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NUCLEO ANZOATEGUI
ESCUELA DE INGENIERIA Y CIENCIAS APLICADAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
INGENIERIA EN CORROSION
CORROSION AGRESIVA DE
ACERO INOXIDABLE DE TIPO
316L EN UNA UNIDAD DE AMINAS:
CAUSAS Y CURA
Profesora: INTEGRANTES:
Fidelina Moncada Rodrguez, Oskarina CI 20.576.749
Galarza, Mara Fernanda CI 22.927.870
Cordova, Edwing CI 20.993.652
Las aminas se utilizan en refineras y plantas de gas en todo el mundo para eliminar
el H2S y el CO2 del gas de alimentacin. La corrosin en las plantas de amina no es
causada por la propia amina, sino que es causada por el sulfuro de hidrgeno, CO2 y por
productos de degradacin de aminas. Los problemas con las unidades de amina pueden ser
corrosin o agrietamiento (agrietamiento por estrs de sulfuro, agrietamiento inducido por
el estrs orientado al estrs y craqueo por corrosin por tensin alcalina).
Las reas a tener en cuenta son donde la erosin del choque podra ocurrir, donde
hay temperaturas elevadas, donde podra producirse un desprendimiento de CO2 y donde
las sales estables al calor podran causar el escalamiento. El acero al carbono y el acero
inoxidable son adecuados para la mayora de las aplicaciones, siendo la eleccin del
material determinada por la susceptibilidad a los modos de dao en cada lugar.
Se describen las tasas de corrosin inusualmente altas de UNS s31603 (Acero
inoxidable tipo 316L) en la regeneracin de una unidad de amina Sulfiban y las medidas
tomadas para reducir las tasas de corrosin a niveles aceptables. La corrosin en el sistema
fue mitigada a travs de una combinacin de control de procesos, la inhibicin qumica y
rediseo mecnico. Es un caso histrico que describe el fallo de los tubos de rehervidor de
Tipo 316L y de la torre de regeneracin de Tipo 316L.
ANTECEDENTES
Se pidi a Baker Petrolite que determinara la causa raz de la corrosin agresiva que
se produca en el equipo del proceso asociado con una unidad de depuracin de gas cido
sulfiban y para recomendar cambios para mejorar el funcionamiento de la unidad de
proceso. La unidad Sulfiban fue instalada en las instalaciones de produccin de coque de
una fbrica de acero y monoetanolamina utilizado (MEA) como la amina absorbente. La
unidad Fue diseada para remover el sulfuro de hidrgeno (H2S), dixido de carbono
(CO2) y cianuro de hidrgeno (HCN) de un horno de coque de gas corriente. La unidad
experiment daos significativos por corrosin, incluyendo un fallo de la columna del
regenerador a travs de la pared, avera de tubos rico/magro y del intercambiador de
caldern regenerador, incrustaciones significativas de transferencia de calor y mayores
prdidas de amina esperadas. Las primeras acciones de investigacin incluyeron anlisis de
flujo de procesos, revisin de prcticas operativas y revisin de las medidas de control de la
corrosin. Esfuerzos adicionales incluyen una revisin de los equipos de proceso de diseo
mecnico, la revisin de la literatura disponible y un anlisis de laboratorio de los tubos de
vapor de fondo que han fallado.
2. Columna de regeneracin
4. recuperador y filtros
La figura 1 muestra un diagrama de flujo bsico de la unidad. El siguiente equipo est
construido en acero inoxidable tipo 316L:
El resto del equipo est construido de acero al carbono. Todos los materiales de
acero al carbono en contacto con una solucin de amina, incluyendo recipientes de
almacenamiento, son sin tensiones. La eliminacin de gases cidos (sulfuro de hidrgeno,
cianuro de hidrgeno y dixido de carbono) se consigue por absorcin en una solucin de
amina. La solucin de amina y el gas de horno de coque agria se ponen en contacto en una
torre de relleno vertical. La solucin de amina entra cerca de la parte superior de la torre y
fluye hacia abajo a travs de una seccin empaquetada.
El gas del horno de coque cido entra en la parte inferior del contactor, donde los
lquidos arrastrados se separan y se bombean a un tanque de retencin. El gas fluye hacia
arriba a travs de la seccin de la chimenea y a travs del relleno. El empacado est
diseado para maximizar el contacto gas-lquido con una cada de presin mnima. El gas
contina por la torre hasta la seccin de lavado con agua del contactor. Las prdidas de
aminas se minimizan lavando con agua el gas del horno de coque antes de salir de la torre.
