Ambalaje si design in

industria alimentara

Curs 5
Difuzie, permeaie, migraie

Difuzie
Amestecuri nuntrul crora exist diferene de concentraie

concentraiile tind s se omogenizeze (egalizeze)

prin aciunea agitaiei moleculare.

Difuzie = deplasarea molecular a componentelor unui amestec, fora

motoare fiind diferena de concentraie.

Legea lui Fick: cantitatea de substan care difuzeaz n unitatea de

timp prin unitatea de arie corespunde unui vector proporional cu
gradientul concentraiei.
dC
N = D
dx

1
 Difuzie
dC
N = D
dx

D = coeficientul de difuzie (dimensional L2T-1).

Semnul - difuzia are loc n sensul scderii concentraiei.

Difuzia nceteaz cnd diferena de concentraie dispare (dC=0).

Pentru amestecuri de gaze concentraiile pot fi nlocuite cu

presiunile pariale:

pA
CA =
RT

Permeaie
Permeaia = fenomenul de transport al unei substane printr-un
ambalaj, dintr-o parte n alta a acestuia.

Studiul permeaiei strict legat de ambalajele polimerice.

Mecanismul prin care are loc permeaia presupune 3 etape:

- absorbia substanei respective n polimer

- difuzia substanei prin polimer urmnd, n principiu,

direcia gradientului de concentraie
- desorbia substanei la suprafaa polimerului

Permeabilitatea = viteza cu care substana trece prin polimer.

2
 Permeaie
Thomas Graham studiaz permeaia CO2 prin membrane polimerice.

Fluxul de gaz (J) este proporional cu diferena de presiune parial ntre

cele dou fee ale filmului (p) i invers proporional cu grosimea
filmului (d).

p
J = P
d

Fluxul reprezint cantitatea (volumul) de material transportat n

unitatea de timp prin unitatea de suprafa

Permeaie

Coeficientul de permeabilitate P = volumul de vapori/gaze ce trece

n unitatea de timp prin unitatea de arie a unui film polimeric
avnd grosimea egal cu unitatea, la o diferen de presiune egal
cu unitatea.
3
[P] = cm ( 2732 K ,1atm) cm
cm s Pa
Ordin de mrime: 10-11 10-16.

Coeficientul de permeabilitate depinde de temperatur dup o

ecuaie de tip Arrhenius:
P = P0 e Ea / RT

3
 Permeaie

Permeaie
Coeficientul de permeabilitate P este produsul dintre coeficientul de
difuzie D i coeficientul de solubilitate S al gazului/lichidului n
membran.
2
cm 3 ( 273K ,1atm )
P = D S [D] = cm [S] =
s cm 3 Pa

Ambalaj multicomponent nu se mai poate vorbi de un flux ci de

un debit de gaz/vapori ce intr sau iese.

Q = Qi = Ai J i
i i

4
 Permeaie
Factorii ce influeneaz permeabilitatea sunt:
- tipul polimerului
- tipul grupelor laterale ale polimerului

- polaritatea

- cristalinitatea

- umpluturile

- aditivii (plastifianii)

- umiditatea
- solubilitatea i difuzivitatea substanei respective

Permeaie
Factorii ce influeneaz permeabilitatea sunt:
- tipul polimerului
- tipul grupelor laterale ale polimerului

- polaritatea

- cristalinitatea

- umpluturile

- aditivii (plastifianii)

- umiditatea
- substana respectiva (solubilitatea i difuzivitatea)

5
 Permeaie
Factori ce influeneaz permeabilitatea:
- cristalinitatea

30

25
Coef permeabilitate

20
Oxigen
15 Azot
CO2
10

0
55 60 65 70 75 80 85
cristalinitate

Permeaie
Factori ce influeneaz permeabilitatea:
- dimensiunea permeantului
- exemplu din tabelul de coef de permeatie

6
 Permeaie

Permeabilitatea unui material poate prezenta variaii n diferite

locuri ale aceluiai ambalaj:

- grosimea diferit a peretelui ambalajului

- existena unor pori.

Trebuie inut cont de sistemele de nchidere de obicei diferite de

ambalajul propriu-zis au permeabiliti diferite de acesta.

Migraia - transportul unei substane din ambalaj (polimer) n

aliment, sau invers, din produs n ambalaj.

Metode de determinare a permeabilitii

A. Permeaia ntr-un container etan (metoda presiunilor diferite).
- celul metalic cu dou camere, separate de membrana
polimeric.
- camera 1: trece un debit de gaz cu presiunea parial p1

- o cantitate mic din gaz trece prin membrana polimeric (A, d)

Varianta A1:
- camera 2: se msoar creterea de presiune p2 n timp (este de
preferat ca iniial camera s fie vidat).

http://en.labthink.com/en-us/literatures/

7
 Metode de determinare a permeabilitii
Varianta A2:
- camera 2: conine absorberi, ce absorb tot gazul trecut prin
membran, meninnd presiunea parial p2=0
- se determin gravimetric cantitatea de gaz ce a traversat
membrana

d m d
P=J =
p t A p1

d2
D=
6

Metode de determinare a permeabilitii

B. Permeaia n curent de gaz (metoda presiunilor egale)
- camera 1: trece un curent de gaz, de ex. Oxigen la presiune normala,
sau un gaz purtator - azot, la presiune normal, coninnd gazul
de studiat (CO2, O2) la presiunea parial p1.
- camera 2: trece un debit cunoscut f (cm3/s) de azot pur, care preia
gazul ce a traversat membrana intr ntr-un detector de CO2 (O2)

- dup atingerea strii staionare, se poate determina presiunea parial

a gazului de test n cea de-a doua camer p2.

d m d p 1 d
P = J = =f 2
p t A p1 p 2 p A p1 p 2
http://en.labthink.com/en-us/literatures/

8
 Efecte nedorite ale permeatiei/migratiei

Efecte nedorite ale permeatiei/migratiei

Absorbia compuilor aromatizani de ctre polietilen
- concentraia de limonen este redus substanial ntr-un ambalaj
aseptic de tip tetra-pak, chiar dup cteva zile de stocare.
- n cazul stocrii unui suc de portocale n ambalaj de polietilen
dublu-strat au fost constatate pierderi semnificative de limonen,
neral, geranial, octanal i decanal
- absorbia compuilor aromatizani n PE crete odat cu creterea
lanului de carbon.

9
 Efecte nedorite ale permeatiei/migratiei
Absorbia compuilor volatili dintr-un iaurt de but
aromatizat artificial ntr-un pahar de PE

- compuii cu lan scurt de carbon rmn preponderent n faza apoas a iaurtului de but
- compuii cu lan mediu de carbon (pn la 8) s-au regsit att n faza apoas a
iaurtului de but ct i n ambalaj
- compuii cu caten mare de atomi de C, cu ramificaii, sau cu structur complex tind
s fie absorbii de ambalajul din PE (contribuia lor la gustul produsului este redus)
- esterii, mai ales cei cu mas molecular mare, sunt susceptibili de a fi absorbii de
ambalajul de PE

- absorbia difereniata a compuilor volatili echilibrul aromatizanilor

iaurtului este perturbat
- compuii adugai de ctre productor pentru potenarea gustului sunt absorbii
n timp de ambalaj nu vor produce efectul ateptat de productor asupra
gustului final, la consumator.

Efecte nedorite ale permeatiei/migratiei

Absorbia compuilor volatili dintr-un iaurt de but
aromatizat artificial ntr-un pahar de PE

10