento avanzado se complete con una tercera etapa en la que se acelera la floculacin de los lodos frricos
coagulados mediante la adicin de un polielectrolito adecuado. La etapa se efecta en un reactor de mezcla
durante un tiempo de contacto mnimo de 15 minutos.
La coagulacin y floculacin con hierro (III) puede contribuir tambin a la eliminacin de la posible materia
particulada presente en el agua residual.
3.6.- Lnea de fangos

A la salida de la etapa de floculacin, el agua tratada se enva a decantacin. Los lodos que se obtienen presentan
un contenido tpico en slidos comprendido entre el 1 y el 2% en peso, lo que hace preciso someterlos a sucesivas
operaciones de espesamiento y secado, hasta alcanzar las condiciones adecuadas para su disposicin final.
Puesto que el hierro no se consume en el transcurso de la reaccin, la cantidad de lodos de hierro (III) producidos
puede estimarse tericamente a partir de la cantidad de Fe2+ dosificada en el tanque de oxidacin. stn et al.
(2007) estimaron una produccin en 0,014 m3 de lodo frrico producido por m3 de agua tratada con una dosis de
20 mg/L de FeSO4 aadida a efluentes textiles de operaciones de tincin.

3.7.- Valores de los parmetros de dimensionamiento de sistemas Fenton

Los rendimientos de un proceso Fenton varan enormemente entre distintos efluentes, tanto cualitativa como
cuantitativamente. Por esta razn, es necesario considerarlos de forma individual, efectuando estudios piloto
previos para determinar los valores de los parmetros de diseo ptimos para cada agua residual en funcin de:
La composicin del agua residual y las caractersticas de los contaminantes

La susceptibilidad de los contaminantes de inters a la oxidacin con HO
Los objetivos de calidad que se persigan con el tratamiento: eliminacin de la toxicidad,
mineralizacin parcial o total de la materia orgnica; evitar la sobrecarga de un proceso
biolgico; eliminacin de color en el vertido; permitir el vertido directo a alcantarillado o medio
receptor
Tabla 2. Algunos valores tpicos de los parmetros operacionales de los procesos avanzados de
oxidacin Fenton.
Tiempo de
Eliminacin de
Etapa pH de trabajo contacto,
DQO, %
minutos
Oxidacin Fenton 3 (2 4) 30 120 30 80
Neutralizacin 7 (6,5 7,5) 60 100 -
Coagulacin/floculacin 7 (6,5 7,5) 15 20 10 50
La estequiometra de las reacciones de degradacin mediante procesos Fenton es compleja y, adems del par
Fe2+/Fe3+ y del perxido de hidrgeno, que originan los radicales HO, puede incluir tambin a otras especies
radicales, tales como el radical hidroperoxilo (HOO), el radical ferrilo FeO2+, el oxgeno molecular disuelto en la
mezcla acuosa, hidroperxidos orgnicos y otras especies intermediarias formadas durante el transcurso de las
reacciones de oxidacin. A pesar de estas potenciales limitaciones para el desarrollo de un modelo cintico de
diseo de los procesos Fenton, en la prctica la reaccin global puede ser adecuadamente descrita mediante una
cintica de pseudoprimer orden con respecto al contaminante de inters (color, TOC, DQO) para unas
condiciones estacionarias de los reactivos.
Los parmetros cinticos de la reaccin de pseudoprimer orden deben establecerse de forma experimental para
cada efluente, en laboratorio o a escala piloto.
Figura 2. Instalacin de tratamiento de aguas residuales industriales mediante un proceso avanzado de

oxidacin Fenton. Los reactivos requeridos en cada etapa son suministrados a los sucesivos reactores desde
los depsitos en los que se almacenan en un proceso de tratamiento totalmente automatizado. La
compacidad del sistema se favorece mediante el empleo de decantacin lamelar. (Fuente: TECNA, s.l.r., Italia,
www.tecna-italy.com)

4.- FACTORES CONDICIONANTES DE LA EFICIENCIA DE LOS PROCESOS FENTON

4.1.- Influencia del pH
Como se ha mencionado anteriormente, los AOPs basados en la reaccin de Fenton estn condicionados de forma
crtica por el pH debido a que este parmetro modifica la prevalencia de las distintas especies de hierro que
coexisten en solucin acuosa. El valor ptimo para el proceso de degradacin de contaminantes orgnicos
mediante el proceso Fenton clsico se sita en un estrecho rango de pH en torno a 3 (2 - 4).
Por debajo de pH 2 se produce la formacin de complejos de hierro, reducindose la concentracin de Fe2+ libre
que queda disponible en la mezcla acuosa. Por encima de pH 4 comienzan a aparecer precipitados de Fe(OH)3, muy
estables y de naturaleza coloidal, que retiran al catalizador de la solucin.
En consecuencia, la baja eficiencia del proceso Fenton por encima de pH 4 se atribuye a la baja tasa de produccin
de radicales HO a causa de la desaparicin de Fe2+ del medio de reaccin. Valores de pH an ms elevados daran
lugar a la descomposicin del perxido de hidrgeno en oxgeno y agua, reducindose drsticamente la formacin
de HO y, con ella, el rendimiento global del proceso.
Figura 3. Efecto del pH sobre la eliminacin del color en una solucin acuosa de Reactive Blue 19 (Co = 20 mg/l)
mediante proceso Fenton (izquierda) y foto-Fenton UV (derecha). [H2O2] = 50 mg/l; [Fe2+] = 4 mg/l. (Tomado de
Bharadwaj y Saroha, 2015)
4.2.- Influencia de la temperatura
Tratndose de un mecanismo radiclico, la iniciacin de la reaccin de Fenton no requiere de una elevada energa
de activacin, lo que hace posible que pueda llevarse a efecto en un amplio rango de temperaturas ambiente, si
bien con mayor eficiencia a partir de 20 C.
Un aumento de la temperatura favorecera, en principio, la velocidad de la reaccin. Sin embargo, las temperaturas
elevadas favorecen tambin la dismutacin del perxido de hidrgeno en agua y oxgeno. Tambin la solubilidad
del oxgeno disuelto, que participa en numerosas etapas de la mineralizacin de los compuestos orgnicos,
disminuye rpidamente con la temperatura.
Varios autores han establecido como temperaturas ptimas las situadas en el intervalo comprendido entre los 40
C y los 50 C para los procesos Fenton ejecutados a presin atmosfrica. En la Tabla 3 se aportan algunas
referencias ms especficas que evalan la influencia de la temperatura sobre la eficiencia del proceso Fenton
convencional con distintos tipos de efluentes textiles.

Tabla 3. Temperaturas ptimas para el proceso Fenton convencional a presin atmosfrica, establecidas para
distintos tipos de efluentes de procesos textiles.
Temperatura de
Referencia rendimiento Tipo de efluente textil Tipo de ensayo
ptimo
Efluente real del proceso de
Gulkaya et al., 2006 40 70 C Batch (t: 30 minutos)
teido de alfombras
Foto-Fenton a escala
Bouafia, 2010 40 C Sinttico, tintes bsicos
piloto
Sinttico, rplica de efluente
Rodrigues et al., 2014 30 - 50 C Jar test (t: 60 minutos)
real de tincin de polister
Efluente real de procesos de
Wu y Wang, 2012 35 C Batch (t: 4 horas)
tincin y estampado
Batch. Fenton y Foto-
Efluente real de un proceso de
Fenton con lmpara de
Prez et al., 2002 70 C blanqueo de algodn con
xenn a pH 3. (t: 30 - 120
hipoclorito
minutos)
La dependencia de la temperatura puede restringir el empleo de las reacciones Fenton a las condiciones
ambientales de las latitudes fras. Una modificacin para obviar este posible factor limitante pasa por hacer uso de
la naturaleza exotrmica del proceso, llevndolo a cabo en una vasija cerrada, a una presin de 3 a 5 atmsferas.
En estas condiciones, una vez iniciada la reaccin por parte del ion ferroso y del perxido de hidrgeno, la mezcla
alcanza fcilmente temperaturas por encima de los 100 C sin que se produzca la descomposicin violenta del agua
oxigenada, que s tendra lugar a presin atmosfrica. El proceso continua de forma autotrmica, sin necesidad de
efectuar aportes externos de energa, y consigue unas elevadas eficiencias de eliminacin de color y de
mineralizacin de compuestos orgnicos con tiempos de contacto moderados (Schmberger y Schfer, 2003).
4.3.- Dosis de H2O2
Los radicales HO reaccionan con la mayor parte de las sustancias orgnicas e inorgnicas, con una baja selectividad
hacia las especies presentes. Por ello, la dosis ptima de H2O2 que requiere la oxidacin de un efluente determinado
mediante proceso Fenton solo puede establecerse de forma emprica, mediante estudios especficos tanto en
laboratorio como a escala piloto, y ser funcin de la naturaleza y concentracin de los contaminantes presentes
en el agua a tratar, y de las relaciones estequiomtricas que se establezcan entre estos y los reactivos.
La dosis de H2O2 requerida tambin estar condicionada por la finalidad que se persiga con el proceso de oxidacin
Fenton (degradacin de materia refractaria con carcter previo a un tratamiento biolgico, afino terciario del
efluente con posterioridad al biolgico, eliminacin de color perceptible, mineralizacin total de la materia
orgnica), as como por los criterios de calidad establecidos para el vertido.
En cualquier caso, la concentracin de perxido de hidrgeno es un factor determinante de la eficiencia global del
proceso de degradacin de la materia orgnica. Normalmente, y como regla general, sta se ver aumentada con
el aumento de la aportacin de perxido. No obstante, a la hora de determinar la dosis ptima para el proceso debe
tenerse en consideracin que la fraccin residual de perxido de hidrgeno no reaccionado contribuye a elevar la
DQO de la mezcla. El perxido no consumido acta tambin como sumidero de radicales OH, reduciendo as la
eficiencia del proceso global, por lo que debe evitarse trabajar en exceso del reactivo, adems de tener en cuenta
las lgicas consideraciones econmicas.
La dosis de perxido de hidrgeno debe ajustarse de forma que la totalidad de la cantidad suministrada reaccione
eficientemente durante el proceso de oxidacin Fenton. La determinacin de la dosis ptima solo puede efectuarse
a partir de los resultados de los ensayos con cada efluente especfico. Como regla orientativa, puede recurrirse
inicialmente al clculo de la dosis de H2O2 correspondiente a la relacin estequiomtrica terica entre la DQO del
efluente y el perxido de hidrgeno.

