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1.

Introduccin cromatografa de gases (GC) y la cromatografa lquida


es (LC) se utilizan para analizar los olores. Aunque los componentes
de un olor se analizan con precisin cuantitativa y cualitativamente el
uso de estas tcnicas analticas, apenas se puede decir que las
caractersticas esenciales de la odorizante pueden ser capturados por
ellos. Por otra parte, estos mtodos toman mucho tiempo fer pruebas
sensoriales humanos han sido utilizados para evaluar los olores en un
ALS amplia variedad de campos, de alimentos, bebidas y cosmticos
indus dis trata de pruebas ambientales y otros. Sin embargo, la
prueba se para inevitablemente afectada por el estado del inspector
de la salud y estado de nimo. Por tanto, es esencial desarrollar un
mtodo de eva- luacin objetiva para el uso prctico, y se prev un
sistema de deteccin de olores para resolver esos problemas Los
presentes autores desarrollaron un sistema de deteccin de olor
usando una matriz de sensores de cuarzo resonador y la golondrina
de mar pat red neuronal reconocimiento, por el cual los olores de
bebidas alcohlicas podran ser identificados [ij.Thereafter, se
encontr que la seleccin de una de las pelculas de deteccin por
anlisis multivariante y medicin modificaciones del sistema dec para
reducir la variacin de datos fueron tiva effec en aumentar la
identificacin capacidad [2,3 ]. Piel no shi Thermore, mediante la
adopcin de una etapa de muestreo automtico, un sistema eficiente
para la medicin de muestras de olor fue cons- truido, y muchos
aceites esenciales naturales se separaron con xito [4] Muchos de los
componentes del aroma son quirales, i e., Que contienen uno o whe
tomos de carbono asimtricos y la actividad exhibitoptical Desde sus
propiedades fsicas y qumicas son los mismos, una

par de ismeros pticos, el ismero D y L-ismero, no se puede separar por


mtodos ordinarios. Adems, como ambos ismeros tienen algunos efectos
diferentes en los seres humanos, su discriminacin es necesario en algunas
aplicaciones tales como productos farmacuticos, productos agroqumicos,
cosmticos, condimento y las industrias mdicas. Los estudios cientficos
han demostrado que las caractersticas y las intensidades de los
compuestos de sabor y de la fragancia se relacionan a menudo con la
estereoqumica; ismeros pticos de fers no slo en sus propiedades
organolpticas cualitativos, sino tambin en sus valores umbrales [5]. En el
presente estudio, la discriminacin de los ismeros pticos con aromas
similares se forma realiz mediante sensores de gas de cuarzo resonador
recubiertas con ciclodextrinas.
2. Principio del sensor

Un sensor de cuarzo resonador se compone de un resonador y una


pelcula de deteccin revestido sobre l. La frecuencia de resonancia
disminuye cuando las molculas odorantes se adsorben sobre la
pelcula, y la frecuencia se recupera despus de la desorcin. Este
fenmeno es causado por el efecto de masa-carga (6,7], y el cambio
en la frecuencia es proporcional a la masa total ofadsorbed molculas
odorantes. El cambio de frecuencia (AF) est dada por AM AF 2 3 x
106 R2
donde F es la frecuencia de resonancia fundamental (MHz) AM la masa total
de las molculas adsorbidas (G) y A la

J. Ide et al. / rea de los electrodos del sensor (cm2). Como las respuestas
de los sensores con pelculas dife- son ligeramente diferentes para cada
olor, el patrn a partir de la matriz de sensores es especfico y se puede
utilizar identificarlo. Los materiales de pelcula son sustancias celulsicas,
materiales de fase estacionaria LIPI utilizados en GC, etc. Son dissolv en un
disolvente orgnico tal como acetona o cloroformo, un recubierto sobre las
superficies del electrodo de resonadores de cuarzo USI un mtodo de colada
como se describe en el estudio anterior [ 3]. espesor T de las pelculas
revestidas se verifica por los cambios de frecuencia resonan, y es
habitualmente de aproximadamente 1 pum menos. Una pelcula gruesa
vamente exce da lugar a una oscilacin inestable becau de una prdida
acstica grande.

