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USO DE RESIDUOS INDUSTRIALES PARA CEMENTOS ADICIONADOS

A nivel mundial, en el sector de la construccin, el principal material cementante es el


cemento portland; sin embargo, su produccin requiere altas temperaturas reflejndose
en un elevado requerimiento energtico, as como en la necesidad del uso de
combustibles fsiles y elevado consumo de recursos naturales, lo que afecta la
sostenibilidad ambiental, por lo que este proceso es considerado altamente contaminante.
Esta situacin ha llevado a la comunidad cientfica y las empresas productoras a
considerar el uso de otras fuentes energticas menos contaminantes y a incorporar
materiales de adicin para la sustitucin parcial del cemento

En la actualidad, el problema de la disposicin de los residuos de plantas industriales se


ha convertido en una de las principales preocupaciones de la industria.

La bsqueda de soluciones a este problema ha incluido temas como el eco sostenibilidad,


con el fin de obtener eficiencia en los procesos y reutilizar los residuos de una manera
provechosa

Particularmente, en los procesos de produccin de cementos y con el fin de mejorar la


eficiencia energtica, reducir los niveles de emisin de gases contaminantes a la
atmsfera, as como, desarrollar nuevos productos con mayores especificaciones ha sido
cada vez ms frecuente la incorporacin de materiales suplementarios, tales como el
humo de slice, las cenizas volantes y las escorias granuladas de alto horno, entre otros

Estos materiales, en trminos generales, actan como microfillers o micro-rellenos


aumentando la densidad de la pasta de cemento y formando una microestructura densa y
homognea en la zona de transicin pasta-agregado, debido fundamentalmente a las
reacciones con los productos de la hidratacin del cemento

La sustitucin de una parte del clinker por otros constituyentes minerales ha sido
investigada desde hace mucho tiempo por razones econmicas y ecolgicas. Estos
constituyentes, a menudo calificados como secundarios, pueden ser casi inertes, como la
caliza o la slice, o reactivos, como las puzolanas naturales, las cenizas volantes, las
escorias de horno alto, etc.

Las plantas elctricas que usan carbn y los hornos metalrgicos que producen arrabio,
acero, cobre, nquel, plomo, silicio, ferro-silicio, etc. son generadores de subproductos
industriales, que ascienden a millones de toneladas cada ao. As la generacin mundial
de cenizas volantes se estima en 200 millones de toneladas, de las cuales solamente se
usan un 20 % aproximadamente.

La no utilizacin de residuos industriales representa un desperdicio de recursos, ya que


pueden formar parte de las materias primas de otras industrias y causa problemas medio-
ambientales (Almacenamiento en escombreras, etc.). La utilizacin de las propiedades
puzolnicas y cementantes de estos productos, incorporndolos como componentes del
hormign, bien a travs del cemento portland con adiciones o bien directamente como
adicin mineral en el hormign, representa una aplicacin de gran valor.

En Europa se usa gran cantidad de cemento portland con adiciones puzolnicas o


cementantes, mientras que en Estados Unidos y Canada estos materiales secundarios se
aaden, no en la fbrica de cemento, sino en la planta de preparacin del hormign. Esto
se debe a que el uso de adiciones directamente en el hormign ofrece, en general, un
mejor control de la propiedad o caracterstica deseada (Resistencia mecnica, calor de
hidratacin, aire atrapada, etc.).

De todos modos, la forma en que estos productos se incorporan en el hormign no afecta


de forma significativa a los mecanismos fundamentales de la combinacin cemento-
adiciones, que influyen en el comportamiento en ingeniera de los productos.

Ya que las puzolanas naturales y los subproductos industriales tienen, en general, costes
ms bajos que el cemento portland, la utilizacin de mezclas minerales puzolnicas y
cementantes para reemplazar parcialmente al clinker, puede originar beneficios
econmicos considerables debido al ahorro energtico que supone sustituir un material
(clinker) que requiere un alto consumo de energa (3000 kJ/kg clinker) por un
subproducto.