En la Tabla 4 se listan, con carcter ilustrativo, algunas dosis de H2O2 empleadas en condiciones reales con distintos
tipos de efluentes coloreados procedentes de procesos de teido.
Tabla 4. Algunas dosis de H2O2 empleadas en condiciones de explotacin real de un proceso Fenton para la
eliminacin de color y DQO.
DQO,
Dosificacin de Dosificacin de
Tipo de efluente mg Referencia
H2O2 Fe2+
O2/l
Schoeller Textiles AG
(Suiza). Efluente 13 l H2O2 (35%) por Schmberger y Schfer,
8500 120 g Fe2+ por m3
segregado de alta m3 2003
carga orgnica
Fbrica de cerillas
teidas con 1000 0,4 0,6 a 1,0 1,5
[Fe2+] : [H2O2] = 1:3 Barbusinski, 2009
colorantes cidos 3000 g H2O2 por litro
(Polonia)
Efluente de una
1 2,5 g H2O2 por 0,05 0,35 g Fe2+ por
industria textil en 1800 Eslami et al., 2013
litro l
Zanjan (Irn)
Efluente de tincin de
polister y acetato 930 0,3 g H2O2 por litro 0,3 g FeSO4 por l Azbar et al., 2004
(Turqua)
Tericamente, la relacin estequiomtrica entre el oxidante y la materia orgnica soluble debera oscilar entre 2 y
10. Sin embargo, en la prctica real esta relacin puede llegar a ser uno o dos rdenes de magnitud mayor, a causa
de la competicin entre las mltiples reacciones que se establecen con los radicales HO en la matriz acuosa.
4.4.- Influencia de la concentracin del catalizador Fe2+

Una excesiva concentracin de Fe2+ en la mezcla no incrementar la tasa de oxidacin de materia orgnica
mediante el proceso Fenton. Este comportamiento se justifica por la aparicin de reacciones parsitas entre Fe2+ y
los radicales HO disponibles. La concentracin ptima de catalizador, que es la que determina la velocidad del
proceso, viene fijada por la dosis de perxido de hidrgeno, con la que se relaciona a travs de la relacin
estequiomtrica ptima de ambos reactivos para cada agua tratada.
En la Tabla 4 se incluyen tambin las dosificaciones de catalizador empleadas en las condiciones ptimas de
tratamiento de los efluentes de procesos de teido, con el fin de ilustrar lo especfico de las mismas.
4.5.- Relacin estequiomtrica de los reactivos [H2O2]/ [Fe2+]
La relacin estequiomtrica ptima de las concentraciones de los reactivos [H2O2]/ [Fe2+] es uno de los factores
determinantes de la eficacia de la reaccin Fenton, as como uno de los principales parmetros de control de este
proceso.
A pesar de los numerosos estudios experimentales y de las variadas aplicaciones industriales de la reaccin de
Fenton, no existe acuerdo en un valor ptimo universal para la relacin molar [H2O2]/ [Fe2+]. La variabilidad de aguas
y contaminantes, as como de las condiciones de reaccin, hacen que la relacin [H2O2]/ [Fe2+] ptima deba
determinarse de forma emprica para cada efluente.
En general, el incremento de la concentracin de ion ferroso Fe2+ acelera la velocidad de la reaccin, pero no afecta
a su rendimiento. Por el contrario, el aumento de la concentracin de H2O2 en el medio de reaccin produce un
aumento de la eficiencia de la oxidacin, aunque sin influir en la velocidad de la reaccin. La determinacin de la
relacin ptima entre las concentraciones de ambos reactivos proporcionar la mxima eficiencia de la reaccin,
junto con la cintica optimizada para el proceso global.

Como valores de referencia se suelen emplear relaciones molares [H2O2]/[Fe2+] comprendidas entre 1,2 y 2,5, si bien
estos valores son solo orientativos. La relacin [H2O2]/[Fe2+] para cada efluente puede fijarse al inicio de la reaccin
de oxidacin, o bien mantenerse durante el transcurso de la misma mediante la adicin, continua o intermitente,
del oxidante.
Por otra parte, debe cuidarse el exceso de concentracin de cualquiera de los reactivos, ya que tiene una naturaleza
inhibitoria de la reaccin a causa de la captura de radicales HO por parte de los excesos de ambos reactivos, segn
las reacciones [III] y [IV], quedando limitada de este modo la extensin de la mineralizacin que puede conseguirse
en la mezcla acuosa.
Fe (II) + HO Fe (III) + OH- [III]
H2O2 + HO HO2 + H2O (k25 C = 107 mol-1 l s-1) [IV]
4.6.- Composicin del agua residual y naturaleza de los contaminantes
El efecto de la matriz acuosa sobre el desarrollo general de los procesos Fenton tambin condiciona su rendimiento.
Los elevados valores de salinidad comnmente encontrados en las aguas residuales industriales, en general, y en
los efluentes de las industrias textiles, en particular, pueden provocar efectos negativos sobre la formacin de las
especies reactivas de inters (radicales hidroxilo y otros), al establecerse reacciones competitivas con las de
oxidacin de la materia orgnica.
El anin carbonato es un importante sumidero de radicales HO. Otros aniones, como los fosfatos, reaccionan con
el hierro para formar complejos, tanto en su estado ferroso como frrico. Tambin los iones cloruro forman
complejos con el hierro, adems de actuar como sumideros de radicales hidroxilo.
Los resultados obtenidos por De Laat et al. (2004) sugieren que una presencia significativa de aniones inorgnicos
en los efluentes reduce las velocidades de descomposicin del perxido de hidrgeno en HO y de oxidacin de
los compuestos orgnicos, al establecerse reacciones competitivas que reducen la tasa de generacin de HO,
incluso a las condiciones ptimas de pH 3 y en exceso de catalizador.
En concreto, se determin que la abundancia de iones cloruro produce sensibles reducciones en la velocidad de
oxidacin de compuestos orgnicos tan dispares como atrazina, nitrofenol y cido actico, siendo algo menor el
efecto de los iones nitrato NO3-, perclorato ClO4- y sulfato SO4=.
Aunque se insiste en que la extrapolacin de estos resultados a unas condiciones reales de operacin solo puede
efectuarse mediante ensayos piloto con cada efluente real especfico, las conclusiones del estudio pueden sugerir
la conveniencia de establecer estrategias de segregacin de caudales, o bien de efectuar un acondicionamiento
previo al tratamiento Fenton en el caso de aquellos efluentes que presenten una elevada concentracin en sales
inorgnicas, especialmente en el caso de carbonatos y cloruros.
Con respecto a los contaminantes orgnicos de mayor inters desde el punto de vista de las ARIs textiles, la prctica
totalidad de los colorantes comerciales han mostrado susceptibilidad, en grados variables, a la oxidacin mediante
el proceso Fenton para tiempos de contacto razonables. Como breve muestra, se presentan en la Tabla 5, adaptada
de Gupta et al. (2015), algunos porcentajes de decoloracin obtenidos para distintos colorantes comerciales de uso
habitual en la industria textil.
Los rendimientos en trminos de mineralizacin de la materia orgnica, expresados como % de eliminacin de

DQO o COT, varan enormemente en funcin de las caractersticas de cada efluente y de las condiciones especficas
del proceso, pero se sitan habitualmente por encima del 60 % de la DQO eliminada en aguas muy cargadas,
tratadas con carcter previo al tratamiento biolgico, pudiendo llegar a ms del 90% en las operaciones de afino
de efluentes secundarios con los sistemas Fenton ms modernos.

Tabla 5. Susceptibilidad a la oxidacin mediante reaccin de Fenton de distintas mezclas de colorantes

comerciales en solucin acuosa (Gupta et al., 2015)
Decoloracin
Colorantes/mezclas
(%)
Alta
C. I. Reactive Red 195, C. I. Reactive Yellow 84 y C. I. Reactive Blue 69
100
Remazol Red RR, Remazol Blue RR
100
Catinicos: Basic Blue 41, Basic Yellow 28 , Basic Red 46
C.I. Acid Yellow 36 (AY36), C.I. Acid Red 14 (AR14) 60
y C.I. Basic Yellow 28 (BY28)
43
Methyl Orange, Reactive Black 5 y Fuchsin Acid Lissamine Green
Alta
Verde Malaquite y Orange II
90
Yellow Drimaren, Rojo Congo y Azul de metileno
99
Remazol Black 5, Remazol Red RB, Remazol Yellow 84, Remazol Brilliant Blue
4.7.- Tiempo de contacto
El tiempo de contacto ptimo tambin debe ser establecido de forma individual para cada efluente especfico.
Como rango general, se sita en la mayora de los casos en torno a los 60 120 minutos para la etapa de oxidacin.
Los tiempos de reaccin estn tambin condicionados por el objetivo buscado con la introduccin de un proceso
de tipo Fenton en el esquema general de tratamiento de un agua residual industrial. La oxidacin de la materia
orgnica no biodegradable, con el fin de elevar la relacin DBO5/DQO antes de un tratamiento biolgico, puede
requerir de tiempos de contacto muy diferentes de los que precisa un tratamiento terciario tras el biolgico,
especialmente con compuestos qumicos muy refractarios a los tratamientos, con lmites de vertido muy
restrictivos, o cuando pretenda reutilizarse el agua tratada como agua de proceso.
Puede prolongarse el tiempo de contacto mediante una dosificacin intermitente del perxido de hidrgeno,
efectuando aportes sucesivos a la mezcla. La literatura indica que una inyeccin intermitente del oxidante mejora
el rendimiento del proceso frente al que se obtendra con una dosis nica inicial.
5.- MODIFICACIONES DEL PROCESO FENTON CLSICO
5.1.- Modificaciones de inters para el tratamiento de AA.RR. de la industria textil

