Titulacion Acido Base

UNIVERSIDAD NACIONAL DE RIO CUARTO
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS,

FISICO-QUIMICAS Y NATURALES
DEPARTAMENTO DE QUIMICA
ASIGNATURA: QUMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL

CODIGO: 2211
CARRERA: MICROBIOLOGA
Primer Cuatrimestre Ao: 2012
Nmero de horas totales: 168 horas
Nmero de horas semanales: 12 horas.

Tericos: 4 horas
Prcticos de Aula: 4 horas
Prcticos de Laboratorio: 4 horas
Cuerpo Docente:
Docente Responsables: Dra. M. Alicia Biasutti
Docente Invitado: Dr. Nelio Vettorazzi

Auxiliar: Dra. Claudia Rivarola
1
OBJETIVOS
- Comprender los principios generales del anlisis qumico volumtrico,

espectroscpicos, de flujo y de las tcnicas radioqumicas.
- Adquirir experiencia en el planteo y comprensin de los equilibrios en solucin
- Adquirir experiencia en el manejo de los equipos especficos y en la interpretacin

de los resultados.
- Adquirir conocimientos de determinaciones analticas necesarios para la

comprensin de otras asignaturas de la carrera y relevantes a la actividad
profesional.
2
REGIMEN DE CURSADO
CONDICIONES DE REGULARIDAD:
El alumno lograr la condicin de alumno regular en la asignatura habiendo
conseguido:
I.- De los Trabajos Prcticos de Laboratorio:
1. El alumno deber asistir a los Laboratorios unido de guardapolvo, lentes y guantes
de ltex para su proteccin.
2. Para realizar el Trabajo Prctico el alumno deber poseer los conocimientos bsicos
del mismo.
3. Se tomarn interrogatorios orales y/o escritos referentes a los temas de la Prctica.
En caso de no aprobarse dicho interrogatorio el alumno ser considerado
ausente.
4. Al finalizar cada Trabajo Prctico el alumno deber confeccionar un informe de lo
realizado segn las indicaciones del Docente encargado del TP, en caso de que los
resultados obtenidos e informados sean satisfactorios el trabajo ser aprobado.
5. A los fines de regularizar la Asignatura es obligatoria la aprobacin del 100% de los
Trabajos Prcticos previstos.
6. En caso de ausencia o de reprobacin de algn Trabajo Prctico, de dispondr de
una fecha para su recuperacin para lo cual el alumno deber haber aprobado en
primera instancia el 80% de los Trabajos Prcticos previstos.
II.- De los Trabajos Prcticos de Aula o Seminarios:
1. Los Alumnos debern llevar un Cuaderno o Carpeta en donde figurarn los
Problemas resueltos en detalle de cada una de las Guas de Problemas
correspondientes a los distintos Temas, a los fines de que pueda constatarse esta
actividad por el Docente Encargado.
2. A los fines de regularizar la Asignatura es obligatoria la asistencia al 80% de las
Clases de Prcticos de Aula.
III.- De los Exmenes Parciales y Regularizacin de la Materia:
PROPUESTA DE REGIMEN DE CURSADO
La asignatura se dicta bajo un sistema de evaluacin sumativa asociado a un
rgimen de promocin. Total de exmenes parciales: cuatro (4). Cada examen parcial
equivale a 100 puntos. Total: 400 puntos.
3
CONDICIONES DE REGULARIDAD:
Los alumnos lograrn la condicin de Alumno Regular de acuerdo a las siguientes
exigencias:
1) El Alumno deber rendir cuatro exmenes parciales.
2) Un examen parcial se considera aprobado si el estudiante ha conseguido reunir 50
o ms puntos sobre 100 posibles.
3) El alumno podr reprobar hasta dos (de los cuatro) exmenes parciales y los podr
recuperar en forma individual, con la condicin de obtener 200 o ms puntos entre
los cuatro parciales aprobados.
Si se renen estos requisitos los Alumnos alcanzaran la condicin de Regulares. Para
lograr la aprobacin final de la materia, los alumnos regulares sern posteriormente
evaluados con un examen final.
CONDICIONES DE PROMOCIN:
Los alumnos lograrn la condicin de alumnos promovidos en la asignatura habiendo
conseguido:
1) Aprobar los cuatro exmenes parciales en primera instancia. Un examen parcial
se considera aprobado si el estudiante ha conseguido reunir ms de 50 puntos
sobre 100 posibles.
2) Sumar por lo menos 280 puntos (70%) entre los cuatro exmenes parciales.
Los alumnos promovidos estarn exentos del examen final y la nota ser el promedio
de las notas de los cuatro exmenes parciales.
Los alumnos que no cumplan con ninguno de los requisitos mencionados

obtendrn la condicin de Alumnos Libres.
4
PROGRAMA ANALITICO
Tema 1: Qumica Analtica. Su significado y relacin con otras reas de la qumica.

Distintos procedimientos. Pasos de un Anlisis. Mediciones e interpretacin de
resultados. Anlisis Volumtrico. Fundamentos. Reacciones apropiadas. Clculos de
errores en Qumica Analtica, Ejemplos.
Tema 2: Equilibrio en soluciones inicas. Constante de disociacin. cidos y Bases de

Brnsted. Grado de disociacin. Clasificacin de los electrolitos. Balance de carga y
masa. cidos y bases monofuncionales. Hidrlisis de sales. Curvas de titulacin de
cido fuerte con base fuerte. Ecuacin general. Efecto de la concentracin. Tipo de
indicadores del punto de equivalencia. Eleccin de un indicador. Curvas de titulacin de
cido dbil con una base fuerte. Soluciones reguladoras de pH. Capacidad buffer.
Determinacin de alcalinidad en agua. Error de titulacin. Constante de una titulacin
(factibilidad). Drogas patrones primarios y secundarios.
Tema 3: Procesos de formacin y propiedades de los precipitados. Tamao de

partculas. Coloides. Nucleacin y crecimiento de partculas. Velocidad de precipitacin.
Pureza de los precipitados. Calcinacin de precipitados. Separaciones por
precipitacin. Precipitacin fraccionada. Constante del producto de solubilidad. Clculo
de concentraciones. Especies en solucin. Factores que influyen la solubilidad.
Titulaciones por precipitacin. Mtodos ms comunes. Clculo de concentraciones.
Indicadores. Mtodo de Mohr. Mtodo de Volhard. Error de titulacin.
Tema 4: Equilibrios de xido-reduccin. Balance de ecuaciones en sistemas redox.

Celdas electroqumicas. Potenciales de electrodo. Electrodos de referencia. Ecuacin
de Nernst. Pilas. Medicin de la FEM de una pila. Criterio de espontaneidad para una
reaccin redox. Constante de equilibrio. Clculos. Clculo de la concentracin de
especies en solucin. Potenciales formales. Titulaciones redox. Curvas de titulacin.
Indicadores redox. Seleccin del indicador. Algunas titulaciones redox ms comunes.
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Tema 5: Formacin de complejos. Estabilidad de complejos. Constantes de estabilidad.
Agentes quelantes. EDTA. Estudios de los equilibrios. Constante de formacin y
constante efectiva de formacin. Titulaciones con EDTA. Curvas de titulacin.
Indicadores ms comunes. Factores que influyen en la formacin de complejos.
Determinacin de dureza de aguas.
Tema 6: Radiacin electromagntica. Interaccin luz-materia. Espectro

electromagntico. Espectroscopa UV-Visible. Transmitancia, Absorbancia, Ley de
Lambert-Beer. Espectrofotmetro de simple y de doble haz. Componentes. Fuentes
de radiacin. Monocromadores. Detectores. Celdas. Espectros de absorcin.
Seleccin de la longitud de onda de trabajo. Curvas de calibracin. Aplicaciones
cuantitativas de la tcnica. Resolucin de mezclas.
Tema 7: Estados excitados de molculas. Diagrama de niveles de energa para

molculas fotoluminiscentes. Espectroscopia de emisin. Espectrofluormetros.
Componentes. Fluorescencia. Espectros de emisin. Espectros de excitacin.
Seleccin de longitud de onda (exc; em). Aplicaciones de la tcnica con fines
cuantitativos. Sensibilidad de la tcnica, comparacin con Espectroscopia de
Absorcin.
Tema 8: Generalidades. Tipos de cromatografa. Procesos en los que se basa c/u.

Cromatografa gas-lquido (GLC). Cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC).
Equipos. Cromatgrafo GL. Cromatgrafo HPLC. Componentes. Detectores. Tipos de
columnas. Ventajas y diferencias entre CGL y HPLC. Importancia de cada tcnica.
Tiempos de retencin. Altura y reas de picos. Aplicaciones de cada tcnica.
Identificacin y cuantificacin de compuestos. Curvas de calibracin. Mtodo del
estndar interno, ventajas.
Tema 9: Ley de desintegracin radiactiva, T, . Unidades. Masas atmicas precisas.

Actividades absoluta y medida de una fuente. Equilibrios transitorios y seculares.
Generadores. Aplicaciones en medicina nuclear. Interaccin de la radiacin con la
materia: efectos fotoelctrico, Compton y de pares. Medicin: contadores de Centelleo
slido. Calibracin. Aplicaciones analticas en bioqumica clnica: radioinmunoanlisis
(RIA), ensayos inmunoradiomtricos (IRMA). Interaccin de la radiacin con la
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materia. Ncleos: retrodispersin y radiacin de frenamiento. Electrones orbitales:
dispersin y ionizacin. Medicin: Geiger-Mller. Contadores de Centelleo lquido.
Calibracin. Quenching. Aplicaciones analticas en bioqumica clnica: Dilucin
isotpica simple, doble, e inversa. Edad arqueolgica.
BIBLIOGRAFIA
- R. A. Day, Jr. And A. L. Underwood, Qumica Analtica Cuantitativa, 5ta. Ed.,
Prentice-Hall Hispanoamericana S. A., Mxico, 1989.
- D. A. Skoog, D. M. West and F. J. Holler, Fundamentos de Qumica
Analtica, Volmenes 1 y 2, Ed. Revert, 1997.
- D. C. Harris. Anlisis Qumico Cuantitativo, 2da. Edicin. Editorial Revert
S. A., 2001.
- D. A. Skoog, D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch, Qumica Analtica, 7ma.
Edicin, McGraw Hill, 2003.
- James S. Fritz and George H. Schenk, Quantitative Analytical Chemistry,
3rd. Ed., Allyn and Bacon, Inc., 1976.
- J. N. Butler, "Ionic Equilibrium, a Mathematical Approach", Addison-Wesley
(1964).
- J. N. Butler, "Clculos de pH y Solubilidad", Fondo Educativo Interamericano
(1968).
- I. M. Kolthoff and E. B. Sandell, "Anlisis Qumico Cuantitativo", Nigar
(1976).
- D. Skoog and D. West, "Introduccin a la Qumica Analtica", Revert (1969).
- D. Skoog and D. West, "Fundamentos de Qumica Analtica", Vol 1 y 2,
Revert (1983).
- J. A. Hammerly, Curso de Qumica Analtica, Ateneo (1984).
- H. A. Laitinen, Chemical Analysis, Mc Graw-Hill (1975).
- V. N. Alexiev, Anlisis Cuantitativo", Mir (1976).
- Skoog-Leary, Anlisis Instrumental cuarta edicin, Mc Graw-Hill (1996).
7
QUIMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL (2211)
CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES 2012
Martes y Mircoles 14-18 hs Viernes8,3012,30hs
Sem Das Tema de Teora Problemas Laboratorios Parciales

(1-2) General. Acido-base Acido-base
1 13/3 1-2 Problemas
(2) Acido-base 1.- Volumetra Acido

2 20/3 2 Base
23/3
(3) Solubilidad 2.-Volumetra por
3 27/3 2-3 precipitacin
30/3
(3) Solubilidad 3 Viernes 6/4
4 3/4 Feriado Semana Santa
(4) Redox 1 Parcial

5 10/4 4 Temas 1,2,3
Viernes 13/4
(4-5) Redox-Complejos 3.- Volumetra de
6 17/4 4-5 Oxido-reduccin
27/4
(5) Complejos
7 24/4 5
Marte 1/5 Feriado 4.- Volumetra por

8 1/5 Complejos formacin de complejos
4/5
(6) Espect. UV-vis. IR 2 Parcial
9 8/5 5-6 Temas 4,5
Viernes 11/5
(6) Espectro UV-Vis. IR
9 15/5 6 5.- Espectrofoto
18/5.
(7) Fluorescencia Mircoles 25 feriado 7-

10 22/5 7
(7) Fluorescencia 6.- Determinac. por 3 Parcial

11 29/5 (8) Cromatografa 7-8 Fluorescenc. Temas 6,7
Infrarojo Lunes 4/6
(9) Radioqumica 8- Cromatograf.
12 5/6 9 9-HPLC
(9) Radioqumica Problemas de aplicacin

13 12/6 9
Jueves y Viernes 4 Parcial

14 19/6 Recuperatorios de Temas 8,9
parciales Martes 19/6
8
TRABAJOS PRACTICOS DE LABORATORIO
Trabajo Prctico N 1: Patrones cido-base. Estandarizacin. Volumetra. Errores.

Experiencia 1.Titulacin de cido clorhdrico con carbonato de sodio.
Experiencia 2. Determinacin de la alcalinidad en aguas naturales y de consumo
humano.
Trabajo Prctico N 2: Volumetra de precipitacin. Mtodo de anlisis de
halogenuros. Experiencia 1. Determinacin de cloruros por el mtodo de Mohr.
Experiencia 2. Determinacin de cloruros por el mtodo de Volhard.
Trabajo Prctico N 3: Volumetra redox.
Experiencia 1. Agentes oxidantes: Determinacin de Fe +2 con K2Cr2O7 ;
Experiencia 2. Agentes reductores. Valoracin de Na 2S2O3 con I- generado "in

situ".
Trabajo Prctico N 4: Volumetra de complejos. Valoraciones con EDTA.
Determinacin de la dureza en aguas. Indicadores metalocrmicos.
Trabajo Prctico N 5: Espectrofotometra. Ley de Lambert-Beer. Zona ptima de
absorcin. Verificacin experimental de la Ley de Lambert-Beer: Espectro de
absorcin de soluciones de KMnO4. Curvas de trabajo.
Trabajo Prctico N 6: Fluorescencia. Determinacin del contenido de Quinina en una
bebida gaseosa".
Trabajo Prctico N 7: ESPECTROSCOPA INFRAROJO
Trabajo Prctico N 8 CROMATOGRAFA GASEOSA
Trabajo Prctico N 9 CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICACIA
Trabajo Prctico No 10 Radioinmunoanlisis
9
Trabajos Prcticos
de Problemas
10
QUMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL (2211)
SERIE DE PROBLEMAS N 1
Tema: Gua de Repaso. Nomenclatura Qumica- Soluciones.

1. Escribir la frmula correcta de los siguientes compuestos:
a) Cloruro de bario i) Pentxido de dinitrgeno
b) Hidrxido de potasio j) Tetracloruro de carbono
c) Nitrato de manganeso (II) k) Acido brmico
d) Oxido de litio l) Carbonato cido de Cadmio
e) Sulfito de hierro (III) m) Fosfato monocido de cobre (II)
f) Carbonato estannoso n) Acetato frrico
g) Sulfuro cido de potasio ) Trifluoruro de fsforo
h) Fosfato monocido de amonio o) Acido clorhdrico
2. Escribir el nombre correcto de los siguientes compuestos:

a) CaCO3 b) Cu2O c) Sn3(PO4)2
d) LiBrO4 e) CuO f) Fe(C2H3O2)2
g) Hg2SO3 h) Hg(NO2)2 i) SnCl4
j) Fe2O3 k) Bi(OH)SO4 l) HClO4
m) NH4I n) HNO3 o) P2O5
3. Tenemos una disolucin 0,693 M en HCl. Para una determinada reaccin

necesitamos 0,0525 moles de HCl. Qu volumen de solucin debemos tomar?
4. En 35 g de agua se disuelven 5 g de HCl. La densidad de la solucin a 20 C

es de 1,060 g/ml. Hallar la concentracin de la solucin en: a) % P/P; b) g/l; c)
moles/l.
5. Se tiene una solucin que contiene 410,3 g de H 2SO4 por litro de solucin a 20
C. Si la densidad es igual a 1,243 g/ml, calcule la molaridad, la molalidad y la
normalidad.
6. Indique como preparara 500 ml de una solucin al 2 % P/V de NaCl.
7. Como preparara 0.250 lt de solucin 0,1 M de CuSO 4.7H2O ?
8. Describa como se prepara 1 lt de solucin de HCl 0,646 M a partir de una solucin

2 M del mismo cido.
9. Se tienen 505 ml de HCl 0,125 M y se desean diluir a 0,1 M. Que cantidad de agua
se debe agregar?
11
QUIMICA ANALITICA E INSTRUMENTAL (2211)
Temas: Equilibrio cido-base. pH. Soluciones reguladoras. Capacidad Buffer.