Posibles beneficios tecnolgicos del uso de estos adiciones en el hormign incluyen


incremento de la impermeabilidad y debido a ello de la durabilidad qumica (Aumento de
la resistencia qumica al ataque por los sulfatos) , disminucin del calor de hidratacin y
de la expansin trmica, mejor trabajabilidad, reduccin de los costes de produccin (10
toneladas de adicin representa un ahorro de 1 tonelada de combustible), alcanzndose
al mismo tiempo un incremento de la resistencia final, lo que en algunos casos puede
justificar incluso un elevado coste del subproducto, como es el caso del humo de slice.

Las propiedades tcnicas de los materiales con adiciones puzolnicas, se derivan,


principalmente, de tres caractersticas de la reaccin puzolnica.

La primera es que es una reaccin lenta, al contrario que la reaccin de hidratacin del
cemento que es rpida, por tanto, la velocidad de liberacin del calor y el desarrollo de
resistencias sern procesos ms lentos.

La segunda es que es una reaccin que consume hidrxido de calcio en vez de


generarlo, lo que es importante para la durabilidad de las pastas hidratadas en ambientes
cidos.

La tercera es que al producirse en un tiempo posterior los productos de reaccin rellenan,


de forma muy eficiente, los espacios capilares que quedan despus de la hidratacin de
los componentes del cemento. As se mejora la impermebilidad y la resistencia
mecnicas del sistema (Menor porosidad).

Los materiales puzolnicos o adiciones activas de mayor inters en la industria del


cemento pueden dividirse en dos grandes grupos: naturales (Calcinados o no) y
artificiales (subproductos industriales). Al primer grupo pertenecen las verdaderas
puzolanas y las tobas volcnicas, as como una serie de otros productos naturales, que
tienen en comn un comportamiento similar frente a la cal. En el segundo grupo, estan,
principalmente, las escorias de horno alto, las cenizas volantes y las arcillas calcinadas.
En ambos grupos, existen productos que pueden tener un inters local ms o menos
grande

Todas las puzolanas naturales (Calcinadas o no) y algunos subproductos industriales


como las cenizas volantes de bajo contenido en calcio se adaptan a la definicin dada de
puzolana. Sin embargo, algunos materiales de adicin (por ejemplo., cenizas volantes
silicoclcicas y escorias) tienen un elevado contenido en xido de calcio (Desde el 10 %
hasta el 40%). Si parte de dicho calcio es disponible para la reaccin puzolnica, el
material llega a tener propiedades cementantes por si mismo. Cuando esto ocurre, el
material no debe de ser considerado simplemente como una puzolana en el sentido que
se le ha dado al trmino puzolana, sino que es ms apropiado denominarlo puzolnico
y cementante.
Subproductos industriales:

Los subproductos industriales ms importantes, que son potencialmente utilizables como


materiales de adicin en la fabricacin del cementos son: las cenizas de la combustin de
carbn, la slice volatilizada (humo de slice) durante ciertas operaciones metalrgicas y
escorias granuladas de la metalurgia frrea y no frrea.

Cenizas Volantes (Fly ash) :

Recientemente se las denomina cenizas de combustible pulverizadas (pulverised fuel


ash,). La importancia de este residuo o subproducto es significativa, ya que se producen
de 30 a 300 gramos de cenizas volantes por Kwh. As, una central trmica puede generar
hasta 2000 toneladas de cenizas volantes por da. La generacin de cenizas volantes a
nivel mundial, hoy en da, es del orden de 200 millones de toneladas, de las cuales solo
se utilizan alrededor de un 20 %. Para el ao 2010 la produccin mundial se estima en
800 millones de toneladas.

Se puede observar que las cenizas volantes producidas por las centrales trmicas
presentan numerosas analogas con las puzolanas de origen volcnico: analogas fsicas,
qumicas y, en algunos casos, granulomtricas. Estas cenizas volantes son una especie
de puzolanas artificiales.

Las cenizas volantes se utilizan tanto en la industria cementera como directamente en el


hormign:

Utilizaciones en los cementos.

(i).- Materia prima en la fabricacin del clinker, aportando SiO2 , A12O3 y Fe2O3 al crudo,
por lo que pueden reemplazar parcialmente a la arcilla. No es necesario moler y secar la
arcilla. Si las cenizas volantes estn secas solo hay que transportarlas y dosificarlas.
Adems los inquemados constituyen un aporte de combustible.
Tambin pueden utilizarse como componente corrector silceo.