Aunque sumamente eficientes en la eliminacin de contaminantes orgnicos, los inconvenientes asociados al
proceso Fenton clsico, ya descritos, han impulsado la introduccin de modificaciones y diseos alternativos al
proceso convencional durante las dos ltimas dcadas. El objetivo bsico es el de aumentar la eficiencia del
proceso, tratando de reducir simultneamente la formacin de precipitados de hierro que obligan a introducir una
lnea de tratamiento de lodos en el esquema de tratamiento.
De entre las numerosas modificaciones y mtodos alternativos, compuestos e hbridos que se describen en la
literatura, el tratamiento de efluentes textiles a escala real hace uso de los procesos Fenton convencionales, tanto
homogneos como heterogneos, los procesos Fenton electroqumicos y los procesos foto-Fenton.

Tabla 6. Descripcin de los procesos Fenton de inters industrial para el trat. de aguas residuales textiles.
Denominacin Rango de
del proceso DQO, mg Reaccin global Caractersticas del proceso
Fenton O2/l
Aparicin de lodos de hidrxido
Fenton clsico frrico y coprecipitados. Interferencias
50 1000 H2O2 + Fe2+ HO + OH- + Fe3+
(homogneo) por reacciones parsitas. La eficiencia
aumenta a altas P y T.
Produccin catdico de H2O2 a partir

a) O2 + 2H+ + 2e- H2O2
Electro-Fenton de oxgeno o aire. El catalizador puede
50 - 300 b) Fe0 Fe2+ + 2e-
(Fenton II) generarse por oxidacin del nodo
c) H2O2 + Fe2+ HO + OH- + Fe3+
(nodo de sacrificio).
Reduccin
La reduccin electroltica del Fe (III) en
electroltica a) Fe3+ + e- Fe2+
1000 el ctodo permite la recuperacin del
Fenton (Fered- b) H2O2 + Fe2+ HO + OH- + Fe3+
50000 catalizador y reduce la produccin de
Fenton, Fenton
lodos hasta en un 80%.
III)
La catlisis heterognea favorece el
crecimiento de cristales sobre la fase
Fenton en a) H2O2 + Fe HO + Fe(OH)
2+ 2+

slida. La eficiencia global aumenta, y
lecho fluidizado . FeOOH
50 - 1000 la formacin de lodos de hierro se
(FBR-Fenton, b) H2O2 + FeOOH
reduce en hasta un 70%. La
Fenton IV)
separacin y recuperacin de hierro se
simplifica.
Amplio. La reduccin fotocataltica del hierro
Procesos foto- Limitado a) H2O2 + h v 2 HO (III) permite la recuperacin del
Fenton (visible, a aguas b) H2O2 + Fe2+ HO + OH- + Fe3+ catalizador y evita la formacin de
UV) con baja c) FeOH2+ + h v Fe2+ + HO lodos. Mtodo condicionado por la
turbidez transmitancia de los efluentes.
5.2.- Mtodos Fenton electroqumicos: proceso Fered-Fenton
A escala prctica, la oxidacin de la especie catalizadora Fe2+ a Fe3+ durante el proceso Fenton da lugar a los
inconvenientes ya sealados: produccin de lodos coloidales, consumo del catalizador y necesidad de acidificar y
neutralizar secuencialmente los efluentes para separar los precipitados. Por este motivo, cualquier modificacin
del proceso Fenton que facilite la reconversin de Fe3+ a Fe2+ acelerar el proceso y favorecer la reduccin en la
cantidad de lodos producidos. Asimismo, contribuir a mantener una concentracin de hierro en el efluente en
valores admisibles para vertido o reutilizacin, no suponiendo un nuevo aporte contaminante a los efluentes
tratados.
En los procesos Fenton electroqumicos de ltima generacin, denominados Fered-Fenton, este objetivo se
consigue mediante la aplicacin de una corriente elctrica a la mezcla acuosa para producir la reduccin catdica
del Fe3+. Aunque existen otras configuraciones de sistemas de tratamiento Fenton electroqumicos como, por
ejemplo, los basados en la produccin catdica de perxido de hidrgeno a partir de oxgeno, o en el empleo de
nodos de sacrificio para aportar Fe2+, el ms extendido en la actualidad para el tratamiento de aguas residuales a
escala industrial es el proceso Fered-Fenton, por lo que frecuentemente se le adjudica tambin la denominacin
genrica de proceso electro-Fenton.
H2O2 + Fe2+ HO + OH- + Fe3+ Fe(OH)3 [V]

Fe3+ + e- Fe2+ [VI]
La regeneracin electroltica de Fe2+ impide su precipitacin como hidrxido y, en consecuencia, permite una
sensible reduccin en la produccin de lodos frricos que, de acuerdo con las informaciones comerciales, puede
alcanzar hasta un 80% con respecto al proceso Fenton convencional (ITRI, Taiwan, www.itri.org.tw).

El esquema general de un sistema Fered-Fenton puede verse en la Figura 4. Incluye un tanque de oxidacin, un
reactor electroltico, una fuente para el suministro de la corriente elctrica y los correspondientes sistemas de
dosificacin y control. Los reactores electrolticos comerciales estn constituidos por varias celdas, con nodos de
barras de titanio recubiertos con xido de iridio-rutenio, y ctodos cilndricos de acero inoxidable SUS 304
rodeando a dichos nodos (Century Environtech Co., Ltd. Taiwan, www.centurytech.com.tw).
Los reactores Fered-Fenton operan normalmente en modo batch. El proceso comienza con la introduccin del
agua residual en el tanque de oxidacin, y su acidificacin hasta un pH comprendido entre 1,5 y 2. A continuacin
se dosifican las sales de Fe2+ en una concentracin inferior a la que requerira el proceso convencional, y se
comienza a bombear la mezcla hacia el reactor electroqumico en paralelo. Es entonces cuando comienza a
dosificarse perxido de hidrgeno en modo continuo al tanque de oxidacin, dando inicio en el mismo la
generacin de radicales HO.
Figura 4. Esquema de un proceso electroqumico Fered Fenton (XH2O Solutions, www.xh2osolutions.com)
La mezcla de reaccin se recircula continuamente entre el tanque de oxidacin y el reactor electroqumico, en el

que tiene lugar la regeneracin del catalizador Fe2+ por la reduccin catdica del Fe3+, siendo retornado como
catalizador al tanque de oxidacin. Este ciclo se repite durante el tiempo necesario para completar la reaccin en
el tanque de oxidacin.
Los sistemas Fered-Fenton estn fundamentalmente orientados al tratamiento de aguas con una carga orgnica
media-alta, por encima de los 1000 mg O2/l, pudiendo llegar a tratar efluentes que superen los 50000 mg O2/l de
DQO. Estos elevados rendimientos se ven favorecidos por el mejor control de la relacin molar [H2O2]/[Fe2+] que
proporciona la reduccin del catalizador por va electroqumica. Por esta razn, los procesos Fered-Fenton se sitan
habitualmente como etapa previa de oxidacin qumica antes de un tratamiento biolgico, con el fin de reducir la
DQO e incrementar la relacin DBO5/DQO de los efluentes, mejorando su biodegradabilidad y evitando una posible
inhibicin por sobrecarga del tratamiento biolgico.
Al igual que sucede con el proceso Fenton convencional, se trata de sistemas de tratamiento sumamente verstiles
y aplicables a aguas residuales de caractersticas muy diversas. Esto los hace especialmente aptos para el
tratamiento de los efluentes de los procesos de tintura de las industrias textiles. Las consideraciones econmicas
hacen que los procesos Fered-Fenton se reserven habitualmente para el tratamiento especfico de caudales
segregados de alta o muy alta DQO y/o con presencia de contaminantes muy refractarios o sujetos a criterios de
calidad muy estrictos.
Las modificaciones del esquema de tratamiento Fered-Fenton en relacin a un proceso Fenton convencional son
mnimas. El tamao de los reactores Fered-Fenton suele ser bastante reducido, por lo que puede adaptarse a
cualquier instalacin existente, como puede apreciarse en la Figura 5. En la Tabla 7 se incluyen algunas referencias,
dimensiones del reactor y rendimientos en reduccin de DQO para sistemas Fered-Fenton aplicados a efluentes de
diversos sectores industriales, a partir de la informacin proporcionada por el centro tecnolgico Industrial
Technology Research Institute de Taiwan (www.itri.org.tw).

A escala real, los rendimientos que se obtienen con estos procesos estn en torno al 90% de reduccin de la DQO
afluente. En cuanto a sus costes de explotacin, las referencias para India (en 2011) los establecan en el rango de
120 a 170 rupias (aproximadamente 1,7 a 2,4 euros, al cambio vigente en la actualidad) por kg de DQO eliminada
(XH2O Solutions, www.xh2osolutions.com).
Figura 5. Reactor Fered-Fenton destinado a la oxidacin de la DQO no biodegradable del efluente de una
fbrica de circuitos impresos en Taiwan. (Fuente: ITRI, www.itri.org.tw)
Tabla 7. Caractersticas y rendimientos de algunas instalaciones Fered-Fenton en funcionamiento en Taiwan.

