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OBJETIVOS GENERALES
1. Distingue las diversas formas de interaccin entre la materia y las radiaciones de diferentes
zonas del espectro electromagntico.
2. Aplica los principios de la absorcin molecular y atmica de la zona UV-visible para realizar
clculos que le permitan resolver problemas de ndole diversa, tales como: anlisis
cuantitativo, determinacin de parmetros termodinmicos, estudio de la relacin
estequiomtrica de los productos de una reaccin y/o de su cintica.
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1) Utilice gafas de seguridad todo el tiempo que est en el laboratorio. Es conveniente, adems,
utilizar una bata o delantal protector, hecho de un material a prueba de fuego (el algodn es el
ms recomendable).
2) Nunca coma, beba o fume dentro del laboratorio, el fumar puede causar un incendio, puesto
que existen vapores de disolventes que no se perciben.
3) No trabaje en el laboratorio si no tiene una supervisin adecuada, ya sea del asesor o del
auxiliar del laboratorio.
5) Cuando caliente lquidos en un tubo de ensayo, apunte la boca del tubo lejos de sus
compaeros.
6) Nunca pipetee utilizando la boca, use propipetas, y no inhale vapores o gases, de las
sustancias con las que trabaje, primero conozca sus propiedades fsicas, qumicas y toxicas.
7) Nunca aada agua a cido o base concentrada. El cido concentrado se diluye aadiendo
lentamente el cido al agua, y agitando para evitar el sobrecalentamiento.
8) Familiarcese con la localizacin de los extintores de incendio, duchas y botellas de lavado para
los ojos.
10) Lea cuidadosamente las etiquetas de los reactivos. Utilice los reactivos solamente en las
cantidades y la concentracin que se especifica en los procedimientos.
11) Utilice el extractor siempre que est utilizando sustancias que puedan liberar gases txicos o
irritantes.
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14) Evite frotarse los ojos mientras est en el laboratorio, particularmente si ha manejado agentes
qumicos irritantes o vidrio quebrado. Lvese las manos antes de salir del laboratorio y siempre
que toque sustancias irritantes o toxicas.
15) No vierta los desperdicios de cada prctica en los fregaderos. Utilice para este propsito los
recipientes que para estos fines se colocan en los laboratorios.
16) No introduzca pipetas o esptulas directamente en las botellas de reactivos comunes, en vez
de esto, transfiera una cantidad aproximada del reactivo que va a utilizar a un envase apropiado.
No devuelva los sobrantes a los frascos de origen.
17) Mantenga limpia en todo momento su mesa de trabajo. Si derrama algn reactivo, limpie
inmediatamente el rea afectada.
18) Si tiene duda sobre algn procedimiento, consulte con el instructor de laboratorio.
19) Preste particular atencin a las advertencias de seguridad que han sido incorporadas en los
procedimientos de este laboratorio.
20) Notifique al instructor inmediatamente de todos los accidentes al igual que de escapes de gas
u otras situaciones potencialmente peligrosas.
21) Evite las bromas pesadas y los juegos en el laboratorio. Igualmente, evite las visitas, entradas
y salidas en el laboratorio.
Conserve estas reglas propiamente firmadas por usted para futuras referencias.
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ANALISIS INSTRUMENTAL
FUNDAMENTO
MTODOS CLSICOS
En los primeros aos, en los inicios de la qumica, muchos anlisis fueron llevados a cabo
por medio de la separacin de los componentes de inters (analito) de la muestra por diferentes
mtodos como: extraccin, precipitacin, o destilacin. Para anlisis cualitativo, los componentes
separados fueron tratados con reactivos que daban productos que se podan reconocer por sus
caractersticas fsicas como: color, punto de fusin, punto de ebullicin, solubilidad en varios
solventes, su olor, actividad ptica, ndice de refraccin.
Para anlisis cuantitativo, el contenido del analito fue determinado por gravimetra o por medidas
titulomtricas.
Estos mtodos clsicos para separar y determinar el analito siempre encontraron uso en
muchos laboratorios, sin embargo ha ido disminuyendo su uso con el paso del tiempo
MTODOS INSTRUMENTALES
Es conveniente describir las propiedades fsicas que son tiles para el anlisis cualitativo o
cuantitativo como seales analticas. A continuacin se ilustran las seales analticas que son
comnmente utilizadas para el Anlisis Instrumental.
TABLA 1: ALGUNAS SEALES ANALTICAS IMPORTANTES.
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REFRACTOMETRIA
FUNDAMENTO
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En el vaco: n =1
En otro medio: n>1
n1 . sen 1n
2 . sen 2
1ngulo
entre el haz incidente y la normal
(perpendicular) a la superficie
2ngulo
entre el haz refractado y la normal a la
superficie
Figura 1
Los refractmetros determinan el ndice de refraccin por medio de la medicin de la posicin del
rayo crtico. Un prisma de vidrio se moja con una capa delgada del lquido que se est midiendo, o
bien, se sumerge en dicho lquido.
En uno de los instrumentos, el refractmetro de Abb, la posicin del rayo crtico, indicada por la
interfase entre las porciones iluminada y oscura del campo visual del telescopio enfocado sobre el
prisma, se mide haciendo girar el telescopio, que cuenta con una escala. Puesto que se conoce el
ndice de refraccin del prisma, la escala puede graduarse en valores de ndice de refraccin en
lugar de grados angulares Figuras 2 y 3.
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Figura 2 Figura 3
En un segundo tipo de instrumento, el refractmetro de inmersin, la posicin del rayo crtico que
emerge del prisma se lee con un telescopio fijo que tiene una escala graduada montada sobre uno
de los puntos focales. El intervalo de operacin del refractmetro de inmersin es muy inferior al
D
de Abb, pero su precisin es superior, +- 0.000037 de para el instrumento de inmersin
comparada con +- 0.0002 para el de Abb. Para poder cubrir un amplio intervalo de valores de
ndices de refraccin, el instrumento de inmersin usa varios prismas, que son diferentes figura 4.
Figura 4
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PRACTICA No.1
OBJETIVO
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FUNDAMENTO
La palabra "refractmetro" se populariz en el ltimo tercio del siglo XIX gracias a los trabajos de
varios autores, entre los que destaca el alemn Ernst Abbe (1840-1905) que colabor con el
fabricante de instrumentos Carl Zeiss.
Refractmetro de Abbe
Es durable
NDICE DE REFRACCIN
Este nmero, mayor que la unidad y sin unidades, es una constante caracterstica de cada medio
y representa el nmero de veces que es mayor la velocidad de la luz en el vaco que en ese
medio.
El ndice de refraccin de dos medios dados varia con la temperatura y con la longitud de
onda de luz y tambin con la presin cuando se trata de un gas.
PROCEDIMIENTO
f c
Determnese tambin sus dispersiones (n - n ). A partir del ndice de refraccin y de
la densidad de cada compuesto calculase la refraccin especifica de cada uno de
ellos.
Si al realizar la medicin de alguno de los lquidos anteriores no se observo el valor
indicado, se puede efectuar la correccin de dos maneras:
Observado.
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OBSERVACION Y RESULTADOS
Nombre del compuesto proporcionado, el ndice de refraccin experimental y el ndice
de refraccin de referencia que aparece en la bibliografa.
Investigar la reaccin qumica, prueba fsica u otro medio que comprobara el resultado.
BIBLIOGRAFIA
PRACTICA No.2
OBJETIVO
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FUNDAMENTO
El ndice de refraccin aumenta al aumentar la concentracin del soluto, esto debido a que
se incrementa la densidad de la solucin , por lo tanto en ngulo refractado ser mayor que el
ngulo de incidencia. Esta propiedad es la que se puede aprovechar y obtener una grfica
estndar de ndice de refraccin vs porciento de composicin de soluto. Para de esta
manera cuantificar el contenido de azucares en mezclas homogneas.
MATERIAL REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
A partir de sacarosa pura y agua destilada se prepara una serie de soluciones estndar
con 0, 5 , 10 , 15 , 20 , 25% de concentracin en sacarosa. ( con 10 o 20 ml de disolucin
son suficientes )
Hay que determinar el ndice de refraccin de cada solucin ( ver el instructivo del
manejo del aparato) y hacer una grfica en papel milimtrico, de los resultados
obtenidos de ndice de refraccin contra concentracin en porciento.
Determinar el ndice de refraccin del jugo de caa o cualquier otra muestra
azucarada y determinar la concentracin de los azucares por interpolacin,
utilizando la grfica obtenida en el paso anterior.
