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TERMODINMICA

Escuela de Ingeniera Industrial 8vo nivel abril-agosto 2016

1. Conceptos fundamentales de la Termodinmica

1.1. Objetivos y mtodo de la Termodinmica


1.2. Clsica del Equilibrio
1.3. Sistema Termodinmicos y tipos de sistemas
1.4. Equilibrio, estado, procesos y ciclos Termodinmicos
1.5. Propiedades termodinmicas
1.6. Ecuaciones de estado.

Definicin de Termodinmica

La ciencia de la termodinmica naci en el siglo diecinueve como una necesidad de describir el


funcionamiento de las mquinas de vapor y de establecer lmites a lo que stas podan hacer.
El trmino termodinmica proviene de las palabras griegas therme (calor) y dynamis (fuerza), es
as como el nombre mismo significa potencia generada por el calor.

La Termodinmica es una ciencia que estudia las transformaciones de la energa y las relaciones
entre las propiedades fsicas de las substancies que experimentan estas transformaciones.

Por qu se tan importante la energa y sus transformaciones?

Motores de aviacin y Sistemas de propulsin.


Generador de potencia
Equipos de refrigeracin de acondicionamiento de aire
Energa solar. Sistemas activos y pasivos
Energa elica. fuentes geotrmicas
Aplicaciones biomdicas
Turbinas de gas y de vapor. compresores
Toberas y difusores. Vlvulas de expansin
Intercambiadores de calor
Cmaras de combustin

Termodinmica clsica En funcin de propiedades macroscpicas P, V, T, etc. magnitudes

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que se pueden medir de forma directa. No intervienen las hiptesis a escala atmica.

Termodinmica estadstica En funcin de propiedades microscpicas (de tomos y molculas).


En base a promedios de estadstica.

La Termodinmica permite diferenciar entre las diferentes formas de energa y establecer lmites
de eficiencia entre la conversin de diferentes formas de energa.

Sistemas termodinmicos

SISTEMA: Porcin del espacio que queremos estudiar.


ENTORNO: Cualquier cosa externa al sistema.
FRONTERA: superficie de contacto del sistema con el entorno.

Fig. 1 Sistema y Entorno [1]

Cualquier anlisis termodinmico comienza con la eleccin del sistema, su frontera y entorno.

Tipo de fronteras:

Fig. 2 Representacin de las fronteras.

respecto de los cambios de volumen: Mviles (permiten cambios de volumen) o Rgidas


(no permiten cambios de volumen).
Respecto a la transferencia de calor: Diatrmas (permiten intercambio de calor) o

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Adiabticas (no permiten intercambio de calor).
Respecto a la transferencia de materia: Permeables (permiten transferencia de materia)
o Impermeables (no permiten transferencia de materia)

Segn cmo definimos el sistema, las fronteras pueden coincidir con slidos reales (ej. las
paredes de un depsito), pero no tienen porque.

Sistemas termodinmicos Tipos

Atendiendo a sus fronteras, los sistemas se pueden clasificar en:

CERRADO: Sistemas en el que la masa no atraviesa la frontera. Tambin se denomina


masa de control. Las fronteras pueden ser adiabticas o diatrmanas; rgidas o mviles.

ABIERTO: Es aquel en el que tanto la masa y la energa pueden atravesar lar fronteras
elegidas. A estos sistemas tambin lo conocemos como volumen de control, y la frontera
como superficie de control.

AISLADO TERMICAMENTE: Sistema con fronteras adiabticas. No permite el


intercambio de calor con el exterior, pero s de materia. Las paredes pueden ser
impermeables o permeables; rgidas o mviles.

AISLADO: No permite intercambio de materia ni de energa con el exterior. Las paredes


son rgidas, adiabticas e impermeables.