(ii).-Adicionndolas en el molino con el clinker y el yeso, en calidad de material


puzolnico. El paso por el molino permite acrecentar la finura de la ceniza y, por tanto,
aumentar su reactividad y obtener una mezcla homognea.

Adems, las cenizas favorecen la molienda y aumentan el rendimiento de los molinos


(gracias sobre todo a los inquemados) en un 5-10 %, pues juegan un papel similar a los
coadyuvantes de molienda. La adicin de una tonelada de cenizas volantes permite un
ahorro de 100 Kg. de fuel-oil (o equivalente).

Los cementos que contienen cenizas volantes presentan las siguientes caractersticas

1.-Tiempos de fraguado ligeramente ms largos, que los cementos portland normales y


sus resistencias mecnicas son un poco ms bajas los primeros das. Sin embargo, en
tiempos fros o para desencofrar ms rpidamente, se pueden adicionar aceleradores
qumicos (por ejemplo, aluminato de sodio) o calentar el agua de amasado del hormign
con el fin de aumentar en 5-10 C la temperatura del hormign fresco.

2.-Los calores de hidratacin disminuyen, de ah la utilizacin de los cementos con


cenizas para obras con empleo masivo de hormign o en lugares donde el tiempo sea
caluroso.

3.-La retraccin hidrulica despus del fraguado donde el disminuye (Lenta fijacin de los
lcalis por las cenizas volantes).

4.-Se consigue una mejora de la durabilidad de los hormigones sometidos a la accin de


las aguas agresivas en Inmersin completa.

Utilizaciones en los morteros y hormigones:

1.-Aditivo a los morteros y hormigones, aprovechando sus propiedades puzolnicas y


fsicas. Se puede proceder as a:
- Un reemplazamiento parcial del cemento. En este caso, la actividad puzolnica permite
esperar las mismas caractersticas mecnicas al cabo de seis meses a un ao.

-Un reemplazamiento parcial de ridos. En este caso se juega con el afino de la curva de
distribucin granulomtrica, que permite una mejora de las caractersticas mecnicas por
efecto filler.

2.-Hormigones, aqu se explotan las propiedades fsicas del material. La finura y


esfericidad de las partculas de ceniza aportarn una mejora de la manejabilidad y de la
colabilidad. Adems, la rugosidad de la superficie se ver disminuida y la resistencia a las
aguas agresivas aumentada.

Las cenizas volantes pueden ser adicionadas al hormign a razn de 40 a 100 Kg. por
metro cbico de hormign, ya sea en estado seco o en estado hmedo.

La accin de las cenizas sobre el hormign va a depender de su naturaleza, de su


dosificacin y de los constituyentes de los hormigones, en particular del contenido y
naturaleza de los elementos finos.

La adicin de cenizas volantes permite una mejora de la manejabilidad, los hormigones


de vuelven ms plsticos y ms compactos. Rellenan ms fcilmente los encofrados y el
aspecto del hormign al desencofrar es mejor. Estos se debe, en parte, a la forma
redondeada de las cenizas en bruto, que juegan el papel de pequeos rodamientos.

Las cenizas permiten reducir el contenido en agua a igual manejabilidad y en este caso
aumentan la impermeabilidad y, en consecuencia, la durabilidad. La mejora es tanto ms
marcada cuanto ms finas sean las cenizas. Para un hormign y unas cenizas dadas,
existe un tanto por ciento ptimo de cenizas que da la mejor manejabilidad. Las cenizas
adicionadas permiten obtener, ms all de los 15 das, un aumento apreciable de la
resistencia mecnica.

Segn la norma UNE 80.302-85 deben de estar constituidas, al menos en 2/3 de su


masa, por fase vtrea. As mismo deben de estar compuestas esencialmente por slice
(Si02) reactiva y Al203, as como por pequeas cantidades de Fe203 y otros xidos. El
contenido en slice reactiva no debe de ser inferior al 25 %.

Escorias de horno alto:

Las escorias de horno alto, como su nombre indica se obtienen como subproducto
durante la obtencin del arrabio en el horno alto. Es un subproducto muy interesante, por
su actividad hidrulica latente. Su produccin mundial es de aproximadamente 250x106 t.
(0.3 toneladas de escoria por cada tonellada de arrabio).