(Fuente: ITRI, www.itri.org.tw)
Ao de
Dimensiones del reactor Caudal Eliminacin
entrada DQO afluente
Tipo de industria Fered-Fenton tratado de DQO
en (mg/l)
(m) (m3/d) (%)
servicio
Fabricacin de
1x1x2 1998 30 2000 80
circuitos impresos
Laboratorio qumico 0,7 x 0,7 x 2 1999 0,5 20000 85
Tratamiento de
0,7 x 0,7 x 2 2000 10 10000 80
superficies
Fabricacin de fibras
1 x 1 x 2 (x 2 uds.) 2001 100 1000 90
sintticas
Industria electrnica 0,7 x 0,7 x 2 2002 1 18000 90
Fabricacin de
0,32 x 0,32 x 1,80 2006 50 500 80
circuitos impresos
Generacin de
0,47 x 0,27 x 1,80 2007 15 20000 70
energa
Fabricacin de
maquinaria de 0,24 x 0,7 x 2 2009 2 (semanal) 47000 90
precisin
Industria fotovoltaica 0,7 x 0,7 x 2 2010 5 30000 90
5.3.- Procesos foto-Fenton UV
Otra modificacin del proceso Fenton que ha sido llevada a la prctica real de tratamiento de ARIs se basa en el
empleo de radiacin ultravioleta para lograr la fotorreduccin del Fe3+ generado como resultado de la produccin
de radicales HO. Ello lleva aparejada una mejora en la eficiencia del proceso y, sobre todo, una notable reduccin
en la cantidad de lodos de Fe3+ producidos.
La radiacin UV es capaz de acelerar sensiblemente la reaccin de reduccin del Fe3+ a Fe2+, aumentando
simultneamente la tasa de formacin de radicales OH, y la consiguiente tasa de degradacin de la materia
orgnica presente. Adems, tambin contribuye, aunque en menor medida, a la produccin de radicales HO a
travs de la fotlisis directa del perxido de hidrgeno, as como a la posible fotlisis de los contaminantes
susceptibles de ser fotodegradados.

Al igual que sucede en el proceso Fenton convencional, el pH ptimo del proceso foto-Fenton se sita en el rango
comprendido entre 2 y 4. En este rango de pH la especie de hierro (III) predominante en solucin acuosa es el catin
FeOH2+, que presenta una banda de absorcin entre los 200 y los 410 nm (entre el UV medio y el visible). En
presencia de radiacin UV, el catin FeOH2+ da lugar a la generacin de radicales hidroxilo segn la siguiente
reaccin fotoqumica:
FeOH2+ + h v Fe2+ + HO [VII]
El rendimiento cuntico mximo de la reaccin [VII] se obtiene en torno a los 313 nm (US EPA, 1998), en la regin
UV-C, lo que condiciona la seleccin de las lmparas UV empleadas en los procesos foto-Fenton.
La reaccin fotocataltica se lleva a cabo en reactores UV anlogos a los empleados en otras aplicaciones de la
radiacin UV al tratamiento de aguas residuales. La etapa foto-Fenton se acopla a un esquema de tratamiento
Fenton convencional, como puede verse en la imagen de la Figura 6.
Los elevados costes de inversin (adquisicin de equipos UV) y de explotacin (consumo elctrico, sustitucin de
lmparas, limpieza de reactores UV) asociados a este tipo de sistemas, en adicin a los costes de explotacin de un
esquema Fenton convencional, limitan su aplicacin al tratamiento de caudales reducidos.
Por otra parte, la turbidez y la coloracin excesivas de los efluentes son factores tcnicos discriminantes para la
seleccin de un proceso foto-Fenton, como sucede con cualquier otro tratamiento UV. Por ello, los sistemas foto-
Fenton UV se reservan habitualmente para el tratamiento terciario de efluentes sometidos a altas exigencias de
vertido, con el fin de asegurar la eliminacin de contaminantes refractarios en bajas concentraciones, que escapan
al tratamiento biolgico, y con la garanta de no dar lugar a la formacin de subproductos txicos de oxidacin.
Figura 6. Sistema de tratamiento Foto-Fenton UV para el tratamiento terciario de un efluente industrial

(Fuente: Enviolet Gmbh, Karlsruhe).
Como sucede con cualquier otro proceso fotoqumico UV, la eficiencia del sistema depende del diseo del reactor,
que a su vez estar condicionado por factores tales como:
el tipo de lmparas UV empleadas
el nmero de lmparas
la geometra del reactor
los condicionantes hidrodinmicos
Los sistemas foto-Fenton comerciales se adquieren como proyectos llave en mano, por lo que es difcil establecer
de un modo general unos costes de inversin asociados a una eficiencia de tratamiento.

En cuanto a los costes de explotacin de los sistemas foto-Fenton UV, la estimacin efectuada por Rodrigues et al.
(2014) para el tratamiento directo del efluente textil de una factora de teido de algodn y fibras sintticas los
sita en un rango comprendido entre los 10 y 20 euros por metro cbico de efluente tratado, empleando la
intensidad de radiacin, obviamente muy elevada, que garantiza el objetivo de calidad (color inapreciable; DQO
250 mg/L) para el vertido directo a ro de dicho efluente. Por su parte, Taner (2011) sita los costes de explotacin
del tratamiento terciario de efluentes textiles de un sistema foto-Fenton UV en el rango comprendido entre los 1,2
y 4,6 dlares por metro cbico, para las condiciones locales de Turqua.
5.4.- Procesos foto-Fenton solares
Dado que el inconveniente principal de los procesos foto-Fenton UV aplicados a escala industrial radica en los
elevados costes de inversin, mantenimiento y consumo elctrico de las lmparas ultravioleta, una alternativa que
suscita gran inters en el mbito del tratamiento de aguas residuales industriales es el empleo de procesos de
oxidacin foto-Fenton en los que la radiacin solar sustituya a la radiacin UV.
El hierro (III) formado durante la reaccin de Fenton tambin forma complejos que presentan bandas de absorcin
en el rango UV-visible, hasta los 600 nm, y que son capaces de generar radicales hidroxilo bajo mecanismos
similares a los de la reaccin [VII] con unos rendimientos cunticos aceptables, si bien inferiores, a los de la radiacin
UV-C. El proceso foto-Fenton solar presenta un gran inters, especialmente en aquellas latitudes sometidas a una
insolacin total superior a 1700 kWhm-2 anuales (Nascimento et al., 2007).
En la actualidad se estn llevando a la prctica prometedores estudios en este sentido, a muy diversas escalas. A
escala piloto son reseables los resultados obtenidos en la Plataforma Solar de Almera (www.psa.es) mediante el
empleo del proceso foto-Fenton solar, bajo diversas configuraciones de fotorreactor solar (Gernjack, 2006; Bautista
et al., 2008; Bouafia, 2010).
A escala de demostracin, durante el ao 2014 entr en funcionamiento la instalacin de fotocatlisis solar de la

empresa de tratamiento de residuos agrcolas Albaida S. L. (La Mojonera, Almera), en la que se aplica un proceso
foto-Fenton solar a la degradacin de los residuos de pesticidas contenidos en las aguas de lavado de los
recipientes que los contienen. La planta de Albaida S. L. cuenta con 150 m2 de superficie solar de colectores cilindro-
parablicos, acoplados a un proceso Fenton convencional con el objetivo de minimizar la produccin de
precipitados frricos. El consumo de energa elctrica que requiere la planta es mnimo, encontrndose su
funcionamiento totalmente automatizado.
Como en cualquier otro proceso fotoqumico, la aplicabilidad y el rendimiento del proceso foto-Fenton solar se
encuentran supeditados a las propiedades de transmitividad del agua a tratar, sumadas en este caso a la variacin
en las condiciones atmosfricas y a los periodos nocturnos.
Figura 7. Instalaciones del tratamiento foto-Fenton solar de Albaida, S. L. en La Mojonera (Almera),

destinadas al tratamiento de aguas de lavado con residuos de pesticidas. Obsrvese el tono rojizo causado por
los precipitados de Fe(III) (www.psa.es).

5.5.- Procesos Fenton en reactor de lecho fluidizado (FBR Fenton)
Los reactores Fenton de lecho fluidizado constituyen una modificacin del mtodo Fenton convencional
(homogneo) para la degradacin de contaminantes en solucin acuosa. Los resultados operacionales han
confirmado las ventajas de este mtodo, entre las que se encuentran (Tisa et al., 2014):
Una mayor tasa de degradacin de contaminantes