Valoraciones cido-base.
1. Calcule el pH de una disolucin 0,05 M en HCl.
2. Calcule el pH y el pOH de una solucin 1,00 x 10 -8 M en HClO4.
3. Calcule la concentracin de OH- y H+ en una solucin de HAc de pH = 5,25.
4. Calcule el valor de la Kb del NH4OH, si el pKb es 4,75.
5. Calcule la concentracin de H+ ,OH- , pH y pOH de una solucin 0,01 M en NH 4OH.

(Kb = 1,8 x 10-5).
6. Calcule el pH de una disolucin 0,05 M en NaCl.
7. Calcule el pH y pOH de una solucin acuosa de NH 4Cl 0.1 M (Kb =1,8 x10-5).
8. Calcule el pH de una solucin acuosa de NaAc 0,1 M.( K a = 1,75 x 10-5).
9. Calcular el pH que resulta cuando se mezclan 500 ml de HAc 0,1 M con 500 ml de
NaAc 0.1 M. Calcular la variacin de pH que se produce si a esta solucin se le
agrega:
a) 10 ml de Na(OH) 1 M
b) 10 ml de HCl 1,5 M
10. Qu indicadores se podran usar, teniendo en cuenta el intervalo de viraje del

indicador, en las siguientes titulaciones con soluciones 0,1 M.
a) HCl con Na(OH)
b) HAc con Na(OH) pKa = 4,75,
c) NH3 con HCl pKb = 4,75
11. Cualquier titulacin cido-base puede estudiarse punto a punto construyendo las
curvas de titulacin? Cmo se construye una curva? Se titula 20,00 ml de una solucin
de HCl 0,1 M con solucin de Na(OH) 0,1 M. Calcule el pH de la solucin al 0%, 50%,
75%; 100%; 125% y 150% de la titulacin.
Grafique la curva de titulacin correspondiente.
12. Una disolucin de HCl fu valorada contra 0,1750 g de Na 2CO3 puro. Exactamente
47,00 ml del cido fueron aadidos sobre el carbonato y la disolucin hervida para
separar el CO2. El exceso de cido fue valorado por retroceso con 2,12 ml de Na(OH)
0,01740 M al punto final del Verde de Bromocresol. Cul es la normalidad del cido?
13. Una muestra de vinagre de 50,0 ml ( = 1,06 g/ml), fue diluida a 250 ml y una
alcuota de 25,0 ml valorada con Na(OH) 0,136 N a un punto final de Fenolftalena? Si
12
se requieren 28,1 ml de base, indique el % P/P y P/V de cido actico en la muestra.
14. Una muestra de 100 ml de un agua natural valorada con el indicador Naranja de
Metilo (He), consume 31,2 ml de HCl 0,0136 N. Otra muestra similar consume 11,80 ml
del cido para alcanzar el punto final de Fenolftalena (Fe). Calcular en mg/l ppm, la
concentracin de CO3= y HCO3- en el agua.
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcule el pH al 0; 50; 100 y 150% de la titulacin de HAc 0,1 M con Na(OH) 0,1 M.
2. a) Discuta el concepto de capacidad buffer.

b) Esquematice la curva de vs. pH y relacinela con la de pH vs. Volumen de
titulante para:
I) HCl con Na(OH)
II) HAc con Na(OH)
3. Un amortiguador a base de fosfatos se prepara disolviendo 28.4 g de Na 2HPO4 y

12.0 g de NaH2PO4 en 1.00 litro de solucin. a) Calcule el pH del amortiguador; b)
Calcule el pH de la solucin que resulta despus de agregar 5 mmoles de HCl a 1 litro
del amortiguador anterior. Las constantes de acidez del cido fosfrico son: K a1 = 7.5 x
10-3; Ka2 = 6,2 x 10-8 y Ka3 = 4,8 x 10-13.
4. Calcule el pH y pOH de una solucin de Li(OH) 4,0 x 10 -8 M.
5. Calcule la concentracin de H +, OH- , pH y pOH de una solucin de HF 1 x 10 -3 M.

(Ka = 6,8 x 10-4).
6. Se analiza una serie de muestras de agua que pueden contener uno o ms de los
siguientes compuestos: Na2CO3 ; NaHCO3 ; Na(OH). Fueron valoradas alcuotas de
100 ml con HCl 0,100 M, gastndose los siguientes volmenes de cido en cada caso
para alcanzar los puntos finales de fenolftalena y heliantina.
a) 27,3 ml y 30,7 ml.
b) 0 ml y 18,1 ml.
c) 4,60 ml y 12,2 ml.
d) 27,1 ml y 27,1 ml.
e) 15,1 ml y 30,2 ml.
I) A qu se debe la alcalinidad del agua en cada caso?
II) Esquematice la curva que espera obtener en cada caso.
13
Algunos Indicadores cido-base
Indicador Cambio de color al aumentar el pH Rango de pH

Acido Pcrico Incoloro a Amarillo 0.1 0.8
Azul de Timol Rojo a Amarillo 1.2 2.8
2,6-Dinitrofenol Incoloro a Amarillo 2.0 4.0
Amarillo de Metilo Rojo a Amarillo 2.9 4.0
Azul de Bromofenol Amarillo a Azul 3.0 4.6
Anaranjado de Metilo Rojo a Amarillo 3.1 4.4
Azul de Bromocresol Amarillo a Azul 3.8 5.4
Rojo de Metilo Rojo a Amarillo 4.2 6.2
Tornasol Rojo a Azul 5.0 8.0
Prpura de Metilo Prpura a Verde 4.8 5.4
p-Nitrofenol Incoloro a Amarillo 5.6 7.6
Prpura de Bromocresol Amarillo a Prpura 5.2 6.8
Azul de Bromotimol Amarillo a Azul 6.0 7.6
Rojo Neutro Rojo a Amarillo 6.8 8.0
Rojo de Fenol Amarillo a Rojo 6.8 8.4
p--Naftolftalena Amarillo a Azul 7.0 9.0
Fenolftalena Incoloro a Rojo Violceo 8.0 9.6
Timolftalena Incoloro a Azul 9.3 9.6
Amarillo R de alizarina Amarillo a Violeta 10.1 12.0
1,3,5-Trinitrobenceno Incoloro a Anaranjado 12.0 14.0
14
SERIE DE PROBLEMAS N3
Temas: Solubilidad y separacin por precipitacin. Volumetra de precipitacin.
1. Calcule las constantes Kps de las siguientes sales a partir de sus solubilidades:
a) AgI 0.00235 mg/l.
b) Mg(OH)2 0.000793 g/100 ml.
c) Ag2C2O4 3.28 mg/100 ml.
d) Ag2CrO4 0.03 g/l.
2. A partir de las Kps calcular las solubilidades, despreciando los efectos de hidrlisis:
a) PbSO4 en mg/200 ml Kps = 2.00 x 10-8.
b) CaF2 en g/250 ml Kps = 4.0 x 10-11.
c) Cu(IO3)2 en mg/100 ml Kps = 1.00 x 10-7.
d) AgI en mg/l Kps = 1.5 x 10-16.
3. Calcular la solubilidad, despreciando todo efecto de hidrlisis de:

a) SrSO4 con K2SO4 10-2 M Kps SrSO4 = 3 x 10-7
b) MgF2 con NaF 10-1 M Kps MgF2 = 7 x 10-9
-3
c) Ag2C2O4 con AgNO3 2 x 10 M Kps Ag2C2O4 = 5 x 10-12
d) Fe(OH)3 con K(OH) 0.2 M Kps Fe(OH)3 = 1 x 10-36
4. Calcular la solubilidad de:

a) CaF2 en agua pura
b) CaF2 en una solucin de HCl de pH = 2.
Kps CaF2 = 4 x 10-11. Ka (HF) = 7,2 x 10-4.
5. Se agrega 0.01 mg de NaCl a 200 ml de una solucin 2 x 10 -5 M de AgNO3. Indique

si se forma o n un precipitado de AgCl.
6. Se mezcla 50.0 ml de AgNO3 0.10 M con 50.0 ml de KIO3 0.10 N.

a) Cuntos mg de Ag+ permanecen sin precipitar?
b) Qu concentracin de IO3 - reducir la [Ag+] a 0.1 mg/100 ml?
Kps AgIO3 = 3 x 10-8.
7. Calcular la N de una solucin de AgNO 3 de la que se consume 39.8 ml para

reaccionar con 0.1497 g de NaCl puro.
8. a) Explique en qu consiste el mtodo de Mohr para la titulacin de soluciones de

Haluros.
b) Cmo detecta el punto final?
c) Qu entiende por error de titulacin empleando el mtodo de Mohr?
d)Una alcuota de 50 ml de AgNO 3 0.05 M fu agregada a una muestra de 0.410 g de
KBr impuro. La valoracin del exceso de Ag requiri 7.50 ml de KSCN 0.060 N.
Calcular el % de KBr en la muestra.
9. Calcule pCl- en funcin del volumen de AgNO 3 agregado cuando se titulan 50.0 ml de
15
solucin de NaCl 0.1 M con AgNO3 0.1 M.
Grafique la curva en papel milimetrado y marque el punto final de la titulacin de Mohr.
10. Con 250 ml de agua corriente se obtiene un precipitado calcinado de xido de
calcio que pesa 0.0476 g. Calcular el contenido de calcio en el agua en ppm
(miligramos por litro) de carbonato de calcio.
PROBLEMAS PROPUESTOS
1. a) Escriba el Kps para una sal general CnAm siendo C el catin y A el anin.
b) Calcule el Kps del TlBr a 25 oC. Dato: solubilidad 0,0523 g% de solucin.
c) Calcule la solubilidad del AgCl en solucin acuosa siendo su Kps=1x10 -10
d) El Kps del CaF2 es 4,0x10-11 a 25 oC. Calcule la solubilidad del CaF2 en moles/litro y
en g/litro a la misma temperatura.
e) Siendo la solubilidad del Ca3(PO4)2 en agua a 20 oC 1,15x10-7 M calcule el Kps
respectivo.
2. -Determine la solubilidad del AgCl en una solucin de NaCl 1.0x10 -2 M. Dato Kps
AgCl =1x10-10.
3. El Kps del PbBr2 es 9,0x10-6 .

a) determine la solubilidad molar del PbBr 2 en agua
b) determine la solubilidad molar del PbBr 2 en una solucin 0,30N de BaBr2
c) lo mismo pero con una solucin 0,30 M de Pb(NO 3)2
4. Se mezcla 50 ml de una solucin que contiene 3,0 x 10 -5 moles de BaCl2 por litro con
100 ml de otra solucin que contiene 4,5 x 10 -3 moles de Na2SO4 por litro. Calcular la
fraccin de bario que precipita como BaSO 4. Kps (BaSO4) = 1,1 x 10-10.
5. Qu masa de Ba(IO3)2 permanece sin precipitar cuando se mezcla 100 ml de BaCl 2

0.10 M con 300 ml de KIO3 0.10 M?. Kps Ba(IO3)2 = 1,7x10-9
6. A una disolucin que contiene Ag+ 0,05 M y Pb2+ 0,025 M se aade NaCl.
a)Cul es el primer compuesto que precipita?
b) Cul es la concentracin del catin que precipit primero cuando comience a
hacerlo el segundo?
Kps PbCl2= 2,4x10-4 (25 oC), Kps AgCl= 1,5x10-10 (25 oC)
7. A 250 mL de una disolucin 0,125 M de Na2SO4 se le aaden 250 mL de otra

solucin 0,250 M de BaCl2. Calcule la concentracin final de los iones Na + , Cl- , SO42- y
Ba2+ y prediga si precipita BaSO4 en la solucin formada.
Kps BaSO4= 9,2x10-11
8. Se prepara una solucin patrn de AgNO 3 diluyendo 4.875 g de la sal hasta 1 litro.
Se desea utilizar esta solucin para la valoracin de muestras solubles de Cl -. Expresar
su concentracin en: a) Normalidad; b) Ttulo, como mg Cl -/ml; c) Ttulo, como mg
NaCl/ml.
9. 50 ml de una solucin de K 2CrO4 se titulan con 10 ml de AgNO 3 0.1000 M. Calcular el

pAg en el punto de equivalencia.
pAg = - log [Ag+] Kps Ag2CrO4 = 2.9 x 10-12
16
10. Cuantos gramos de BaCl 2 contienen 250mL de solucin, si despus de agregar a
25 mL de la misma 40 mL de solucin de AgNO 3 0,1020N para la titilacin por retroceso
se ha consumido 15mL de solucin de NH4SCN 0,098N
11. De una muestra impura de 0.6980 g de un compuesto de Mg soluble en cido, se

obtuvo un precipitado de Pirofosfato Magnsico (Mg 2P2O7) que pes 0.4961 g. Calcule
el contenido de Mg en la muestra como % de xido de magnesio.
17
Tema: Oxido reduccin
1. a) Qu se entiende por oxidacin, y qu por reduccin?

b) Qu son agentes reductores y oxidantes? D ejemplos.
c) Un mtodo que se utiliza en el balance de las reacciones de xido reduccin es el
del in-electrn. En qu se fundamenta? Indique las reglas arbitrarias para
establecer los Estados de Oxidacin.
d) Cules son las reglas que se aplican para ajustar o balancear las reacciones
redox por el mtodo del in-electrn?
2. Agentes oxidantes. Ajuste por el mtodo del in-electrn las siguientes reacciones
redox:
a) MnO4K + Fe (OH)2 + H2O MnO2 + Fe(OH)3 + KOH
b) K2Cr2O7 + H2SO4 + Fe SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2 (SO4)3 + K2SO4 + H2O
c) H2O2 + HI H2O + I2
d) HNO3 (dil) + Cu Cu (NO3)2 + NO + H2O
3. Agentes reductores. Ajuste por el mtodo del in-electrn las siguientes reacciones
de xido-reduccin:
a) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + K2SO4 + H2O + O2
b) H2S + FeCl3 S + FeCl2 + HCl
c) Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + NaI
d) SnCl2 + FeCl3 SnCl4 + FeCl2
4. Soluciones normales. Cmo define el peso equivalente de los oxidantes y los

reductores? Calcular el peso equivalente de todos los oxidantes del problema
anterior.
5. a) Cul es el peso equivalente de KMnO 4 en medio cido y en medio alcalino?

b) Cuntos g de K2Cr2O7 se necesitan para preparar 500 ml de una solucin 0,5 N de
esta sal en medio cido?
c) Cuntos litros de O2 en condiciones normales de presin y temperatura se forman
cuando reaccionan 25 g de H2O2 en medio cido, con exceso de KMnO4. Cuntos
equivalentes redox de H2O2 y KMnO4 reaccionan?
6. Cuntos ml de KMnO4 0,5 N en medio cido, son necesarios para reaccionar con 5
ml de solucin 0,2 N de FeCl2.
7. Para la siguiente reaccin generalizada, reversible, de una hemipila:

a A + b B + ... + ne- c C + d D + ...
a) Escriba una ecuacin que vincule el potencial de este proceso electrnico,
con la concentracin de reactivos y productos.
18
b) Exprese claramente de qu depende dicho potencial.
8. Aplique la ecuacin de Nernst a los siguientes sistemas:

a) Zn+2 + 2e- Zn
b) Fe+3 + 1e- Fe+2
c) 2H+ + 2e- H2
d) Cr2O7= + 14H+ + 6e- 2 Cr+3 + 7H2O
e) AgCl + 1e- Ag + Cl-
9. Qu entiende por: a) potencial normal del electrodo?; b) puente salino?; c)

Condiciones estndar?; d) Tabla de potenciales redox?
e ) Cunto vale el E de una pila cuando alcanza su estado de equilibrio ?
10. Calcular la constante de equilibrio de la reaccin:

Br2 + 2 Fe+2 2 Br- + 2 Fe+3
conociendo que los potenciales normales de reduccin de cada hemireaccin son:
Br2 + 2e- 2 Br- E = 1,065 V
Fe + 1e- Fe
+3 +2
E = 0,77 V
11. Calcular la constante del producto de solubilidad de yoduro de cobre (I),

CuI (s) Cu+ + I-
dada la siguiente informacin:
Cu+2 + e- Cu+; E = + 0,153 V
Cu + I- + e- CuI (s)
+2
E = + 0,86 V
12. a) Un volumen de 30 ml de FeCl 3 0.1 M se titula con CrCl 2 0.08 M siendo ambas
soluciones 0,1 M en HCl. Calcule el potencial de un electrodo indicador de Pt
despus de agregar: 20, 30, 37, 37.5, 38, 45, 60 y 75 ml del titulante.
b) Grafique la curva de titulacin.
Datos: Ef(Fe+3/Fe+2)= 0.68 V Eof (Cr+3/Cr+2) = 0,384 V
Problemas Propuestos
1 . Se valora una solucin de permanganato frente a 0,200 g de As 2O3 puro.