La escoria obtenida despus del proceso de granulacin es demasiado gruesa para


usarla directamente como material de adicin, ya que el 50 % de los grnulos suele ser
mayor de 20 mallas ( mm.). Estudios realizados han mostrado que las partculas de
escoria menores de 10 m. contribuyen al desarrollo de las resistencias iniciales en el
hormign (hasta 28 das) y que las comprendidas entre 10 y 40 m. todava continan
hidratndose.

En resumen de las escorias de horno alto, solo son hidrulicamente activas de forma
latente las granuladas y vtreas (arena de escorias) que se obtienen por enfriamiento
rpido, pero no las aterronadas y cristalinas, enfriadas lentamente. Adems la escoria
molida debe contener pocas partculas por encima de 45 m. y una considerable
proporcin por debajo de 10 m.

Humo de slice:

El humo de slice condensado, que tambin se conoce por otros nombres como slice
volatilizada, microslice o simplemente humo de slice, es un subproducto que se genera
durante la obtencin de silicio y ferrosilicio en hornos electricos de arco. La reduccin del
cuarzo para obtener el silicio se realiza a alta temperatura, aproximadamente 2000 9C,
debido a lo cual se produce SiO gas (Paso Intermedio en la reduccin del SiO2)
Se observa que est compuesto de esferas diminutas y que es alrededor de 100 veces
ms fino que el cemento. Esta es la razn de sus altas propiedades puzolnicas, sin
embargo por otra parte crea problemas almacenamiento y manipulacin. La solucin de
venderlo en forma de barro no result econmica, por lo que a principios de los ochenta
se patent un proceso de aglomeracin que transforma el humo de slice condensado en
un polvo grueso, poco ms pequeo que el cemento, sin cambiar las propiedades
beneficiosas del humo de slice condensado.

El humo de slice puede ser mezclado con el clinker de cemento portland en la cementera,
o puede aadirse al hormign. En ambos casos la adicin de humo de slice origina un
gran aumento de las resistencias a compresin, incremento que ya es patente a los 28
das de curado, a diferencia de las cenizas volantes cuya puzolanicidad slo se constata a
partir de 90 das. Por otra parte, la puesta en obra del hormign que contiene humo de
slice es muy fcil, la trabajabilidad y la cohesin del hormign se ven muy mejoradas.

Una adicin de uso reciente es el catalizador usado del proceso de craqueo cataltico
(FCC), el cual es un residuo industrial resultante de las refineras de petrleo, que est
compuesto principalmente por slice y almina. En algunos estudios se ha encontrado
que el FCC se comporta como una puzolana, de tal forma que se combina con el
hidrxido de calcio (portlandita) liberado en la hidratacin del cemento Prtland, formando
compuestos de carcter hidrulico, lo cual conlleva a que morteros y concretos
adicionados presenten buenas propiedades mecnicas y de durabilidad.

Entre los compuestos generados se mencionan el gel de silicato clcico hidratado (CSH),
aluminatos clcicos hidratados

(CAH) y silicoaluminatos clcicos hidratados de diferentes composiciones, muy similares a


los que se producen en las mezclas de metacaoln-cal y/o cemento prtland sin adicin
Se realizan estudios con este residuo con el fin de explorar la posibilidad de utilizar este
desecho industrial al nivel nacional como adicin al cemento para la produccin de
concretos y morteros.

Medianto el estudio de la hidratacin de pastas de cemento adicionadas con catalizador


de craqueo cataltico usado (FCC) de una refinera colombiana, se obtiene que; el
catalizador gastado de craqueo cataltico evaluado presenta una alta actividad puzolnica,
la cual fue comprobada a travs del consumo del hidrxido de calcio proveniente de la
hidratacin del cemento. Se reportaron valores hasta del 24% de consumo a una edad de
curado de 15 das para el 20 % de adicin. De igual manera se reporta un alto calor de
hidratacin a edades tempranas debido a la alta reactividad del material.

Se confirma adems, la potencial utilizacin de este material como adicin al cemento


portland, para la produccin de morteros y concretos de altas prestaciones. En nuestro
pas esta aplicacin reviste importancia al permitir la valorizacin de un residuo industrial.