Fig. 3 Fronteras de sistemas termodinmicos. A) Flujo en tuberas, y B) Cilindro-Embolo

Propiedades del sistema

Las propiedades son las caractersticas macroscpicas del sistema, que pueden ser extensivas
o intensivas:

Propiedad extensiva: Son aquellas cuyos valores son proporcionales al tamao y extensin del
sistema. En otras palabras una propiedad es extensiva si su valor es la suma de los valores de
sus distintas partes. Ej.: Masa, volumen, energa. Estn designadas por letras maysculas
excepto la masa.

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Propiedad intensiva: Sus valores son independientes de la masa de un sistema: Ej. Presin,
temperatura, densidad, velocidad, concentracin qumica.

Ejemplo: Dividimos una masa de mkg de hierro en la temperatura T en dos partes iguales. Cada
una tiene una masa m/2, pero la temperatura T.

Propiedades especficas: Es el cociente entre una propiedad extensiva y la masa de substancia



considerada. Algunos ejemplos de stas son el volumen especfico ( = ) y la energa total
especfica ( = /).

Las propiedades intensivas y especficas se denotan con letras minsculas.

Estados Termodinmicos y Equilibrio

EL ESTADO es la condicin de un sistema descrito totalmente por sus propiedades


macroscpicas llamadas variables o coordenadas termodinmicas como la presin, la
temperatura, la densidad, la energa interna, la entalpa, la entropa, etc.

Un sistema est en equilibrio termodinmico si no es capaz de experimentar un cambio


espontneo hasta otro estado, sin un cambio medible del estado de su entorno. Por lo tanto un
sistema en equilibrio estable no puede cambiar su estado sin una interaccin con el medio
ambiente. Entre las clases de equilibrio pueden estar:

Equilibrio termodinmico implica:


Trmico (no hay diferenciales de temperatura)
Mecnico (no hay variaciones de la presin)
Qumico (la composicin qumica no cambia con el tiempo)
De fase (en el caso de varias fases, la masa de cada una de ellas no vara)

As, cuando un sistema aislado est en equilibrio, sus propiedades toman valores uniformes en
todo el sistema.

Ejemplo:

Consideremos dos estados X y Y que estn en equilibrio por separado. Si los ponemos en
contacto a travs de una frontera rgida comn hay dos posibilidades respecto al estado final de
los sistemas:
1) que los estados de X e Y se mantengan inalterados macroscpicamente o 2) que ambos
sistemas experimenten un cambio de estado hasta llegar a un nuevo estado de equilibrio.

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PROCESO es el cambio de un estado de equilibrio a otro.

Algunos tipos de procesos cuando una propiedad se mantiene constante:

Isbaro: Mantiene P constante


Iscoro: Mantiene V constante
Isotermo: Mantiene T constante
Adiabtico: No intercambia calor con el entorno.

Ejemplo 'real' del caso de una botella plstica vaca (la pared no es totalmente rgida) olvidada
en el carro un da muy caluroso.

1 a 2: Sistema abierto; P constante; intercambia calor y masa.

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3 a 4: Sistema cerrado (m constante); V NO constante; intercambia calor. Supongamos
que el aire se comporta como un gas ideal PV = nRT V = nRT/ P Suponiendo que
P=cte. Si T disminuye el volumen tiende a disminuir.

En realidad, considerar que el proceso de 3 a 4 es isobrico es una idealizacin. Ya que el


recipiente debe ejercer una fuerza en este proceso de deformacin, lo que implica que la presin
interior y exterior no pueden ser iguales. En realidad:

Si el recipiente fuera perfectamente rgido, el volumen se mantendra y tendramos un


proceso iscoro.
Si las paredes del recipiente no ejercieses ninguna fuerza, presin sera exactamente
igual a la del exterior y constante, y entonces tendramos un proceso Isbaro.

Sin embargo, decimos que un sistema est en estado estacionario si ninguna de sus propiedades
vara a lo largo del tiempo.

UN CICLO termodinmico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo


estado. En consecuencia el sistema no experimenta cambio de estado alguna al finalizar el ciclo.