Como es insoluble, previamente se debe realizar su disolucin segn :
-
As2O3 + 2 OH 2 AsO2- + H2O
Luego se acidifica para tener la especie HAsO 2, que consume 38,10 ml de KMnO 4.
Cul es la normalidad y molaridad de la solucin?
2 . Una muestra de 0,814 g de un mineral de estibnita se descompone en cido, y el

Sb3+ se oxida al estado Sb 5+ con 40,0 ml de KMnO 4 0,119 N. El exceso de KMnO 4
se valora por retroceso con 3,82 ml de una solucin estndar de Fe 2+ 0,0861 N.
Calcular el % de Sb2S3 en la muestra.
3 . Cal es el potencial de la hemirreaccin de: a) un electrodo de Cd en una solucin

19
0,0100 M en iones Cd+2?; b) Un electrodo de Ni en una solucin 0,712 M en iones
Ni+2?
4 . El potencial normal del par:

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn+2 + 4 OH2 E = +1,51 V.
Cul es el valor de dicho potencial si las actividades de las sustancias son 0,1 ?.
A qu atribuye la variacin del potencial?. Dicha variacin puede generalizarse?
5 . Una muestra de 0,661 g que contiene BaCl 2.2H2O fu disuelta y el Ba +2 se precipita

como BaCrO4. Despus de la filtracin y el lavado, el precipitado fue disuelto en
cido y el Cr2O7= formado en este proceso, es reducido por la adicin de un exceso
de KI. El yodo (I2) liberado es reducido con 37,5 ml de Na2S2O3 0.121 N. Cul es
el % de BaCl2.2H2O en la muestra?
6 . Una sal ferrosa, cuya concentracin es 0,1 M y que est disuelta en medio cido, se
titula con una solucin 0,1 M de in crico (Ce +4). Calcular el potencial de un
electrodo inerte en la solucin a diferentes intervalos durante la titulacin.
20
Tema: Mtodos analticos basados en las reacciones de formacin de complejos.
1. Nombre segn IUPAC los siguientes complejos:
a) [Co(NH3)6] Cl3 b) [Ag(NH3)2]+
c) [Co(NH3)3(NO2)3] d) [PtCl6]-2
e) [Fe(CN)6] K3
2. Si M es el in central y L un ligante, exprese con equilibrios la relacin que existe

entre las constantes de formacin intermedias, sucesivas o por etapas con las
constantes de formacin absolutas globales.
Suponga un ndice de coordinacin igual a 3.
3. D ejemplos de agentes acomplejantes utilizados en qumica analtica, donde se

ponga de manifiesto el carcter mono ; di; tetra y hexadentado del ligante.
4. a) Determine a pH = 10, las especies de EDTA que predominan, informando sus %.

H4Y H+ + H3Y- K1 = 1,00 x 10-2
H3Y- H+ + H2Y= K2 = 2,16 x 10-3
H2Y= H+ + HY-3 K3 = 6,92 x 10-7
HY-3 H+ + Y-4 K4 = 5,50 x 10-11
b) Considerando la valoracin a pH = 10 del metal M +2 segn:
M+2 + Y+4 MY-2 K MY-2 = 5,01 x 1010
y que:
Y-4 es el 35,5% del EDTA total sin reaccionar
HY-3 es el 64,5% del EDTA total sin reaccionar
Calcule el pM en el punto equivalente de la valoracin de 50,00 ml del in M +2
0,01 M con solucin 0,01 de YH 2Na2.
5. a) El ojo humano percibe cambios de color en los indicadores metalocrmicos

-
cuando la relacin MIn / HIn-2 = 1 / 10 . En la valoracin del metal M +2 del problema
anterior, se sabe que :
M+2 + HIn= MIn- + H+ K = 7,08 x 10-7
Calcule a pH = 10, el pM del punto final y compare este valor con el del problema 4.
b) El error de titulacin debido al viraje del indicador, es por exceso o por defecto?
6. Las titulaciones de Ca+2 y/o Mg+2 con EDTA suelen realizarse con una solucin
reguladora de NH3/NH4Cl a pH = 10 0,1, que adems contiene cantidades
21
equimolares de Mg +2 y EDTA (0,01 M). Porqu? Cmo preparara 250 ml de este buffer
a partir de NH4Cl; NH4(OH); MgSO4.7 H2O y Na2H2C10H12O8N2. 2 H2O?
7. Se prepara un patrn de CaCl 2 disolviendo 0,200 g de CaCO 3 en HCl y antes de

enrasar a 250 ml se expuls el CO 2 por ebullicin. Una alcuota de 25,0 ml de CaCl 2 se
usa para titular EDTA a pH = 10 y se gastan del acomplejante 22,62 ml. Calcule la
molaridad del EDTA.
8. Una alcuota de 50,0 ml de agua dura requiri 19,80 ml de la disolucin de EDTA del
problema anterior. Expresar la dureza del agua en partes por milln de CaCO 3.
9. Una muestra que pesa 0.9278 g contiene CaCO 3. Se disolvi en 250 ml HCl y se
calient para eliminar el CO2. Una alcuota de 50 ml fue titulada con una solucin de
EDTA 0.01 M a pH = 10, gastndose 15 ml en el punto final de NET. Calcule el
porcentaje de CaCO3 presente en la muestra.
10. Discuta con equilibrios el fundamento de:

a) Determinacin directa de Mg+2.
b) Determinacin de Ca+2 por sustitucin.
c) Determinacin de Ca+2 y Mg+2 juntos.
d) Determinacin de Ca+2 por retroceso.
e) Determinacin indirecta de Mg +2.
11. Una muestra de 0,8682 g de un mineral que contiene Ca +2 y Mg+2 fue disuelta en
500 ml de agua.
Una alcuota de 50 ml fue titulada con EDTA 0,01 M a pH = 10 empleando NET como
indicador. El volumen gastado en la titulacin fue de 12 ml.
Otra alcuota de 50 ml fue titulada con la misma solucin de EDTA a pH = 11,5,
empleando CALCON como indicador y gastando en la titulacin un volumen de 4 ml.
Calcule el % de Ca y Mg en la muestra, expresados como carbonato de calcio y
carbonato de magnesio.
22
QUMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL CODIGO: 2211

Tema: Mtodos espectrofotomtricos de anlisis: UV-Visible
1) a) Que regin del espectro electromagntico (rango de longitudes de onda)

comprende la Espectroscopia UV y cual la Visible?
b) Que tipo de transiciones se encuentran involucradas en esta regin de energa?
c) Realice un diagrama en bloques de un espectrofotmetro, de simple haz y describa
c/u de las partes que lo componen y diga que funcin cumplen
d) De que material deben ser las celdas que se utilizan en la zona del UV y en la zona
del Visible?
2) a) Qu entiende por curva espectral o espectro de una sustancia?

b) Dada la siguiente curva espectral, indique cul de las longitudes de onda indicadas
es la ms conveniente para el anlisis de la sustancia. J.S.R.

(nm)
c) Qu entiende por curva de trabajo, cmo la obtiene y para qu sirve?
3) Discuta el error instrumental espectrofotomtrico. Considere que la mayora de los

equipos comerciales poseen un error absoluto en las lecturas del %T del 1%. Adems,
estime en forma aproximada los errores relativos % en Absorbancia, [ A / A] x 100 , de
las mediciones : 5 % T ; 35,8 % T ; 95 % T ; suponiendo que los valores verdaderos son
6% T ; 36,8 % T ; 96 % T.
4) La Tabla siguiente da los valores experimentales de la Absorbancia de soluciones de

K2Cr2O7 a distintas concentraciones, obtenidas a 425 nm.
A 0,070 0,50 1,0 1,25
C (mol/l) -3 -3 -3 -3
0,20x10 1,23x10 2,40x10 3,1x10
23
a) Grafique la curva de trabajo
b) Si el espesor de la cubeta es 1 cm, calcule a y .
c) Cul es la concentracin en moles/litro de una muestra de K 2Cr2O7 si la absorbancia
a 425 nm es de 0,8 (Utilice tanto un procedimiento grfico como analtico a partir de la
pendiente de la curva de trabajo).
5) La sustancia coloreada M tiene un pico de absorcin a 405 nm.

Una solucin de 3,00 mg/l tiene una A=0,842 en una cubeta de 2,5 cm. El PM de la sustancia es
de 150 g/mol.
a) Calcular a y de M a 405 nm.
b) Qu masa de M hay en 100 ml de una solucin que tiene una A=0.760 a 405 nm,
cuando es medida en una cubeta de 1 cm?
6) La absortividad molar del cido benzoico (PM =122,1 g/mol) en metanol a 275 nm es
1950 cm-1M-1. Si se desea usar una absorbancia que no exceda de 1,25, qu valor
mximo de concentracin en g/l se puede emplear utilizando una celda de 2 cm?.
7) Es necesario determinar 1x10 -6 % de Cu en materiales semiconductores. Qu valor

de absortividad mnimo debe tener el compuesto complejo de cobre que se determina
por el mtodo espectrofotomtrico, si la porcin pesa 1 g, el volumen final de la
muestra que se determina es de 5 ml, el largo de la cubeta es de 5 cm y el valor
mnimo admisible de la absorbancia es de 0,020?
8) Una muestra de 500 mg que contiene un compuesto coloreado X es disuelta y

diluida a 500 ml. La absorbancia de una alcuota de sta solucin, medida a 400 nm en
una celda de 1,00 cm es 0,900.
10,0 mg de X puro se disuelve en 1 litro del mismo solvente y la absorbancia medida en
una celda de 0,10 cm a la misma longitud de onda es 0,300.Cul es el % de X en la
primera muestra?
9) Explique cmo puede aplicarse la Ley de Lambert y Beer para determinar la

concentracin de los componentes en una mezcla de KMnO 4 y K2Cr2O7 si las curvas
espectrales son las siguientes:
A
350 525 (nm)

10) Se analiz una muestra de dos componentes por espectrofotometra. El compuesto
A presenta una banda de absorcin mxima a 1 pero no absorbe a 2 (1 es menor
24
que 2). El compuesto B tiene un mximo a 2 y tambin absorbe a 1. En
consecuencia, se realizaron tres curvas de trabajo y mediciones de Absorbancia de la
mezcla, de lo que resultan los datos siguientes:

A 1 x b = 2850 l/mol, B 1 x b = 1350 l/mol, B 2 x b = 2500 l/mol
A total(1) = 0,444, A total(2) = 0,400
Calcule la concentracin molar de los compuestos A y B presentes en la mezcla.
Gua: Dibuje primero los espectros de A y B solapados en un grfico tentativo de
Absorbancia en funcin de la longitud de onda. Luego plantee el sistema de
ecuaciones que corresponda.
Propuestos
11) El compuesto -caroteno fue extrado de 10 g de hojas verdes y diluido a un
volumen final de 250 ml. Una muestra del mismo present una absorbancia de 0.3 a
una = 490 nm empleando una celda de 1 cm. Calcular el porcentaje de -caroteno en
las hojas, conociendo que 490(-caroteno) = 100.000 M-1 cm-1 y el PM (-caroteno) =
537 g/mol.
12) El Rojo de Metilo, el cual se utiliza como Indicador en titulaciones Acido-

Base, en solucin acuosa es un zwitterion. La forma acida (HMR) de color
Rojo y la forma bsica (MR-) de color amarillo se encuentran en equilibrio, el
cual puede representarse como:
HMR
H+ OH-
MR- +H+
Si una solucin de rojo de metilo, de pH = 5,45, presenta los siguientes

valores de transmitancia: % T(430 nm) = 50% y % T(520nm) = 70 %, calcule las
concentraciones de la formas acida y bsica del colorante, teniendo en
cuenta los siguientes datos:
(430nm)
M-1 cm-1 (520 nm)
M-1 cm-1
Forma acida 2700 38400
Forma bsica 18600 2000
25
13) Determinacin espectrofotomtrica de alcohol en sangre
El compuesto nicotinamida-adenin dinucleotido, abreviado NAD, es una coenzima
biologica importante que participa en muchas reacciones redox catalizadas por
enzimas en el metabolismo celular. Para la forma oxidada de dicho compuesto
utilizamos NAD+ y para la forma reducida NADH. A continuacin se presenta una tabla
con las longitudes de onda donde absorbe cada compuesto y sus correspondientes
valores de coeficientes de extincin molar:
(260 nm)
M-1 cm-1 (340 nm)
M-1 cm-1
NAD+ 18000 0
NADH 14400 6220
a) En base a la informacin anterior dibuje los espectros de absorcin correspondientes
Por lo general, las reacciones redox donde participa NAD son muy lentas, a menos que
esten catalizadas, y la enzima que las cataliza tiene una gran selectividad al permitir
que solo uno de los componentes de una mezcla compleja interaccione con el sistema
NAD a una velocidad apreciable. Por ejemplo la enzima alcohol deshidrogenasa
cataliza la siguiente reaccion:
CH3CH2OH + NAD+ == NADH + CH3CHO + H+
Despues de un accidente automobilistico se llevo al laboratorio a un individuo para

ealizarle una prueba de alcohol en sangre. El laboratorio tomo una muestra de sangre,
por centrifugacion separo el plasma de las celulas y pipeteo 0,20 ml de plasma en un
matraz volumetrico. Se adiciono un amortiguador de pH=7 seguido por un gran exceso
de NAD+ y un poco de enzima alcohol deshidrogenasa. Despues de unos cuantos
minutos, la solucion se diluyo exactamente a 25 ml y se midio la absorbancia a 340 nm
en una celda de 1 cm. El valor obtenido fue de 0,986-
b) Calcule la concentracin de alcohol (PM=46,1 gr/mol) en miligramos por 100 ml de
plasma sanguineo. Rta: 91 mgr/100ml
26
Tema 7: IR y Fluorescencia
1) Esquematice un diagrama que muestre en forma simplificada, los niveles de energa

de una molcula tpica,
a) discuta las posibles transiciones como consecuencia de la interaccin de la luz
con la molcula.
b) Que niveles energticos se encuentran involucrados y que tipo de transiciones
se encuentran involucradas en la Absorcin en la zona del IR?
c) Que regin del espectro electromagntico (rango de longitudes de onda y/ rango
de nmeros de onda) corresponde al IR?
2) a) Que se representa normalmente en un espectro de Absorcin infrarrojo?

b) De que material deben ser normalmente, las celdas utilizadas para espectroscopia
IR?
c) Con que fines se utiliza la espectroscopia IR?
3) Cuantos modos fundamentales de vibracin tiene el HCN? Predecir cuales de esos

modos sern activos en el IR.
4) En el espectro IR del 1-octeno, identifique y discuta las bandas correspondientes a
=C-H Vibracin de alargamiento (stretching), C=C Vibracin de alargamiento