3. Experimental 3.1. Instrumento El aparato de la Fig. 1 que consta de


cuatro sensores de gas de cuarzo resonador se utiliz para el
presente estudio. Los resonadores eran AT-cort con frecuencias de
resonancia fundamentales de aproximadamente 10 MHz, y se
recubrieron con diferentes materiales de pelcula. Ellos estaban
conectados a circuitos integrados CMOS (NJU 6322LE) para oscil
mento, y sus frecuencias se midieron utilizando los contadores de
frecuencia en paralelo. Un ordenador personal (NEC 9801 VX) lee los
datos de frecuencia a travs de una interfaz de E / S. Los sensores
Lipic fueron montadas dentro de una cmara de tefln de 1,3 l, y el
medio ambiente en la cmara se intercambi por el flujo de entrada y
salida de aire limpiar en seco (aire tan called'standard). Despus de la
frecuencia se hizo estable, el flujo de aire se detuvo y una muestra
del olor lquido se inyecta en la cmara. La concentracin de la
muestra se calcul a partir
donde c es la temperatura de la concentracin (ppm) p la medicin de la
muestra densidad de la muestra (g ml-1), T la muestra el volumen de la
muestra (u). peso M y vthe volumen de la cmara (l 3.2, reactivos de las
muestras analizadas eran xido de rosa y citronelal ts], cuyas estructuras se
muestra en la figura 2. Sus caractersticas se describen a continuacin xido
de Rose (c, Hito 154,25):.. ithas un verde . -floral olor el olor del ismero L es
ms dulce, aunque algo verde el olor del ismero D es ms clido y
citronelal picante (cioHIO-154.25): como un olor verde ctrico y ligeramente
amaderado intenso, fresco, careciendo en la dulzura y la frutosidad en
comparacin con citral 3,3, pelculas de deteccin 3.3.1, las pelculas
convencionales los materiales de pelcula listados en la Tabla 1 se utilizaron
para discrim inacin de los ismeros pticos. son sustancias, lpidos, y
materiales celulsicos fase estacionaria GC, que tienen a menudo han
utilizado en estudios previos 3.3.2. las ciclodextrinas Itis generalmente difcil
discriminar opticalisomers utilizando equipos de anlisis tales como GC y
LC. Sin embargo, algunos ismeros se pueden separar utilizando la fase
estacionaria quiral de Gc a pesar de la ligera diferencia de sus tiempos de
retencin por lo tanto, los compuestos quirales tpicos, tales como las
ciclodextrinas que se muestran en la Fig. 3, se utilizaron como mate-
deteccin de capa de riales (CD) en la presente Stu A, B y yin Fig. 3 significa
que estas ciclodextrinas tienen dimetros de anillo differentinner. Desde ordi
CDs rias no se disuelven en disolventes orgnicos, CDs modificados con
grupos hidroxilo sustituidos por se utilizaron los O-metilo como las pelculas
de deteccin. Son l) hexakis- (2,3,6 tri O (2) heptakis (2,3,6-tri-O-metil) -B-
ciclodextrina, (3) octaquis (4) heptakis (2,6, - di-o-metil) -B-ciclodextrina, y
(5) heptakis 3-o-pentil) dextrina -B-ciclo-. Ellos se abrevian como TMCD, B-
TMCD, YTMoD, B. y DMCD respectivamente.
3-4 sensory tests
Puesto que es necesario comparar la capacidad de los sensores de pres ent
con la de un ser humano, las pruebas sensoriales fueron por formado. La
intensidad del olor y el valor umbral (umbral de deteccin) de los ismeros
se determinaron usando una prueba de tringulo [10] y una prueba de
diferencias por pares [10], respec tivamente. Las pruebas sensoriales se
describen brevemente a continuacin. En el caso de una prueba de
tringulo, tres muestras se componen, dos iguales y uno diferente. Se
requieren panelistas de seleccionar las muestras dife- DIF, y pueden ser
revelados a partir de los experimentalmente si estas dos muestras se
distinguen. En una prueba de diferencias por pares, las muestras se
componen de agua y una solucin de muestra, y se requieren panelistas
para elegir la solucin de muestra. Este mtodo se utiliz para la
determinacin nivel de umbral. Una concentracin en la que la probabilidad
de una respuesta correcta es 0,7 se utiliza como nivel de umbral. Un grupo
de cerca de 200 personas participaron en las determinaciones de
intensidad, y olfate las muestras en copas. El panel contena 15 legos. En
la determinacin del umbral, los ples SAM se disolvieron primero en etanol
absoluto a una concentracin de 100 ppm a causa de su pequea
solubilidad en agua, y despus la solucin se diluy con agua en varios
niveles. Todas las determinaciones de umbral se realizaron utilizando los
mtodos informado [11] 4. Resultados 4.1. Los sensores con pelculas
convencionales Los materiales de pelcula convencionales en la Tabla l se
probaron para la separacin de los ismeros de xido de rosa (112 ppm) El
28 Cusing bao Awater. La tem- medicin se fij en se realiz tres veces, y
el promedio y la desviacin estndar de los datos resultantes se dan en la
Tabla 2. Las respuestas a D-ismero son aproximadamente iguales a los de
ismero L, y las pelculas se encuentran inadecuados para separar los
ismeros

