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Fundamentos de la Corrosin
2.1 DEFINICIN DE LA CORROSIN.
2.1.1 Qu es la corrosin?: Mecanismo electroqumico.
El propsito fundamental de la presente obra es que sirva de apoyo para los estudiantes de
ingeniera a nivel licenciatura. Entonces, se tratarn los conceptos desde diferentes pticas a
efecto de facilitar la comprensin y aprendizaje de los mismos. As pues, se encuentran diferentes
maneras de expresar lo que se ha dado en conocer como deterioro por corrosin. Es importante
aclarar que en la actualidad existe suficiente consenso sobre el uso del trmino corrosin, para
referirse a la degradacin no slo de metales y aleaciones metlicas sino a los materiales en
general aun cuando estos ltimos no sean precisamente metlicos. Para generalizar el trmino, en
la actualidad se dice corrosin y degradacin de materiales indicando que se refiere al proceso
de deterioro de cualquier tipo de material.
Hasta hoy, se han realizado muchos estudios sobre la influencia que ejerce la
contaminacin del medio ambiente sobre el incremento en los ndices de corrosin, pero se ha
prestado poca atencin a la situacin inversa es decir la influencia que tiene la corrosin sobre la
contaminacin del medio ambiente. Lo anterior se podra deber a que los efectos de la corrosin
son poco visibles a nivel general, adems a que las consecuencias extremas de este fenmeno
generalmente son puntuales o localizadas en tiempo y espacio. La naturaleza del problema
involucra, en la prctica, a tcnicos e ingenieros que se desempean como supervisores de
operacin o de seguridad, que, por ignorancia se interesan poco en el problema de corrosin, con
las crticas consecuencias. Es importante, pues, insistir en la necesidad de concienciar a los
nuevos ingenieros y tcnicos sobre la importancia de conocer los mecanismos y formas de
degradacin de los nuevos materiales.
De manera general, tomando como referencia a los sectores de mayores repercusiones
como son centrales nucleares, industria petroqumica e industria qumica, se ha encontrado que
las diferentes modalidades de corrosin aparecen por las siguientes causas[22]:
es decir entre ms batalla el hombre para obtener los metales su propensin a la transformacin
en compuestos (minerales) es mayor. El grupo de metales comunes, a diferencia de los nativos o
nobles, de acuerdo con la termodinmica no pueden permanecer en estado puro en el medio
ambiente natural, sin embargo, la cintica de formacin de los compuestos que se formaran a
partir de su reaccin con el medio ambiente es lenta, permitiendo que se utilicen en diferentes
aplicaciones. Muchos de los problemas de corrosin se resolveran utilizando metales nobles o
vidrio que resisten perfectamente la corrosin en muchos medios, pero, tal situacin no es posible
ya que dichos materiales carecen de las propiedades que se requieren en un momento dado para
aplicaciones tcnicas o de ingeniera. Entonces, no hay alternativa, el ingeniero actual no solo
debe ser consciente de que existe la corrosin, sino debe conocer sus diferentes facetas de
presentacin y los mecanismos qumicos y electroqumicos que intervienen en su accionar.
repentina del material. La zona que realmente se afecta no guarda relacin con las consecuencias
de la falla en general de ah la importancia de controlar este problema.
Capa
E4 formada por
corrosin.
Material sano
E1 E3
E = espesor
E1 =E2 =E3 =E4 E2
Capa pasiva.
MS MS = material sano
ZP = zona de picaduras
ZP ZP
Fig. 2.2 Ilustra la seccin transversal de un material rectangular que ha sufrido ataque
por picaduras. En la parte superior se muestra la capa pasiva por debajo de la cual es posible
la nucleacin y crecimiento de las picaduras.
altamente destructivo ya que pueden perforar la estructura de lado a lado provocando una falla
estructural (Fig. 2.2). Las picaduras son invisibles en condiciones normales y solo se aprecian
con claridad al microscopio. Una variacin de la corrosin por picado es la corrosin en grietas
(crevice) que se presenta en zonas de unin donde las juntas permiten la acumulacin de
solucin acuosa que acta como electrolito y mantiene la pila de corrosin activa (Fig. 2.3).
Las formas de corrosin mencionadas no son todas las que existen pero s sirven de base
para hacer una clasificacin general.