(stretching), =C-H Vibracin de flexin (bending)
27
5) Dado el espectro IR de un alcohol, identifique y discuta las bandas correspondientes
al:-OH Vibracin de alargamiento, C-O Vibracin de alargamiento C-OH Flexin en el
plano, C-OH Flexin fuera del plano. 2-octanol
6) Se tiene el siguiente espectro IR, se desconoce a que compuesto corresponde pero

se sabe que podra deberse a: un alcohol, a un aldehdo o a una cetona. Teniendo en
cuenta: los grupos funcionales presentes en cada uno de los compuestos mencionados
y la regin en donde estos grupos presentan normalmente sus bandas IR
28
caractersticas, identifique a que grupo funcional puede deberse cada banda presente
en el espectro IR y discuta a que compuesto podra deberse dicho espectro.
Problemas Propuestos
7)
8)
29
9)
30
31
Fluorescencia
10) Explique, a travs de un grafico de diagrama de energa simplificado, como se

produce el fenmeno de excitacin y el de emisin fluorescente de una molcula
11) Dibuje un diagrama en bloques de un espectrofluorometro. Que diferencias

fundamentales existen con un espectrofotmetro de Absorcin? Que caracterstica
tienen las celdas que se utilizan para fluorescencia y de que material deben ser? Que
tcnica presenta mayor sensibilidad para una determinacin cuantitativa: la
espectroscopia de Absorcin o la de fluorescencia?
12) a) Explicar la diferencia entre un espectro de emisin fluorescente y un espectro de

excitacin fluorescente. Cual se parece mas a un espectro de absorcin?
b) Como se obtiene, instrumentalmente, cada uno de ellos?
c) Dibuje un espectro de excitacin, seleccione una longitud de onda adecuada para la
excitacin y dibuje un espectro de emisin para un compuesto hipottico.
13) La intensidad de fluorescencia de una muestra puede ser proporcional a la

concentracin de la sustancia fluorescente o bien proporcional a la intensidad de la
lmpara del instrumento.
a) Explique en que casos, es decir en que condiciones experimentales, se da cada una
de las dos situaciones mencionadas?
b) Que situacin es la requerida en caso de realizarse un anlisis cuantitativo?
14) La forma reducida del dinucletido adenina nicotinamida (NADH) es una coenzima
altamente fluorescente. Tiene un mximo de absorcin a 340 nm y un mximo de
emisin a 465 nm. Una serie de soluciones estndar de NADH dieron las siguientes
intensidades de fluorescencia:
Conc. De NADH If
mol/l
0.100 2.24
0.200 4,52
0.300 6,63
0.400 9,01
0.500 10.94
0.600 13.71
0.700 15.49
a) Construya la curva de calibracin para el NADH

b) Una solucin problema que contiene la mencionada coenzima, presenta una I f de
12.16. Calcular la concentracin de NADH?
15) La quinina es una sustancia fluorescente que podemos encontrar presente en las
gaseosas, en particular en el agua tnica. Se desea determinar el contenido de quinina
en una gaseosa, para lo cual se procedi experimentalmente del siguiente modo:
Se preparo una curva de calibracin de intensidad de fluorescencia, I f , a 450 nm vs.
32
Concentracin de Quinina con 5 soluciones de sulfato de quinina de concentracin
conocida. Dichas soluciones se prepararon diluyendo distintos volmenes (V x) de una
solucin stock de sulfato de quinina que contiene 15 ppm hasta 10 ml; segn se
muestra en la siguiente tabla:
Vx (ml) 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0

If (u.a) 18,5 37.0 50.6 61.8 68.5
Cual es el contenido de Quinina de una bebida gaseosa, cuya intensidad de

fluorescencia, determinada en idnticas condiciones, es de 46.
33
SERIE DE PROBLEMAS de REPASO
Tema: Espectrofotometra UV-Visible, IR Y FLUORESCENCIA
1) Diga cual o cuales de los siguientes enunciados son verdaderos:

a) La absorcin en la zona del IR involucra transiciones electrnicas
b) La fosforescencia es un proceso que se produce desde un estado excitado
singlete al estado fundamental
c) La espectroscopia UV_Visible sirve para identificar compuestos
d) La fluorescencia es un proceso que se produce desde un estado excitado
singlete al estado fundamental
e) La espectroscopia IR sirve para identificar compuestos
f) La intensidad de fluorescencia (If) es proporcional a la concentracin en
cualquier condicin
g) La determinacin de la absorbancia es un medida directa
h) Los procesos de conversin interna, relajacin vibracional y cruzamiento entre
sistemas son radiativos.
2) El indicador acido/base HIn experimenta la siguiente reaccin en solucin acuosa

diluida:
HIn (color 1)== H + + In-( color 2).
Se obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una disolucin 5,00 x 10 -4 M de
HIn en NaOH 0,1 M y HCl 0,1 M. Las medidas se hicieron a la longitud de onda de 484
nm y 625 nm con cubetas de 1,00 cm:
0,1 M NaOH: A485 = 0,052 A625 = 0,823;
0,1 M HCI: A485 = 0,454 A625 = 0,176.
En la disolucin de NaOH, bsicamente todo el indicador estaba presente como In -; en
la disolucin cida, estaba todo en forma de HIn.
(a) Calcular las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm.
Rta: a 485 nm: In = 104; HIn= 908
a 625 nm: In = 1646; HIn= 352
(b) Calcular la constante de disociacin para el indicador si un buffer de pH 5,00 que
contiene una pequea cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0,472 a 485
34
nm y 0,351 a 625 nm (cubetas de 1,00 cm), K= 2.07 x 10 -6
(c) Cual es el pH de una disolucin que contiene una pequea cantidad del indicador y
que presenta una absorbancia de 0,530 a 485 nm y 0,216 a 635 nm (cubetas de 1,00
cm)? Rta: 3.735
3) Los siguientes volmenes: 0.00, 4.00, 8.00 y 12.00 ml de una solucin que contena
1.10 ppm de Zn+2 se pipetearon en embudos de decantacin conteniendo cada uno
5.00 ml de una solucin de Zn+2 desconocida. Cada uno de ellos fue extrado con tres
alcuotas de CCl4 que contenia un exceso de 8-hidroxiquinoleina. Los extractos se
diluyeron a 25 ml y se midi la fluorescencia con un fluorometro. Los resultados fueron:
ml de Zn+2 est If
0.00 6.12
4.00 11.16
8.00 15.68
12.00 20.64
a) Representar los datos
b) calcular la concentracin de Zn +2 en la muestra
4) Se muestran en la figura dos espectros de IR. Uno se corresponde al espectro del

ciclohexano, y el otro con el ciclohexeno. Identifique razonadamente cada IR con su
compuesto y asigne a que se deben las bandas mas importantes.
35
36
Cromatografa
1) a) Que entiende por Cromatografa?; Fase estacionaria y Fase mvil?
b) Que tipo de interaccin o clases de equilibrios pueden estar involucrados en los
procesos cromatogrficos?
c) mencione los dos tipos ms importantes de cromatografa en columna y diga cual
es la fase mvil y cual la estacionaria en c/u de ellas.
2) Cuales son los parmetros fundamentales en cromatografa que le permiten:

a) Identificar un compuesto y
b) Cuantificar la cantidad de dicho compuesto.
c) Dibuje un cromatograma y muestre dichos parmetros para un compuesto
hipottico.
3) En un cromatgrafo de gases, se inyecta una mezcla de benceno, tolueno y metano.

El metano da un pico intenso a los 42 seg., mientras que el benceno se eluye a 251
seg. y el tolueno a 333 seg. Hallar:
a) el factor de capacidad de cada soluto y
b) el o los (?) factores de selectividad () o retencin relativa de los dos solutos.
c) Para que sirven estos factores?
4) a) Esquematice en un diagrama en bloques, un cromatgrafo de gases (GL). b)

Describa la funcin principal de cada componente.
c) Que condicin de temperatura debe reunir el block de inyeccin, respecto a la
muestra a inyectar?
d) Cuales son las diferencias fundamentales entre un cromatgrafo GL y uno de
HPLC?
5) A continuacin se dan las reas relativas para los cinco picos que corresponden al
cromatograma:
obtenidos por cromatografa de gases. Tambin se indican las respuestas relativas

del detector para los cinco compuestos. Calcular el porcentaje de cada componente
37
en la mezcla.
Compuesto Area de pico Respuesta de

relativa detector relativa
1 27,6 0,70
2 32,4 0,72
3 47,1 0,75
4 40,6 0,73
5 27,3 0,78
6) En un TP de Laboratorio, se analizo una muestra problema, mezcla de

hidrocarburos, por cromatografa G-L y se obtuvo un cromatograma que presenta tres
picos, los cuales aparecen a (1) 90 seg, (2) 150 seg y el tercero a los 285 seg. Se sabe
que en la mezcla problema pueden estar presentes los siguientes compuestos o
alguno de ellos: octano, tolueno, xileno, benceno, por lo cual se realizaron los
cromatogramas de c/u de estos hidrocarburos en las mismas condiciones en las que se
realizo el de la mezcla. Se obtuvieron los siguientes tiempos de retencin (t R) para c/u
de ellos: xileno 283 seg; octano 40 seg, tolueno 147 seg; y benceno 88 seg.
a) Identifique a que compuesto corresponden c/u de los picos obtenidos en el
cromatograma de la muestra problema.
b) Asimismo, se deseaba cuantificar el contenido del compuesto que corresponde al
pico (2) en la muestra problema; para lo cual se prepararon una serie de soluciones a
partir del compuesto puro, cuyas concentraciones y alturas de pico (hp) se detallan a
continuacin:
Concentracin (M) hp (cm)
0,939 5,3
1,408 7
1,878 9
2,35 10,5
i) Grafique la curva de calibracin correspondiente
ii) Cual era la concentracin de dicho compuesto en la muestra problema, si la hp (2)
en la mezcla era de 6 cm?
7) En que consiste el Mtodo del estandar interno y para que sirve?

Se desea realizar un anlisis cuantitativo de Clorobenceno (CB) en acetona por CG,
utilizando tolueno (T) como estandar interno. Se procede de la siguiente manera:
Se preparan 4 soluciones patrones (de 25 ml) conteniendo CB y T en acetona, segn la
siguiente tabla
Patrn Vol. T (ml) Vol CB (ml) [CB] (M)
1 0,6 0,6
2 0,6 0,8
3 0,6 1,2
4 0,6 1,4
Datos:
Densidad CB: 1,11 gr/ml, PM CB: 112,56 gr/mol; Densidad T: 0,867 gr/ml, PM T: 92
gr/mol
Calcule la concentracin de CB en las soluciones patrones
38
Luego de la inyeccin en el cromatgrafo GL de c/u de los patrones y de la muestra
problema, se obtuvieron las reas de los picos:
Patrn Area CB AreaT AreaCB/ AreaT
1 1,14 1,89
2 2,38 0,83
3 8,94 0,85
4 12,67 0,83
Muestra 5,38
problema
Con la informacin disponible, calcule la concentracin de CB en la muestra problema.
8) Se analizo una solucin proveniente de una muestra de miel por cromatografa

HPLC, con detector electroqumico y se obtuvieron los siguientes resultados, ya
procesados por el equipo: (A: rea)
Glucosa: tr: 7,85 min, A: 2022

Fructosa: tr: 8,93 min, A: 2709
Sacarosa: tr: 11,55 min, A: 1700
Calcule el % de Glucosa, fructosa y sacarosa en la solucin.
39
Trabajos Prcticos
de Laboratorios
40
Errores de material volumtrico y balanzas
Volumen(ml) Error absoluto Error abs. total

Matraces 1000 0.30 0.30
500 0.15 0.15
250 0.10 0.10
100 0.08 0.08
50 0.05 0.05
25 0.03 0.03
Buretas 50 0.020 0.04
25 0.010 0.02
5 0.005 0.01
2 0.005 0.01
Pipetas doble 50 0.020 0.04
aforo 25 0.015 0.03
10 0.010 0.02
5 0.005 0.01
Balanzas 0.0001 g Pesada simple
0.0001 g
0.0001 g Pes. por diferen.
0.0002 g
41
ESTRUCTURA DEL INFORME
Ttulo:
Se debe indicar en el encabezado la asignatura, el N y Nombre del prctico de laboratorio.
Fecha:
Se debe indicar la fecha de realizacin del prctico.
Autores:
Nombres de los integrantes del grupo o personas que realizaron el anlisis.
Introduccin
En esta seccin se presentan los objetivos especficos y se describe el tema sobre el que trata la
investigacin, as como tambin los conceptos principales que servirn de base en el desarrollo.
Por otra parte, el autor incluye todos los datos necesarios para sitiar al lector y hacer ms comprensible
la lectura del texto; como por ejemplo, por qu se llev a cabo la investigacin y qu se intenta modificar
o explicar a travs del trabajo. [Error: Reference source not found]
NOTA!: Como generalmente la introduccin al tema se encuentra incluida en las clases tericas o en las
guas de Trabajos Prcticos, el informe a presentar luego de cada laboratorio tendr el titulo
OBJETIVOS.
Desarrollo
Esta seccin suele dividirse en los siguientes Subttulos:
1. Parte Experimental:
Se nombran las tcnicas utilizadas y las condiciones experimentales. Se debe incluir tambin
tipo, marcas, y parmetros de de los equipos utilizados. Similar consideracin debe tenerse con los
reactivos y muestras, indicando procedencia, pureza, etc.
Se debe informar todas las mediciones realizadas (pesos, volmenes, presin, temperatura,
etc.), que se realizaron para realizar el experimento, indicando el error cada una.
Se presentan las ecuaciones utilizadas en los clculos y las ecuaciones qumicas involucradas
identificndolas con un nmero.
2. Resultados y Discusin:
Es aqu donde se exponen los datos obtenidos o recolectados. El investigador organizar la
informacin reunida relacionando la bibliografa, valores esperados o introduciendo aquellas referencias
que resulten importantes para el anlisis [Error: Reference source not found]. Se describen las figuras,
grficos y tablas. Es bueno agregar algn comentario o discusin sobre los resultados, en especial si el
prctico consta de varias partes o tems. Siempre es importante, para el anlisis, identificar si se han
cometido errores en los procedimientos y su relevancia sobre los resultados obtenidos.
Conclusiones
Aqu se resumen los datos ms importantes que se desarrollaron en el cuerpo del trabajo, sin agregar
informacin nueva. En general, se trata de una seccin breve en la que el autor incluye alguna valoracin
personal del trabajo realizado o sobre el tema tratado, y permite al lector saber cul es la postura del
investigador [Error: Reference source not found]. En esta seccin se plantea si se han alcanzado los
objetivos y/o las dificultades encontradas.
TABLAS:
Cuando se tienen muchos datos que deben compararse, a veces es necesario incluir tablas para brindar
la informacin claramente. Las tablas deben identificarse con un ttulo, (y numero si hay varias), para
poder ser referenciada en el texto. El titulo de la tabla debe indicar el tipo de informacin contenida. Las
tablas se dividen en columnas (verticales) y filas (horizontales) y se recomienda separar las distintas
categoras e indicar las unidades. En la parte inferior y separada de los datos, pueden incluirse algunas
referencias, o consideraciones especiales de un dato en particular.
Ejemplo
Tabla 1: Variacin en la concentracin de los compuestos NN y P en funcin de la temperatura.

Compuesto Temperatura (C) Volumen (mL) Concentracin (M)
NN 20 22,5 55
42
NN 100 36 46
P 20 22,5 36
P 100 30 26
A1 20 15 25
1
Reportado por Simpson H.J.,Radiactive Research, 2000, 15, 65
FIGURAS o ESQUEMAS: Pueden tener un ttulo o un epgrafe donde se explica el grfico, como se
muestra en le siguiente ejemplo.
Bureta con HCl

Soporte de
Bunsen
Erlenmeyer con
NaOH
Figura 1: equipo utilizado en la titulacin de NaOH con HCl 0,1 M
GRFICOS:
Al igual que las tablas y figuras deben llevar un ttulo y nmero. A veces se los considera como figuras.
Como se ve ms abajo, el grfico debe tener la leyenda en cada uno de los ejes y las unidades
correspondientes. En la medida de lo posible se incluir el error asociado con cada punto. Si se
representa ms de un juego de datos, se debe incluir una leyenda que indique que puntos pertenecen a
cada medicin. Alternativamente esta informacin puede ponerse en un epgrafe por debajo del grfico.
ALGUNAS CONSIDERACIONES PARA LA REALIZACION DE GRAFICOS
Seleccin de escalas: Se debe tener cuidado de elegir una escala apropiada para los ejes de
forma que la informacin se muestre clara y no amontonada en una regin del grfico
2,0
Curvas de Calibracin
NO 1,6
1,5
1,0 1,4
0,5 1,2
Nombre del Eje Y (unidades)
Absorbancia a =450 nm
0,0
1 2 3 4 5 6
1,0
0,8
0,6
0,5 0,6
0,4
0,4
0,3
0,2
NO 0,2
Compuesto NN
Compuesto P
0,1
0,0
0 5 10 15 20
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Conc. del compuesto NN (M)
MAL seleccionadas las escalas Nombre del Eje X (unides)
Diferencias entre extrapolar e interpolar
43
Extrapolar Interpolar
Extrapolacin del
0,6
comportamiento lineal
0,5
Valor determinado 0,4
experimentalmente
Zona de Medidas 0,3
Experimentales
0,2
0,1
1 2 3 4 5 6
Zona o rango donde no existen puntos

experimentales Valor obtenido al interpolar en
la regresin lineal
Interpretacin fsica o qumica de las medidas experimentales y los grficos.

