UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais

Laboratrio de Materiais Cermicos

Desenvolvimento de Adsorventes
Cermicos para captura de CO2

Weslley Moreira Soares

Orientador: Prof. Dr. Wander Luiz de Vasconcelos

Belo Horizonte
2016
Introduo e fundamentao;

O gs natural representa uma importante fonte de energia na matriz energtica

mundial atual devido a fatores ambientais e econmicos. Apresentando vantagens
relacionado a taxa relativa de emisses e custo competitivo, alm do desenvolvimento de
tecnologias que tornam mais vivel a utilizao e transporte desse gs, a tendncia do
aumento no uso dessa fonte de energia nos prximos anos.

De natureza complexa, o gs natural formado de diversos hidrocarbonetos e

impurezas que podem dificultar o uso e transporte desse gs. Dentre as impurezas destaca-
se o dixido de carbono devido aos problemas gerados, desde corroso das linhas de
transporte at diminuio do poder calorfico do produto final. Os problemas destacados
levam a enxergar a importncia da retirada do CO2 presente no gs natural de forma a
viabilizar e otimizar o uso do gs natural na indstria.

Para remoo do CO2 o mtodo mais comum se baseia na adsoro por amina. Apesar
da ampla utilizao, o mtodo citado apresenta uma srie de desvantagens devido aos altos
custos envolvidos no processo, baixa vida til dos equipamentos devido a corroso, elevado
consumo de energia, baixa recuperao das solues utilizadas e limitao quanto aos nveis
de CO2 possveis de se obter. Contornar os problemas apresentados ento de extrema
importncia para o avano das instalaes de beneficiamento de gs natural.

Uma das alternativas atualmente estudadas para tratamento do gs natural

adsoro de CO2 em slidos. Dentre as vrias vantagens desse mtodo temos o baixo custo,
baixa toxicidade, facilidade na regenerao dos reagentes e altas taxas de adsoro, sendo
esses importantes fatores para o aumento de pesquisas na rea. Ainda importante salientar
a importncia do desenvolvimento dos processos de captura de CO2 para os mais diversos
procedimentos industriais, alm do apelo ambiental para algumas aplicaes.

Objetivos

O Projeto de Pesquisa desenvolvido busca a preparao de estruturas cermicas

capazes de capturar seletivamente o dixido de carbono presente no meio de atuao de
forma a obter um produto livre do constituinte citado. Para alcanar o objetivo buscou-se
utilizar mtodos de adsoro qumica.

Metodologia;

Para realizao dos testes de adsoro utilizou-se bases de slica (SBA, SC7 e SC30).
Previamente ao uso ativa-se a slica banhando-a em 50 mL de uma soluo 0.2 M de HCl por
2 horas a 80oC, sendo posteriormente filtradas, lavadas e secas.

Aps o processo de ativao necessrio que a slica passe pelo processo de

GRAFTING utilizando 3-aminopropyltriethoxysilane (APTES). Para tal, adicionou-se 1g de slica
ativada em duas solues, permanecendo sob refluxo por 6 horas a 80 oC. As solues
utilizadas foram:

1. 100 mL de etanol anidro com 5 mL de APTES.

2. 100 mL de tolueno anidro com 5 mL de APTES.

Para a remoo do solvente existem 2 mtodos a serem adotados:

1. Filtrao, seguida de lavagem com o respectivo solvente (etanol ou

tolueno) e secagem a 60oC.
2. Evaporao do solvente a 60oC.

Posteriormente na avaliao da capacidade de adsoro de CO2 os testes foram

conduzidos no equipamento de anlises trmicas simultneas Perkin-Elmer STA-6000. Para a
anlise as amostras foram limpas atravs de um tratamento trmico a 110oC por 10 minutos
sob fluxo de hlio. Posteriormente, as amostras foram expostas a um ciclo em temperatura
constante de 30oC, inicialmente composto por um ciclo de adsoro de CO2 de 1h seguido de
um ciclo de dessoro de He como gs de purga. Os testes utilizaram fluxo de gs de 50
mL/min.
Resultados alcanados e discusso;

Os ciclos de adsoro e dessoro foram realizados com as amostras ativadas e no

ativadas para efeito comparativo do processo. A seguir na figura 1 temos os grficos obtidos
no teste de capacidade de adsoro de CO2 e a tabela 1 com os valores de capacidade de
adsoro.