Hacer un ajuste estadstico de los datos por el mtodo de los mnimos cuadrados, y
calcular la concentracin de azcar de la muestra problema, por interpolacin.
OBSERVACION Y RESULTADOS
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NOTA
Si se desea, se puede examinar otras soluciones azucaradas por esta tcnica como
refrescos, jugos nctares, jarabes, etc. ( es posible que algunas de ellas requieran de un
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tratamiento adicional, por ejemplo; eliminacin de CO , centrifugacin, decoloracin, etc.).
BIBLIOGRAFIA
PRACTICA NO.3
OBJETIVO
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FUNDAMENTO
MATERIAL REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
A partir de etanol puro y agua destilada, se prepara una serie de soluciones estndar
con las concentraciones siguientes ( porcentaje en volumen), 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35,
40, 45, 50% v/v.
Se determina el ndice de refraccin a cada solucin y se hace una grfica de los
resultados obtenidos ndice de refraccin vs. concentracin, se pide al instructor una
solucin problema ( de preferencia licores sin color, tequila, vodka, ginebra, ron etc.) y
con la ayuda de la grfica se determina la concentracin alcohlica del licor.
OBSERVACION Y RESULTADOS
BIBLIOGRAFIA
PRACTICA No.4
OBJETIVO
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FUNDAMENTO
MATERIAL REACTIVOS
-Vasos de precipitados -Benceno
-Refractmetro Abbe. -Tolueno
-Tubos de ensayo
-Pipetas
PROCEDIMIENTO
OBSERVACION Y RESULTADOS
NOTA
Los siguientes sistemas tambin pueden ser utilizados, hexano-heptano, acetona-
metiletilcetona, cloroformo-tetracloruro de carbono entre otros
CUESTIONARIO
6.-Dibujar un diagrama del refractmetro de Abbe, sealar cada parte y mencionar porque
es el instrumento mas empleado.
7.-Por que se usa una lmpara de sodio en la determinacin del ndice de refraccin?
BIBLIOGRAFIA
POLARIMETRIA
PRACTICA No.5
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OBJETIVO
Aplicar la polarimetria para el anlisis de mezclas y asi determinar la concentracion
mediante la linealidad de una grafica.
FUNDAMENTO
La luz comn, natural y sin reflejar se comporta como si consistiera en un gran nmero de
ondas electromagnticas vibrando en todas las direcciones posibles, alrededor de la propagacin.
Si por algn medio se separan de la conglomeracin natural solo aquellos rayos vibrando en un
plano particular, se obtiene entonces luz polarizada plana.
Se puede considerar que el rayo es plano al tomar en cuenta nicamente la direccin del
componente elctrico. La luz polarizada circulante representa una onda en la cual el componente
elctrico forma una espiral alrededor de la direccin de la propagacin del rayo, ya sea en sentido
de las manecillas del reloj (diestro o dextrgiro) o en sentido contrario (siniestro o levgiro) .
Figura 6
Por otra parte, si se emplea un polarmetro o algn otro dispositivo para producir luz
polarizada circulante, de tipo d y l, es posible utilizar un espectrofotmetro para medir las
diferentes absorciones de algunos compuestos a ciertas longitudes de onda con lo cual se
determina el dicrosmo circular, DC . Tanto las caractersticas del DRO, como el DC, son tiles en
las determinaciones estructurales de compuestos pticamente activos.
Figura 7
Figura 7
A continuacin en la figura 8 se muestran dos tipos de polarmetros, uno de ellos digital, y el otro
de modelo convencional
Figura 8
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CHO CHO
H C OH HO C H
CH 2OH CH 2OH
BIFENILOS
ALLENOS H3C CH3
H H
C C C
HOOC COOH
cido R-(-)-glutnico
H2N H2N
R-(+)-2,2-Diamino-6,6-dimetilbifenilo
Figura 9
Configuracin absoluta.
Los enantimeros tienen entre s una curiosa relacin, son no superponibles, a pesar de que sus
estructuras parezcan idnticas. Diversos experimentos han demostrado con claridad que la
mayora de las propiedades fsicas de los c = concentracin de la muestra en gr/ml de la solucin.
Configuracin relativa
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Algunas sustancias solo exhiben actividad ptica en el estado slido cristalino. En los
cristales no cbicos, existen cuando menos dos direcciones primarias en el cristal que muestran
diferentes distribuciones espaciales de los tomos y, por lo tanto, diferentes campos de fuerza. La
radiacin se transmite a velocidades desiguales en las diferentes direcciones. A estos cristales se
les llama cristales anisotrpicos y hacen girar el plano de la luz polarizada.
Hay ciertas sustancias que cambian su rotacin con el tiempo, algunas son sustancias que
pasan de una estructura a otra con un poder rotatorio diferente, y
se dice que muestran una mutarrotacin. Otras sustancias, debido a enlaces dbiles dentro de la
molcula, pueden girar de tal manera como para volverse simtricas y as pierden su poder
rotatorio. Estas sustancias se dice que muestran una racemizacin.
Estos dos factores no slo estn influenciados por el tiempo, sino tambin por el pH, la
temperatura y otros factores, por lo cual es indispensable, que se incluyan todas las condiciones
experimentales.
La rotacin exhibida por una sustancia ptimamente activa depende del espesor de la capa
atravesada por la luz, de la longitud de onda de la luz empleada para la medicin, y de la
temperatura. Si la sustancia medida es una solucin, entonces tambin esta involucrada la
concentracin del material ptimamente activo, y la naturaleza del disolvente tambin puede ser
importante.
[ ]20D = / l x c
donde:
= rotacin angular
l = longitud de la celda
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Industria alimentaria
Industria qumica
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PRACTICA No.6
OBJETIVO
FUNDAMENTO
[]20D = / cl
Donde:
= Angulo en grados (rotacin angular)
l = Espesor de la celda en dm.
c = Concentracin en gr / ml de solucin.
MATERIAL
- Polarmetro. REACTIVOS
- Celdas
- Matraz aforado de 10 y 50 ml - Sustancias pticamente activas.
-Glucosa, sacarosa y aminocidos
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
OBSERVACION Y RESULTADOS
PRACTICA No.7
OBJETIVO
FUNDAMENTO
MATERIAL REACTIVOS
- Tubos de ensayo. - Sacarosa pura (cualquier sustancia con
- Pipetas. actividad ptica).
- Esptula. - Agua destilada.
PROCEDIMIENTO
1) Se prepara una serie de soluciones tipo a partir de la sacarosa y agua destilada, cuyas
concentraciones sean: 5, 10, 15, 20 y 25 g/100 ml. Se aconseja preparar de 5 a 10 ml de
cada una.
2) Se toma la rotacin angular de cada una y con los datos de longitud de la celda y el peso de
soluto en 1 ml de solucin se calcula adems la rotacin especfica que corresponde al
sistema.
3) Hay que hacer una grfica en papel milimtrico de la rotacin angular contra concentracin
de sacarosa y pedir al instructor una muestra problema (jugo de caa, bebida gaseosa
azucarada, etc) y, mediante el uso de la grfica, encontrar la concentracin de sacarosa por
interpolacin. Se realiza, tambin su clculo mediante la frmula de rotacin especfica y se
comparan los resultados obtenidos.
OBSERVACION Y RESULTADOS
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PRACTICA No.8
OBJETIVO
FUNDAMENTOS
Las variables que influyen en la rotacin ptica, depende de muchas variables, por
ejemplo, longitud de onda, longitud de la trayectoria ptica, temperatura y la densidad, (en el caso
de disoluciones) la concentracin. Existe tambin una marcada dependencia de la fuerza del
campo magntico; debe ser pequeo aun para mediciones de sensibilidad ordinaria, a menos que
el efecto del campo sea de inters.
MATERIAL REACTIVOS
- Matraz - Sacarosa
- Polarmetro
- Bao mara
PROCEDIMIENTO
2.- Llvese el matraz que contiene la solucin, un segundo matraz con agua y el tubo del
polarmetro a un bao de temperatura constante de 10 C.
3.- Despus que los lquidos y el tubo estn en equilibrio (10 a 15 min) squese el tubo, llnese
con agua del matraz de referencia, elimnese rpidamente el agua de la cara del tubo y
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4.- Colquese de nuevo el tubo (vaci) en el bao de temperatura durante unos 5 minutos y
reptase el proceso, ahora con la solucin de sacarosa.
