Susceptibilidad a la Corrosin de los Materiales Metlicos

Objetivo General:
Evaluar la velocidad de corrosin de algunos materiales metlicos mediante
tcnicas electroqumicas.

Objetivos Particulares:

Conocer los principios bsicos que rigen los procesos de corrosin en medios
acuosos.
Emplear tcnicas electroqumicas para estudiar los procesos de corrosin en
materiales metlicos.
Determinar los valores de densidad de corriente de intercambio (j0) con las curvas
de polarizacin de cada uno de los materiales

Materiales y Equipos:

Disoluciones acuosas de 0.1 M cido sulfrico (H2SO4).

Celda electroqumica de vidrio.
Electrodos de trabajo: cobre, zinc (Cu, Zn) y acero.
Electrodo de Referencia: Ag/AgCl en 3.0 M KCl.
Contra-electrodo: Barra de grafito.
Potenciostto-Galvanostato
Nitrgeno

Introduccin

Aproximadamente toda corrosin metlica ocurre va reacciones electroqumicas

en la interfase formada por el metal y una disolucin electroltica. Una capa fina de
humedad sobre la superficie de un metal constituye la disolucin electroltica que
produce la corrosin atmosfrica. El concreto hmedo es el electrolito que ocasiona la
corrosin de varillas de refuerzo en los puentes. Aunque la mayora de los procesos de
corrosin tienen lugar en agua, la corrosin en sistemas no-acuosos es tambin posible.

La corrosin normalmente ocurre a una velocidad determinada por un equilibrio

entre reacciones electroqumicamente opuestas. La reaccin (1) es la reaccin andica,
en la cual un metal es oxidado, liberando electrones dentro del metal. La reaccin (2) es
la reaccin catdica, en la cual una especie en disolucin (frecuentemente O2 H+) es
reducida, tomando electrones del metal.

1

f
Mn Mn n ne (1)

b

f
nH ne nH (2)

b

Cuando estas dos reacciones estn en equilibrio, el flujo de electrones de cada

reaccin est balanceado y ningn flujo neto de electrones (corriente elctrica) ocurre.
Las dos reacciones pueden tener lugar en un metal o en dos diferentes metales (sitios
activos en el metal) que estn elctricamente unidos.

Un diagrama de este proceso se indica en la Figura 1. El eje vertical es potencial

(E, en volts) y horizontal es el logaritmo del valor absoluto de la corriente (i, en
amperes). Las corrientes tericas para las reacciones andicas y catdicas son mostradas
como lneas rectas. La lnea curva es la suma de la corriente andica y catdica. sta es
la corriente que se mide experimentalmente al analizar el potencial del metal en un
intervalo de potencial, es decir al imponer diferentes potenciales al electrodo de trabajo
mediante el potenciostto. La terminacin en punta de esta curva resulta del uso de un
eje logartmico.

-0.2

-0.3

corriente catdica
-0.4

-0.5
E

-0.6 corriente total

corriente
andica
andica

-0.7

-0.8
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
log(I)

Figura 1. Diagrama E vs. Log (I) para un proceso de corrosin, mostrando las
componentes andicas y catdicas.

2
 El potencial del metal es el medio mediante el cual las reacciones andica y
catdica son mantenidas en equilibrio (ver Figura 1). Notar que la corriente de cada
reaccin depende del potencial electroqumico del metal. El potencial de equilibrio
asumido por el metal en ausencia de conexin elctrica es llamado Potencial de Circuito
abierto, Eocp.

El valor de la corriente andica o catdica en el potencial Eocp es llamada la

corriente de corrosin, Icorr. Si se mide la corriente Icorr , entonces se calculara la
velocidad de corrosin del metal. Desafortunadamente, Icorr no puede ser medida
directamente; sin embargo, si puede ser estimada usando tcnicas electroqumicas. En
cualquier sistema real Icorr y velocidad de corrosin son funciones de muchas variables
del sistema, incluyendo el tipo de metal, composicin de la disolucin, temperatura,
historia del metal, entre otras.