4.2. Sensores de xido de pelculas de ciclodextrina con 4.2.1. Rose


ciclodextrina Los cambios de frecuencia de los sensores con el Se encuentra
pelculas de xido de rosas se muestran en la Fig. 4 (a) - (e). xido son que
las respuestas de todos los CDs modificados a D-Rose superiores a los de
xido de L-rosa, y la pelcula de CD es til para la separacin de los
ismeros. la otra parte, los efectos de que el dimetro interno y la propiedad
hidrfoba de las CDs se notan en la Fig. 4. En primer lugar, las respuestas
(a), (b) y (c) de los tres tipos de TMCD, si el dimetro differentinternal que
tienen la misma modificacin, pero las magnitudes a D-ismero se etros, se
comparan, la respuesta se incrementaron en el orden a-, y y B-TMCD. Los
dimetros internos se hacen ms grandes en el orden de un B- y y-TMCD
(4/7 a 5/2, 7/5 a 8/3 6,0-6,4 y A, respectivamente [9]) En segundo lugar, las
respuestas (b), (d) y (e) de los tres tipos de B-CD con el mismo dimetro
interno pero con diferentes modificaciones qumicas se comparan las
magnitudes de las respuestas disminuyen en el orden DMP-, TM- y DMCD.
En

estas tres especies, DMcDhas una propiedad hidrfila ya que el grupo


hidroxilo en la posicin 3 es no modificado. En contraste con, DMPCD tiene
una propiedad hidrfoba, ya que el grupo hidroxilo en la posicin 3 se
sustituye por un grupo pentilo Las magnitudes de las respuestas de las
pelculas B-CD pueden estar relacionadas con sus propiedades anfiflicas. Se
concluye a partir de ambas discusiones que no slo el dimetro del anillo,
pero los dades polares de CD y las molculas de olor influyen en la
frecuencia cambia el nmero de molculas adsorbidas en cada CD se puede
estimar de la siguiente manera. La disminucin de la frecuencia de
resonancia de un resonador de cuarzo despus de la pelcula de
revestimiento B-TMCD era de 3706 Hz, lo que significa que a partir de la
ecuacin. (1) que alrededor de 3060 ng (aproximadamente 2.1 x 10 9
moles) de B-TMCD se revisti. La disminucin de frecuencia debido a la
adsorcin de xido de D-rosa a una presin de vapor de 552 ppm era 350 Hz
(Fig. 4 (b)). Se estima que alrededor de 1,9 X 10 mol de xido de rosa se
adsorbi sobre la pelcula. La relacin de los nmeros molares anteriores da
el nmero molecular de adsorcin por molcula CD, que es de
aproximadamente 0,9 en este caso. 4.2.2. Citronelal Se muestran las
respuestas de los sensores a los ismeros pticos de citronelal en la Fig. 5
(a) - (e). Las respuestas de los CDs modificados qumicamente a D-ismero
fueron superiores a los de L-ismero de la misma manera que para el xido
de rosa. Las magnitudes de respuesta a D-ismero se hacen ms pequeos
en el orden B-, y a-TMCD, aunque los cambios entre ellos no eran tan
notable como en el caso del xido de rosa. B DMPCD mostr la ms alta de
salida de todas las pelculas de deteccin, que era aproximadamente cuatro
veces mayor que el de a-TMCD. Adems, un TMCD da