Un proceso quasiestticos o quasiequilibrio es aquel en que todos los estados se desvan del
equilibrio de manera infinitesimal. Por tanto, todos los estados por los que pasa el sistema se
pueden considerar de equilibrio.
Los procesos "reales" normalmente no son quasiestticos. Aun as, los procesos quasiestticos
son muy tiles:
Como aproximacin a procesos reales.
o Para deducir relaciones entre los estados iniciales y finales que sern vlidas
aunque los procesos intermedios no sean quasiestticos.

Consulta 2. El calentamiento de agua en una olla es un proceso quasiestticos? Cmo lo


podemos saber?

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Variables de estado

No todas las magnitudes que utilizaremos en termodinmica son variables termodinmicas.

Una determinada magnitud es una propiedad termodinmica si y solo si su cambio en un proceso


no depende del proceso sino nicamente del estado inicial y final.

Ejemplo: Volumen, energa interna, presin, entropa, entalpa, etc.

Para definir completamente el estado de un sistema basta conocer un nmero determinado de


variables, que denominan variables independientes o variables de estado. El resto de variables
termodinmicas del sistema se podrn poner en funcin de las variables de estado mediante las
ecuaciones de estado.

Consideramos como sistema de ejemplo un fluido en un recinto cerrado. Hay dos variables
independientes (postulado de estado): presin P, temperatura T. Podemos escribir una ecuacin
de estado que las relacione con el volumen especfico v:

f(P, T, v) = 0

Este caso particular de ecuacin de estado es especialmente importante y se llama ecuacin


trmica de estado.

Funcin de estado: Ecuacin de estado en la que una variable se asla en funcin de las otras.

v = f (P, T)

Por lo tanto, cualquier variable termodinmica es una funcin de estado. Pero hay magnitudes
termodinmicas que no son funciones de estado: ej. CALOR, TRABAJO.

Todas las funciones de estado son funciones punto y tienen las siguientes propiedades

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(suponiendo que nicamente hay dos variables independientes) x = x (y, z):

Es diferencial exacta y cumple la condicin de Schwartz respecto del orden de derivacin:




= +

El valor de la variacin de la funcin nicamente depende del punto inicial y final, pero es
independiente del camino.
2
= 2 1 = 2 , 2 1 , 1
1

Claramente se puede relacionar esta expresin con la definicin de variable de estado.

La integral a lo largo de una lnea cerrada es cero:

= 0

Corolario:
Normalmente utilizamos las expresiones funcin de estado y propiedad termodinmica como
sinnimos. Es decir, estamos asumiendo que podremos aislar las propiedades de las
correspondientes ecuaciones de estado.

Relaciones entre derivadas parciales:

2 2
=

1
=


= 1

Ejemplo: = , = 2 + 2

Derivar respecto de y manteniendo z constante:



= 2

Derivar respecto de z manteniendo y constante:

= 2

Derivar primero respecto de y (manteniendo z constante) y despus respecto de z


(manteniendo y constante):

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2
= =0

Derivar primero respecto de z (manteniendo y constante) y despus respecto de y
(manteniendo z constante):
2
= =0

Diferencial total:

= + = 2 + 2

Coeficientes trmicos

Nos permiten caracterizar el comportamiento P-v-T de una substancia genrica.

Consideramos la funcin de estado v = v (T, P)


= +

Coeficiente de expansin (o dilatacin):

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1
=

Las unidades de son K-1.


Puede ser positivo o negativo.
Es principalmente funcin de T,

Coeficiente de compresibilidad isotrmico:

1
=

Las unidades de son Pa-1.


Es principalmente funcin de P,

Tambin se utiliza el coeficiente piezo-trmico

1
= =


= 1


1 ( )

= = = =

( ) ( ) ( )

Ejemplo de coeficientes trmicos para un gas ideal

Donde v es el volumen molar v=V/n y R es la constante universal de los gases: 8.314J/(mol.K) o


0.082 atm.l/(K.mol).
=

Ahora si se va a trabajar en kg en lugar de moles:



=


=


=

=

Donde v es el volumen especfico v=V/m y r = R/M depende de la masa molecular de cada


sustancia y es diferente de cada gas.

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