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PRACTICA No.8
OBJETIVO
Aplicar los mtodos polarimtricos para realizar un estudio cintico de la inversin cataltica
de la sacarosa.
FUNDAMENTO
Se denomina azcar invertida a una mezcla equimolar de glucosa y fructuosa. Esta mezcla
es el resultado de la reaccin de hidrlisis que sufre la sacarosa en presencia de catalizadores de
carcter cido.
REACTIVOS
MATERIAL - cido clorhdrico concentrado.
-Sacarosa
- Bao Mara.
- Termmetro
- Material de calentamiento.
PROCEDIMIENTO
1) Se prepara una solucin de sacarosa al 40% (usar agua destilada como disolvente), la
solucin se calienta a 40C y se agregan 10 ml de HCl concentrado.
2) Se mezclan rpidamente las dos soluciones; se toma lectura en el polarmetro y se anota el
tiempo.
3) Se toman lecturas adicionales de la rotacin ptica a intervalos aproximados de dos
minutos, asegurndose que la temperatura permanezca constante (se recomienda usar un
bao mara) y cronometrar el tiempo.
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OBSERVACION Y RESULTADOS
Se sugiere realizar el estudio de otras temperaturas u con otros catalizadores, por ejemplo,
invertasa.
CONDUCTIMETRA
PRACTICA NO.9
OBJETIVO
FUNDAMENTO
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Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la base de la
Inica, una de las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en
desarrollarse.
RESISTENCIA Y CONDUCTIVIDAD
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se
encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por
los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de
conveccin. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico (por
la aplicacin de una diferencia de potencial), los mismos se movern, en un sentido u otro, de
acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico,
que sigue la Ley de Ohm.
Porcin de disolucin
Figura 10
Considerando un cierto volumen de una solucin en la Figura 10 , la resistencia medida R
correspondiente vendr dada por
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l A A
G= p =X Ec. 4
l l
La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga
migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes
y los aniones de la misma los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el
valor de conductividad dependern del nmero de iones presentes. Para normalizar la
conductancia, respecto a las cantidades de iones presentes se introduce una nueva magnitud, la
conductancia molar (m), que se define como:
m = X / C (5)
Donde C es la concentracin del electrolito.
Generalmente la conductancia molar se expresa en (S.cm 2.mol-1), por lo que habr que
introducir un factor de correccin para hacer compatibles las unidades, ya que la se expresa en
(S.cm-1) y la concentracin en (mol.L-1). Considerando que 1 L= 1000 cm3, la ecuacin para m que
se deber usar es:
m = 1000 X / C (6)
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Figura 11
Variacin de la conductancia molar con la concentracin: Ley de Kohlrausch
Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductancia molar para diferentes electrolitos
mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos. Los mismos se ejemplifican en la Figura
12 para el KCl y el cido actico (HAc).
Por un lado estn los electrolitos verdaderos o fuertes, como el KCl, el H 2SO4, etc., muestran una
disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro
lado, los electrolitos potenciales o dbiles, como el cido actico, el agua, etc., muestran valores
mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a
valores bajos cuando aumenta la concentracin.
Figura 12
Ley de Kohlrausch m = 0m A C
(8)
donde m es la conductancia molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta
0
de la Figura 12) y A es un coeficiente (la pendiente de la grfica de la Figura 12) que depende de
la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.
Hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del nmero de iones presentes en
disolucin y, por ende, del grado de disociacin del electrolito.
Kohlrausch tambin demostr que 0m, para cualquier electrolito, se puede expresar como
la suma de las contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies
constituyentes. Esta relacin es conocida comnmente como la Ley de las Migraciones
Independientes de los Iones:
0m = z+ o+ + z - o- (9)
Catin + Anin -
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Clculos de conductancia
MEDIDA DE LA CONDUCTANCIA
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Celdas
En la Figura 14, muestran los rangos tpicos de conductancias para distintos valores de
constantes de celda.
Figura 14
Lneas de campo elctrico entre electrodos paralelos
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Figura 15
Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde,
el valor de k no puede ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente el valor de k se mide la conductancia de una
disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por:
X
k=
G
(11)
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7.4191 0.012856
71.135 0.11134
Influencia de la temperatura
Disolucin % cambio / C
KCl 2.01
NaCl 2.12
5% NaOH 1.7
5% H2SO4 0.96
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Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para
medir la concentracin de un determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la
concentracin total de electrolitos.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un
valor de salinidad de 35 % a 15C es equivalente a la conductividad de una disolucin de KCl
conteniendo 32.4356 g KCl en 1 kg de disolucin.
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Figura 16
El agua corriente suministrada por las tuberas posee un contenido de electrolitos que no
es adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada por destilacin,
intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas de smosis
inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo la conductividad total del
agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10 -9 M, tienen incorporado un
sistema de medicin continua de la conductividad. En la Figura 16, se resumen los rangos de
valores de conductividad para distintos tipos de aguas.
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Donde Cion = S. Por otro lado, ion puede expresarse en funcin de las conductividades de la
disolucin y del agua:
por lo tanto:
Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser sustituida
por su valor a dilucin infinita:
En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la del agua en
que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las conductancias inicas a
dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble.
A partir de la ecuacin (14), y recordando que, para una sal insoluble del tipo MA, el K ps
viene dado por
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= eq / o (18)
HA H+ + A-
Las concentraciones de las especies involucradas pueden escribirse en funcin del grado
de disociacin , teniendo en cuenta que por cada mol de HA, se producen moles de H+ y A-.
Entonces:
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KHA = C2 / o (o ) (21)
1/ = 1 / KHA 2o ( C) + 1 / o (22)
Por lo tanto, graficando (1/) vs. (.C), se puede obtener 0 de la ordenada en el origen y
KHA de la pendiente.
TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS
Por ejemplo, en la Figura 17, se muestra la grfica de conductancia vs. volumen de NaOH
agregado durante la valoracin conductimtrica de una disolucin de HCl con NaOH. A medida
que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H + del HCl van siendo consumidos por los OH-
para formar agua.
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Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones Na +, los cuales poseen una menor
conductancia inica que los H+, y por lo tanto, la conductancia de la disolucin va disminuyendo.
Figura 17
BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA NO.10
OBJETIVO
FUNDAMENTO
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Electrolitos fuertes
Entonces una grfica de vs c1/2 da una lnea recta, la intercepcin es o , este valor es aditivo, lo
cual sugiere que son la suma de las contribuciones independientes de cada uno de los iones
presentes en solucin ecuacin 25.
Electrolitos dbiles
Para una sustancia dbilmente ionizada, la conductancia equivalente (), vara mucho con
la concentracin, ya que el grado de ionizacin , vara fuertemente con esta. La conductancia
equivalente se puede aproximar a un valor finito constante a dilucin infinita o, la cual
corresponde a la suma de las conductancias inicas lmites. No es prctico determinar este valor
lmite de una extrapolacin de . De los valores obtenidos con electrolitos dbiles, se puede dar
una aproximacin a una ionizacin completa, la concentracin se debe hacer demasiado pequea
para una medida efectiva de la conductancia.
Sin embargo la conductividad equivalente lmite a dilucin infinita o para electrolitos
dbiles puede ser deducido de los valores de o obtenido para electrolitos fuertes, como ejemplo
tenemos el cido actico, la conductividad se puede calcular como sigue, ecuacin 26.
46
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Interferencias
El factor de correlacin para obtener los valores cuantitativos de los slidos totales disueltos
solo es vlido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8, a valores mayores o menores de pH, los
resultados no sern confiables. Se tendr que ajustar el valor del pH a cerca de 7.0 utilizando un
cido o una base dbil segn sea necesario.
- 1 Conductimetro
- 1 Agitador magntico.
- HCl 5 x 10-2 M
- 1 Probeta de 50 ml.
- cido actico 1x 10-1M
- 1 Pipeta de 10 ml
- Agua destilada.
- 1 Vaso de pp. de 250 ml.
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Preparar una solucin stock (A) de cido actico con una concentracin de 1 x 10 -1 M.
Hacer las diluciones B, C, D, E y F, colocando respectivamente en un matraz aforado de 250 ml,
las siguientes cantidades de la solucin stock (A), 5, 10, 25, 50 y 100 ml, aforando con agua
destilada, mezclando correctamente las soluciones.
Las diluciones de HCl se hacen de una solucin stock (G) 5 x 10 -2 M, preparando las
soluciones H, I, J, K, y L, tomando 10, 25, 50, 100 y 150 ml de la solucin stock.