Placas de Productos de
acero. corrosin.
Secciones unidas
por soldadura.
Fig. 2.3 Representacin del ataque localizado, en una grieta. En la figura se presentan
dos placas que fueron unidas por soldadura quedando una parte que no fue llenada por el
cordn. Estos casos son muy comunes durante la construccin de estructuras, adems del
remachado y atornillado de secciones.
2.3 El sistema de corrosin.
Un sistema de corrosin es heterogneo pues involucra varias fases que interactan
mediante reacciones qumicas o electroqumicas y que pueden, muchas veces, ser autocatalticas.
De manera general, un fenmeno de corrosin se puede presentar si concurren los siguientes
elementos bsicos:
1. Una estructura construida de diferentes materiales (metlicos y no-metlicos), donde cada
aleacin metlica puede tener una estructura cristalina diferente, diferentes fases,
diferente tratamiento trmico, diferente grado de pureza, diferentes condiciones que
puedan ocasionar esfuerzos internos, o encontrarse sometidas a diferente tensiones
externas. Aqu es importante considerar el tipo de uniones, si es soldadura, remachado,
ensambles, atornillado y cual est unido a cual pues todos estos aspectos son importantes
para que se logre establecer el sistema de corrosin ya que unas partes sern nodos y
otras ctodos o bien, como se dijo en el captulo uno, unos actan como agentes oxidantes
y otros como agentes reductores. Adems la unin de materiales cermicos o polimricos
con aleaciones metlicas en determinados ambientes propician la corrosin o deterioro.
2. Un medio ambiente que est en contacto con toda o parte de la estructura, que en este
caso se le llamara atmsfera corrosiva para efectos de establecer el sistema, que tenga
la capacidad de conducir la corriente elctrica, que contenga agentes oxidantes que
posibiliten la ionizacin de algunos de los elementos de la estructura y generen algn
flujo electrnico.
Desde luego que es importante tener presente la influencia que sobre el sistema tienen la
presin y la temperatura de trabajo, adems del movimiento relativo que supone el lavado
constante de los productos de corrosin o la agitacin de los elementos del sistema que implican
esfuerzos adicionales. Como se puede ver, son muchos los factores que tienen que ver tanto con
la estructura que se corroe como con el medio corrosivo, por ello la situacin resulta por dems
compleja dificultndose por tanto establecer principios generales absolutos, pues, las excepciones
a la regla son abundantes. Lo anterior sugiere ser cuidadosos en el estudio de los sistemas de
corrosin pues en muchas ocasiones los resultados que se obtienen distan mucho de lo supuesto a
partir de a teora.
El otro aspecto por dems sobresaliente tiene que ver con la equiparacin de la reaccin
de corrosin con la reaccin de oxidacin, ya que la reaccin andica durante los procesos de
corrosin electroqumica constituyen una reaccin de oxidacin (Me Me++ + 2e-). Al respecto
cabe aclarar que la semi-reaccin de oxidacin slo representa una parte del proceso de
corrosin y que requiere que se cumplan otras situaciones para que se pueda dar. Por lo tanto, el
trmino corrosin no puede ser equiparado al de oxidacin puesto que existen materiales que se
pasivan gracias a un proceso de oxidacin y que gracias a dicho fenmeno presentan mayor
resistencia a la corrosin (caso del aluminio), representando, la oxidacin en este caso, una
ventaja para el material. Con lo anterior se reconoce que el proceso de oxidacin no siempre es
un fenmeno nocivo para los materiales ya que en muchos casos forma pelculas o capas que
ayudan a proteger al metal base de la accin del medio ambiente.
Por otro lado, no se concuerda lo suficiente con relacin a los materiales que pueden sufrir
corrosin. Existen publicaciones donde se hace referencia a corrosin del concreto, corrosin de
las rocas, corrosin de los plsticos, etc. Dejando un sabor a confusin cuando no se tiene
suficiente informacin sobre el tema. Lo cierto es que dentro del campo de la ciencia e ingeniera
en materiales se debe estudiar el deterioro y la degradacin de los materiales en general;
Metlicos, polimricos y cermicos.