Se debe prestar mucha atencin a que se est graficando y cual es la forma esperada. Por ejemplo,
si est representando grficamente datos como por ejemplo la Ley de Lambert-Beer, (A = b C),
recuerde que esta ecuacin se corresponde a una ecuacin lineal, y = a.x, que no posee ordenada al
origen, por lo tanto, por ms que un programa de ajuste, de el mejor coeficiente de correlacin con
una ordenada distinta de cero, esto no tiene sentido fsico, debe obligarla a pasar por cero.
INFORME MODELO
ASIGNATURA (2211)
TRABAJO PRCTICO N#: Titulaciones cido-Base.
Fecha: dd-mm-aaaa
Integrantes: Juan Prez
OBJETIVOS
Conocer la tcnica de titulacin volumtrica y determinar la concentracin de una base
conocida (NaOH).
INTRODUCCIN
Se us el procedimiento indicado en la gua de trabajos prcticos [ i]. Una solucin de
NaOH de concentracin desconocida se titul con una solucin cida de HCl 0,1M
considerando la reaccin cido base de la ecuacin (1), que lleva ala formacin de sal
y agua, dando una solucin neutra al tener cantidades equivalentes de cada reactivo.
NaOH ( ac ) HCl ( ac ) NaCl ( ac ) H 2 O(l ) (1)
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos: Todos los reactivos usados se obtuvieron de Laboratorios Chicarelli.
Titulacin de una solucin de NaOH con HCl 0,1M
Se colocaron (25,0 0,1) mL de una solucin de NaOH en una bureta. Por otro lado en
un erlenmeyer de 250 mL, se vertieron (25,00,1) mL de una solucin de HCl
(0,100,01) M y se le agregaron 4 gotas de fenolftalena como indicador Ambas
soluciones son incoloras y de apariencia lmpida. La concentracin de la solucin
bsica se obtendr por medio de la ecuacin (2). Donde M a y Mb son las
concentraciones del cido y la base respectivamente. As mismo que y V b representan
el los volmenes usados de cada solucin. En la ecuacin (3), V a, Vb, Ma yMb
44
son los errores absolutos de cada medicin.
Vb M b Va M a (2)
M b M a Vb Va
(3)
Mb Ma Vb Va
RESULTADOS
Con el agregado de (12,5 0,1) mL de la solucin de NaOH, a la solucin cida cambi
su aspecto incoloro a un tono o fucsia., indicando que se ha llegado al punto final de la
titulacin. Por medio de las ecuaciones (2) y (3) se calcul la concentracin de base.
Va M a M a Vb Va
Mb M b Mb
Vb Ma Vb Va
0,1M 25mL 0,01M 0,1mL 0,1mL
Mb M b 0,2000
12,5mL 0,1M 12,5mL 25,0mL
M b 0,2 M b 0,0224 0,02
As se determin que la concentracin de la solucin de Hidrxido de Sodio (NaOH) es

de (0,200,02) M.
CONCLUSIONES
En el presente trabajo prctico se pudo determinar apropiadamente la concentracin de
la solucin de hidrxido de sodio. El valor obtenido es acorde con los resultados
obtenidos por otros grupos de la comisin, como se puede observar en la Tabla 2.
Aunque la gua de trabajos prcticos indica poner slo 2 gotas de indicador, fue
necesario duplicar esta cantidad para observar un ntido cambio de color en el punto
final de la titulacin.
Tabla 2: Concentracin de la solucin de NaOH, determinada por los diferentes
grupos del curso.
Volumen de NaOH agregado
Grupo Concentracin (M)
(mL)
A 12,50,1 0,200,02
B 11,00,1 0,230,03
C 12,40,1 0,200,02
45
TRABAJO PRACTICO N 1
Tema: Volumetra cido - base.
Cuestionario
1) Qu requisitos debe reunir una reaccin qumica para ser empleada en
Volumetra con fines cuantitativos ? Cul es el error relativo % mximo tolerado en
Volumetra ?
2) Qu entiende por neutralizacin?
3) En qu consiste la volumetra cido-base?
4) Qu entiende por drogas patrones primarias y secundarias estndares
primarios o secundarios?
5) D algunos ejemplos de drogas patrones primarios para valorar cidos y
bases.
6) Porqu se debe pesar los patrones slidos por diferencia?
7) Qu entiende por punto equivalente y punto final de una titulacin?
8) Qu entiende por error de titulacin?
9) Qu condiciones debe reunir un indicador cido-base, para que el error de
titulacin sea mnimo?
TRABAJO PRACTICO
Experiencia I: Valoracin de HCl 0,4 M con Na2CO3 patrn.
a) CALCULOS PREVIOS
1) Cuntos ml. de una solucin de HCl de densidad, = 1,16 g/cm3 y
concentracin 33 % P/P son necesarios para preparar 100 ml de solucin 0,4 M.
2) Cuntos gramos de Na2CO3 anhidro se deben pesar para gastar
aproximadamente 20 ml. de solucin de HCl 0,4 M, si se utiliza heliantina como
indicador.
b) INDICACIONES GENERALES:
1) Lavar cuidadosamente el material a utilizar. En el caso particular de que la
bureta tenga robinete de vidrio, secar la llave con papel de filtro, lubricarla con pequea
cantidad de grasa, evitando que penetre en el orificio de desagote. Por lo general,
actualmente los robinetes son de TEFLON (polmero inerte de politetrafluoretileno ).
2) Antes de emplear la bureta con una determinada solucin, enjuagarla tres
veces con una pequea porcin de la misma, con lo que se evita el secado.
En el caso de una pipeta se la seca por fuera con papel de filtro y se aspira dos
o tres veces pequeas porciones de la solucin; se la hace rotar y se desechan esas
porciones.
3) Al enrasar la bureta, verificar la ausencia de burbujas de aire en
el pico.
4) Colocar una hoja de papel blanco debajo del erlenmeyer en que se efecta
la titulacin; se podr observar as mas ntidamente el viraje del indicador.
c) PROCEDIMIENTO
1) Preparar 2 l de solucin de HCl 0,4 N.
2) Pesar al 0,1 mg por diferencia y con el mnimo manipuleo la cantidad de
Na2CO3 calculada y colocarla en un erlenmeyer.
46
3) Se disuelve el Na2CO3 pesado, en aproximadamente 20 ml de agua
destilada y se agregan dos gotas de heliantina.
4) Colocar la solucin de HCl en una bureta previamente enjuagada con la
solucin y realizar la titulacin.
Durante la titulacin conviene agitar constantemente el erlenmeyer y,
especialmente, en las cercanas del punto final, para evitar la acumulacin de CO 2 ;
cuidando adems disminuir la velocidad de escurrimiento al aproximarse al punto final.
Antes de este punto conviene lavar las paredes del erlenmeyer con unos chorros de
agua (con la pipeta) para evitar que quede cido en las mismas.
Recordar que el viraje del indicador se produce por el agregado de una o dos
gotas de cido en exceso respecto al punto de neutralizacin, por lo tanto, esta etapa
de la titulacin debe ser efectuada con sumo cuidado.
Se puede comparar el color del viraje con el alcanzado por el del ensayo en
blanco, obtenido con 40 ml. de agua e igual cantidad de indicador a la usada
anteriormente y adicin de las gotas de solucin cida necesarias. Del volumen total,
se resta ste pequeo volumen.
INFORME:
TITULACION DE HCl
Masa de pesafiltro (g)
Masa de pesafiltro + Na2CO3 (g)
Masa del Na2CO3 (g)
Volumen de solucin de HCl gastado (ml)
Concentracin de la solucin de HCl (molar)
Concentracin de la solucin de HCl (normal)
Concentracin de la solucin de HCl (g/l)
Experiencia II: Determinacin de Alcalinidad en aguas.
La alcalinidad se debe a los HCO 3-, CO3= y OH- que pueda contener el agua
natural o tratada. Se determina por titulacin con una solucin valorada de un cido
mineral fuerte hasta los puntos sucesivos de equivalencia de HCO 3- y CO2 ; ya sea
electromtricamente (potenciometra) o mediante indicadores.
El indicador fenolftalena ( viraje entre pH 8,0 y 9,6 ) permite determinar la
alcalinidad atribuible a los equivalentes de OH - y los equivalentes de CO3= (bases
fuertes en agua ), mientras que para determinar la alcalinidad total (HCO 3-, CO3=, OH-)
se deben elegir indicadores que viren en el rango de pH entre 4 y 5 (heliantina).
Las titulaciones de alcalinidad a la fenolftalena y de alcalinidad total, son de
utilidad para calcular la dosis de productos qumicos que se requieren en el tratamiento
de aguas naturales.
PROCEDIMIENTO
1) Alcalinidad a la fenoftalena: agregue dos gotas de fenolftalena a
50 ml de muestra y titule con cido clorhidrico estndar 0,4 N sobre fondo blanco hasta
el color correspondiente al de fenolftalena a pH = 8,3.
2) Alcalinidad total con heliantina: Agregue dos gotas del indicador a 50 ml de
muestra y titule sobre fondo blanco con HCl estndar hasta el viraje de anaranjado (pH
= 4,6) a rosado (pH = 4,0).
47
3) Calcule la alcalinidad por OH- , alcalinidad por CO3= y alcalinidad por HCO3-.
Exprese todos los resultados en mg % de CaCO3.
Clculos de Alcalinidades individuales
Volmenes de Alcalinidad por Alcalinidad por Alcalinidad por

cido patrn OH- CO3= CO3H-
Fe = 0 0 0 He
2 Fe < He 0 2Fe [He - 2Fe]
2 Fe = He 0 2Fe 0
2 Fe > He [2 Fe - He] [2(He - Fe)] 0
Fe = He Fe He 0 0
En ausencia de otras bases distintas a las sealadas, la interpretacin de la

Tabla es la siguiente :
a) Fe = 0 significa que no hay bases fuertes en el medio, como el OH - el CO3=.
Sin embargo, en la muestra con He se obtiene un volumen de cido para virar el color
del indicador. Esto se debe a la presencia de HCO 3- y por lo tanto el clculo se efecta
con la ecuacin :
VHe x N cido = m / P.eq., donde la masa obtenida es de Bicarbonato. Convertida en
mg, y referida a 1000 ml de muestra , se obtienen ppm de HCO 3- de CaCO3 segn
qu peso equivalente se utiliza.
b) 2 Fe < He : si el doble del volumen gastado hasta Fe resulta menor que el de

He, la muestra contiene CO3= y HCO3- . El clculo de CO3= se puede efectuar con VFe x
N cido = m / P.eq.= m / PM CO 3= bien con la ecuacin 2VFe x N cido = m / P.eq.= m
/ PM CO3=/ 2, donde los pesos equivalentes son de CO 3=. La masa convertida en mg, y
referida a 1000 ml de muestra , dar ppm de CO 3=. ( de CaCO3 segn qu peso
equivalente se utiliza). Para calcular HCO 3- , se halla el volumen de cido con [He-2Fe]
y se procede como antes, empleando el peso equivalente que corresponda.
c) 2 Fe = He : Na2CO3.
d) 2 Fe > He : en ste caso se tienen las especies OH - , CO3= . Como ambas

bases tienen una fuerza similar en agua, no pueden distinguirse por titulacin. El
volumen de cido standard empleado para OH -, puede calcularse con [ 2 Fe - He ],
mientras que el volumen para CO3= ser [2(He - Fe)].
e) Fe = He : es una relacin experimental de volmenes idntica a la obtenida

cuando se titula HONa con HCl. Dentro del error experimental, otros indicadores cuyos
rangos de viraje estn comprendidos entre pH 4 y 10, tambin pueden emplearse.
Nota: La medida del pH del agua puede dar una idea previa acerca de la
presencia de los iones OH- , CO3=, H CO3- y H2CO3 .
Cuando el pH es menor que 4,2 (aguas cidas) se trata de soluciones acuosas
de CO2.
Las aguas con pH 4,2 a 8,3, corresponden a soluciones acuosas que pueden
48
contener HCO3- y/o CO2 libre. Los valores de pH de 8,3 a 12 corresponden a soluciones
que pueden contener H CO3- y/o CO3=. Un pH mayor que 12 corresponde a soluciones
de OH- y/o CO3=.
En una solucin acuosa no pueden coexistir OH - y H CO3-, debido a
la reaccin espontnea :
OH- + H CO3- CO3= + H 2O
49
Temas: Mtodo de Mohr y Volhard para determinacin de cloruros.
Cuestionario de orientacin:
1) Comente el mtodo de Mohr para la determinacin de Cl -.
2)
a) Calcule la concentracin de CrO 4= terica necesaria para que este indicador
precipite en el punto equivalente de la titulacin de Mohr.
Kps (AgCl) = 1x10-10; Kps (Ag2CrO4) = 1x10-12
b) Porqu en la prctica se utiliza una concentracin menor del indicador?
3) a) En qu rango de pH se debe hacer la valoracin de Mohr? J.S.R.

b) Cmo logra el pH adecuado?
4) El error en la determinacin de Cl - por el mtodo de Mohr, es por exceso o por
defecto? J.S.R.
5) Comente el mtodo de Volhard para determinar Cl - . En qu medio se realiza la
determinacin?
6) Conociendo que Kps (AgCl) = 1x10-10 y Kps (AgSCN) = 1x10-13
a) Cul es ms insoluble?. J.S.R.
b) Qu dificultad presenta el mtodo de titulacin por retorno del exceso de Ag ,
y cmo se soluciona?
c) Indique si en la valoracin de I - y Br- por el mtodo de Volhard la dificultad
discutida en el inciso b) sigue manifestndose o no. J.S.R.
7) Cmo prepara una solucin de KSCN 0,1 M y cmo la estandariza?
8) Cul es el indicador empleado en el mtodo de Volhard?
Experiencia 1. DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE MOHR
Procedimiento
En un erlenmeyer de 250 ml., se introducen 10,00 ml de una solucin de NaCl de
concentracin desconocida. Se agrega 0,4 ml. de solucin de K 2CrO4 al 5% y unos
miligramos de NaCO3H. Se titula lentamente contra fondo blanco con el standard de
AgNO3 0,025 M. agitando por rotacin hasta obtener la primera variacin permanente
del color amarillo.
Ensayo en blanco
En un volumen de H2O destilada similar al esperado en el punto final se introducen 0,40
ml del indicador, e igual cantidad de NaCO 3H que la usada en la titulacin. Aadir gota
a gota AgNO3 hasta igualar el color del punto final. Anote el volumen gastado.
Calcule la concentracin del NaCl en moles/l; equivalente/l; mg % p/v y g % p/v.
Experiencia 2. DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE VOLHARD

Procedimiento
50
Preparacin y valoracin de KSCN 0,0500 M.
Disulvase 1,2147 g de KSCN en 250 ml de solucin.
Introduzca 20,00 ml del patrn de AgNO 3 0,025 M en un erlenemeyer de 125; 10
ml de H2O y 0,5 ml de HNO3 al 50%. Adicione 1 ml del indicador NH 4Fe(SO4)2.12 H2O
disuelto en HNO3 diluido y titule hasta que el color pardo rojizo permanezca 1 minuto.
Calcular la M del KSCN.
Titulacin de una muestra de NaCl.