Menores tiempos de reaccin para el mismo rendimiento
Mejor recirculacin del catalizador Fe2+
De este modo, los inconvenientes derivados de la aparicin de precipitados frricos en los procesos Fenton
homogneos pueden reducirse mediante la introduccin de una fase slida en el sistema. A escala comercial, los
sistemas de tratamiento Fenton que incorporan un reactor de lecho fluidizado (FBR por sus siglas en ingls) para el
desarrollo de la reaccin reciben la denominacin de sistemas FBR Fenton, o tambin Fenton IV.
Las caractersticas especficas de los reactores de lecho fluidizado, aplicados al tratamiento biolgico de efluentes,
se describen en la Ficha FT-BIO-007. Entre las operaciones unitarias que se llevan a cabo de modo ventajoso con
este tipo de reactor se encuentra la recuperacin de metales pesados disueltos mediante su cristalizacin en torno
a las partculas del lecho, facilitando la separacin entre fases.
As pues, los sistemas FRB Fenton presentan como ventaja fundamental la mejora en la separacin entre fases de
los compuestos coloidales de hierro (III) generados en el transcurso de la reaccin de Fenton. Las partculas del
lecho sirven como soporte y ncleo para la cristalizacin de los compuestos de hierro (III), que se retiran as de la
fase lquida.
El lecho de los reactores FBR Fenton est constituido habitualmente por materiales de fcil adquisicin, como arena
de slice calibrada o partculas cermicas de ladrillos de construccin. Tambin se conocen experiencias a escala
piloto con cuentas de vidrio de mayor dimetro, con distintos tipos de arcillas y con carbn activado, entre otros
materiales (Tisa et al., 2014). Las partculas del lecho actan como ncleos de cristalizacin para el hierro (III), que
se deposita en forma de FeO(OH), un oxi-hidrxido de hierro. El crecimiento de los cristales se ve favorecido bajo
unas condiciones adecuadas de sobresaturacin de los reactivos, lo que implica un buen control sobre las
concentraciones de perxido de hidrgeno e iones ferrosos en el seno de la mezcla.
En la Figura 8 se esquematiza un proceso de tratamiento de efluentes industriales basado en FBR Fenton. El efluente
primario, junto con los reactivos del proceso Fenton, se bombea en flujo ascendente hacia el interior del reactor de
lecho fluidizado. Una vez completada la reaccin, el efluente oxidado mediante Fenton se extrae por la parte
superior del reactor y se enva a decantacin para eliminar los slidos suspendidos que pueda arrastrar.
Figura 8. Esquema de tratamiento de aguas residuales mediante proceso FBR Fenton en reactor de lecho
fluidizado (XH2O Solutions, www.xh2osolutions.com).

Los cristales de xidos e hidrxidos de hierro (III) que crecen sobre las partculas del lecho se extraen del reactor
cuando alcanzan un dimetro comprendido entre 1 y 2 milmetros. Segn las referencias comerciales, adems de
facilitar su separacin de la fase lquida, los sistemas FBR Fenton consiguen reducir en hasta un 70 - 80% la
produccin de lodos con respecto al proceso Fenton convencional. Adems, el hierro (III) tambin ejerce una cierta
actividad cataltica, facilitando la generacin de ms radicales HO a travs de la reaccin [VIII], que dara inicio a las
conocidas como reacciones pseudo-Fenton (con especies distintas de Fe2+):
Fe3+ + H2O2 Fe(OOH)2+ + H+ [VIII]
k25 C = 2 103 M1s1
Los procesos FBR Fenton se aplican habitualmente al tratamiento de efluentes que contengan cargas
contaminantes altas, compuestos no biodegradables y/o color intenso, permitiendo adems manejar grandes
caudales de tratamiento. Las principales ventajas asociadas al proceso FBR Fenton son:
Reduccin de hasta un 70% en la produccin de lodos

Superficie necesaria menor que la de un proceso Fenton convencional
Capacidad para tratar cargas orgnicas elevadas
Capacidad para tratar caudales elevados con un coste razonable
Menores costes operacionales que los Fered-Fenton y foto-Fenton UV.
Proceso escalable
En la Tabla 8 se listan las referencias, dimensiones y caractersticas de algunos procesos de tratamiento FBR Fenton
de varias plantas de tratamiento de aguas residuales en industrias de diversos sectores de Taiwan (ITRI,
www.itri.org). Si bien las cargas orgnicas no son tan elevadas como las sometidas a los procesos Fered-Fenton, se
trata de aguas con contaminantes especialmente recalcitrantes a la oxidacin por va biolgica. En general, el
rendimiento en eliminacin de DQO con este tipo de procesos es superior al del proceso Fenton convencional, si
bien inferior al del proceso Fered-Fenton.
Tabla 8. Referencias, dimensiones y rendimientos de algunos reactores FBR Fenton en servicio en Taiwan. (Fuente:
ITRI, www.itri.org.tw)
Ao de
Dimensiones del reactor Caudal Eliminacin de
entrada DQO afluente
Tipo de efluente FBR Fenton tratado DQO
en (mg/l)
(m) (m3/d) (%)
servicio
Tejido y teido de
1xh7 2000 150 3500 70
poliuretano
Resinas ABS 2,5 x h 9 (x2 uds.) 2001 4000 130 70
Resinas ABS 2 x h 9 (x2 uds.) 2001 2000 120 60
TFT LCD 1,2 x h 8,5 2001 400 500 30
Industria electrnica 2, 5 x h 9 (x2 uds.) 2002 4000 130 70
Industria del cuero 1,9 x h 9 2003 1200 300 67
Fabricacin de 2,8 x h 13
2004 4800 250 68
calzado
Papelera 3,1 x h 13 (x2 uds.) 2006 12500 180 61
Resinas ABS 2,6 x h 9 (x2 uds.) 2007 5000 140 29
Resinas ABS 2xh9 2007 1050 120 50
Papelera 3,35 x h 13 (x4 uds.) 2008 30000 350 71
Papelera 3,6 x h 13 (x12 uds.) 2008 86000 800 88
Papelera 2,85 x h 13 2008 5700 180 67
Industria electrnica 2,6 x h 9 2008 3000 210 62

Figura 9. Reactor FBR Fenton. (Century Envirotech Co., Taiwan)
Con respecto a su diseo, los reactores FBR Fenton se ejecutan como proyectos llave en mano adaptados a las
caractersticas especficas del efluente a tratar. Las caractersticas hidrodinmicas del reactor pueden establecerse
a partir de los modelos establecidos para los reactores de lecho fluidizado. La degradacin de contaminantes en
un reactor Fenton de lecho fluidizado incluye mltiples reacciones qumicas que implican sistemas de intercambio
lquido-slido-gas. A partir de consideraciones tericas sobre las caractersticas fsicas de cada una de las fases, Tisa
et al. (2014) proponen un mtodo de clculo de las caractersticas del lecho y del flujo en el reactor para llevar a
efecto la reaccin. Como resultado, se establecen las velocidades de cada fase que aseguran las condiciones de
mezcla ptima en el reactor FBR Fenton. Las dimensiones del reactor y del lecho pueden determinarse a partir de
formulas generales para el diseo de reactores de lecho fluidizado.
Como sucede con el resto de procesos Fenton, las condiciones ptimas de reaccin (concentracin de reactivos,
temperatura, pH) en el reactor FBR Fenton debern establecerse de forma experimental mediante estudios a
escala piloto.
5.6.- Criterios de seleccin del tipo de proceso Fenton
Se incluye a continuacin una tabla resumen en la que se valoran comparativamente cada uno de los criterios de
seleccin entre los diversos procesos Fenton comerciales de los que se conoce su aplicacin al tratamiento de
aguas residuales procedentes de la industria textil.
Tabla 9. Criterios de seleccin entre los diversos procesos Fenton comerciales.
Fenton Fenton a Fered- Foto-Fenton

Criterio FBR Fenton
clsico alta T Fenton UV

Caudal de tratamiento
++ + +++ - -
elevado
Cargas orgnicas elevadas ++ +++ ++ +++ ++
Implantacin antes de
+ +++ ++ +++ -
biolgico
Implantacin como
++ ++ ++ - +++
tratamiento terciario
Mineralizacin de
+ ++ ++ +++ +++
compuestos refractarios
Color intenso, opacidad de
++ +++ +++ +++ +++
los efluentes
Turbidez, presencia de
+++ +++ +++ ++ -
slidos suspendidos
Control de la produccin de
- - +++ +++ ++
lodos
Costes de inversin
+++ ++ ++ + -
moderados
Costes de operacin y
++ ++ ++ + -
mantenimiento moderados
Automatizacin del proceso +++ +++ +++ +++ ++
Consumo elctrico moderado ++ +++ ++ + -
6.- APLICACIONES DE LOS PROCESOS FENTON AL TRATAMIENTO DE EFLUENTES

TEXTILES: ESTUDIO DE CASOS
6.1.- Proceso Fenton con intensificacin trmica en Schoeller Textiles AG, de Sevelen
(Suiza) (Schmberger y Schfer, 2003)
La empresa Schoeller Textiles AG, de Sevelen (Suiza), cuenta con un reactor Fenton trmicamente intensificado
(opera a 130 C) para el tratamiento oxidativo de una fraccin segregada de los efluentes de las distintas
operaciones que se llevan a cabo en la factora. Las aguas residuales de los diversos procesos se someten a
esquemas de tratamiento diferenciados en funcin de su procedencia, caudal y composicin, con la finalidad de
optimizar los costes de depuracin. En consecuencia, nicamente los aportes procedentes de las operaciones de
desaprestado con agentes no biodegradables y de tincin son sometidos a oxidacin avanzada mediante proceso
Fenton.
El reactor Fenton opera en modo continuo, tratando un caudal medio de 4 a 5 m3/hora con una carga orgnica
promedio de 8500 mg O2/l. El reactor, un recipiente a presin construido en acero inoxidable (Figura 7), opera a
presiones comprendidas entre 3 y 5 bar y temperaturas por encima de los 100 C. Todas las operaciones de control
y dosificacin se realizan de modo automatizado. Las cantidades de reactivos empleadas, por metro cbico de agua
residual tratada, son:
13 l de solucin de perxido de hidrgeno al 35% (equivalentes a 1,53 l de perxido de hidrgeno, que

aportan un incremento de DQO de 1000 mg O2/l)
35 ml de cido sulfrico al 30%
120 gramos de Fe2+
Dependiendo del tiempo de contacto, de las condiciones de presin y temperatura empleadas y de las
caractersticas particulares del agua residual, el rendimiento en eliminacin de DQO oscila entre el 70 y el 85%. Con
respecto al color, la decoloracin que se obtiene supera el 90%, con los efluentes vertidos prcticamente incoloros
a la red de saneamiento municipal. Se asume que durante el proceso Fenton se incrementa la biodegradabilidad
del efluente, por lo que su subsecuente tratamiento biolgico en la planta municipal puede elevar la eliminacin
total de la DQO del circuito segregado a ms del 95%.