Aun con el desarrollo de nuevos materiales, entre los que destacan muchos no metlicos,
el uso y aplicaciones de las aleaciones metlicas siguen siendo dominantes en las aplicaciones de
ingeniera, en parte por su costo de produccin y disponibilidad, adems de las propiedades que
adquieren gracias a los diferentes tratamientos trmicos, termoqumicos, termomecnicos y
mecnicos.
mecanismos de deterioro que pudiera presentarse, ya que una falla en este sector es de
consecuencias costosas en todos los sentidos.
Por ejemplo, el costo en pintura que se aplique sistemticamente para mantener una
estructura sana no se puede comparar con el costo de tener que reponer toda la estructura a
mediano plazo. Por el estilo se puede decir del costo en inhibidores que tengan que adicionarse a
las soluciones para reducir su agresividad sobre las tuberas y recipientes de almacenamiento.
Igualmente, los costos de instalacin y mantenimiento de un sistema de proteccin catdica se
encuentran actualmente alrededor del 5% del costo total de las instalaciones que se protegen, con
la ventaja de duplicar su vida til. Si se hace una revisin bibliogrfica se encontrar que muchas
de las grandes construcciones se mantienen en condiciones ptimas gracias a los sistemas de
proteccin y mantenimiento que se aplican para su conservacin. Hoy los ingenieros tienen que
quitar de su mente la idea de que el acero es para siempre, en la actualidad, la vida en servicio de
las aleaciones metlicas depender del ensamble y uso adecuados adems de los sistemas de
control y prevencin de la corrosin que se apliquen; sea desde su fabricacin o bien cuando se
instalen en servicio.
Cules son las causas que generan el problema?: diseo?, material inadecuado?,
condiciones de operacin?
Cules son las propuestas para prevenirla, controlarla o combatirla?
Por su parte, los expertos sugieren que existe correspondencia con el siguiente orden
lgico para el estudio de un problema de corrosin:
1. Consideraciones termodinmicas.
2. Consideraciones morfolgicas.
3. Consideraciones cinticas.
4. Causas; qu hace crtico el problema?
5. Consideraciones de prevencin, control o remediales.
Metalurgia fsica.
Metalografa.
Fenmenos de transporte.
Microbiologa.
De acuerdo con lo anterior y tomando en consideracin la importancia actual de la
corrosin y degradacin de los materiales, los factores que se deben tomar en cuenta al
seleccionar un material de ingeniera se especifican en la figura 2.4.
De la misma manera y desde un punto de vista muy general, la resistencia a la corrosin
o resistencia qumica depende de muchos factores, que, sin embargo, se pueden englobar en
cuatro aspectos principales (Fig. 2.5).
La termodinmica y la electroqumica, como se ver ms adelante, son de gran
importancia para entender y comprender el fenmeno de la corrosin y aprender a prevenirla y
controlarla. La termodinmica permite conocer la direccin espontnea de una reaccin; en el
caso concreto de la corrosin los clculos termodinmicos pueden indicar si sta es tericamente
posible. La electroqumica, por su parte, es importante para el estudio de la cintica electrdica.
Los factores metalrgicos tienen tambin una gran influencia en la resistencia a la
corrosin: las caractersticas de los lmites de grano, el tipo de impurezas presentes, los elementos
de aleacin, el tipo de fases presentes, etc. La fisicoqumica es indispensable para estudiar los
mecanismos de las reacciones de corrosin, las condiciones superficiales de las aleaciones y otras
propiedades bsicas.
Resistencia
a la corrosin
Disponibilidad Apariencia
Material de
Ingeniera
Resistencia Costo
mm
Fabricabilidad
Electroqumicos
Metalrgicos
Fig. 2.5 Factores que afectan la resistencia a la corrosin de una aleacin metlica.
Las razones por las que un material resiste a la corrosin se deben principalmente a:
Su naturaleza, si se trata de un material noble o nativo.
Su comportamiento catdico frente a su medio ambiente de trabajo.
Su capacidad para formar pelculas de buenas caractersticas que limitan el ataque.
Que se le utilice en el medio adecuado a sus propiedades.
Que se le acople a otros materiales de manera correcta.
Que sea fabricado bajo criterios de resistencia a la corrosin.
Como se puede apreciar se pueden formar de manera natural un sinnmero de pilas ya que
una vez que se presenta la situacin lo nico que resta es la presencia de un electrolito lo cual es
factible gracias a la humedad relativa del medio ambiente (Fig. 2.6 a y b).