Medir 10,00 ml de la muestra en un erlenmeyer de 250 ml y agregar 2,5 ml de
HNO3 al 50 %. Comenzar la adicin de AgNO 3 0,025 M desde la bureta, hasta que este
reactivo est en exceso. Cmo se comprueba su exceso?
Agregue luego 3 ml. de nitrobenceno y agite vigorosamente, agregue 1 ml del
indicador y titule con KSCN estndar hasta el punto final anterior. Agite siempre
enrgicamente durante la titulacin. Porqu?
Calcule el contenido de NaCl en la muestra, empleando distintas unidades de
concentracin.
51
QUIMICA ANALITICA E INSTRUMENTAL(2211)
TRABAJO PRACTICO No 3
VOLUMETRIA REDOX
CUESTIONARIO DE ORIENTACION
1.- a) Qu entiende por Volumetra Redox.
b) Cules pueden ser los mtodos para detectar el punto final.
c) Qu condiciones debe reunir un sistema redox para que tenga aplicabilidad
analtica.
2.- a) En cualquier punto de una titulacin redox los valores de los potenciales de
hemicelda de las cuplas que participan son iguales. Porqu?
b) Cul es la dificultad para calcular el potencial de hemicelda al principio de una
titulacin redox?
3.- Compare cualitativamente una curva de titulacin redox (con el mismo nmero de
electrones en las dos hemirreacciones) con las curvas de titulacin de:
a) Un cido monoprtico fuerte con una base fuerte.
b) Un cido monoprtico dbil con una base fuerte.
4.- Comprese cualitativamente la accin de un indicador A.B con uno Redox.
5.- De un ejemplo de algunas drogas patrones para valoraciones de oxidantes y
reductores.
6.- Qu precauciones hay que tener en la preparacin de una solucin de tiosulfato de
sodio?
7.- Las soluciones de tiosulfato de sodio conservan su ttulo indefinidamente, o slo en
forma temporaria?
8.- Utilizando una tabla de potenciales redox, indique cules sern los productos de las
siguientes reacciones.
a) IO3- + I- + H+ ---
b) I2 + S2O3= ----
c) I- + Cu++ -----
En casos afirmativos igulelas por el mtodo del in electrn.
9.- Porqu es necesario agregar IK en exceso a la solucin de KIO 3.
10.- Cmo se prepara una solucin de almidn?
11.- Porqu se agrega el almidn a la solucin de IO 3- - I- recin cuando sta tiene un
color amarillento claro.
12.- Cmo se define peso equivalente para un sistema Redox, de algunos ejemplos.
PROBLEMAS
1.- 0,3032 gr de un mineral de hierro formado por Fe(II) y Fe(III) se disuelve en exceso
de H2SO4. La solucin resultante se titula con 14,29 ml de solucin de permanganato
de potasio 0,0280 M.
a) Cuntos milimoles de Fe++ hay en la muestra.
b) Cuntos milimoles de Fe+++ hay en la muestra.
2.- 0,237 gr de una muestra impura de dicromato de potasio se disuelve en H 2SO4 2M.
Se agrega un exceso de KI y el yodo liberado se titula con 29,3 ml de Na 2S2O3 0,139 M.
Calcular el porcentaje de pureza (P/P).
3.- Una muestra de 0,148 gr de KIO 3 se trata con exceso de KI y un cido . El Iodo que
se libera se titula con tiosulfato de Sodio gastndose 30,55 ml. Cul es la molaridad y
52
Normalidad redox del tiosulfato.
4.- Una muestra de material calcreo de 2,160 gr se disuelve, el Ca se precipita como
Oxalato de Calcio. El oxalato de calcio se separa de la solucin, se lava, se disuelve
en cido sulfrico y se titula con KMnO 4 0,01 M gastndose 22,00 ml. Calcule el % de
Ca como CaCO3 en la muestra..
PARTE EXPERIMENTAL
I) TITULACION DE UNA SOLUCION DE PERMANGANATO DE POTASIO CON

OXALATO DE NA EN MEDIO ACIDO
a) Psese 1,7 gr de oxalato de sodio con exactitud de dcimas de miligramos,

transfirase la sal (cuantitativamente) a un matraz de 250 ml., adanse unos 200 ml
de H2O destilada, agtese hasta disolver por completo, dilyase a la marca y mzclese
bien.
b) Calclese la normalidad de la solucin preparada en el peso anterior teniendo en
cuenta la cantidad pesada, y que la reaccin de xido-reduccin con el KMnO 4 es la
siguiente:
MnO4- + H+ + C2O4= ---- Mn++ + CO2 + H2O
PROCEDIMIENTO PARA LA VALORACION DEL PERMANGANATO

1.- Introdzcase una alcuota de 25 ml. de la solucin de oxalato en un vaso de 250 ml,
adase 20 ml de cido sulfrico 1:10 y 75 ml de agua destilada.
2.- Colquese el vaso en un trpode sobre una malla de alambre y calintese
lentamente y con agitacin a unos 60 oC (Usando un termmetro como varilla de
agitacin).
3.- Retrese el vaso de la llama e inciese la titulacin con la solucin de KMnO 4.
Agregando las porciones iniciales lentamente y llegando a una decoloracin total antes
de aadir la siguiente porcin. Obsrvese la temperatura de vez en cuando, si
disminuye por debajo de 70 oC, vulvase a calentar la solucin. Titlese hasta obtener
un color rosa plido que persista durante unos 20 seg.
4.- Preprese una prueba en blanco titulando al mismo tono de color una mezcla de
100 ml. de H2O destilada y 20 ml. de H2SO4 1:10.
5.- Tmese en consideracin la prueba en blanco y calclese la normalidad de la
solucin de KMnO4.
II) TITULACION DE UNA SOLUCION DE PEROXIDO DE HIDROGENO EN MEDIO

ACIDO CON PERMANGANATO DE POTASIO VALORADO
Teniendo en cuenta que la reaccin que ocurre es la siguente:
H2O2 + MnO4- + H+ ---- Mn+2 + O2 + H+
Igulela por el mtodo del in electrn.
1) A una alcuota de 25 ml de solucin de perxido de hidrgeno se le agregan 50 ml

de agua,10 ml de cido sulfrico (1:5).
2) Impartiendo una leve agitacin con movimientos circulares lentos, titlese con una
solucin de permanganato hasta obtener un rosa plido que persista por 30 segundos.
3) Hgase una titulacin en blanco titulando 75 ml de agua destilada y 10 ml de cido
sulfrico 1:10.
4) Teniendo en cuenta la prueba en blanco calclense los miligramos de perxido de
53
hidrgeno presentes en la muestra.
V.- DETERMINACION DE HIERRO (II) CON DICROMATO DE POTASIO EN MEDIO

ACIDO
A) Clculos previos
a-1) Escriba la reaccin que tiene lugar e igulela por el mtodo del in electrn.
a-2) Calcule cuntos gramos de dicromato de potasio son necesarios para preparar
100 ml de solucin 0,1N.
B) Procedimiento experimental
b-1) A 0,550 gr de una sal ferrosa (FeSO 4.7 H2O) se le agregan 80 ml de agua, 2 ml. de
cido sulfrico concentrado, 5 ml. de cido fosfrico al 85%, 3 gotas de difenilamina
como indicador.
b-2) Valorar con solucin de dicromato de potasio hasta viraje del indicador. Informar el
% de Fe(II) en la muestra
54
DETERMINACIONES COMPLEJOMTRICAS: Mtodo para la determinacin de Ca y
Mg.
BIBLIOGRAFIA:
J.M.KOLTHOFF y E.B.SANDELL. Tratado de Qumica Analtica, General e Inorgnica.
SKOOG y WEST, Fundamentos de Qumica Analtica.
H.A. FLASCHKA, A.J.BARNARD y P.E. STURROCK. Qumica Analtica Cuantitativa.
DISCUSION GENERAL:
a. PRINCIPIOS
El EDTA (cido etilendiaminotetraactico), cuya estructura es la siguiente
HOOC COOH
CH2 CH2
N CH2 CH2 N
H2C CH2
HOOC COOH
es un cido dbil, cuyas constantes de disociacin son: pK 1 = 2,0; pK2 = 2,67; pK3 =
6,16 y pK4 = 10,26. Aparte de los grupos carboxilatos, este cido posee dos nitrgenos,
cada uno con su par de electrones desapareados; por lo que en general esta molcula
puede actuar como ligante hexadentado de iones metlicos. Debido a la baja
solubilidad del cido libre y a la extensa hidrlisis de la sal tetrasdica, la forma ms
conveniente para el uso es la de la sal disdica (que simbolizaremos YH 2Na2), la cual
puede ser considerada patrn primario previa recristalizacin.
Los complejos de los cationes metlicos divalentes, presentan su mxima
estabilidad a pH mayores que 9 por lo que las determinaciones de Ca y Mg sern
llevadas a cabo en esos valores de pH.
Adems el hecho de trabajar a pH mayor que 10 nos permite la determinacin
de Ca solamente, debido a la formacin de Mg(OH) 2 escasamente soluble;
permitindonos de sta manera, las valoraciones de Ca ms Mg y Ca solo.
Como indicador de punto final de este tipo de titulaciones es usado
frecuentemente el NEGRO DE ERICROMO T, que es un cido dbil, encontrndose
algo disociado a pH bsico. Adems forma quelatos coloreados con el Mg segn la
reaccin:
MgIn- + H+ Mg+2 + InH-2
rojo azul
por otro lado, el Mg forma con el EDTA un complejo mas estable segn:
Mg+2 + YH2-2 MgY-2 + 2H+
De esta manera, al comenzar la titulacin, todo el magnesio se encuentra
acomplejado por el indicador, dando a la solucin una tonalidad rojiza. A medida que se
55
agrega titulante, el magnesio se libera de su complejo con el indicador para pasar a
formar parte de otro complejo con el titulante.
En el punto final de la titulacin hay un brusco aumento del pMg y la solucin
vira de color rojiza a azul.
b. INTERFERENCIAS
Bajo las condiciones de este Test, la siguientes concentraciones de iones no
causan interferencia con la determinacin de Ca: Cu +2 2 mgr/lt, Fe+2 20 mgr/lt, Fe+3 20
mgr/lt, Mn+2 10 mgr/lt, Zn+2 5 mgr/lt, Pb+2 5mgr/lt y Al+3 5 mgr/lt. El ortofosfato puede
precipitar al Ca en las condiciones de este Test. El Sr y el Ba pueden causar
dificultades en la determinacin del punto final de aguas duras.
TITULACIONES CON EDTA

PREPARACION DE SOLUCIONES VALORADAS DE EDTA
El compuesto ms importante para fines analticos es la sal disdica de frmula
YH2Na2.2 H2O y peso molecular 372,24 gr/mol. Las preparaciones comercialmente
disponibles en la actualidad no son lo suficientemente puras como para usarlas como
patrn primario. Por lo tanto a menos que se utilice un procedimiento de purificacin, la
solucin debe valorarse con un patrn primario adecuado. Si la solucin se va a usar
dentro de un perodo breve de tiempo, puede guardarse en un frasco de vidrio comn.
Por contacto prolongado el vidrio libera iones metlicos y por lo tanto la concentracin
efectiva de EDTA disminuye.
PROCEDIMIENTO
El procedimiento siguiente puede ser usado para la preparacin y valoracin de

solucin de EDTA 0,02M que contenga MgCl 2 aproximadamente 5 x 10 -4M (Para qu?)
Esta solucin puede usarse para la determinacin directa de Ca Ca mas Mg, con
negro de eriocromo T como indicador.
Solucin: Disolver 7,4 grs de YH 2Na2.2 H2O y 0,1 gr de MgCl2.6 H2O en un litro de agua
deionizada.
Solucin reguladora: Mezclar 7,0 gr de NH4Cl con 57 ml de NH4OH concentrado (bajo
campana). Diluir con agua destilada hasta aproximadamente 100 ml.
Indicador: Disolver 0,5 gr de NET en 100 ml de etanol.
Valoracin: Pesar 0,35-0,40 gr de carbonato de calcio calidad reactivo (bajo contenido
de Mg) con aproximacin de 0,1 mgr. Disolverlo en aproximadamente 20 ml. de HCl 0,5
M. No usar gran exceso de cido. Despus que el slido se ha disuelto completamente,
agregar agua y transferir cuantitativamente a un matraz de 250 ml. Llevar a volumen y
mezclar cuidadosamente. Efectuar la titulacin siguiente como mnimo por duplicado:
Colocar 50 ml (bol pipeta) de la solucin de Ca en un erlenmeyer de 250 ml.
Agregar por lo menos 20 ml de solucin reguladora y 4 gotas de solucin del indicador.
Titular con la solucin de EDTA. En el punto final el color pasa bruscamente del rojo al
azul puro sin tinte rojizo. Si se experimentan problemas debidos a cambios de color
difusos, la solucin puede calentarse hasta cerca de 60 oC. Calcular la concentracin
de la solucin de EDTA.
NOTAS:
1: Las soluciones de NET se deterioran debido a la oxidacin con el aire, por lo
tanto debe prepararse solucin del indicador a medida que se necesita. Muchos
autores prefieren agregar una mezcla del indicador slido diluido con un exceso de
56
varios cientos de veces de NaCl puro u otra sustancia inerte. La oxidacin al aire del
indicador en la solucin que se titula es catalizada por varios iones metlicos
incluyendo Cu+2 y Mn+2. Si se experimenta esta dificultad puede agregarse alrededor de
1 gr de cido ascrbico a la solucin antes de la titulacin, para eliminar interferencias.
DETERMINACION DE Ca++ o DE Ca++ + Mg++

DUREZA DEL AGUA.
En ausencia de sustancias interferentes, la determinacin se efecta

exactamente igual a la valoracin del EDTA.
La dureza del agua se debe a la presencia de Ca y Mg, usualmente en forma de
bicarbonatos. La cantidad total de Ca + Mg en partes por milln (mgr por lt), se
determina a pH = 10. Una dureza en carbonato de calcio de 1000 ppm corresponde a
una concentracin total de Ca + Mg de 0,01 M. El agua puede contener iones de
metales pesados como impurezas incluyendo particularmente Cu, Fe Al y Mn; cada uno
de los cuales (Mn cuando est presente como Mn +2) interfiere en la titulacin
bloqueando al indicador. El agregado de un agente reductor (acido ascrbico o
hidroxilamina) evitar la interferencia de todos los metales comunes, excepto Al. Esta
se evita mediante el agregado de trietanolamina.
A menos que la dureza sea muy baja, la solucin se vuelve sobresaturada en
CaCO3 al agregar la solucin reguladora de pH = 10. Afortunadamente la precipitacin
es por lo general lenta y no se experimentan problemas a menos que la titulacin se
efecte demasiado lentamente. Si se formara un precipitado de CaCO 3, este se
disuelve con el agregado del titulante, sin embargo, la presencia de un precipitado
durante la titulacin puede producir un punto final impreciso y poco satisfactorio. Si se
experimenta esta dificultad, puede evitarse muy simplemente como sigue: Se efecta
una determinacin de alcalinidad (KOLTHOFF pag. 805) sobre una porcin separada
de la muestra. Se agrega la cantidad apropiada de cido a la muestra que se va a usar
en la determinacin de dureza y se agita durante algunos minutos para expulsar el
CO2.
PROCEDIMIENTO
Seleccionar un tamao adecuado de muestra (nota 1). Por cada 50 ml de
muestra agregar 5 ml de solucin reguladora, algunas dcimas de gramo de cido
ascrbico y algunas gotas de trietanolamina al 20%. Titular con EDTA 0,02 M que
contenga Mg (nota 2) usando NET como indicador.
NOTAS:
1) La cantidad adecuada de muestra depende de la dureza. Se puede realizar
una titulacin preliminar utilizando 50 ml de agua para determinar la cantidad
adecuada a usarse para la titulacin real. Si la dureza es baja, puede diluirse la
solucin valorada de EDTA.
2) El contenido de Mg en el agua puede ser muy bajo como para permitir el
funcionamiento adecuado del NET. Por consiguiente deber usarse una solucin de
EDTA que contenga Mg.
INFORME: ppm de Ca; ppm de CaCO3 (dureza del agua)
57
TRABAJO PRCTICO No 5:
ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN
PARTE 1
Objetivos:
a) Obtener el espectro de absorcin del KMnO 4 (A vs ) y encontrar la de trabajo
ptima.
b) Realizar una curva de calibracin (A vs c) y determinar la concentracin de KMnO 4
de una muestra problema.
Conocimientos tericos: Ley de Lambert-Beer. Aplicaciones de la espectrofotometra
de absorcin.
Cuestionario de Orientacin:
1) Discuta la eleccin de la longitud de onda () de trabajo.
2) Analice las causas de las desviaciones de la Ley de Beer.
3) Partiendo de la relacin de Lambert-Beer: A = -log T; T = I/I o y A = log Io/I = b c.
a) demuestre que [ A = 2 - log %T = -log T ].
b) Para que A sea adimensional, qu unidades debe tener ?
c) Cmo determinara el coeficiente de extincin molar a una dada longitud de onda,
grfica y analticamente a partir de una serie de medidas experimentales de
absorbancia.
4) Cmo resolvera una mezcla, en la que uno de los componentes no absorbe a una
dada longitud de onda y el otro presenta un mximo de absorcin y, en la otra longitud
de onda se cumple lo inverso.
5) Porqu elige en lo posible dos mximos del espectro para hacer las
determinaciones?
6) Porqu las lecturas en %T conviene que caigan entre 20 y 80% ?.
Desarrollo experimental
a) Preparacin de soluciones.
1) Preparar 100 ml de solucin de KMnO 4 1 x 10-2 M (solucin A).
2) A partir de ella, preparar 50 ml de solucin de las siguientes concentraciones:
a) 10-4 M; b) 2 x 10-4 M; c) 3 x 10-4 M y d) 4 x 10-4 M.
b) Obtencin del espectro de absorcin del KMnO 4.

1) Realizar mediciones de % T con la solucin de concentracin 2 x 10 -4 M partiendo de
420 nm, y variando de a 10 nm, llegar a 500 nm. Luego, variando cada 5 nm hasta los
560 nm y finalmente cada 10 nm hasta 600 nm.
2) Graficar A vs. y seleccionar la donde la absorcin sea mxima.
c) Realizacin de la curva de calibracin:
1) Elegir la seleccionada previamente, en el espectrofotmetro.
2) Realizar mediciones de %T para las cuatro soluciones patrones preparadas.
3) Graficar A vs Conc. y, de la pendiente del grfico, calcular el valor de (coeficiente
de extincin molar).
58
PARTE 2
Tema: Espectroscopa UV-visible. Mezcla de K2Cr2O7 y KMnO4.