Figura 10. Reactor y esquema de tratamiento de caudales segregados de alta carga orgnica
mediante oxidacin cataltica Fenton en Schoeller Textiles AG (Suiza), operativo desde 1996
(Schmberger y Schfer, 2003).
6.2.- Proceso Fenton en la planta de tratamiento de efluentes de tincin de Bamwol

Dyeing Industrial Complex en Ansan, Corea del Sur (Bae et al., 2015)
La planta de tratamiento centralizado de las aguas residuales del distrito industrial Bamwol Dyeing Industrial
Complex, ubicado en la ciudad de Ansan (Corea del Sur), es la mayor del mundo de sus caractersticas. Se trata de
una instalacin especfica para el tratamiento de las aguas residuales procedentes de un total de 61 factoras
dedicadas al teido y acabado textiles, antes del vertido final a la red de alcantarillado municipal. La planta de
tratamiento de Banwol recibe un caudal diario en torno a los 100.000 m3. Entre los contaminantes que transporta
estn presentes restos de baos de colorantes cidos, bsicos, dispersos, azo, diazo, antraquinnicos y complejos
metlicos, adems de numerosos aditivos textiles.
El esquema de la planta de tratamiento de Bamwol consiste en un tratamiento primario con tamizado, decantacin
primaria y neutralizacin. A continuacin, los efluentes primarios son derivados a un tanque de homogeneizacin
desde el que se alimenta un reactor secundario de fangos activos con oxgeno puro, seguido por un tratamiento
terciario, consistente en un proceso Fenton convencional, con coagulacin, floculacin y decantacin secundaria.
El efluente decantado es finalmente vertido a la red de alcantarillado urbano, que a su vez desemboca en una
planta municipal de tratamiento de aguas residuales urbanas.
Las caractersticas de las aguas residuales que llegan a la planta de Banwol son muy fluctuantes, habida cuenta de
las mltiples procedencias de los caudales que las integran y de la variabilidad de los procesos de fabricacin textil.
Como valores promedio se mencionan un pH comprendido entre 10 y 12, una temperatura media de 40 C, una
DQO media de 1150 mg O2/l, de los que 1100 mg O2/l corresponden a DQO soluble, y una intensidad de color
estimada en 1180 unidades ADMI. Se trata de un agua residual altamente refractaria a la biodegradacin, con una
relacin DBO5/DQO comprendida entre 0,1 y 0,3.
La etapa de tratamiento terciario mediante oxidacin Fenton se efecta a presin atmosfrica y temperatura
ambiente, a pH 3,5 y con un tiempo de retencin hidrulico de 30 minutos. El perxido de hidrgeno, a una
concentracin 4.0 mM, se inyecta secuencialmente en el tanque de oxidacin: el 30% de la dosis en el minuto 12, y
el restante 70% en el minuto 16, con el fin de prolongar el tiempo de contacto. El sulfato ferroso 4,2 mM se aade
en una dosis nica, tras lo que se procede a una mezcla rpida hasta completar los 30 minutos de tiempo de
contacto. La relacin molar entre los reactivos es en este caso prxima a la unidad.
El efluente del reactor Fenton es posteriormente sometido a coagulacin durante 15 minutos, a pH 5,8 - 6.0,
haciendo uso del propio hierro (III) generado durante el proceso como coagulante. Tras la decantacin final, el
efluente se considera apto para ser vertido a la red de alcantarillado urbano. Este esquema de tratamiento obedece
al objetivo de eliminar toda la materia orgnica biodegradable en el tratamiento biolgico antes del proceso
Fenton, con el fin de limitar la demanda de oxidante y de poder utilizar las sales frricas generadas como
coagulante.

Los rendimientos promedio de eliminacin de color y materia orgnica que se obtienen en ambas etapas de
tratamiento se especifican en la Tabla 10.
Tabla 10. Rendimientos obtenidos en la planta de tratamiento de efluentes de Bamwol Dyeing Industrial
Complex en Ansan, Corea del Sur (Bae et al., 2015).
Reduccin Reduccin
Etapa
DQO soluble (%) color (%)
Tratamiento biolgico 53 13
Proceso Fenton 66 (*) 73 (*)

(*) Sobre los valores resultantes del tratamiento biolgico
Con respecto a la mineralizacin del efluente, aunque la conocida afinidad de los radicales HO por los grupos
cromforos proporcion una eliminacin de color prcticamente total mediante el tratamiento Fenton, el anlisis
de los efluentes mediante HPLC/MS tras cada etapa de tratamiento revel unas composiciones moleculares
anlogas a la entrada y salida de la planta, indicativas de una escasa mineralizacin de la materia orgnica en las
condiciones de operacin de la planta de Bamwol.
7.- ANLISIS DE COSTES DEL PROCESO FENTON APLICADO AL TRATAMIENTO DE

EFLUENTES TEXTILES
7.1.- Factores condicionantes
En la seleccin de un proceso avanzado de oxidacin a escala real, los costes estarn fuertemente condicionados
por (Azbar et al., 2004):
El caudal de efluente a tratar

La configuracin del reactor: Fenton convencional o modificado
La naturaleza del efluente
Los objetivos del tratamiento
Los datos referentes a los costes de inversin y explotacin de procesos Fenton aplicados al tratamiento de
efluentes textiles son tan especficos de las instalaciones concretas como lo son las propias aguas residuales que
tratan. Por otra parte, las diferencias entre pases obligan a hacer un anlisis de costes especfico para cada proceso
individual. Debe tenerse en cuenta que los costes de explotacin, que incluyen salarios, electricidad, reactivos y
gestin final de los fangos, son absolutamente especficos para cada pas, adems de encontrarse sujetos a factores
de escala.
7.2.- Revisin de casos

7.2.1.- Proceso Fenton con intensificacin trmica en Suiza (Schmberger y Schfer, 2003)
La presencia de materia orgnica no biodegradable y color en los efluentes de la empresa Schoeller Textiles AG de
Sevelen (Suiza) los hacan inaceptables para el vertido directo a la red de saneamiento municipal. Los costes de
inversin para el tratamiento Fenton a alta presin y temperatura descrito en el apartado 5.1, para un caudal de 4-
5 m3/hora, se cifraron en el ao 2003 en 230.000 euros, en las condiciones locales de Suiza. En esta cifra se incluyen
el reactor, los sistemas de preparacin y dosificacin de los reactivos, el intercambiador de calor, las conducciones
y la automatizacin de todo el proceso.
Los costes de explotacin, incluyendo el consumo de reactivos, las operaciones de mantenimiento, el consumo
elctrico y la mano de obra, se cifraron (ao 2003) en la cantidad de 3 euros/m3 de agua tratada. Este valor
corresponde nicamente al coste de tratamiento de los caudales segregados de alta carga.
7.2.2.- Proceso Fenton convencional en Turqua (Yonar, 2011)

La estimacin detallada de los costes (inversin, operacin y mantenimiento) bajo las condiciones locales de
Turqua para una planta de tratamiento del agua residual proveniente de un taller de estampacin a mano, con un
caudal de 200 m3/da, compara los costes de un sistema convencional, con procesos de tratamiento fsico, qumico
y biolgico, frente a la alternativa consistente en un tratamiento fsico seguido de un proceso avanzado de

oxidacin Fenton. La planta de tratamiento ocupa una superficie total de 200 m2 en la que se incluyen un pequeo
laboratorio, zonas de preparacin y dosificacin de reactivos, tanques, zona de acondicionamiento de los fangos y
filtros prensa.
Tabla 11. Comparacin entre los costes de inversin correspondientes a dos esquemas de tratamiento en
Turqua (2011).
Sistema de tratamiento Sistema de

Concepto* convencional tratamiento fsico + Fenton
(euros) (euros)
Obra civil 47.800 37.400
Equipos electromecnicos 64.600 55.800
Equipos elctricos 12.600 10.700
Costes indirectos 26.000 22.800
Total antes de impuestos 151.000 126.700

(*) Todos los conceptos incluyen la mano de obra.
Con respecto a los costes de operacin y mantenimiento para esta planta de tratamiento, Yonar estima que los
asociados al proceso Fenton son un 3% mayores (1,485 euros/m3 frente a 1,452 euros/m3), a causa del mayor
consumo de productos qumicos. No obstante, considera que esta ligera diferencia quedara amortizada durante
un perodo de explotacin de quince aos por el ahorro en costes de inversin.
7.2.3.- Costes de explotacin de diversos procesos AOP aplicados a efluentes textiles en Turqua
Azbar et al. (2004) realizaron las estimaciones de los costes de explotacin para el tratamiento del efluente del
tanque de homogeneizacin (pH 9,2; DQO: 930 mg/l; DBO5: 375 mg/L; SS: 95) de una factora de tincin de polister
y acetato sita en Bursa (Turqua).
Se ensayaron diferentes alternativas de tratamiento AOP en experimentos de tipo batch a escala de laboratorio.
Los costes, estimados para el ao 2004 en dlares USA, corresponden a los costes de operacin, excluidos los de
sustitucin de las lmparas UV cuando es aplicable, y los de mano de obra en todos los casos. Tomando en
consideracin exclusivamente los costes correspondientes al consumo de reactivos y al consumo elctrico bajo las
condiciones ptimas de rendimiento de cada proceso, se obtuvieron las estimaciones que se presentan en la Tabla
12.
Tabla 12. Costes de operacin estimados para diversos AOPs en Turqua (2004).
Coste de operacin Eliminacin Eliminacin

Proceso
estimados 2004 (USD/m3) de DQO (%) De color (%)
Coagulacin c/ FeSO4 0,07 60 40
Fenton convencional 0,23 96 94
H2O2/UV 1,26 90 85
O3 5,28 92 90
O3/UV 6,38 94 93
O3/ H2O2/UV 6,54 99 96
A la vista de la Tabla 12, los autores concluyeron que el proceso Fenton convencional ofrece la mejor relacin coste-
rendimiento, ya que el discreto incremento de la eficiencia que puede obtenerse mediante AOPs ms complejos
no justifica el aumento de los costes operacionales. Cabe mencionar que en su estimacin no incluyen el
tratamiento de fangos producidos con el proceso Fenton.
Con los datos anteriores, adems de estimaciones propias y de otros autores, Taner (2011) presenta la siguiente
tabla comparativa de costes operacionales, que nuevamente sita a los procesos Fenton como los de mejor
relacin coste-eficiencia para el tratamiento de efluentes textiles en las condiciones locales de Turqua,
especialmente cuando se emplean como etapa de tratamiento previo, buscando la reduccin en un orden de
magnitud de DQO o color. Nuevamente, los costes operacionales de la Tabla 13 no incluyen la gestin de lodos.