la mejor selectividad de los cinco pelculas en la discriminacin de D- y L-


ismeros. con- la glc se realiz con un vaso capilar columna roup. (0.25 mm
de dimetro interior, 50m longitud) recubierto con el mismo de mayo de CD,
programacin de 70 140 C en 3 C min 1. L desde y D-ismeros de
citronellal se eluy en 66.39 y 66.60 polar- min, respectivamente. esto
significa que es difcil distinguir uency estos dos ismeros utilizando el glc
mtodo, mientras que es fcil uso de un cuarzo-resonador sensor puede SE
de un 4.3. sensorial prueba 06 hz, (alrededor de los autores realizado
sensorial pruebas para comparar la capa bility del sensor con la de un
humano. las probabilidades de quency timated. una respuesta correcta en
olor la intensidad de las determinaciones del tri- ngulo de las pruebas se
muestran en la tabla 3. numerador en el paren- sorbed tesis significa el
nmero de respuestas correctas y la ves el denominador es el tamao total
del panel. cuando se combina lo cual es muestras fueron D-ismeros y el
tercero se L-ismero (la muestra combinacin designado como ddl), que se
puede decir que la probabilidad fue menor que en la prueba de pares de L-
ismeros tronellal (lld). el resultado de un sensorial de prueba en cualquier
combinacin no era el mismo ya que el olor fuerza fue emically que ested
que estos ismeros dar lugar a diferentes olfac- L-ismero tory estmulos los
resultados de la sensorial de prueba en el umbral de valores son arkable
como se muestra en la tabla 4 un valor de umbral se utiliza como unidad de
e mayor intensidad. significa el ms bajo nivel de concentracin que uno
puede nuestros tiempos detectar, y la ms pequea los valores, la dad se
encontr que el D-ismeros mayor el CD da que el L-ismeros, han alower lo
que sugiere que la D-ismeros han

Table 3
ms fuertes intensidades de aroma que los ismeros L. Estos resultados
estn de acuerdo con el hecho de que los sensores con las pelculas ismero
D mostraron respuestas de mayor tamao (ver Figs, 4 y 5) 5. Conclusiones
Los estudios de discriminacin de ismeros pticos con aromas similares se
realizaron con sensores de gas de cuarzo resonador. Se encontr que la
diferencia entre las salidas de los sensores a los ismeros era
insignificantemente pequea cuando y se utilizaron GC materiales de la fase
estacionaria para el revestimiento

pelculas. Por otro lado, cuando se utilizaron los compuestos tpicos quirales
tales como ciclodextrina como pelculas de deteccin, que eran xito
cessfully discriminado. Por tanto el xido y citronelal de rosa, las respuestas
a ismeros D fueron ms altos que los de L-iso- y el sensor se vieron
influidos no slo por el dimetro interior, sino tambin por los grupos
sustituyentes de los CDs ficados dulos. Se encontr que las salidas se
correlacionaron con los resultados de las pruebas sensoriales, y que el
ismero con un valor umbral inferior humana dio lugar a un cambio mayor
frecuencia en el sensor de cuarzo resonador. Se puede concluir de este
estudio que los ismeros pticos aromticos pueden ser dis- criminated por
resonadores recubiertos con pelculas de CD quirales. Agradecimientos Los
autores desean agradecer al Sr. M. Hayashi de Meidensha Corp. para
proporcionar los resonadores de cuarzo.

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