La celda de conductancia se lava varias veces con agua destilada, despus se determina
la conductancia de esta, retirar la celda y sacudir suavemente para remover las gotas de agua
adheridas.
Sumergir la celda en la solucin cido actico mas diluida, homogeneizar con la misma y
determinar la conductancia. Continuar midiendo las dems soluciones, entre cada medicin
sacudir suavemente la celda para eliminar gotas de la solucin anterior, o lavar con agua destilada
repitiendo la tcnica mencionada.
Medir la conductancia para las soluciones de HCl, entre las determinaciones de las
soluciones L y K, se hace la determinacin de la conductancia de una solucin de KCl 1 x 10 -2 M
para determinar la constante de celda, la conductancia especfica de la solucin de KCl es 1.413 x
10-3 ohms-1 cm-1, a 25 oC.
BIBLIOGRAFIAS
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OBJETIVO
Que alumno aprenda el manejo del conductimetro, y de esta manera realice una valoracin
cido-base fuertes, graficando los datos de conductancia vs concentracin, y determine el punto
de equivalencia de la valoracin.
MATERIAL
- 1 Bureta de 50 ml.
- HCl 0.010 N
- 1 Vaso de pp. de 250 ml.
- NaOH 0.1 N
- 2 Vasos de pp. de 50 ml.
- Agua destilada.
- 1 Conductimetro
PROCEDIMIENTO Y OBSERVACIONES
a) HCl (0.010N): 8.5 ml de HCl / 1 lt de agua. Dilyanse 100 ml de esta solucin a 1 litro.
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3.- Pngase en marcha el agitador magntico. Asegrese de que la barrita del agitador
magntico no haga contacto con los electrodos de la celda cuando el agitador esta en
movimiento.
4.- Comience la valoracin. Agregando de una bureta porciones de 0.2 a 0.3 ml de solucin
0.1N de hidrxido de sodio. Despus de cada porcin agregada, tome la lectura de
conductividad de la solucin. Continu con la adicin de hidrxido de sodio en pequeas
porciones, hasta haber aadido un total de 20 ml.
5.- Con los valores de conductividad (mhos). Trcese la grfica de las lecturas de
conductividad en funcin de los ml de valorante agregados.
6.- Reptase la valoracin anterior para cido clorhdrico 0.001N, con hidrxido de sodio
0.01N e infrmese de los resultados obtenidos.
7.- Obtngase del profesor una muestra desconocida de cido y valrese con solucin 0.1N de
NaOH. Hgase la valoracin por triplicado, para de esta manera obtener resultados que sean
confiables.
8.- Una vez concluida las valoraciones, y haberse hecho las grficas, determinar los puntos de
equivalencia en cada caso.
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PRACTICA NO.12
OBJETIVO
Agitador magntico
Vaso de precipitado 250 ml
Bureta de 25 ml
REACTIVOS
Matraz aforado de 250 ml
NaOH 0.1 M
Conductimetro
Etanol al 95 %
Celda de conductividad
PROCEDIMIENTO
Pesar un comprimido del analgsico, y colocarlo en un matraz aforado de 250 ml. Agregar
20.0 ml de agua destilada y 30.0 ml de etanol al 95 %. Agitar aproximadamente 5 minutos con una
barra magntica, para disolver el cido acetilsaliclico y dispersar los excipientes.
Retirar la barra y enjuagarla, recogiendo el agua de lavado dentro del matraz y aforar
hasta la marca con agua destilada.
51
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BIBLIOGRAFIA
52
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PRACTICA NO.13
OBJETIVO
MATERIAL Y EQUIPO
- 1 Conductimetro.
- 1 Bureta de 50 ml.
- cido actico 0.1 N.
- 2 Pipetas de 10 ml.
- Amoniaco 0.5 N
- 1 Vaso de precipitados de 250 ml.
- Hidrxido de sodio 0.1N
- 1 Matraz Erlenmeyer de 250 ml.
- Agua destilada
53
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OBSERVACIONES Y RESULTADOS
BIBLIOGRAFIA
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VALORACIN DE PRECIPITACIN
PRACTICA NO.14
OBJETIVO
Que el alumno aprenda como se lleva a cabo la valoracin por precipitacin, y detecte el
punto de equivalencia de la valoracin, y adems observe, la manera en que afecta la
concentracin del analito y del la solucin valorante.
FUNDAMENTO
Hay al menos dos buenas razones para saber calcular cmo se trazan las curvas de
valoracin. La primera, es comprender el proceso qumico que tiene lugar durante una valoracin.
La segunda es aprender a controlar las condiciones experimentales que influyen en la calidad de
una valoracin analtica. Por ejemplo, ciertas valoraciones hechas a un pH errneo pueden dar un
punto final impreciso.
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Dado que la constante de equilibrio de la reaccin (1) usada en la valoracin es grande (K=
1 / Kps = 1.2 X 1016), el equilibrio est muy desplazado a la derecha. Es pues razonable decir que
cada alcuota de Ag+ reacciona completamente con I -, dejando slo una pequesima cantidad de
Ag+ en disolucin. En el punto de equivalencia se da un aumento repentino de la concentracin
de Ag+, porque todo el I- se ha consumido, y seguimos aadiendo Ag+ a la disolucin.
- 1 Bureta de 50 ml.
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PROCEDIMIENTO
4.- Reptase el paso anterior, con solucin 0.05N de acetato de plata como valorante.
5.- En qu tipo de aplicaciones industriales, podras aplicar esta tcnica, aparte de las ya
mencionadas en la introduccin?.
BIBLIOGRAFIA
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VALORACIN DE PRECIPITACIN II
PRACTICA NO.15
OBJETIVO
FUNDAMENTO
MATERIAL
PROCEDIMIENTO
CELDAS GALVANICAS
PRACTICA NO.16
OBJETIVO
FUNDAMENTO
Una celda galvnica es un dispositivo armado de tal manera que permite que la
energa desarrollada espontneamente en una reaccin qumica de xido - reduccin sea
convertida en energa elctrica. Es decir, es un sistema el cual es capaz de entregar energa
al medio ambiente.
Si a un sistema hay que entregarle energa desde el medio ambiente para que se
produzca una reaccin de xido - reduccin, estamos transformando energa elctrica en
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energa qumica, en este caso decimos que el sistema es una celda electroltica y el
fenmeno ocurrido se denomina electrlisis, figura 18.
MATERIAL Figura 18
- Chapa de Zn
- Chapa de Cu
- Mulltmetro
- -Puente salino
REACTIVOS
-Solucin de ZnSO4 1 M
- Solucin de almidn
- Tubo en U
- Ampermetro
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PROCEDIMIENTO
Conectar un multmetro entre las terminales y medir la diferencia de potencial, luego levantar
el electrodo de Zn y observar lo que sucede sobre la chapa de zinc y en el multmetro.
C - Conectar las terminales del dispositivo armado en 1 - B a los electrodos de una celda
electroltica formada por un tubo en U con solucin acuosa de KI y electrodos de grafito.
Agregar en el ctodo una gota de fenolftalena y en el nodo una gota de solucin de
almidn. Mantener conectado aproximadamente 20 minutos. Observar.
Figura 19
OBSERVACION Y RESULTADOS
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BIBLIOGRAFIA
POTENCIOMETRA
PRACTICA NO.17
OBJETIVOS
FUNDAMENTO
la mnima cantidad de intensidad, para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la
membrana y la disolucin de la muestra.
Electrodos Indicadores
Todo electrodo que intercambia iones con su medio, y cuyo potencial depende de l,
es considerado como indicadores, pues nos brinda informacin sobre las caracterstica del
medio. En general podemos clasificar a los electrodos indicadores en electrodos de primera
clase y electrodos de segunda clase, inertes y electrodos de medida especficos para la
medicin de pH. Dentro del primer tipo se encuentran los sistemas electroqumicos en donde
un metal (o no metal), se halla sumergido en una solucin de sus propios iones, es decir,
sistema (no)metal-ion (no)metlico en solucin. Como electrodos de segunda clase se
consideran los de tipo metlico, que son recubiertos por una capa de una sal o un hidrxido
(generalmente muy insoluble), del mismo metal. Los electrodos inertes son metales nobles
que forman una capa fina de xido (relativamente insoluble) en su superficie, y que sirven
bsicamente como substrato para una semireaccin electroqumica. En el caso de los
electrodos especficos para la medicin de pH, se hallan los electrodos de Hidrgeno, Sb,
Vidrio y Quinhidrona.