El cemento portland es aquel que se utiliza en la mayora de obras civiles, y a nivel


mundial est constituido como pionero para tales usos. No obstante, los procesos de
fabricacin de este hormign necesitan de temperaturas de hasta 1.450 C que se pueden
reducir con esta nueva alternativa para bien del medioambiente.

En esa medida, el gasto energtico es grande y el grado de contaminacin a travs de la


expulsin de CO2 a la atmsfera es entre el 6 y el 7% que resulta muy alto; entonces, una
manera de evitar esto es bajando las temperaturas,

La reduccin de contaminantes se logra a partir de la utilizacin de las cenizas de carbn,


que son desechos industriales de las labores textiles o hidroelctricas, que suelen arrojar
toneladas del residuo y que puede utilizarse de forma benfica para resolver, en cierta
medida, los inconvenientes ambientales de la produccin de cemento.

De este modo, para realizar la combinacin se seleccionan los productos ms


indispensables del portland como el silicato de calcio hidratado, as como el ms
importante del cemento alcalino (cenizas de carbn) que es el cilico aluminato de sodio
hidratado. Entonces con esos dos componentes juntos vemos cmo se comportan sus
caractersticas fsicas, qumicas, mecnicas y qu porcentajes se pueden mezclar para
que sigan siendo parecidas al cemento que conocemos,
La alternativa planteada para los procedimientos con mezclas tiene la ventaja de ser
realizable a temperatura ambiente, es decir, se dispone de las cenizas, el activador y se
puede producir el cemento; mientras para el portland, una vez se tiene el slice, el calcio y
la almina, como componentes ms importantes de este hormign, se deben llevar a
1.450 en un horno para la obtencin del cemento.

Segn los resultados arrojados desde el Laboratorio Qumica del Cemento y Materiales
de Construccin de la sede Medelln, las mezclas qumicas con los desechos
industriales presentan porcentajes iguales o mayores a los que ofrece el cemento
portland, en cuanto a durabilidad y resistencia con presin.

Buscando los beneficios que estos Residuso Industriales pueden traer, se han investigado
distintos tipos de adiciones considerando que su incorporacin al cemento se constituye
en una solucin econmica, ecolgica y tcnica (Carrasco et al.2005). Estas adiciones
pueden provenir de diversas fuentes ya sean naturales (puzolanas, piedra caliza),
naturales activadas por temperatura (arcilla, metacaoln) o subproductos industriales
(ceniza volante, escoria de alto horno, cascarilla de arroz) (Kumar y Monteiro, 2006).
Cabe anotar, que algunos de estos materiales son considerados residuos industriales y su
uso como adicin al cemento trae beneficios adicionales ambientales y econmicos, al no
tener que disponerlos en vertederos ambientales e incrementar su valor agregado. En
general, las adiciones pueden contribuir a modificar el comportamiento de morteros y
concretos en estado fresco as como su desempeo a largo plazo (ACI 201). Algunos de
estos materiales alternativos actan como microfillers o micro-rellenos, aumentando la
densidad de la pasta de cemento y formando una microestructura densa y homognea en
la zona de transicin pasta-agregado, contribuyen a la reduccin de la permeabilidad,
incrementan propiedades mecnicas y en general permiten obtener morteros y concretos
adicionados con buenas propiedades mecnicas y de durabilidad. Las especificaciones y
normativas de algunos pases han incorporado las adiciones al reconocerlas como parte
de los denominados cementos adicionados o compuestos (blended cements).

En los ltimos aos se ha reportado la utilizacin de un material denominado catalizador


usado del craqueo cataltico (FCC, por las siglas en ingls de Fluid Catalityc
Cracking). Este residuo procede de la industria petroqumica donde el catalizador virgen
es utilizado para el refinamiento del crudo en la produccin de gasolina y otros
combustibles. A nivel mundial, se estima una generacin de aproximadamente 400.000
toneladas/ao (Zornosa et al., 2008), el cual es utilizado por algunas de las refineras
principalmente como elemento inerte para pavimentacin y rellenos de caminos, y como
relleno o ridos en bloques de cemento. En Colombia se estima que la generacin del
residuo de catalizador (FCC) es de aproximadamente 15.000 toneladas al ao. Este
residuo a pesar de estar en contacto con productos de la industria petroqumica, y que se
han encontrado metales pesados encapsulados en su estructura, no representa
peligrosidad con el ambiente, por lo que se le da una calificacin de residuo slido inerte
(Torres et al., 2012).