Objetivo: Determinar la concentracin de los componentes de una mezcla empleando
la Tcnica espectrofotomtrica.
Procedimiento Experimental
1- Preparacin de la solucin stock de Permanganato de Potasio y
estandarizacin.
Preparar 250 ml de solucin de permanganato de potasio 3,0 x 10 -3 M.
2- Preparacin de la solucin stock de Dicromato de Potasio.

Preparar 250 ml de solucin dicromato de potasio 15 x 10 -2 M.
3- Preparacin de soluciones diludas

Medir con pipeta porciones de 0.5, 1, 1.5, 2 y 2.5 ml de Permanganato de Potasio en
matraces de 25 ml. Enrasar con agua.
Proceder de idntica manera con la solucin de Dicromato de Potasio
4- Construccin de los espectros de absorcin de los compuestos puros

Permanganato de Potasio: medir las absorbancias cada 10 nm. Comenzar en 400 nm
y terminar en 630 nm.
Dicromato de Potasio: medir las absorbancias cada 10 nm. Comenzar en 350 nm y
terminar en 540 nm.
5- Construccin de las curvas de calibracin para cada compuesto puro a 440nm

y 545nm.
Medir a las longitudes de onda indicadas la absorcin de los estndares de
Permanganato de Potasio y Dicromato de Potasio.
Graficar Absorbancia vs. Concentracin y determinar los valores de los coeficientes de
extincin molar.
6- Anlisis de la mezcla.
Medir las absorbancias a 440nm y 545nm de mezclas preparadas por el docente y
calcular las concentraciones de cada compuesto en la mezcla.
59
DETERMINACION FLUORIMETRICA DEL CONTENIDO DE QUININA EN UNA

BEBIDA GASEOSA
Introduccin:
El anlisis fluorimtrico es extremadamente sensible y de uso corriente en
laboratorios de anlisis qumicos y bioqumicos.
Cuando una molcula absorbe radiacin electromagntica, la energa es
usualmente perdida en forma de calor si la molcula se desactiva por procesos
colisionales. No obstante, parte de la energa puede degradarse por emisin de
radiacin de longitud de onda mayor que la absorbida. A este proceso se lo denomina
fluorescencia.
Bajo ciertas condiciones, la intensidad de fluorescencia puede relacionarse con
la concentracin de la especie fluorescente.
De la Ley de Lambert y Beer puede derivarse que la intensidad de fluorescencia
If esta dada por:
If : f I0 (1 10 -Cl) (1)
donde f es una constante de proporcionalidad que mide la fraccin de luz que es
convertida en radiacin fluorescente; Io es la intensidad de radiacin incidente en la
celda de fluorescencia a la longitud de onda de trabajo; , la abortividad molar; c, la
concentracin molar de la especie fluorescente y l, la longitud de la celda en cm.
Es evidente que si el producto Cl es muy grande, el trmino 10 Cl es
despreciable frente a 1. Si por el contrario 10 -Cl (0.01) se puede demostrar que
una buena aproximacin a la ecuacin (1) es:
If : 2.303 f Io Cl (2)
Luego, para bajas concentraciones, la intensidad de fluorescencia es
directamente proporcional a la concentracin molar de la especie fluorescente.
Por esta razn la fluorescencia constituye una valiosa tcnica para el anlisis
cuantitativo.
Parte experimental:
Se determinar la concentracin de quinina de una bebida gaseosa, empleando
una curva de calibracin que se construir previamente.
Se preparn 50ml de Q2(SO4) (Sulfato de Quinina) de concentracin 2x10 -4 M en
H2SO4 0.5 M.
Se preparn diluciones sucesivas de la solucin anterior entre concentraciones
1x10-4 M y 1x10-5 M usando H2SO4 0.5 M como solvente.
Efectue un espectro de absorcin y de emisin de fluorescencia de una solucin
aproximadamente 5x10-5 M de Q2(SO4).
Seleccionar las longitudes de onda de excitacin y de emisin, para realizar la
curva de calibracin de Intensidad de fluorescencia (I f) en funcin de la concentracin
molar de Q2(SO4).
Construda la curva, se mide la intensidad de fluorescencia de la gaseosa y se
determina la concentracin de quinina en la misma.
Es importante tener en cuenta que esta ltima medida debe realizarse en la
60
misma celda y condiciones del aparato con que se realizaron las lecturas de la curva
de calibracin.
Exprese los resultados como ppm de quinina.
Traer:
* Agua Tnica (Paso de los toros).
* Hojas de papel milimetrado.
61
ESPECTROSCOPA INFRAROJO
Objetivos:
Obtener los espectros IR de una muestra lquida y una slida

Reconocer las bandas caractersticas de cada estructura.
Obtener el espectro IR de una bolsa de polietileno.
Introduccin:
La espectroscopia infrarroja (Espectroscopia IR) es la rama de la espectroscopia que

trata con la parte infrarroja del espectro electromagntico. Esta cubre un conjunto de
tcnicas, siendo la ms comn una forma de espectroscopia de absorcin. As como
otras tcnicas espectroscpicas, puede usarse para identificar un compuesto e
investigar la composicin de una muestra.
La porcin infrarroja del espectro electromagntico se divide en tres regiones; el
infrarrojo cercano, medio y lejano, as nombrados por su relacin con el espectro
visible. El infrarrojo lejano (aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la
regin de microondas, posee una baja energa y puede ser usado en espectroscopia
rotacional. El infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para
estudiar las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional, mientras
que el infrarrojo cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones
armnicas.
La espectroscopia infrarroja se basa en el hecho de que las molculas tienen
frecuencias a las cuales rotan y vibran, es decir, los movimientos de rotacin y
vibracin moleculares tienen niveles de energa discretos (modos normales
vibracionales). Las frecuencias resonantes o frecuencias vibracionales son
determinados por la forma de las superficies de energa potencial molecular, las masas
de los tomos y, eventualmente por el acoplamiento vibrnico asociado. Para que un
modo vibracional en una molcula sea activa al IR, debe estar asociada con cambios
en el dipolo permanente. Las frecuencias resonantes pueden estar en una primera
aproximacin relacionadas con la fuerza del enlace, y la masa de los tomos a cada
lado del mismo. As, la frecuencia de las vibraciones pueden ser asociadas con un tipo
particular de enlace.
Las molculas diatmicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar.
Molculas ms complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
conjugadas, llevando a absorciones en el infrarrojo a frecuencias caractersticas que
pueden relacionarse a grupos qumicos. Los tomos en un grupo CH 2, encontrado
comnmente en compuestos orgnicos pueden vibrar de seis formas distintas,
estiramientos simtricos y asimtricos, flexiones simtricas y asimtricas en el plano
(scissoring y rocking, respectivamente), y flexiones simtricas y asimtricas fuera del
plano (wagging y twisting, respectivamente)
PARTE EXPERIMENTAL
62
Preparacin de la muestra:
Las muestras gaseosas requieren poca preparacin ms all de su purificacin, se usa

una celda de paso ptico grande (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran
absorbancias relativamente dbiles.
Las muestras lquidas se disponen entre dos placas de una sal de alta pureza
(comnmente cloruro de sodio, o sal comn, aunque tambin se utilizan otras sales
tales como bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la
luz infrarroja y no introducirn lneas en el espectro. Algunas placas de sal son
altamente higroscopicas, por lo que se deben usar muestras anhidro (sin agua). Las
muestras slidas se preparan principalmente de dos maneras. La primera es moler la
muestra con un agente aglomerante para la suspensin (usualmente nujol) en un
mortero de mrmol. Una fina pelcula del agente aglomerante se aplica en las placas
de sal y se realiza la medicin.
El segundo mtodo es triturar una cantidad de la mezcla con una sal de alta pureza
(usualmente bromuro de potasio de cristales muy pequeos para remover efectos
dispersores de los cristales grandes) . Esta mezcla en polvo se comprime en una
prensa de troquel mecnica para formar un pellet translcido a travs del cual puede
pasar el rayo del espectrmetro.
Es importante destacar que el espectro obtenido a partir de preparaciones distintas de

la muestra se vern ligeramente distintas entre s debido a los diferentes estados
fsicos en los que se encuentra la muestra.
MUESTRA LQUIDA
1. 1-Butanol
63
El espectro de IR del 1-butanol muestra una absorcin de tensin O-H ancha e intensa
centrada alrededor de 3300 cm -1. La forma ancha se debe a la naturaleza diversa de
las interacciones de los enlaces de hidrgeno de las molculas de alcohol.
El alcohol O-H absorbe alrededor de 3300 cm -1 y normalmente tiene una banda ancha
y fuerte. Esta banda se debe a los distintos reordenamientos del enlace de hidrgeno
que tienen lugar. Existe una banda de tensin C-O centrada prxima a 1050 cm -1.
Aunque una banda de tensin alrededor de esta regin se puede deber a las mismas
tensiones C-O, la ausencia de esta banda alrededor de 1000 - 1200 cm -1 sugiere
encarecidamente la ausencia de un enlace C-O.
MUESTRA SLIDA
2. cido Benzoico
Los cidos carboxlicos presentan una absorcin O-H ancha entre 2500 y 3500 cm -1.
Esta absorcin ancha ocupa por completo la regin de tensin C-H, con ms amplitud.
La tensin del doble enlace C=O ser aguda e intensa a 1711 cm-1. Los dos picos
tienen que estar presentes para identificar al compuesto como un cido carboxlico
64
MUESTRA DE UNA BOLSA DE POLIETILENO
3. Polietileno
100
80
Tansmitancia
60
PE libreria
Bolsa
40
20
0
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
PE libreria
Bandas a:
2916 cm-1 . (CH2) Estiramiento Asimtrico

2850 cm-1 . (CH2) Estiramiento Simtrico
1463 cm-1 . (-C-CH2-C) Deformacin (flexin) del tipo Scissoring
732 cm-1 . -(CH2)n con n>3
65
CROMATOGRAFA GASEOSA
DETERMINACIN CUALITATIVA DE LOS COMPONENTES DE UNA MEZCLA

PROBLEMA
OBJETIVO:
Identificar los componentes de una muestra problema por cromatografa gaseosa
INTRODUCCIN:
La cromatografa es uno de los mtodos fsicos que ms se utiliza para separar
los componentes de una mezcla dada. La separacin de los mismos se basa en las
diferentes afinidades que stos presentan entre dos fases inmiscibles, una mvil y
otra estacionaria. As, aquellos componentes que permanezcan preferencialmente
en la fase estacionaria son ms retenidos en la columna mientras que en primera
instancia se eluyen aquellos que pasan ms tiempo en la fase mvil.
Los mtodos cromatogrficos se clasifican segn la naturaleza de la fase mvil
en cromatografa gaseosa y cromatografa lquida. Dentro de la cromatografa
gaseosa, se tiene de acuerdo al estado fsico de la fase estacionaria (cromatografa
gas-slida y cromatografa gas-lquida). Con respecto a la cromatografa lquida,
tenemos la cromatografa lquida-lquida y la cromatografa lquida de fase
qumicamente enlazada, de exclusin y de intercambio inico. Tambin se clasifican
de acuerdo a los fenmenos que acten en la separacin (adsorcin, particin e
intercambio inico).
CROMATOGRAFIA GASEOSA: La fase mvil es un gas inerte denominado

tambin gas portador (carrier) que circula a una temperatura adecuada, de modo tal
que las molculas de muestra fluyen por la columna en fase vapor. Esta tcnica
permite analizar sustancias cuyos puntos de ebullicin sean menores a 350-400 C,
resultando ser stas una de las condiciones ms importantes a tener en cuenta para
encarar el estudio de una muestra dada, ed decir que slo es aplicable a molculas
que puedan ser llevadas al estado gaseoso.
La fase estacionaria puede encontrarse en estado slido o lquido,
predominando en el primer caso los fenmenos fsicos de adsorcin y en el segundo
los de particin.
Las fases estacionarias lquidas deben presentar una muy baja presin de vapor
a la temperatura de trabajo, con propiedades de disolucin selectiva frente a los
componentes de una muestra problema. La fase estacionaria es soportada por un
slido inerte o en las paredes interiores de las columnas capilares.
Al inyectar una mezcla e ingresar los vapores arrastrados por el gas portador a
la cabeza de la columna, se establecer un equilibrio dinmico entre la fase mvil y
estacionaria para cada sustancia, producindose la migracin diferencial de las
mismas por la columna.
PARTE EXPERIMENTAL
Este anlisis requiere la seleccin previa de las condiciones de trabajo: temperatura
66
de la columna, temperatura del inyector (en el equipo que usted utilizar no existe
tal control de temperatura), temperatura del detector, flujo ptimo, corriente de
puente (para un detector de conductividad trmica), velocidad de la carta y
atenuacin. Por razones de tiempo estas condiciones sern dadas por el instructor.
El trabajo prctico consiste en determinar la concentracin de clorobenceno
(ClB) en una muestra problema utilizando el mtodo del estndar interno (EI). El
estndar interno a utilizar es el tolueno. El fin de utilizar el mtodo del EI es el de
evitar los posibles errores de volumen inyectado de solucin y de los distintos
patrones.
Se realizar una curva de calibracin conteniendo el EI y distintas
concentraciones de ClB, utilizando como solvente acetona. Los patrones se
prepararn en matraces de 25 ml de la siguiente manera:
-0,6 ml de ClB + 0,6 ml de tolueno llevados a 25 ml con acetona
-1 ml de ClB + 0,6 ml de tolueno llevados a 25 ml con acetona
Previo a la medicin de los patrones se realizar un ensayo para identificar los
picos. Para ello se prepararn dos soluciones, la primera llevar 0,6 ml de tolueno
enrazado a 25 ml con acetona, y la segunda tendr 1 ml de ClB enrazado a 25 ml
con acetona.
Una vez reconocidos los picos se inyectarn los patrones, y determinando las
reas de los picos de los correspondientes cromatogramas, construirn la curva de
calibracin.
Por ltimo inyectarn la muestra, determinarn su rea, y de la curva de
calibracin determinarn su concentracin.
67
CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICACIA
OBJETIVO:
Determinacin del contenido de sacarina en edulcorantes.
INTRODUCCIN:
Un aditivo es una sustancia o mezcla de sustancias diferentes al alimento, que
se encuentran en el mismo, como resultado de produccin, almacenamiento o
empacado, aadido intencionalmente para lograr ciertos beneficios, como mejorar el
nivel nutritivo, conservar la frescura, impedir el deterioro por microorganismos e
insectos, generar alguna propiedad sensorial deseable o bien como ayuda de
proceso (Fennema, 1976; Hodge, 1973). Su uso se debe limitar a las sustancias que
han demostrado un beneficio al consumidor y en caso de riesgo para la salud, ese
debe ser prcticamente no txico y debidamente evaluado en sus aspectos
toxicolgicos.
Entre los diversos tipos de aditivos se pueden citar: conservadores, colorantes,
potenciadores, antioxidantes, saborizantes, edulcorantes nutritivos y no nutritivos,
vitaminas, aminocidos, nucletidos, carbohidratos (gomas, azcares, etc.),
estabilizadores, espesantes, emulsificantes, enzimas, minerales, etc.
Edulcorantes
Los edulcorantes son compuestos que tienen gran importancia por el alto
consumo que representan, son tiles para diabticos o personas que deseen
controlar su peso. Son sustancias dulces pero que generalmente carecen de valor
calrico.
Al principio se us dulcina (p-fenetol carbamida o p-fenetil urea o 4-etoxifenil
urea o sucrol o valzin) y el P-4000 (5-nitro propoxianilina) pero son
extremadamente txicos por los carcinomas hepticos que causan, la dulcina
presenta un DL50 de 1,0 g/Kg en perros (oral), siendo descartado su uso. Estos
compuestos fueron sustituyndose por ciclamatos, sacarina (Lindener, 1978) y por
aspartamo (Nutrasweet, 1981; Rodrguez et al, 1986).
La sacarina es el anhdrido del cido sulfoaminobenzoico en forma de sal sdica
o clcica. Es 550 veces ms potente que el azcar de caa, pero para fines
prcticos se considera como 300 veces. Se elimina sin modificaciones en orina, no
es calrica, tiene un resabio amargo despus de ser ingerida (a concentraciones
altas 1:10000- se vuelve amarga). Tiene un efecto sinergista con el ciclamato,
adems de que es termoestable. Actualmente persisten grandes dudas de si es o no
cancergeno a los niveles recomendados de uso, ya que experimentos toxicolgicos
en ratas, indican la ausencia de malformaciones en fetos, tumores o cncer en la
vejiga de ratones (Graham, 1981; Jacobson, 1972).
Sacarina
68
PARTE EXPERIMENTAL
La determinacin de sacarina en edulcorantes se realizar empleando la tcnica
de HPLC. El trmino cromatografa se aplica a una variedad de tcnicas de separacin
basadas en la distribucin selectiva de los solutos entre fase mvil (gas, lquido, fludo
supercrtico) y una fase estacionaria, que puede ser lquida o slida.
En los ltimos sesenta aos la cromatografa ha sido objeto de constante
crecimiento respecto al nmero de analistas que la utilizan, la cantidad de trabajos
publicados y por la variedad y complejidad de las muestras analizadas. La diferencia
entre la moderna cromatografa lquida o HPLC y la cromatografa lquida tradicional
(cromatografa en columna en sus variantes de absorcin, particin o intercambio
inico, Cromatografa en capa fina o sobre papel) involucra el perfeccionamiento de
equipos, materiales, tcnica y la aplicacin de teora. En trminos de resultados HPLC
ofrece ventajas en cuanto a conveniencia, velocidad y habilidad para llevar a cabo
separaciones difciles.
Instrumental
El sistema HPLC que se muestra en la figura consta de un sistema de suministro
de disolvente, una vlvula de inyeccin de muestra, una columna de alta Presin, un
detector y una computadora para controlar el sistema y visualizar los resultados.
(A) (B)
La Figura B muestra los fenmenos que tienen lugar en una columna cromatogrfica.
Si una solucin de componentes A y B se inyectan en la cabeza de una columna
empaquetada con partculas slidas (fase estacionaria) y se hace pasar a travs de la
misma un eluyente (fase mvil) ambos componentes interaccionaran de manera
diferente, de acuerdo a su afinidad, con la fase estacionaria y el eluyente. Si el soluto B
se absorbe ms fuertemente que el soluto A en la fase estacionaria, entonces est libre
en la solucin una fraccin menor de tiempo. El soluto B atraviesa ms lentamente la
columna y llega al detector despus que el soluto A, obtenindose un grfico con un
sistema de picos denominado cromatograma. En el mismo se puede observar que el
tiempo de retencin del compuesto A es menor que el del compuesto B.
En el trabajo prctico se emplear un cromatgrafo HPLC con un detector Uv-
Visible. Las condiciones de trabajo que se emplearn son las siguientes:
- Columna: Varian ODS, 30 cm x 4,6 mm, 5 m.
- Fase Mvil: Solucin de cido actico al 20 % llevada a pH 3 con solucin de
acetato de sodio.
- Detector: = 254 nm.
69
- Solucin Patrn de Sacarina: pesar 0,025 gr de sacarina de sodio y llevar a 50
ml con fase mvil.
- Velocidad Flujo: 0,5 ml/min
- Tiempo de retencin de la sacarina: 5,5 min
- Tiempo de retencin de benzoato de sodio: 20 min.
- Presin: 81 (bar x 100).
Preparacin muestra lquida: tomar 1 ml del edulcorante lquido y llevarlo a 50 ml con
fase mvil. Mezclar bien.
Se inyecta en el cromatgrafo por duplicado la muestra y el patrn.
Clculos
rea pico patrn _______ [ ] patrn (mg%)
rea pico muestra_________ X mg
X mg_______ 100 ml
XA mg______50 ml
XA mg_______1 ml Valor Nomal: 2,5 gr %