Mn+/M Ec.(31)
y la semireaccin es
Ec. (33)
en donde el potencial del electrodo depende nicamente de la actividad inica del medio, ya
que la actividad de la especie reducida es considerada unitaria. Ejemplos de este tipo de
electrodos son los sitemas Ag+/Ag y Cu2+/Cu, cuyas ecuaciones son las siguientes
Ec. (34)
Ec. (35)
Los electrodos de segunda clase son medias celdas en las que el metal se encuentra
recubierto por un compuesto (sal, xido o hidrxido) muy insoluble del mismo metal y cuya
solucin contiene el mismo anin del compuesto insoluble; su representacin general es la
siguiente
Electrodos inertes
Los electrodos inertes son los que se utilizan comnmente como substratos en
reacciones de xido-reduccin. Por ejemplo, en el caso del sistema Fe 3+/Fe2+, la reaccin se
lleva a cabo sobre una superficie limpia de platino, de manera que el potencial interno del
electrodo es el que corresponde al par de xido-reduccin, es decir
por tanto, el platino hace las veces de superficie de soporte en donde se realiza la reaccin,
sin participar l mismo en ella. Aparte del electrodo de platino (que es el ms comn), el oro
y el paladio pueden funcionar de igual forma, bajo condiciones adecuadas.
Electrodos de referencia
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es decir
En este caso, el potencial del electrodo no corresponder al del sistema Zn 2+/Zn sino
a un potencial mezclado, como resultado de las dos reacciones. De ah la necesidad de
emplear sistemas electroqumicos que cumplan con las caractersticas indispensables para
funcionar como electrodos de referencia, entre otros el de que su potencial permanezca
constante, sin importar la direccin en la cual la reaccin se realice (hacia la reduccin o
hacia la oxidacin).
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Electrodo de calomel
Ec. (44)
Pero
Ec. (45)
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Por tanto
Ec. (46)
Donde.
Ec. (47)
Luego, de acuerdo con los valores de tablas, se puede estimar el potencial del
electrodo de calomel:
Ec. (48)
de AgO en un horno, a partir de una pasta hmeda de este xido que recubre un alambre de
Pt. Se considera que este ltimo procedimiento es el ms adecuado para la preparacin de
este tipo de electrodos. Como en el caso del electrodo de calomel, la solucin que sirve
como contacto inico es una solucin saturada de KCl.
Por ser tambin el cloruro de plata, una sal altamente insoluble, se debe introducir en
la ecuacin el producto de solubilidad, es decir. (Ecuacin 51)
Ec.(51)
En donde
Ec. (52)
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Sabiendo que EAg+/Ag = 0.799 V y que Kps = 1.76 x 10-10, utilizando los datos de
actividad para el KCl saturado, se tiene la ecuacin 53.
Electrodo de Cu-CuSO4
Un electrodo muy til para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la
corrosin, es el de Cu-CuSO4. Este electrodo de construccin simple, se construye con una
barra de cobre sumergida en una solucin saturada de sulfato de cobre, que contiene
cristales de CuSO4 para mantener la saturacin. Para establecer el contacto inico se
emplea un tapn de madera (de pino o equivalente), el cual debe ir colocado en uno de los
extremos de un tubo de plstico (comnmente pvc) de aproximadamente 1 m de longitud, el
cual contendr el sulfato de cobre y el cobre.
El otro extremo deber ir una cubierta del mismo material, de preferencia roscada, que
permitir la salida del cable del contacto elctrico. El tapn de madera debe ser ajustado a
presin, por ejemplo, al extremo del tubo y tiene que ser tratado con un procedimiento
especial (saturndolo con CuCO3) para graduar su porosidad y fugas evitar. El potencial de
electrodo se estima por medio de la ecuacin de Nernst, considerando el equilibrio de un
sistema metal-in metlico en solucin (Cu0 / Cu2+), es decir de acuerdo a la ecuacin 54.
Ec. (54)
Como se ver mas adelante, para poder medir el pH se necesita emplear dos tipos
de electrodos, un electrodo indicador y uno de referencia. Actualmente el electrodo indicador
ms efectivo, empleado en este tipo de mediciones, es el de vidrio, sin embargo existen
electrodos alternativos que sin tener la precisin de aqul, pueden reemplazarlo, sobre todo
si se requieren valores aproximados. Dos electrodos muy tiles en las mediciones de pH son
el electrodo de quinhidrona y el de antimonio.
Electrodo de vidrio
Ec. (57)
Ec. (58)
Ec. (59)
Por tanto
Ec. (60)
Ec. (61)
Ec. (62)
Ec. (63)
Cuando el electrodo se encuentra en una solucin alcalina, de manera que aH+ <<
KiaM+, el potencial del electrodo depende del ion alcalino, por tanto
Ec. (65)
Ec. (66)
Por esto ltimo, el electrodo de vidrio puede servir tambin para determinar actividades del
in alcalino. Finalmente, cuando la fuente del catin es solamente una solucin alcalina, se
tiene
Y, dado que
Electrodo combinado
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Se construye con dos tubos de vidrio concntricos de tal forma que el tubo interior contiene
el electrodo de vidrio y el tubo que rodea a ste ltimo, el electrodo de Ag-AgCl en solucin
de KCl saturada. En este caso, el contacto poroso (vidrio sinterizado) se encuentra situado
lateralmente en el tubo exterior, como se aprecia en la figura 20 , donde se muestran dos
tipos de electrodos de calomel.
Figura 20
Electrodo de antimonio
muy insoluble que recubre el electrodo. Para obtener el potencial debemos aplicar la
expresin general para un electrodo, de acuerdo con la reaccin
Para la cual
Ec. (71)
Ec. (72)
Donde b = 2.303RT/F luego, de acuerdo con el producto inico del agua, tenemos
Kw = aOH- x aH+
Ec. (73)
Ec. (74)
Ec. (75)
Electrodo de quinhidrona
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Ec. (76)
Ec. (77)
Ec. (79)
Ec. (80)
Solucin neutra:
Solucin cida:
Solucin bsica:
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La medicin del pH puede realizarse por diversos mtodos que van desde el simple
uso de indicadores hasta la medicin electromtrica. Este ltimo se fundamente en el
anlisis de la FEM de una celda electroqumica de la cual forma parte la solucin cuyo pH se
conoce. Como ejemplo de la medicin electromtrica se tiene el caso del sistema formado
por dos electrodos de hidrgeno en el cual uno de ellos funciona como electrodo indicador y
el otro como de referencia.
Para una celda tal, la FEM puede escribirse como en la ecuacin 82:
Luego, a 25 C, dado que podemos escribir cada potencial de electrodo en funcin de las
actividades de los iones hidronio (H+, para simplificar) en cada media celda, tenemos
Para poder medir entonces el pH, es necesario fijar las condiciones en un electrodo,
en este caso el electrodo de reduccin, considerando (a H+)1 = 1 e introduciendo el potencial
de unin lquida en la expresin. Este ltimo potencial se debe a la diferencia en las
movilidades inicas del in hidrgeno y el anin correspondiente, por ello
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Ec = - 0.0591 log(aH+)2 + EL
o, en general
Ec = - 0.0591pH + EL
Ec. (84)
Ahora bien, dadas las dificultades que se presentan en el manejo del electrodo de
hidrgeno, es necesario substituirlo por otros electrodos ms sencillos de manejar. En la
prctica, el sistema vidrio-calomel es comnmente empleado para las mediciones de pH,
funcionando el electrodo de vidrio como de medida y el de calomel como de referencia. Sin
embargo, el electrodo de vidrio puede ser reemplazado a su vez por electrodos como el de
antimonio y el de quinhidrona, sobre todo en aquellos casos en los que no es necesaria
mucha precisin, permitindonos contar con mtodos econmicos (para ciertas aplicaciones)
en la medicin de pH.
VALORACIONES POTENCIOMETRICAS
3.- El potencial vara poco a lo largo de una valoracin y solo hay un cambio muy brusco en
la proximidad del punto de equivalencia, donde el logaritmo de las concentraciones vara
rpidamente, lo que importa es poner en evidencia esta brusca valoracin de potencial, las
medidas deben hacerse sobre todo cerca del punto de equivalencia.
Tipos de valoraciones potenciomtricas
PRIMER METODO
Figura 21
SEGUNDO METODO
Este mtodo es mas preciso y es mas aplicado a los casos de neutralizacin. Se traza la
grafica de los valores de pH/Aml o E/V se obtendr una curva como la que se muestra,
se interpola el pico del volumen al volumen del titulante para encontrar el punto de
equivalencia figura 22.