Tabla 13. Estimacin de los costes operacionales de diversas alternativas de tratamiento de efluentes
textiles para Turqua (Taner, 2011).
Coste operacional en 2011
Proceso
(USD/m3)
Coagulacin c/ FeSO4 0,07 0,20
Fenton clsico 0,23 0,59
Fenton con Fe (III) 0,48 0,57
H2O2/UV 1,26 4,56
O3 4,21 - 5,35
O3/ H2O2 5,02 5,85
O3/UV 6,38 8,68
O3/ H2O2/UV 6,54 11,25
Tambin en Turqua, stn et al. (2007) estimaron los costes de explotacin del tratamiento de las aguas residuales
de un distrito industrial textil en la ciudad de Bursa. El objetivo del tratamiento, consistente en un proceso Fenton
convencional seguido de coagulacin con carbn activado en polvo e intercambio inico, era el de regenerar el
efluente para reincorporarlo a las operaciones de fabricacin. Las estimaciones efectuadas, incluyendo en este caso
la gestin de los lodos producidos, se recogen en la Tabla 14.
Tabla 14. Estimacin de los costes operacionales de diversas alternativas de tratamiento de efluentes
textiles para Turqua (stn et al., 2007).
Coste operacional
Proceso
en 2007 (USD/m3)
Proceso Fenton 0,124
Coagulacin c/ PAC 0,006
Intercambio inico 1,21
Gestin de lodos 1,20
Coste total 2,54
Los lodos se originan tanto en el proceso Fenton como en la coagulacin con carbn activo en polvo (PAC). Las
tasas de generacin diarias fueron de 66,3 y 29,6 m3/da, respectivamente. Los costes de gestin de lodos incluyen
la operacin del filtro prensa, el consumo de cal y polielectrolito, el almacenamiento y el transporte a una planta
de incineracin externa.
7.2.4. Estimacin de costes de explotacin para el tratamiento Fenton y foto-Fenton de efluentes de

procesos de tincin en Portugal (Rodrigues et al., 2013, 2014)
Rodrigues et al. (2014) compararon los costes asociados al empleo de una etapa de coagulacin/floculacin, de un
proceso Fenton, y de ambos combinados, empleando el hierro residual de la etapa de coagulacin/floculacin
como catalizador para la reaccin de Fenton. El objetivo de los tratamientos fue el de comprobar la viabilidad de
los esquemas para lograr las condiciones de vertido directo a ro, sin tratamiento biolgico previo.
Los tres tratamientos se aplicaron a un agua residual sinttica con la composicin media del efluente de una
factora de tincin de polister (pH: 8,3; DQO: 520 mg/l; DBO5: 130; alcalinidad: 775 mg CaCO3/l; sulfatos: 885 mg/l,
ausencia de color visible). En las condiciones ptimas de rendimiento del proceso, el proceso Fenton por s solo
logr rebajar la carga contaminante hasta las condiciones admisibles para su vertido directo (ausencia de color;

DQO 250 mg/L) tras un tiempo de contacto de 60 minutos. Los costes de explotacin estimados, teniendo en
cuenta exclusivamente los reactivos consumidos, y excluida la disposicin final de lodos, se recogen en la Tabla 15.
Tabla 15. Costes de explotacin estimados por Rodrigues et al. (2014) para el tratamiento Fenton y
coagulacin+Fenton de un efluente de tincin de polister.
Coste
Reduccin Reduccin Reduccin
Esquema de Condiciones estimado
DQO COD DBO5
tratamiento experimentales (euros /m3)
(%) (%) (%)
[H2O2]: 2500 mg/l; [Fe2+]:
Fenton 350 mg/L;
57 56 52 2,7
convencional pH: 3,5; 60 min
[H2O2]: 2500 mg/l; [Fe2+]:

350 mg/L;
79 83 73 3,1
pH: 3,5; 60 min
Coagulacin/
[H2O2]: 1250 mg/l; [Fe2+]:
floculacin +
175 mg/L;
Fenton 63 73 59 1,3
pH: 3,5; 60 min
convencional
Mnimas para
cumplimiento del lmite
55 60 48 0,7
de vertido
Los mismos autores (Rodrigues et al., 2013) efectuaron la estimacin de los costes de operacin para los procesos
foto-Fenton UV y solar bajo las condiciones de trabajo que redujeron la carga contaminante de tres efluentes de
procesos de tincin diferentes (acrlico, algodn y polister) hasta hacer posible el vertido directo al ro (ausencia
de color; DQO 250 mg/L). Los valores obtenidos, referidos al consumo de reactivos y de energa elctrica en las
condiciones ptimas de operacin, se exponen en la Tabla 16.
Tabla 16. Costes de explotacin estimados por Rodrigues et al. (2013) para el tratamiento foto-Fenton UV y
solar de efluentes de procesos de tincin de diversas fibras textiles.
Coste
Foto- Efluente Condiciones Reduccin Reduccin DBO5 explotacin
proceso de tincin ptimas DQO (%) (%) estimado
(euros /m3)
Acrlico [H2O2]: 10 g/l; F: 220 Wm2 70 -42 17,4

Fenton
Foto-
UV
Algodn [H2O2]: 10 g/l; F: 7 Wm-2 33 2 9,6

Polister [H2O2]: 2,5 g/l; F: 7 Wm-2 52 52 2,9
Acrlico [H2O2]: 6,5 g/l; F: 500 Wm-2 72 -31 5,8

Fenton
Foto-
solar
Algodn [H2O2]: 3,75 g/l; F: 500 Wm-2 30 2 3,5

Polister [H2O2]: 0,94 g/l; F: 500 Wm-2 55 53 1

BIBLIOGRAFA
Azbar, N., Yonar, T., Kestioglu, K. (2004). Comparison of various advanced oxidation processes and chemical
treatment methods for COD and colour removal from a polyester and acetate fiber dyeing effluent.
Chemosphere 55, 3543
Bae, W. et al. (2015). Characterization of refractory matters in dyeing wastewater during a full-scale Fenton process
following pure-oxygen activated sludge treatment. Journal of Hazardous Materials 287,421428
Barbusiski, K. (2009). Fenton reaction - Controversy concerning the chemistry. Ecological Chemistry and
Engineering S., 16, 347-358.
Barbusiski, K. (2009). The full-scale treatment plant for decolourisation of dye wastewater. Architecture Civil
Engineering Environment, N 2/2009.
Bautista, P., Mohedano, A. F., Casas, J. A. Zazo (2008). An overview of the application of Fenton oxidation to
industrial wastewaters treatment. Journal Chemical Technology and Biotechnology 83, 13231338.
Bharadwaj, A., Saroha, A. K. (2015). Decolorization of the textile wastewater containing Reactive Blue 19 dye by
Fenton and photo-Fenton oxidation. Journal of Hazardous, Toxic and Radioactive Waste 19 (4):
04014043
Bouafia, S. (2010). Degradation of textile dyes by advanced oxidation processes based on Fenton reaction.
Application to the depollution of industrial effluents. Universit Paris-Est. Institut Francilien des
Sciences Appliques. Pars, Francia.
Crittenden, J. G., Trussell, R. R., Hand, D. W., Howe K. J., Tchobanoglous, G. (2012). MWHs Water Treatment:
Principles and Design (3 edicin). John Wiley & Sons, Inc.
De Laat, J., Le, G. T., Legube, B. (2004). A comparative study of the effects of chloride, sulfate and nitrate ions on the
rates of decomposition of H2O2 and organic compounds by Fe(II)/H2O2 and Fe(III)/ H2O2.
Chemosphere, 55, 715-723.
Eslami, A., Moradi, M., Ghanbari, F., Mehdipour, F. (2013). Decolorization and COD removal from real textile
wastewater by chemical and electrochemical Fenton processes: a comparative study. Journal of
Environmental Health Sciences and Engineering 11, 31.
Gernjak, W. (2006). Solar photo-Fenton treatment of EU priority substances. Process parameters and control
strategies. Tesis doctoral. Universitat fr Bodenkultur. Viena, marzo de 2006.
Gupta, V. K., Khamparia, S., Tyagi, I., Jaspal, D., Malviya, A. (2015). Decolorization of mixture of dyes: A critical review.
Global J. Environ. Sci. Manage., 1(1), 71-94.
IPPC (2003). Integrated Pollution Prevention and Control. Reference Document on Best Available Techniques for
the Textiles Industry. Comisin Europea.
Kos, L., Michalska, K., Perkowski, J. (2010). Textile wastewater treatment by the Fenton method. Fibres & Textiles in
Eastern Europe, 18, N 4(81), 105-109.
Lev, A. A., Deshpande, V. V. (1997). Design of Advanced Oxidation Process for decolorization of reactive dye waste
stream using Fentons reagent. En: Chemical Oxidation: Technology for the Nineties. W.W.
Eckenfelder (ed.). Technomic Publishing Company. Lancaster, Pennsylvania.
Ministerio de Medio Ambiente (2004). Gua de mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector textil. Direccin
General de Calidad Ambiental, Madrid.
Nascimento, C. A. O. et al. (2007). Industrial Wastewater Treatment by Photochemical Processes Based on Solar
Energy. Journal of Solar Energy Engineering 129, 45-52
Oller, I., Malato, S., Snchez Prez, J. A. (2011). Combination of Advanced Oxidation Processes and biological
treatments for wastewater decontamination A review. Science of the Total Environment, 409,
41414166.
Prez, M., Torrades, F., Domenech, X., Peral, J. (2002). Fenton and photo-Fenton oxidation of textile effluents. Water
Research 36, 27032710
Pouran, S. R., Abdul Aziz, A. R., Wan Daud, W. M. A. (2015). Review on the main advances in photo-Fenton oxidation
system for recalcitrant wastewaters Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 21, 5369
Ranade,V. V., Bhandari, V. M. (2014). Industrial Wastewater Treatment, Recycling and Reuse. Butterworth
Heinemann, Oxford, UK.
Rodrigues, C., Boaventura, R., Madeira, L. (2014). Technical and economic feasibility of polyester dyeing wastewater
treatment by coagulation/ flocculation and Fenton's oxidation. Environmental Technology, 35(10),
1307-1319