La anterior descripcin del proceso de corrosin no dice nada referente al estado

de la superficie del metal. En la prctica, muchos metales forman una capa de xido
sobre su superficie, a medida que se va corroyendo. Si la capa de xido inhibe la
corrosin, se dice que el metal est pasivado. En algunos casos, partes de la capa
pasivante se rompen, permitiendo que una significativa corrosin del metal proceda en
pequeas zonas. Este fenmeno es llamado corrosin por picadura o simplemente
picadura.

Como la corrosin ocurre mediante reacciones de transferencia de carga, las

tcnicas electroqumicas se vuelven una herramienta ideal para el estudio de los
procesos de corrosin. En los experimentos electroqumicos, una muestra metlica de
unos cuantos centmetros de rea es usada para modelar el metal en un sistema de
corrosin. La muestra metlica (electrodo de trabajo) es inmersa en una disolucin tpica
del ambiente que rodea al metal en el sistema que se desea estudiar. Electrodos
adicionales (referencia y contra-electrodo) son inmersos tambin en la disolucin y
todos los electrodos son conectados a un dispositivo llamado potenciostto. Este equipo
permite variar el potencial de la muestra metlica de una manera controlada.

Cuando el potencial de una muestra metlica es forzado a apartarse de su valor de

equilibrio (Eocp) se dice que sta se ha polarizado. La respuesta (corriente o potencial) de
la muestra metlica es obtenida a medida que se lleva a cabo la polarizacin. La
respuesta es usada para desarrollar un modelo del comportamiento de corrosin de la
muestra.

Supongamos que utilizamos el potenciostto para cambiar al potencial del metal

en direccin andica (valores ms positivos que su Eocp). En la Figura 1, aplicar valores
ms positivos del potencial implicara moverse hacia lo alto de la grfica. Esto
3
incrementar la velocidad de la reaccin andica y disminuir la velocidad de la
catdica. Debido a que la reaccin andica y catdica en estas condiciones ya no est en
equilibrio, una corriente fluir desde el circuito electrnico (potenciostto) hasta el
metal. El signo de esta corriente es positivo por convencin. El potenciostto mide con
precisin esta corriente. Si se aleja lo suficiente del potencial Eocp en esta direccin, la
corriente debida al proceso catdico se har despreciable y la corriente medida ser
entonces debida nicamente al proceso andico.

Teora cuantitativa de la corrosin

Icorr no puede ser medida directamente, pero en muchos casos sta puede ser
estimada a partir de los datos corriente en funcin del potencial (p. ej. generados al
polarizar una muestra metlica) al ser ajustados a un modelo terico de la corrosin.
Este modelo asume que la velocidad de ambas reacciones (andica y catdica) est
controlada por la cintica de la reaccin de transferencia de carga en la superficie del
metal. Siendo generalmente, el caso para las reacciones de corrosin. Una reaccin
electroqumica que ocurre bajo control cintico, obedece la ecuacin (3), llamada
ecuacin de Tafel.

2.303( E E 0


I I 100
(3)

En esta ecuacin,

I corriente resultante de la reaccin.

I0 corriente de intercambio.
E potencial de electrodo.
E0 potencial de equilibrio.
coeficiente de reaccin (constante para una reaccin dada).

La ecuacin de Tafel describe el comportamiento de una reaccin aislada (1 2).

Como se indic, en un sistema de corrosin, se tienen dos reacciones opuestas, entonces
la ecuacin de Tafel para ambas reacciones en un sistema de corrosin puede ser
combinada para generar la igualdad (4) conocida como la ecuacin de Butler-Volmer.

2.303( E Ecorr 2.303( E Ecorr

I I corr 10
a
10 c (4)

4
Donde, Icorr y Ecorr es corriente y potencial de corrosin, respectivamente. a y c son los
coeficientes de reaccin andica y catdica.

Esta ecuacin predice que al potencial Ecorr, cada trmino exponencial se hace
igual a uno. La corriente de la celda (I) es entonces igual a cero, cmo se esperara.
Cerca de Ecorr ambos trminos exponenciales contribuyen a la corriente total.
Finalmente, a medida que el potencial impuesto al metal se aleja ms de Ecorr, uno de los
trminos exponenciales predomina y el otro puede ser ignorado. Cuando esto ocurre la
grfica de E en funcin del log(I) se hace una lnea recta. La grfica E vs. log(I) es
generalmente llamada grfica de Tafel.