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Figura 22
TERCER METODO
Figura 23
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OBJETIVO
FUNDAMENTOS
Una gran aproximacin al equilibrio esta indicada cuando el potencial medido cesa
sin desviarse mas de unos pocos milivolts.
- potencimetro REACTIVOS
- bureta de 25ml
- matraz aforado de 50 ml. - solucin de NaOH 0.1 N y solucin de
- matraz Erlenmeyer de 125 ml. HCl 0.1 N.
PROCEDIMIENTO
OBSERVACION Y RESULTADOS
Cuestionario
3) Dadas dos reacciones posibles, cul es la que ocurrir primero en el nodo y/o en el
ctodo (independientemente de factores cinticos). Haga el diagrama i vs. E de
ambas reacciones e indique cul es la ms probable.
5) Indique cul es la zona de estabilidad del agua, cmo influye sta en la posibilidad de
preparar soluciones de reactivos como Ag (II), Co (III), etc?
13) Cul es la funcin del puente salino?, cmo lo construye?, cules son los
electrolitos ms adecuados para tal fin?
14) Explique en qu casos se utiliza una lmina de Pt como electrodo indicador. Cmo
influye una solucin concentrada de haluro sobre el mismo?
15) Escriba las reacciones correspondientes a los electrodos de: hidrgeno, quinhidrona
y antimonio. Indique los usos, ventajas y/o desventajas de cada uno de ellos.
19) Por qu se puede utilizar un potencimetro par medir el pH de una solucin cuando
se usan electrodos de hidrgeno, quinhidrona antimonio?
20) Compare los errores relativos entre una determinacin de HCl 1M a partir de la
lectura de pH con un pHmetro cuya escala permite apreciar hasta 0,1 unidades de
pH, con los de una volumetra convencional. Efecte el mismo clculo para una
solucin de HCl 1,0.10-5 M.
23) Explique en qu consisten las tcnicas de determinacin del punto final a igual
composicin y a fem final prefijada.
BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA NO.19
OBJETIVOS
MATERIAL
REACTIVOS
PROCEDIMIENTO
Nmero, volumen, pH, pH, vol., vol. + 1/2 vol., pH/ vol y 2 pH/ vol2.
BIBLIOGRAFIA
PRACTICA NO.20
OBJETIVO
-Pipetas aforadas de 1, 2, 5, y 10 ml
-Vaso de precipitado de 100 ml
-Bureta de 25 ml REACTIVOS
-pHmetro
-NaOH 0.1 M
-Varilla de vidrio
-Muestra comercial de vinagre.
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PROCEDIMIENTO
BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA NO.21
OBJETIVO
MATERIAL
-Bureta de 25 ml
REACTIVOS
-pHmetro
-NaOH 0.1 M
-Varilla de vidrio
PROCEDIMIENTO
Colocar la muestra en un vaso de precipitado de 250 ml. Llevar a 100 ml con agua
destilada, colocar la barra de agitacin magntica.
BIBLIOGRAFIA
PRACTICA NO.22
OBJETIVOS
FUNDAMENTO
Estos electrodos tienen que ser econmicos, de fcil construccin y con una mnima
exposicin a contaminantes.
Por otra parte, muchos de los electrodos requieren el uso de flama para fundir o pulir
el vidrio empleado en su construccin.
REACTIVOS
MATERIAL
-cido ntrico
-Jeringa de plstico de 5 ml
-HCl 0.1 M
-Polmero epoxico
-KCl solucin saturada
-Alambre de Ag y de Pt
-Fe(II) 0.0493 M
-Vaso de precipitado de 100 ml
-Ce(IV) 0.0500 M
-Pila de 9 volts
-H2SO4
-Agua destilada
PROCEDIMIENTO
Una vez ensamblado el electrodo se aspira solucin saturada de KCl con la jeringa
modificada teniendo la precaucin de que no quede aire en su interior.
USOS
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BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA NO.23
OBJETIVOS
MATERIAL -Potencimetro
-Probeta de 100 ml
-Vaso de precipitado 250 ml
-Varilla de vidrio
-Bureta de 25 ml
-Agitador magntico
-Matraz aforado de 250 ml
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REACTIVOS
-NaOH 0.1 M
-Agua destilada
PROCEDIMIENTO
Lavar el electrodo con agua destilada y colocarlo dentro del vaso de precipitado
conteniendo la solucin problema, no sin antes haber puesto el agitador magntico, teniendo
la precaucin de que el magneto no roce las paredes del electrodo, y lo pueda daar.
Agregar la solucin de NaOH 0.1 M que esta contenida en la bureta, agregando porciones
de 1.0 ml y medir el pH.
Hacer una grfica para cada titulacin de pH Vs volumen del titulante, graficando de la
misma manera la primera y segunda derivada, para encontrar el volumen en el punto de
equivalencia, y determinar el pKa del cido as como su peso frmula.
Titulacin-1 pH Titulacin-2 pH
ml de NaOH
ml de NaOH
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Ml de NaOH en el punto de
equivalencia
BIBLIOGRAFIA
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OBJETIVOS
FUNDAMENTO
TITULACIONES POTENCIOMTRICAS
Una solucin de sulfato de cobre puede ser titulada por la adicin de oxalato de sodio
para formar el oxalato de Cu(II) que es insoluble.
CURVA DE TITULACIN
Conocemos que :
Es conveniente agrupar Eo+, Eref, y el error del potencial en un trmino, que se designar
como E*
De nuevo se conoce E y [Cu +2(aq)], se puede calcular E*. Se puede usar este valor y el
potencial en diferentes puntos en la titulacin para calcular Kps. Tambin se puede calcular
la concentracin de oxalato mas all del punto de equivalencia, se conoce el volumen de
oxalato despus del punto de equivalencia, la concentracin de oxalato, y el volumen total en
el vaso de precipitado.
Se puede calcular [Cu+2(aq)] del valor de E*, y medir el potencial en diferentes puntos de la
curva de titulacin. De la concentracin de y [Cu +2(aq)], y [C2O4-2(aq)], se puede calcular el valor
del Kps.
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MATERIAL
4) Limpiar la parte superior del electrodo de cobre, colocando este en una solucin de
HNO3 6 M, por 15 segundos, debe quedar limpio y brillante.
PROCEDIMIENTO
1) Preparar 250 ml de oxalato de sodio grado analtico 0.1 M (PM = 133.98 g/mol),
disolviendo el slido en un poco de agua destilada una vez logrado esto se afora a la
marca, esta solucin debe ir en la bureta.
2) El oxalato de sodio es difcil de disolver, puede calentar suavemente para lograrlo, se
lleva aproximadamente 15 minutos, enfriar y aforar.
3) Diluir exactamente 35.0 ml de una solucin de CuSO 4 0.100 M, con 70 ml de agua
destilada, esto en un matraz Erlenmeyer, utilizar pipetas volumtricas para realizar
esta operacin , colocar una barra magntica y homogeneizar la solucin con
agitacin suave.
4) Encender el potencimetro, conectar los electrodos de referencia en la entrada de los
electrodos de pH, el electrodo de cobre es el electrodo indicador, por lo que se
requiere un adaptador especial para conectar al potencimetro. Ajustar el aparato el
lectura de mV en lugar de pH. No es necesario ajustar el equipo a cero. Las
mediciones estn basadas en (mV) y (vol. de tit.). Si la lectura no cambia despus
de agregar 20 ml, checar la conexin entre el electrodo y el equipo. La tira de cobre y
la abrazadera puede estar oxidada, limpiar la pieza.
5) Comenzar la agitacin de la solucin de manera suave evitando la proyeccin del
liquido, y teniendo cuidado de que el magneto no toque los electrodos.
6) Sumerja el electrodo de cobre en el vaso que contiene la solucin de cobre. Colocar
el aparato en lectura de mV, agregar la solucin de oxalato contenida en la bureta, en
pequeas porciones. Tomar las lecturas despus de que el valor del potencial sea
estable, tratar de tomar varias lecturas en la cercana del punto de equivalencia, todo
esto es como un ensayo.
7) Una vez teniendo controlados los posibles puntos de error, se inicia la adicin de la
solucin de oxalato en cantidades de 1.0 ml, y cuando la lectura de los mV empiezan
a cambiar mas rpidamente, disminuir el volumen de oxalato agregado. De su calculo
terico del punto de equivalencia, se puede determinar cuando se disminuir la
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adicin del oxalato, a un volumen de 0.1 ml. Continuar agregando el oxalato de a 0.1
ml, hasta rebasar el punto de equivalencia por 3.0 m. Luego adicione volmenes de
0.5 ml, hasta que sobrepase el punto final por 10.0 ml.