Acero
Grano
Cristalino Aluminio
Lmite de
Grano. Acero recocido.
Acero templado.
e-
Fem
Cu Fe
Fe+2
Fe+2
O2+2H2O+4e- 4OH- Fe+2
Agua Agua Fe+2
e-
Fem
Cu Cu
CuSO4 CuSO4
Diluida Concentrada
(nodo) (Ctodo)
Fig. 2.7. Esquema que representa una pila de concentracin salina; El electrodo que
est en contacto con la solucin diluida acta como nodo y el que se encuentra en contacto
con la solucin concentrada acta como ctodo.
e-
Aire Fem N2
Fe Fe
NaCl Fe++
Diluido Fe++
(Ctodo)
NaCl
Diluido
O2+ 2H2O+4e- OH- (nodo)
Fig. 2.8. Esquema que representa una pila de aireacin diferencial. El electrodo que est en
contacto con la zona aireada se comporta como ctodo mientras que el que est en contacto con
la zona saturada de nitrgeno se comporta como nodo.
Por lo general las zonas que presentan menos grado de aireacin tienden a comportarse
como nodos, representando como ya se dijo antes, uno de los casos de propensin a la corrosin,
ms comunes; en muchos casos se debe a errores de diseo y ensamblaje y en los ms al
desconocimiento de los mecanismos naturales de la corrosin.
O2 O2
Presencia
de aire. Fe Aqu se forma
Lnea de agua + + NaOH
Solucin * * ***
* *** _ ** Escases de
de NaCl
_ * aire.
diluido.
Aqu
Aqu se forma
precipita
FeCl2
Herrumbre.
Fig. 2.9. Esquema ilustrativo de una pila de aireacin diferencial que se forma en a
lnea de agua al sumergir una barra de hierro en una solucin diluida de cloruro de sodio
(NaCl).
O2 O2
Herrumbre + H2O
Fe++ Fe++
+ +
_
Hierro
Fig. 2.10. Esquema de una pila de aireacin diferencial. La capa de aherrumbre ocasiona la
poca aireacin de la zona que cubre, por lo cual su comportamiento es andico, mientras que
toda la otra parte acta como ctodo.
En el mbito del laboratorio una pila de este tipo se puede construir, por ejemplo, con dos
electrodos (alambres de hierro); uno en contacto con una solucin diluida de cloruro de sodio
saturada con nitrgeno, que se comportar como nodo y el otro tambin en contacto con una
solucin igual pero saturada con oxgeno que, en este caso ser el ctodo. La diferencia de
concentracin de oxgeno en las zonas de contacto de los electrodos produce una diferencia de
potencial que origina el flujo de corriente (Fig. 2.8).
Las pilas de estas caractersticas producen daos severos en ranuras, uniones roscadas en
tuberas, placas remachadas o atornilladas, es decir en todas las situaciones en las que existe la
posibilidad de almacenarse agua con la consecuente dificultad de ventilacin o aireacin. Este
tipo de pila tambin puede ser la causante de la formacin de picaduras en la zona de la lnea de
agua (Fig. 2.9) o tambin debajo de las capas de aherrumbre (Fig. 2.10) o de otros productos de
reaccin de tipo insoluble formados en la superficie de las piezas metlicas.
El hierro oxidado es ms propenso a las picaduras que el hierro limpio, debido a que los
xidos que constituyen la herrumbre, con frecuencia contienen sustancias higroscpicas que
absorben agua y contribuyen a mantener hmeda la superficie del metal. Tambin puede iniciar
la formacin de picaduras en aceros inoxidables, aluminio, nquel y otros de los conocidos como
metales pasivos, cuando se exponen a medios agresivos acuosos, por ejemplo agua de mar.
e-
Fem
Cu Cu
CuSO4 CuSO4
< Temper. > Temper.
(nodo) (Ctodo)
Fig. 2.11. Representacin de una pila de temperatura diferencial. El electrodo que est a
menor temperatura se comporta como nodo; esta situacin no es concluyente, pues, en caso
de presentarse otro fenmeno como la aireacin o la agitacin la polaridad se podra invertir
para algunos materiales.