El anlisis clsico de las curvas de Tafel se lleva a cabo extrapolando la porcin

lineal de las curvas E vs. log(I) hasta su interseccin (ver Figura 2). Las coordenadas de
ste punto de interseccin corresponden a los valores de Icorr y Ecorr.
-0.2

-0.3

corriente catdica
-0.4

-0.5
E

-0.6 corriente total

corriente
andica
andica

-0.7

-0.8
Icorr
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0
log(I)

Figura 2. Estimacin de Icorr a partir de curvas de Tafel.

Calculo de la velocidad de corrosin a partir de Icorr.

Para estimar la velocidad de disolucin de M (ver reaccin 1), se puede relacionar

el flujo de corriente con el nmero de moles de M transformado, va las Leyes de
Faraday, ecuacin (5)

QM nFmM (5)

5
Dnde:

Qm carga en coulombs (C) resultante de la oxidacin de M

n nmero de electrones transferidos por molcula mol de M
F constante de Faraday = 96486 Cmol-1.
mM nmero de moles de la especie M que reaccionaron.

De la definicin de corriente elctrica y ecuacin (5) se puede encontrar ecuacin

(6) que relaciona la velocidad de transformacin de la masa de M (velocidad de
corrosin) con la Icorr.

dw I corr MM M
(6)
dt nF

Dnde w y MMM son masa y masa molecular de M, respectivamente.

Desarrollo experimental:

Preparar 250 mL de la disolucin de 0.1 M H2SO4. Introducir a la celda

electroqumica el electrodo de referencia (Ag/AgCl), contra-electrodo (barra de grafito)
y electrodo de trabajo (muestra metlica a la que se le desea evaluar su velocidad de
corrosin), llenar con la disolucin de cido. Conectar los electrodos al potenciostto de
la manera siguiente: electrodo de trabajo; electrodo de referencia a la terminal blanca y
contra-electrodo. Precaucin mientras se manipule la celda, el potenciostto
deber estar apagado o bien, el electrmetro (ver Figura 3) del potenciostto
deber estar en posicin celda fantasma. Una vez concluido el montaje de la celda,
se deber burbujear N2(g) en la disolucin de cido durante aproximadamente 15
minutos. Al cabo de esta operacin se encender el potenciostto. La PC cargada con el
programa permitir el control de los experimentos y adquisicin de los datos.

Se debern obtener grficas de Tafel para cada muestra metlica y a partir de estas
determinar la velocidad de corrosin.

6
 PC
potenciostato -0.2

-0.3

corriente catdica
-0.4

-0.5

E
-0.6 corriente total
corriente
andica
andica

-0.7

Icorr
-0.8
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0

CF
log(I)

WE
RE
CE

Celda electroqumica

Figura 3. Representacin esquemtica del dispositivo experimental utilizado para medir

susceptibilidad a la corrosin de metales, mediante tcnicas electroqumicas. WE al
electrodo de trabajo (muestra metlica), CE al contra-electrodo y RE al electrodo de
referencia.

Para obtener las grficas de Tafel, seleccionar Linear Polarization, ver el men
de ayuda help. Es recomendable barrer el potencial de la muestra metlica 20 mV a
partir del Eocp del sistema a una velocidad de barrido de 0.1 mVs-1. Para salvar un
archivo, en el men principal seleccione File y despus Save data.

Cuestionario

1. Cul de las muestras metlicas present mayor velocidad de corrosin?

2. Relacione los valores de Ecorr para cada sistema con la susceptibilidad a la corrosin.
3. Represente en diferente unidades la velocidad de corrosin?
4. Investigue otras maneras de medir la velocidad de corrosin de los metales.

Bibliografa

1. J. M. West, Corrosin y Oxidacin, Fundamentos, Ed. LIMUSA, Mxico (1986).

2. J. M. Costa, Fundamentos de Electrdica, Ed. ALHAMBRA, Madrid (1981).
3. A. J. Bard and L. R. Faulkner, Electrochemical Methods , Ed. John Wiley & Sons,
USA (1980).