ANLISIS DE DATOS
1) Generar dos columnas en Excel para ml de oxalato (x) Vs mV (y) para cada punto.
PREGUNTAS
2) Compare el valor experimental del Kps, con el valor de la literatura (Kps = 2.487 x 10 -
8
), de nuevo justifique la diferencia.
BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA NO.25
OBJETIVOS
FUNDAMENTO
El grado de acidez de las cervezas viene marcado por la cantidad de cido lctico.
Por ello, utilizaremos la valoracin cido-base como mtodo de determinacin del contenido
cido de una cerveza. Los mtodos normalizados de anlisis de cervezas expresan la acidez
total de la cerveza como porcentaje de cido lctico, utilizando la frmula:
PROCEDIMIENTO.
En todo momento y tras la adicin de los 0,1 mL de NaOH debe anotarse el valor del
pH.
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Precauciones
BIBLIOGRAFIA
ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION
PRACTICA NO.26
OBJETIVOS
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FUNDAMENTO
Sin embargo, las pruebas de este tipo estn limitadas en precisin y alcance, ya
que se basan en el ojo humano como detector de energa radiante, cuando este falla,
aquellos tambin. Un tributo a la ingeniosidad del qumico analtico lo constituye el hecho
de que se hayan establecido un numero tan grande de pruebas visuales, tanto cualitativas
como cuantitativas, dignas de confianza.
Las tcnicas fotomtricas estn basadas en la capacidad que tienen las sustancias
de interactuar con frecuencias de radiacin caractersticas. Puesto que cada especie
aislada de un ion, tomo o molcula exhibir un conjunto de niveles de energa definidos,
observara solo las frecuencias EM que corresponde a la excitacin de un nivel a otro.
El espectro de absorcin de una sustancia desconocida puede medirse mediante el
anlisis cualitativo para establecer su identidad.
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Por otro lado, los mtodos calorimtricos clsicos, se distinguen por su dependencia
en la separacin subjetiva del color que se origina en el cerebro humano. Por definicin, el
color esta restringido en las frecuencias visibles.
La energa radiante se encuentra constituida por fotones cada uno de los cuales tiene
como caracterstica una longitud de onda. Toda la radiacin electromagntica se mueve a la
misma velocidad en el vaco y esa velocidad de desplazamiento en el vaco es la mxima
observada en el universo.
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En algn medio material la interaccin entre los campos elctricos y magnticos que
existen en la materia y los correspondientes de la radiacin pueden llegar a reducir esa
velocidad de propagacin; por esta razn es solamente en el vaco en donde se observa esa
velocidad mxima.
c = Ec. (92)
Ondas ms cortas que la referida antes son las que interpretamos con nuestros ojos,
sin ayuda de ningn traductor construido artificialmente. La radiacin electromagntica que
se percibe como color rojo tiene una longitud del orden de los 700 nm, por lo tanto su
frecuencia debe ser 2,99792458108 ms-1/7,010-7 m = 4,281014 s-1. Es decir 428 THz
(terahercios).
La energa asociada con cada una de esas ondas, se obtiene mediante la ecuacin
de Planck:
Para las dos ondas descritas antes las energas respectivas sern: E RF =
6,626075510-34 Js1,0106 s-1 = 6,62610-28 J [0,0006626 yJ (yoctoJulios)]; y Eroja =
6,626075510-34 Js4,281014 s-1 = 2,83610-19 J [0,2836 aJ (attoJulios)]
que llega a afectar a una molcula tiene un alto contenido de energa, por ejemplo de la
regin de rayos X o de los rayos gamma, no se produce absorcin que se pueda emitir
luego, sino que se modifica la estructura de la sustancia
Trayectoria b de la - l,d
radiacin, en cm.
Transmitancia.
O sea que,
Figura 24
Absorbancia.
A = e bc Ec. (97)
La prdida por reflexin pueden ser importantes; por ejemplo, en el pasaje vertical de
radiacin visible a travs de una interfase aire-vidrio se puede reflejar aproximadamente al
4%, como se observa en la figura 24.
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Con la finalidad de compensar estos defectos suele compararse la potencia del haz
transmitido a travs de la solucin con la de un haz que pasa a travs de una celda idntica
que contiene el disolvente de la muestra. De esta forma, se puede obtener una absorbancia
experimental que se aproxima al valor de la verdadera absorbancia de la solucin; es decir,
G = KP + K Ec. (99)
donde K es la corriente obscura que se observa por lo general cuando no incide ninguna
radiacin en el transductor, y K es una constante de proporcionalidad.
Para realizar este ajuste, puede ser necesario aumentar o disminuir la potencia de
salida de la fuente por medios elctricos, tambin se puede variar la potencia del haz
luminoso por medio de un diafragma ajustable o colocado en posicin apropiada a un peine
o cua ptica. Despus de este paso, podemos escribir la ecuacin de esta forma:
Para realizar el ltimo paso del procedimiento de medida, se sustituye la celda con el
disolvente por la celda que contiene la muestra. Entonces la lectura del dispositivo de
medida estar dada por
Las desviaciones reales se originan en cambios del ndice de refraccin del sistema
analtico. Kortum y Seiler sealaron que la ley de Beer slo es aplicable en forma precisa a
bajas concentraciones no es la absorbancia especfica lo que es constante e independiente
de la concentracin, sino la expresin
Ec. (103)
Figura 25
En las mediciones de absorcin con una fuente constante, los cuantos de luz llegan a
tal velocidad que la respuesta del detector no depende de su naturaleza discreta. El error
relativo mnimo de concentracin para detectores en los que el ruido es independiente de la
intensidad de la energa radiante que llega al detector puede obtenerse como sigue.
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Ec. (104)
Ec. (105)
Ec. (106)
por lo tanto el error relativo de concentracin , depende en forma inversa del producto
de la absorbancia y de la intensidad radiante transmitida.
Ec. (107)
Ec. (108)
Ec. (109)
Esta ecuacin es estrictamente cierta solo cuando se trabaja con diferencias. De esta
forma, resulta razonable decir que un error de 0.1 % de la transmitancia produce un error de
0.27 % en la concentracin de la muestra.
BIBLIOGRAFIA
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PRACTICA NO.27
OBJETIVO
4 2 7
Obtener y examinar las curvas de absorcin del MnO y del Cr O ; adems,
obtener la longitud de onda de mxima absorcin y aprender el manejo del aparato.
FUNDAMENTO
Leyes Fundamentales de la Fotometra
Medida que un haz de fotones pasa por un sistema de una especie absorbente, el
grado de absorcin con respecto a la distancia atravesada es directamente proporcional al
poder del haz de fotones P ( la intensidad se mide en unidades de energa por unidad de
tiempo o bien potencia). As la reduccin de la intensidad, -dl, puede enunciarse
matemticamente como
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Ec. (110)
Ec. (111)
Ec. (112)
obteniendo el
Ec. (113)
Esta es la Ley de Lambert indica que para una cierta concentracin de absorbente,
la intensidad de la luz transmitida, que previamente se ha logrado que sea paralela plana y
que entre al medio absorbente, formando ngulos rectos con el plano, disminuye
logartmicamente a medida que la longitud del trayecto aumenta en forma aritmtica.
BEER
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k = aC Ec. (114)
Ec. (115)
donde a incorpora el factor de conversin de base diez, es decir, 2.303. Esta es la expresin
conocida como "Ley Combinada de Lambert - Beer" que por lo general se conoce solo
como Ley de Beer
Ec. (116)
Figura 26
MATERIAL Y EQUIPO
REACTIVOS
4
- Solucin de Permanganato de Potasio (KMnO ) , 5X10-4
4
2 7
- Solucin de Dicromato de Potasio (K Cr2 O ) , 5 X 10 M.
PROCEDIMIENTO
3.- Se repite lo anterior, pero ahora usando una solucin de dicromato de potasio 5x10 M.
4 4
( 3x10 M y 1x10 M)
OBSERVACION Y RESULTADOS
4 2 7
1.- La grafica conteniendo los espectros del MnO y Cr O , (los dos en una sola) y la
longitud de onda de mxima absorcin para cada solucin.
2.- Investigar las longitudes de onda recomendadas para cada solucin, de manera que
presenten una mnima interferencia entre ellas.