Una solucin de amina rica de la parte inferior del contactor fluye hacia el tambor
de aumento de la amina rico y luego se bombea a la seccin de extraccin. La amina rica se
filtra y luego se calienta a travs de los intercambiadores ricos / magros, donde el calor se
transfiere con amina pobre que fluye al contactor. La amina rica entonces fluye al
regenerador. La solucin rica entra a travs de la parte superior de la torre del regenerador y
a medida que cae, un contra flujo de vapor libera gases cidos de la amina, que sale de la
parte superior de la columna. Un rehervidor de sifn trmico y un recuperador, en la parte
inferior de la columna, generan el vapor. La solucin de amina pobre sale de la columna
regeneradora a travs de la boquilla inferior, fluye a travs del caldern al depsito de
compensacin magra y es bombeado a travs de los intercambiadores de ricos / pobre
donde se enfra y luego retorna a la entrada del contactor.
El rehervidor tiene un vertedero interno, que es supuesto para asegurar que los tubos
se sumerjan continuamente en lquido. El gas cido y el vapor que salen de la parte superior
de la columna del regenerador se enfran a travs del condensador de reflujo donde el vapor
condensa al agua y se separa en el acumulador de reflujo. El reflujo se devuelve a la
columna de regenerador y el gas cido se enva a la unidad de destruccin de cianuro para
su posterior procesamiento. El recuperador recibe una parte (aproximadamente el 10%) del
efluente de amina pobre del regenerador y lo hierve, volviendo a pasar el vapor a la
columna, concentrando sales estables al calor y otras impurezas no voltiles.
PARAMETROS DE PROCESO
El sistema de aminas fue diseado para procesar la corriente de gas cido con una
temperatura de gas de 21-39 C (70-85 F). El gas por encima de 95 F (35 C)
promueve las prdidas de amina a travs de la evaporacin, disminuye la eficiencia de
desprendimiento de sulfuro de hidrgeno y da como resultado mayores concentraciones de
impurezas de hidrocarburos lquidos. La temperatura de la solucin pobre al contactor se
control de dos a cinco grados por encima de la temperatura de la corriente de gas entrante.
La solucin pobre estaba compuesta de MEA y condensado de vapor. La concentracin de
MEA se mantuvo en 15%; Sin embargo, se permiti que la solucin oscilara entre 8% y
30% mientras funcionaba con fugas de vapor del caldern. La temperatura de encima del
regenerador fue 110 C (230 F) y la columna se mantuvo a una presin de 69 a 83 KPa
(10-12 psig). La Tabla 2 muestra un anlisis tpico de la solucin de amina pobre.
CONTROL DE LA CORROSION
ALCANCE DE LA CORROSIN
Las Figuras 2-4 ilustran ejemplos del tipo y gravedad del dao por corrosin
experimentado por el equipo de la unidad de amina. La Figura 2 muestra tubos de
intercambio de aminas ricas / magras de tipo 3 i 6SS cubiertas con depsito y corrodas
despus de retirar el paquete del sistema. La Figura 3 muestra una seccin de la torre de
regeneracin de tipo 316SS que presenta corrosin "mesa". La figura 4 muestra una seccin
del distribuidor de reflujo con una zona afectada por el calor de la soldadura a la corrosin
preferencial (HAZ).
Los tubos del rehervidor de acero inoxidable del tipo 316L fallaron despus de estar
en servicio por once meses. La picadura se inici en el dimetro exterior de los tubos y
afect slo a las cuatro primeras filas. Un nuevo haz de tubos fue construido de acero
inoxidable 316L y se instal.
Este paquete fall despus de siete meses con un perfil de corrosin similar y fue
reparado. Los tubos intercambiadores ricos / pobres de acero inoxidable 316L fallaron en el
dimetro interior (lado rico de amina) despus de un ao de servicio y fueron reemplazados
por tubos de titanio. La columna del regenerador desarroll una fuga a travs de la pared
causada por la corrosin en la placa de acero inoxidable 316L despus de un ao de
servicio. Despus de la inspeccin de todo el interior del recipiente, se reemplaz una
seccin de veinte pies de la columna por una placa de acero inoxidable 316L. El
recuperador de acero al carbono experiment incrustaciones significativas y problemas con
el control de nivel durante los dos primeros aos; Sin embargo, la inspeccin mostr que no
haba corrosin significativa en este recipiente o en los tubos.
INVESTIGACION
Cada una de las cuatro nuevas sondas se conect a instrumentos de registro de datos
para permitir la tendencia y correlacin de la tasa de corrosin con otros eventos del
sistema. La unidad inclua un sistema de control digital, que permiti la tendencia de varios
parmetros de la planta. La evaluacin de las tendencias unitarias arroj las siguientes
observaciones:
Procedimientos de Laboratorio
Resultados
Observaciones visuales.