Rodrigues, C., Madeira, L., Boaventura, R. (2013). Optimization and economic analysis of textile wastewater
treatment by photo-Fenton process under artificial and simulated solar radiation. Industrial &
Engineering Chemistry Research 52, 1331313324
Rodrigues, C., Madeira, L., Boaventura, R. (2014). Synthetic textile dyeing wastewater treatment by integration of
advanced oxidation and biological processes Performance analysis with
costs reduction. Journal of Environmental Chemical Engineering 2, 10271039
Rodrguez, J. J., Casas, J. A., Mohedano, A. F. (2010) Aplicacin del proceso Fenton a la depuracin de efluentes
industriales y contaminantes emergentes. En: Tecnologas de tratamiento de aguas para su
reutilizacin. Programa Consolider Tragua. www.consolider-tragua.com
Schmberger, H.; Schfer, Th. (2003). Best Available Techniques in Textile Industry. Environmental Research of the
Federal Ministry of the Environment, Nature Conservation and Nuclear Safety Research. Report 200
94 329 UBA-FB 000325/e. Berln, Alemania.
Su, C.C. et al. (2011). Effect of operating parameters on decolorization and COD removal of three reactive dyes by
Fenton's reagent using fluidized-bed reactor. Desalination, 278, 211-218.
Taner, Y. (2011). Decolorisation of Textile Dyeing Effluents Using Advanced Oxidation Processes. En: Advances in
Treating Textile Effluent, P. Hauser (ed.), InTech Open, Croacia.
Tisa, F., Abdul Raman, A., Wan Daud, W. (2014). Basic Design of a Fluidized Bed Reactor for Wastewater
Treatment Using Fenton Oxidation. International Journal of Innovation, Management and
Technology, Vol. 5, (2), 93-98.
US EPA (1998). Handbook. Advanced Photochemical Oxidation Processes. EPA/625/R-98/004. United States
Environmental Protection Agency. Cincinnati, Ohio.
US EPA (2001). Handbook of Advanced Nonphotochemical Oxidation Processes. EPA/625/R-01/004. United States
Environmental Protection Agency. Cincinnati, Ohio.
stn, G. E., Solmaz, S. K. A., Birgl, A. (2007). Regeneration of industrial district wastewater using a combination of
Fenton process and ion exchange - A case study. Resources, Conservation and Recycling 52, 425
440.
Wua, H., Wang, S. (2012). Impacts of operating parameters on oxidationreduction potential and pretreatment
efficacy in the pretreatment of printing and dyeing wastewater by Fenton process. Journal of
Hazardous Materials, 243, 86-94
INFORMACIN TCNICO-COMERCIAL
Albaida Tratamiento de Residuos, Almera. www.albaidaresiduos.es

Century Envirotech Co., Taiwan. www.centurytech.com.tw
Eisenmann SE. Bblingen, Alemania. www.eisenmann.com
Enviolet Gmbh, Karlsruhe, Alemania. www.enviolet.com
Europrogetti, s.l.r. Italia. www.europrogetti-italy.com
ITRI. Industrial Technology Research Institute of Taiwan. www.itri.org.tw
Plataforma Solar de Almera. www.psa.es
Tecn.A - Antipollution Technologies. Italia. www.tecna-italy.com
USP Technologies. Estados Unidos. www.h2o2.com
XH2O Solutions Pvt. Ltd. Gujarat, India. www.xh2osolutions.com

Reaccion Fenton

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FT-TER-003

REACCIONES FENTON FT-TER-003

REACCIONES FENTON (FT-TER-003)

Autores Concepcin Snchez Ruiz

Modificaciones Fecha Modificado por: Objeto de la modificacin:

2.- PROCESOS AVANZADOS DE OXIDACIN FENTON

2.1.- Los procesos Fenton

Procesos Fenton clsicos (homogneos) a presin atmosfrica y temperatura ambiente.

2.2.- Fundamentos: la reaccin de Fenton

La posibilidad de generar radicales HO a presin atmosfrica y temperatura ambiente a partir de la denominada

Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO + OH- (k25 C = 76 mol-1 l s-1) [I]

Fe3+ + H2O2 Fe2+ + HO2 + H+ (k25 C = 0.01 mol-1 l s-1) [II]

Para minimizar la aparicin de precipitados de hierro es preciso mantener el pH de la mezcla en torno a

2.3.- Ventajas asociadas al proceso Fenton clsico

Amplio rango de aplicacin a diversos tipos de efluentes, contaminantes y cargas orgnicas

2.4.- Inconvenientes del proceso Fenton clsico

La reduccin en la produccin de lodos de hierro (III)

Tabla 1. Comparativa de los procesos Fenton frente a otros AOPs.

Tratabilidad de Amplio rango de Optimizada para Idneos para la Limitados a

Instalacin Convencional. La seleccin y el Relativamente A partir de la

Disponibilidad S. Esquemas de S. La seleccin de S. S. Experiencia

Costes de Bajos Altos Altos Altos

Experiencia con S, amplia a escala S. S, moderada. S, moderada.

3.- CRITERIOS DE DISEO DEL PROCESO FENTON CONVENCIONAL

Oxidacin Neutralizacin Coagulacin/ Decantacin

Figura 1. Esquema general de un proceso avanzado de oxidacin Fenton de aguas residuales.

3.2.- Ajuste del pH del afluente

en un tanque de acidificacin especfico

3.3.- Oxidacin Fenton

Dependiendo de la naturaleza y estructura qumica de los contaminantes, y de su susceptibilidad al ataque de los

3.5.- Coagulacin y floculacin

3.6.- Lnea de fangos

3.7.- Valores de los parmetros de dimensionamiento de sistemas Fenton

La composicin del agua residual y las caractersticas de los contaminantes

Oxidacin Fenton 3 (2 4) 30 120 30 80

Neutralizacin 7 (6,5 7,5) 60 100 -

Coagulacin/floculacin 7 (6,5 7,5) 15 20 10 50

Figura 2. Instalacin de tratamiento de aguas residuales industriales mediante un proceso avanzado de

4.- FACTORES CONDICIONANTES DE LA EFICIENCIA DE LOS PROCESOS FENTON

4.2.- Influencia de la temperatura

4.3.- Dosis de H2O2

4.4.- Influencia de la concentracin del catalizador Fe2+

4.5.- Relacin estequiomtrica de los reactivos [H2O2]/ [Fe2+]

Fe (II) + HO Fe (III) + OH- [III]

H2O2 + HO HO2 + H2O (k25 C = 107 mol-1 l s-1) [IV]

4.6.- Composicin del agua residual y naturaleza de los contaminantes

Los rendimientos en trminos de mineralizacin de la materia orgnica, expresados como % de eliminacin de

Tabla 5. Susceptibilidad a la oxidacin mediante reaccin de Fenton de distintas mezclas de colorantes

4.7.- Tiempo de contacto

5.- MODIFICACIONES DEL PROCESO FENTON CLSICO

5.1.- Modificaciones de inters para el tratamiento de AA.RR. de la industria textil

Produccin catdico de H2O2 a partir

5.2.- Mtodos Fenton electroqumicos: proceso Fered-Fenton

H2O2 + Fe2+ HO + OH- + Fe3+ Fe(OH)3 [V]

Figura 4. Esquema de un proceso electroqumico Fered Fenton (XH2O Solutions, www.xh2osolutions.com)

La mezcla de reaccin se recircula continuamente entre el tanque de oxidacin y el reactor electroqumico, en el

Tabla 7. Caractersticas y rendimientos de algunas instalaciones Fered-Fenton en funcionamiento en Taiwan.

5.3.- Procesos foto-Fenton UV

Figura 6. Sistema de tratamiento Foto-Fenton UV para el tratamiento terciario de un efluente industrial

5.4.- Procesos foto-Fenton solares

A escala de demostracin, durante el ao 2014 entr en funcionamiento la instalacin de fotocatlisis solar de la

Figura 7. Instalaciones del tratamiento foto-Fenton solar de Albaida, S. L. en La Mojonera (Almera),

5.5.- Procesos Fenton en reactor de lecho fluidizado (FBR Fenton)

Una mayor tasa de degradacin de contaminantes

Proceso Fenton 66 () 73 ()