XB mg_______100 ml
1 gr______1000 mg
XC gr________ XB mg
70
Tema: Radioinmunoanlisis
Cuestionario
125
1) Explicar los modos de desintegracin de 53 I .
2) Indique los fenmenos que exitan un cristal de NaI(Tl).
3) Explique los componentes de un contador de centelleo slido.
4) Describa las partes de un espectro , y por qu las lecturas se realizan en la
zona del fotopico.
5) Explicar el origen del pico suma coincidencia de impulsos.
6) Explicar el fundamento del mtodo RIA. Por qu se fabrican los reactivos de
manera que el primer patrn tenga % B/T = 50 ?
7) Indicar las funciones linealizantes de la Seal vs. Concentracin.
8) Calcular la dosis equivalente suponiendo que el trazador de un equipo de RIA
tiene una Actividad de 5 KBq
TRABAJO PRACTICO
125
Experiencia I: obtencin del espectro de 53 I y seleccin del nivel de canal y
ancho de ventana para lecturas en el fotopico.
a) CONSIDERACIONES PREVIAS
Las Normas de Proteccin y Seguridad Radiolgicas no permiten en stas
cirscunstancias, manipular radioistopos excepto si son fuentes selladas. Las
actividades autorizadas por la ARN para RIA son usualmente bajas (500 Ci para 53 I
125
), de manera que las tasas de exposicin no representan un riesgo para la salud. El

personal instructor debe estar autorizado por ARN.
b) INDICACIONES GENERALES
129 241 125
1) Una mezcla de 53 I + 95 Am simula el espectro de 53 I . El espectro se
obtiene con el menor ancho de ventana posible. Los Discriminadores o analizadores
de la altura de pulsos son 2 : INFERIOR O NIVEL DE CANAL, que es un filtro
electrnico que deja pasar pulsos de cierta altura en adelante. Es variable entre 0 y
1000 unidades arbitrarias de tensin (uat). El SUPERIOR O ANCHO DE VENTANA, es
solidario con el INFERIOR, y deja pasar pulsos de h comprendidas entre el NC y 1-2-5-
10 % de 1000 uat.
2) Probablemente, la zona de e - Comptom no sea tan notable por la baja

actividad del nucledo.
3) la zona del fotopico se define bien, aunque puede aparecer a energas ms

altas el pico suma coincidencia, muy sensible a la geometra de la medicin.
c) PROCEDIMIENTO
1) Encender el espectrmetro. Seleccionar la tensin de trabajo del

fotomultiplicador en 1000 V.
71
2) Seleccionar el discriminador superior en 1 % uat.
4) Introducir el patrn sellado en el pozo.
5) Preseleccionar el control de tiempo en un minuto.
6) Obtener el espectro moviendo el nivel de canal cada 20 uat.
7) Graficar Am (cpm) en funcin del nivel de canal, altura de los pulsos o energa
(sinnimos) y determinar si 100 uat pueden abarcar el fotopico.
Experiencia II: determinacin de T4, una de las hormonas tiroideas, en suero humano
por RIA.
a) CONSIDERACIONES PREVIAS
El instructor dispondr de tubos marcados con Ac anti-T 4, que ya han sido
empleados en algn centro asistencial en una determinacin de la hormona, por la
tcnica de fase slida. De este modo, no se manipula material radioactivo disuelto en
soluciones, ni tampoco sueros.
b) INDICACIONES GENERALES
1) Si en verdad se realizara el anlisis tal como est previsto en el protocolo, se
deben seguir estrictamente las normas de seguridad establecidas por la ARN o
equivalentes.
2) Lea atentamente los protocolos de Proteccin y Seguridad Radiolgicas
anexados al final, que deben observarse en un Laboratorio de Radioistopos.
c) PROCEDIMIENTO
1) Determinar grficamente el centro del fotopico.

2) Seleccionar el discriminador INFERIOR O NIVEL DE CANAL en 50 uat antes
del mximo del fotopico.
3) Seleccionar el discriminador SUPERIOR O ANCHO DE VENTANA, en 10 %
de 1000 uat o 100 uat, de modo que ahora se miden los pulsos comprendidos entre
50 y + 50 uat con centro en el mximo del fotopico.
4) Contar los tubos duplicados un minuto.
5) Calcular B/B0 para patrones y sueros.
6) Graficar en logit-log B/B0 de los patrones, y calcular las concentraciones de T4
por interpolacin.
Un Becquerell = 1 Bq = 1 des/s
Un Curie = 1 Ci = 3,7 1010 des/s = 2,22 1012 des/min
Un mCi = 3,7 107 des/s = 2,22 109 des/min
Un Ci = 3,7 104 des/s = 2,22 106 des/min
MANUAL DE SEGURIDAD RADIOLOGICA PARA EL LABORATORIO

PRINCETON UNIVERSITY 2007. 12553Iodo
Caractersticas fsicas: Vida media: 60.1 das. Emisiones: Las principales son rayos
gamma de 35 keV y rayos X de 27-32 keV. Semi-espesor: 0.02 mm en Pb; 2 cm en
tejidos. (Semi-espesor es la distancia lineal de material necesaria para reducir la
intensidad de la radiacin un 50 %). Dosis y proteccin: La velocidad de dosis a 10
72
cm: 15 mrem/hour/mCi (para una fuente de punto no apantallada). Escudo: Pb en
lminas u hojas, cuando se usan centenares de microcuries o en el orden del
milicurie. No son necesariassi se usan cantidades bajas (microcurie) como en los
equipos de RIA. Lmite Anual de Ingestin (LAI): 60 Ci va la inhalacin, y 40 Ci
va oral. La ingesta de un LAI producir una dosis de 5 rem. El rgano crtico para
proteccin es la glndula tiroidea. Deteccin: Un cristal de centelleo de ioduro de
sodio es el mtodo preferido pora detectar Iodo-125. No es probable que los
detectores de G-M capten la presencia de Iodo-125 en cantidades menores a
100.000 dpm (0,05 Ci). Precauciones: Puede liberarse yodo voltil desde I-125 o
de compuestos iodados que contienen centenares de microcuries o ms. Los
recipientes de Iodo-125, incluso los viales de muestras de compuestos iodados,
siempre deben abrirse en una campana extractora. El personal que usa I-125 en
centenares de microcuries o ms, deben llevar los guantes dobles y cambiarlos
cuando se contaminen. Las marcaciones de molculas deben realizarse bajo
estricto control de la autoridad regulatoria, porque se maneja I 2 radioactivo voltil
con Actividades de 500-2000 Ci. Despus de una iodacin, el personal debe
someterse a un bioensayo de contaje tiroideo. Depsitos y eliminacin de Residuos:
Slidos: almacenados en contenedores de Pb en un programa de decaimiento a
Teluro estable. Lquidos: sometidos a programas de eliminacin cloacal. El lmite
mensual de acumulacin secundaria es 30 Ci.
Procedimientos modelo de seguridad en la apertura de bultos de material

radioactivo. Health Department, NY.
a. Colocarse guantes para prevenir la contaminacin de las manos.
b. Visualmente inspeccione el paquete para cualquier seal de dao. Si el dao es

importante se detiene el procedimiento y se notifica a ARN.
c. Abra el paquete con los pasos preventivos siguientes:
1. abra el paquete exterior (direcciones de fabricante, etc) y quitar las ataduras del
embalaje.
2. abra el paquete interno y verificar que los contenidos estn de acuerdo con lo
que se espera.
3. inspeccionar la integridad de la fuente (es decir inspeccione posibles roturas de

tapas, viales, la prdida de lquido, o decoloramiento del material). Si algo es de
otra manera que lo esperado, se detiene y se notifica a la ARN.
Reglas para el uso de material radioactivo
1. Emplear cobertores de superficie lisos no-absorbentes y ropa de proteccin

adecuada segn las actividades.
2. Colocarse guantes. No comer, beber, fumar, o aplicarse cosmticos. No
almacenar comidas, bebidas o efectos personales cerca de las Fuentes.
3. Disponer de receptculos para desechos identificados, y con escudos
protectores.
4. No usar pipetas con la boca.
5. Separar los dispositivos volumtricos fros de los calientes.
6. Si hay derrames se usa papel absorbente con guantes para limpiar.
7. La contaminacin removable debe dar menos de 200 dpm/100 cm 2 para
Iodo-125, y de 1000 dpm/100 cm2 para otros radionucledos.
73
8. Notificar incidentes que superan las pautas, o accidentes a la ARN.
74
i

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE RIO CUARTO

FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS,

ASIGNATURA: QUMICA ANALTICA E INSTRUMENTAL

Primer Cuatrimestre Ao: 2012

Nmero de horas totales: 168 horas

Nmero de horas semanales: 12 horas.

Docente Invitado: Dr. Nelio Vettorazzi

- Comprender los principios generales del anlisis qumico volumtrico,

- Adquirir experiencia en el planteo y comprensin de los equilibrios en solucin

- Adquirir experiencia en el manejo de los equipos especficos y en la interpretacin

- Adquirir conocimientos de determinaciones analticas necesarios para la

Los alumnos que no cumplan con ninguno de los requisitos mencionados

Tema 1: Qumica Analtica. Su significado y relacin con otras reas de la qumica.

Tema 2: Equilibrio en soluciones inicas. Constante de disociacin. cidos y Bases de

Tema 3: Procesos de formacin y propiedades de los precipitados. Tamao de

Tema 4: Equilibrios de xido-reduccin. Balance de ecuaciones en sistemas redox.

Tema 6: Radiacin electromagntica. Interaccin luz-materia. Espectro

Tema 7: Estados excitados de molculas. Diagrama de niveles de energa para

Tema 8: Generalidades. Tipos de cromatografa. Procesos en los que se basa c/u.

Tema 9: Ley de desintegracin radiactiva, T, . Unidades. Masas atmicas precisas.

Martes y Mircoles 14-18 hs Viernes8,3012,30hs

Sem Das Tema de Teora Problemas Laboratorios Parciales

(2) Acido-base 1.- Volumetra Acido

(4) Redox 1 Parcial

Marte 1/5 Feriado 4.- Volumetra por

(7) Fluorescencia Mircoles 25 feriado 7-

(7) Fluorescencia 6.- Determinac. por 3 Parcial

(9) Radioqumica Problemas de aplicacin

Jueves y Viernes 4 Parcial

Trabajo Prctico N 1: Patrones cido-base. Estandarizacin. Volumetra. Errores.

Experiencia 2. Agentes reductores. Valoracin de Na 2S2O3 con I- generado "in

Trabajo Prctico N 8 CROMATOGRAFA GASEOSA

Trabajo Prctico N 9 CROMATOGRAFA LQUIDA DE ALTA EFICACIA

Trabajo Prctico No 10 Radioinmunoanlisis

Tema: Gua de Repaso. Nomenclatura Qumica- Soluciones.

2. Escribir el nombre correcto de los siguientes compuestos:

3. Tenemos una disolucin 0,693 M en HCl. Para una determinada reaccin

4. En 35 g de agua se disuelven 5 g de HCl. La densidad de la solucin a 20 C

6. Indique como preparara 500 ml de una solucin al 2 % P/V de NaCl.

7. Como preparara 0.250 lt de solucin 0,1 M de CuSO 4.7H2O ?

8. Describa como se prepara 1 lt de solucin de HCl 0,646 M a partir de una solucin

Temas: Equilibrio cido-base. pH. Soluciones reguladoras. Capacidad Buffer.

1. Calcule el pH de una disolucin 0,05 M en HCl.

2. Calcule el pH y el pOH de una solucin 1,00 x 10 -8 M en HClO4.

3. Calcule la concentracin de OH- y H+ en una solucin de HAc de pH = 5,25.

4. Calcule el valor de la Kb del NH4OH, si el pKb es 4,75.

5. Calcule la concentracin de H+ ,OH- , pH y pOH de una solucin 0,01 M en NH 4OH.

6. Calcule el pH de una disolucin 0,05 M en NaCl.

8. Calcule el pH de una solucin acuosa de NaAc 0,1 M.( K a = 1,75 x 10-5).

10. Qu indicadores se podran usar, teniendo en cuenta el intervalo de viraje del

2. a) Discuta el concepto de capacidad buffer.

3. Un amortiguador a base de fosfatos se prepara disolviendo 28.4 g de Na 2HPO4 y

4. Calcule el pH y pOH de una solucin de Li(OH) 4,0 x 10 -8 M.

5. Calcule la concentracin de H +, OH- , pH y pOH de una solucin de HF 1 x 10 -3 M.

Indicador Cambio de color al aumentar el pH Rango de pH

Temas: Solubilidad y separacin por precipitacin. Volumetra de precipitacin.

3. Calcular la solubilidad, despreciando todo efecto de hidrlisis de:

4. Calcular la solubilidad de:

5. Se agrega 0.01 mg de NaCl a 200 ml de una solucin 2 x 10 -5 M de AgNO3. Indique

6. Se mezcla 50.0 ml de AgNO3 0.10 M con 50.0 ml de KIO3 0.10 N.

7. Calcular la N de una solucin de AgNO 3 de la que se consume 39.8 ml para

8. a) Explique en qu consiste el mtodo de Mohr para la titulacin de soluciones de

3. El Kps del PbBr2 es 9,0x10-6 .