La Figura 5 muestra una muestra de tubo fallida, tal como apareci cuando se retir del
servicio, ilustrando un rea de corrosin general. El rea corroda era inusual en que la
corrosin pareca detenerse a una distancia especfica por debajo de la O.D. superficie y
sigui a la forma circunferencial de la muestra de tubo, En las zonas no corrodo de la
muestra se cubri con una escala verde delgada, adherente. La muestra de tubo I.D. (No
mostrado) se encontraba en buenas condiciones sin corrosin general o corrosin observada
ni depsitos de agua dura. Adems, la soldadura ERW no mostr corrosin significativa.
Metalografa:
Anlisis qumico. Los resultados del anlisis qumico muestran que la muestra de tubo
cumpli con los requisitos de composicin qumica para ASTM A-249 Gr. TP 316.
Anlisis EDS. La Figura 9 muestra los resultados de anlisis de EDS de la escala verde /
depsitos en la muestra de tubo O.D. El O.D. Los depsitos se componen principalmente
de cromo y oxgeno, probablemente combinado como una escala de corrosin de xido de
cromo. Se detectaron cantidades menores de otros elementos de metal base, por ejemplo,
hierro, nquel, molibdeno, al igual que algo de sodio y silicio.
CARACTERSTICAS DE LA CORROSIN DE LA MUESTRA DEL TUBO DEL
REHERVIDOR
Una revisin de los informes de anlisis de solucin de amina sugiri que los altos
niveles de formicos eran candidatos probables para causar la corrosin. En ciertas
condiciones, pueden formarse bajos porcentajes de cido frmico libre a partir de sales de
formiato. El tipo 316SS es normalmente resistente a todas las concentraciones de cido
frmico hasta el punto de ebullicin atmosfrico; Sin embargo, a temperaturas ms altas, o
en soluciones de baja capacidad oxidante, el tipo 316SS puede corroerse a altas
velocidades. Los tipos 304SS / 316SS tambin pueden sufrir corrosin intergranular (1GC)
en soluciones de cidos orgnicos calientes, si estn suficientemente sensibilizadas debido a
la precipitacin del carburo de la frontera del grano. IGC puede haber tenido en cuenta
parcialmente la corrosin observada de la costura de soldadura preferente en el rehervidor y
los tubos intercambiadores ricos / magros. Otros contaminantes de aminas ricas que
normalmente se controlan para prevenir la corrosin excesiva del acero al carbono,
incluyendo las altas concentraciones de gas cido y las proporciones de CO2, H2S,
normalmente no son corrosivos para el tipo 316SS. Los cloruros no se consideraron un
factor contribuyente en la corrosin acelerada ya que su concentracin en la amina era baja.
Tambin promueven la corrosin por corrosin por estrs por cloruro (SCC), la formacin
de picaduras o la corrosin por grietas. La muestra del tubo experiment corrosin general
y no cualquiera de los mecanismos tpicos inducidos por cloruro.
HSAS PRECURSORES.
La operacin del regenerador debe intentar quitar los gases cidos en las bandejas
en vez de en el rehervidor. Si las presiones internas del regenerador son insuficientes, se
producir un desprendimiento inadecuado y el rehervidor estar expuesto a mayores
concentraciones de gas cido.
ACCIONES CORRECTIVAS
Algunos usuarios tratan de tratar los aceros inoxidables igual que el acero al
carbono para la mitigacin de la corrosin. Este no es el enfoque correcto ya que los
materiales reaccionan de manera diferente a los ambientes presentes en un sistema de
aminas. El acero al carbono tiende a formar una pelcula pasiva de sulfuro de hierro que se
puede mejorar mediante el uso de inhibidores de la corrosin. Los aceros inoxidables no
reaccionan con el sulfuro debido a la tenaz pelcula de xido de cromo en la superficie
metlica. Por lo tanto, los inhibidores de corrosin de filmacin no son eficaces con estas
metalurgias.
La corrosin en esta unidad se control con HSAS midiendo <I wt. % Y tasas de
corrosin <I mpy. Los filtros del sistema han permanecido en servicio durante 2000 horas
antes del reemplazo. La clave para el control de la corrosin en sistemas amnicos con
acero inoxidable es el control adecuado de HSAS.
ANEXOS
Tabla 1. Composicin tpica del gas del horno de coque
Figura 2. Muestra tubos de intercambio de amina ricos / magros de tipo 316SS con
depsitos y corrodos despus de retirar el paquete del sistema.
Figura 3. Muestra una seccin de la torre del regenerador de tipo 316SS que exhibe la
corrosin "mesa"
Figura 4. Muestra una seccin del distribuidor de reflujo con su corrosin preferente por la
zona de calor por soldadura (HAZ)
Figura 5. Muestra de tubo de rehervidor de amina que muestra un dao por corrosin tpico
del observado a todos los tubos corrodos