NOTA
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4
4
el mismo cido para efectuarlas. Para preparar el KMnO 5X10 M, se calcula la cantidad
necesaria para preparar un litro. Disolverla en 500ml de agua, agregar 15 ml de cido
sulfrico concentrado, mezclar y aforar a un litro.
BIBLIOGRAFIA
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OBJETIVO
FUNDAMENTO
Cuando una molcula absorbe un fotn, su energa se incrementa. Se dice que pasa a
un estado excitado. Si por el contrario emite un fotn, su energa disminuye. El estado de
menor energa de una molcula se denomina estado basal o fundamental.
MATERIAL Y REACTIVOS
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- PROCEDIMIENTO
-
- 1 - 0.0 - 20.0
- 2 - 2.0 - 18.0
- 3 - 4.0 - 16.0
- 4 - 6.0 - 14.0
- 5 - 8.0 - 12.0
- 6 - 10.0 - 10.0
- 7 - 12.0 - 8.0
- 8 - 14.0 - 6.0
- 9 - 16.0 - 4.0
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- 10 - 18.0 - 2.0
- 11 - 20.0 - 0.0
- CUESTIONARIO
- 8.- Puede usted usar este mtodo para cuantificar una solucin problema diga por
qu y como lo hara.
-
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- OBSERVACION Y RESULTADOS
- BIBLIOGRAFIA
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-
- CONSTANTE DE IONIZACIN CIDA DE UN INDICADOR VISUAL
- PRACTICA NO.29
-
-
- OBJETIVO
-
- Determinar la constante de equilibrio de disociacin visual de un indicador
cido-base, utilizando medidas espectrofotomtricas.
-
- FUNDAMENTOS
- La forma cida del rojo de metilo, de color rojo, al aadir una base pierde un
protn y el anin (amarillo), MR- de rojo de metilo se forma absorbiendo luz azul y violeta.
De la misma forma otros indicadores cambian de color cuando el equilibrio de disociacin se
desplaza hacia la forma cida o la forma bsica.
-
- Y la constante de equilibrio se establece por la ecuacin:
- AHln [Hln]
-
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-
- A= -log10 [(I)/(Io)]= bc Ec. (120)
-
- En la relacin (5) Io e I representan las intensidades de la luz transmitida por
el disolvente puro y solucin con la sustancia que absorbe de concentracin c,
respectivamente. El parmetro b es el largo del paso ptico de luz incidente sobre la
muestra, y es el coeficiente de absortividad (tambin se conoce como coeficiente de
extincin molar) de la especie que absorbe que es una constante de proporcionalidad
caracterstica de cada sustancia. El valor a depende del largo de onda de la radiacin
utilizada para irradiar la muestra y es caracterstica para cada especie qumica. Por lo tanto,
la funcin de absortividad identifica la sustancia que absorbe.
-
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-
- ATOT= Ehln.b[Hln]+ Eln- b[ln-] Ec. (123)
- Pipetas.
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La solucin inicial del indicador se debe preparar en proporcin de 0.5 g en 200 ml de etanol,
y luego se diluye en 500 ml de agua destilada su variacin en pH se pueden hacer con soluciones
amortiguadoras o aadiendo distintos volmenes de acetato de sodio 0.05M. Es importante que
se regule la temperatura de la cavidad donde se coloca la celda para las medidas de absorbencia
y pH.
Pipetee 5 ml de solucin provista del indicador en una matraz aforado de 100 ml, aada 50
ml de etanol (95%) y complete la dilucin con agua destilada. La solucin resultante es la
estndar.
Mezcle 10 ml de solucin estndar con 100 ml de HCl 0.1 M y diluya hasta 100 ml con
agua destilada. Esta ser la solucin cida (A).
Mezcle 15 ml de solucin estndar con 15 ml de NaOH 0.10 M y diluya hasta 100 ml con
agua destilada. Llmese solucin bsica (B).
CALCULOS
Determine el largo de onda mximo de la forma cida y bsica del indicador.
Determine los coeficientes de extincin para la forma cida y bsica del indicador en los dos
largos de onda.
Calcule el error en
Los coeficientes de absortividad molar para la forma cida y bsica a los dos largos de onda
mximos del indicador.
La constante de disociacin cida (Ka) para cada PH y de la pendiente de la grfica de pH
contra el logaritmo de la razn de concentraciones de la forma cida y bsica.
CUESTIONARIO
a) Ley de Lambert-Beer.
b) Absorbancia.
c) Porciento de transmitancia.
d) Absortividad molar.
a) Determinar su energa.
b) Determinar su frecuencia.
c) Decir a qu regin del espectro electromagntico pertenece.
3.- Dado el porciento de transmitancia de una solucin a cierto largo de onda, calcular la
absorbancia y viceversa.
a) Desviaciones qumicas.
b) Desviaciones instrumentales.
c) Desviaciones reales..
5.- Enumerar los componentes principales de un instrumento que se utiliza para medir la
transmitancia o la absorbancia de un solucin (espectrofotmetro).
BIBLIOGRAFIA
OBJETIVO
FUNDAMENTO
Los abonos inorgnicos estn constituidos por diversas clases de fosfatos solubles, los
ms comunes de los cuales derivan de los aniones meta (PO 3), piro (P2O7)4- y ortofosfato (PO4)3-.
Debido a su elevada solubilidad, estos aniones son arrastrados fcilmente por las aguas
superficiales hacia ros, mantos acuferos otra fuente de fosfatos la constituyen los vertidos
urbanos que contienen detergentes: para aumentar su eficacia, algunos detergentes utilizan
fosfatos inorgnicos en su composicin como agentes alcalinizadores. Las aguas naturales
contienen normalmente cantidades de fosfatos por debajo de 1mg/l. Cantidades superiores de
estos nutrientes favorecen el crecimiento de algas que consumen el oxgeno del medio acutico y
provocan la desaparicin de especies vegetales y animales.
El mtodo propuesto para determinar fosfatos se basa en la formacin de un
heteropolicido con el reactivo vanado-molbdico (de color amarillo y soluble en agua), cuya
absorcin de luz se mide a 420 nm. Para el ortofosfato, la formacin de este complejo tiene lugar
segn la reaccin:
Adicionalmente, es posible que la absorbancia del complejo se vea afectada por efectos de
matriz. La matriz puede potenciar o atenuar la absorbancia de luz por el complejo, lo cual puede
conducir a resultados errneos. Para minimizar este efecto, aplicaremos el mtodo de adiciones
estndar, que consiste en la adicin de cantidades crecientes del analito de inters a una cantidad
fija de muestra. Este procedimiento resulta ms efectivo que un calibrado externo (recta de
calibrado con disoluciones patrn) cuando la matriz interfiere en la deteccin. En esta prctica
estudiaremos la importancia de los efectos de matriz, determinando la concentracin de fosfato
mediante ambos mtodos y comparando los resultados.
MATERIAL Y REACTIVOS
- Heptamolibadto amnico.
- Metavanadato amnico
A) Preparacin de reactivos.
Reactivo vanado-molibdico (nica para todos). En unos 400 ml de agua destilada, disolver
20 g de heptamolibdato amnico, Mo7O24(NH4)6.4H2O.
Disolucin patrn de ortofosfato (PO4)3- (1 g/l) (nica para todos): Preparar 100 ml de
disolucin patrn en un matraz aforado disolviendo la cantidad adecuada (calclela) de KH 2PO4
en agua destilada.
B) Calibrado externo.
Con el fin de minimizar efectos de matriz se aplica el mtodo de adiciones estndar a cada
una de las muestras problema. Se realizarn 3 adiciones. Para ello, a 3 alcuotas de muestra
problema se les aade cantidades crecientes de la disolucin de trabajo en un matraz de 25 ml.
Calcular las alcuotas y adiciones de forma que la concentracin estimada de fosfato no exceda de
20 mg/l. A continuacin de agregan 10 ml de la disolucin de vanado-molibdato y se afora con
agua destilada.
2. Representar en grficas independientes los datos de los dos calibrados realizados (patrn
externo y adiciones estndar), enfrentando las lecturas de absorbancia (corregidas del
blanco) frente a las concentraciones de fosfato de las disoluciones patrn en mg/l.
4. Para cada uno de los mtodos utilizados (calibrado y adiciones estndar), expresar la
concentracin de fosfato resultante de la muestra problema junto con los errores absoluto y
relativo de la determinacin. Comparar ambos mtodos y discutir resultados.
BIBLIOGRAFIA