103
SBA

SBA-act
102
SC7
Weight (%)

SC7-act

101
SC30

SC30-act
100

30 40 50 60 70 80 90 100 110
Time (min)
Figura 1 Teste de capacidade das amostras de slica ativada e no ativada.

Tabela 1 Capacidades de adsoro de densidade de CO2 de slicas ativadas e no ativadas.

Amostra Capacidade de adsoro (mg/g) Densidade de CO2 adsorvido (mg/m2)

SBA 27.0 0.036
SBA ativada 26.3 0.046
SC7 19.3 0.044
SC7 ativada 20.4 0.055
SC30 10.1 0.918
SC30 ativada 4.1 1.120
 Atravs da figura X.X, podemos ver que as amostras SBA e SC7 ativadas realizam a
adsoro dos gases mais rapidamente at um ponto mximo onde posteriormente a massa
adsorvida decresce antes da etapa de retirada do gs. Enquanto as amostras no ativadas
apresentam crescimento gradual da quantidade de CO2 adsorvido atingindo seus mximos
mais prximos ao final do ciclo adsoro, as amostras ativadas registram seus mximos j no
comeo do procedimento. Em relao ao decrscimo do CO2 adsorvido, uma das possveis
causas para o ocorrido pode ser explicada pela liberao de gua adsorvida no material
devido a um tratamento da amostra no otimizado quanto a eliminao de gua.

Atravs da tabela X.X, ao comparar as amostras de SBA nota-se uma reduo na

capacidade de adsoro associada a diminuio da rea superficial devido ao processo de
grafitizao, porm a densidade do CO2 adsorvido sofre um aumento. Assim, podemos
verificar que apesar da diminuio da rea de superfcie a fixao relativa de CO2 eleva-se na
amostra ativada.

Entre as possveis causas relatadas para as amostras de SBA, podemos citar a

diminuio da presena de impurezas orgnicas e hidrolise de pontes de siloxano. Durante o
processamento da amostra resduos orgnicos so removidos da amostra deixando
terminaes livres para interao com o material a ser adsorvido, alm de aumentar o
dimetro dos poros. Alm da remoo dos orgnicos, o processamento das amostram levam
a formao de grupos silanol a partir de pontes de siloxano quebradas, levando a criao de
grupos OH. Os grupos OH gerados sero ento responsveis pelo aumento na densidade de
CO2 adsorvido.

Para as amostras de SC7 temos um aumento da capacidade de adsoro independente

da diminuio da rea superficial, diferente da amostra SBA. As razes para os resultados
obtidos nessa amostra se assemelham as citadas anteriormente para a amostra de SBA aps
ativao, tendo ainda da presena de novos grupos amina. Os grupos aminas presentes nessa
amostra aps tratamento tero maior contato com o material a ser adsorvido e tambm
sero responsveis pela fixao do mesmo

J as amostras de SC30 mostram uma considervel diminuio na densidade de CO 2

adsorvido na amostra ativada apesar da elevao na densidade de CO 2 adsorvido,
diferentemente do que foi visto nas outras amostras. Nessa amostra sabia-se que o material
era formado de paredes finas que sofrem danos durante o processamento do material. No
caso da slica SC30 ocorre a hidrolise e condensao do TEOS e APTES no reagidos na amostra
que tornaro sua estrutura no estvel e destruio dos poros do material, acarretando no
baixo rendimento observado.

Concluses;

Atravs dos estudos realizados verificamos a possibilidade de uma nova tcnica para
adsoro de CO2 a ser empregada no processamento de gs natural e possivelmente outras
fontes que necessitam a retirada do mesmo. Pode-se ver que o processo de ativao dos
materiais trouxe vantagens interessantes quanto ao aumento da velocidade do processo de
adsoro e deixa oportunidades de melhorias para aumento ainda maior da rea superficial
do material e consequente maior adsoro. Alm disso verificou-se a presena da importncia
da funcionalizao dos grupos hidroxila e amina para o processo e o aumento do rendimento
do processo.

As amostras utilizadas se provaram promissoras para o objetivo proposto e deixa

aberto para sua utilizao em setores diversos que no estudados no trabalho mas que
podem se beneficiar dos resultados encontrados.
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