El FCC es un material de carcter semicristalino; se caracteriza por estar formado de


partculas con formas esfricas o esferoidales, altamente porosas, lo que le otorga una
elevada superficie especfica, que a su vez es caracterstico de una alta reactividad (Chen
et al., 2004; Paya et al., 2009; Tseng et al., 2005). La composicin qumica de este
catalizador gastado es muy similar independiente de su procedencia, est formado
principalmente por Al2O3 en un rango de 37 - 46% y SiO2 en un rango de 47 - 58%, y
posee un tamao de partcula promedio que oscila entre 60-70 m (Chen et al., 2004;
Tseng et al., 2005; Torres et al., 2009; Paya et al., 2003; Paya et al., 2003a; Pinto et al.,
2007).

Diferentes estudios reportan que el porcentaje ptimo de FCC como adicin al cemento
se encuentra entre el 10% y 15%, valores que incrementan la resistencia a la compresin
del cemento en rdenes del 10% y 26% respectivamente (Chen et al., 2004; Paya et al.,
2009; Tseng et al., 2005); cabe anotar que estos incrementos pueden ser observados a
edades tempranas, debido a sus efectos sobre la aceleracin de las reacciones durante el
proceso de endurecimiento.

Aunque el FCC est demostrado es un material altamente reactivo, existe la posibilidad


de incrementar su reactividad mediante procesos de activacin trmica o mecnica (Paya
et al., 2000). Adicionalmente, algunos investigadores han demostrado que morteros y
concretos adicionados con 20% FCC presentan un buen comportamiento frente a cloruros
y sulfatos Pacewska et al., 2000; Zornosa, 2007).
En un estudio se ha analizado el desarrollo microestructural y el proceso de hidratacin
de pastas de cemento adicionadas con 10% y 20% de FCC como reemplazo de cemento
en la misma proporcin, para lo cual se han utilizado como materiales de referencia dos
puzolanas ampliamente estudiadas, una de carcter alumnico (metacaoln, MK) y otra
silceo (humo de slice, HS) adicionadas en un 10%.

El estudio mencionado analiza el efecto de la incorporacin de un residuo procedente de


la industria petroqumica denominado catalizador gastado del craqueo cataltico (FCC) en
la hidratacin y microestructura de pastas cementicias. Se utilizan como materiales de
referencia, adems del cemento portland (OPC), dos tipos de adicin de alto desempeo,
metacaoln (MK) y humo de slice (HS).

Cementos y hormigones preparados a partir de residuos vtreos urbanos e industriales:

El Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC) ha desarrollado un


procedimiento para la fabricacin de cementos alcalinos utilizando residuos vtreos
urbanos e industriales entre otros componentes. Los residuos vtreos sustituyen as a las
disoluciones de silicato sdico hidratado (waterglass), reduciendo los costes energticos y
su impacto medioambiental. La invencin aporta ventajas econmicas y ecolgicas
evidentes asociadas al producto final, y supone adems la recuperacin de residuos
vtreos no reutilizables en los procesos convencionales de fabricacin de vidrio.

El procedimiento propuesto hace uso de los residuos vtreos urbanos e industriales como
sustitutos vlidos de esas disoluciones alcalinas de waterglass como activadores en la
preparacin de cementos alcalinos. Estos residuos vtreos mezclados, en forma de polvo
(difcilmente reutilizables en los procesos de fabricacin del vidrio) pueden ser por tanto
reutilizados en el sector de la construccin

El procedimiento propuesto supone una apreciable reduccin en el consumo energtico y


por tanto de los costes de produccin.
El proceso de fabricacin conlleva la recuperacin y valorizacin de residuos que,
por su pequeo tamao, no son reutilizables en los procesos convencionales de
fabricacin de vidrio.

Supone adems una importante disminucin de la emisin a la atmsfera de


gases contaminantes.

Los nuevos cementos presentan elevadas prestaciones mecnicas y buena


durabilidad frente a diferentes agresivos qumicos (medios cidos, sulfticos, etc.).

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