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Universidad Autnoma de Tlaxcala

Facultad de Ciencias Bsicas Ingeniera y Tecnologa


Qumica Industrial

Laboratorio de Anlisis Instrumental

Asignatura: Anlisis Instrumental rea:Ciencias Qumicas

Cuatrimestre: Tercero Clave: QICQAI33 Crditos: 6

Tipo de asignatura: Terica-practica Horas/semana/cuatrimestre: HT4-HP2/6/96 HI 0

Asignatura precedente: Subsecuente: Cromatografa


Electromagnetismo y ptica

OBJETIVOS GENERALES

1. Distingue las diversas formas de interaccin entre la materia y las radiaciones de diferentes
zonas del espectro electromagntico.
2. Aplica los principios de la absorcin molecular y atmica de la zona UV-visible para realizar
clculos que le permitan resolver problemas de ndole diversa, tales como: anlisis
cuantitativo, determinacin de parmetros termodinmicos, estudio de la relacin
estequiomtrica de los productos de una reaccin y/o de su cintica.

SEGURIDAD EN EL LABORATORIO DE ANLISIS INSTRUMENTAL

Es importantsimo observar las reglas de seguridad apropiadas cuando se est trabajando


en cualquier laboratorio de qumica. Sabemos que ningn conjunto de reglas de seguridad puede
incluir todas las posibles situaciones. Por eso es necesario que todo aquel que realice un trabajo
utilice el sentido comn y piense, de antemano, sobre los posibles riesgos en el procedimiento
experimental. Hay algunas reglas que parecen ser demasiado estrictas y que sin embargo, deben
practicarse cabalmente. Por ejemplo, es un requisito que se utilicen las gafas de seguridad
cuando se est en el laboratorio. Aunque a veces no parezca necesario cuando se estn haciendo
cosas que no representan peligro para los ojos. Hacer el hbito de usar las gafas de seguridad
garantiza que se tendrn puestas en el momento apropiado.
Algunas de las reglas de seguridad ms importantes y generales a considerar cuando se esta
llevando a cabo una prctica de laboratorio se desglosan a continuacin. Lalas varias veces para
familiarizarse con ellas y repselas antes de cada ejercicio. Intente ver cuales son las de
particular inters para la prctica que est haciendo en un momento dado. LA APROBACIN DE
ESTAS REGLAS Y EL COMPROMISO DE QUE LAS SEGUIR SEGN ESTAN ESTIPULADAS
SIEMPRE QUE ESTEN EN EL LABORATORIO DE ANLISIS INSTRUMENTAL, LE
PERMITIRAN TENER UNA MAYOR SEGURIDAD.

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REGLAS DEL LABORATORIO

1) Utilice gafas de seguridad todo el tiempo que est en el laboratorio. Es conveniente, adems,
utilizar una bata o delantal protector, hecho de un material a prueba de fuego (el algodn es el
ms recomendable).

2) Nunca coma, beba o fume dentro del laboratorio, el fumar puede causar un incendio, puesto
que existen vapores de disolventes que no se perciben.

3) No trabaje en el laboratorio si no tiene una supervisin adecuada, ya sea del asesor o del
auxiliar del laboratorio.

4) No lleve a cabo experimentos que no hayan sido autorizados por el asesor.

5) Cuando caliente lquidos en un tubo de ensayo, apunte la boca del tubo lejos de sus
compaeros.

6) Nunca pipetee utilizando la boca, use propipetas, y no inhale vapores o gases, de las
sustancias con las que trabaje, primero conozca sus propiedades fsicas, qumicas y toxicas.

7) Nunca aada agua a cido o base concentrada. El cido concentrado se diluye aadiendo
lentamente el cido al agua, y agitando para evitar el sobrecalentamiento.

8) Familiarcese con la localizacin de los extintores de incendio, duchas y botellas de lavado para
los ojos.

9) No utilice equipo de vidrio que est roto o agrietado.

10) Lea cuidadosamente las etiquetas de los reactivos. Utilice los reactivos solamente en las
cantidades y la concentracin que se especifica en los procedimientos.

11) Utilice el extractor siempre que est utilizando sustancias que puedan liberar gases txicos o
irritantes.

12) No caliente lquidos en envases o sistemas cerrados.

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13) Evite calentar lquidos inflamables sobre una llama abierta (mechero). Utilice, siempre que sea
posible, una plancha de calentamiento.

14) Evite frotarse los ojos mientras est en el laboratorio, particularmente si ha manejado agentes
qumicos irritantes o vidrio quebrado. Lvese las manos antes de salir del laboratorio y siempre
que toque sustancias irritantes o toxicas.

15) No vierta los desperdicios de cada prctica en los fregaderos. Utilice para este propsito los
recipientes que para estos fines se colocan en los laboratorios.

16) No introduzca pipetas o esptulas directamente en las botellas de reactivos comunes, en vez
de esto, transfiera una cantidad aproximada del reactivo que va a utilizar a un envase apropiado.
No devuelva los sobrantes a los frascos de origen.

17) Mantenga limpia en todo momento su mesa de trabajo. Si derrama algn reactivo, limpie
inmediatamente el rea afectada.

18) Si tiene duda sobre algn procedimiento, consulte con el instructor de laboratorio.

19) Preste particular atencin a las advertencias de seguridad que han sido incorporadas en los
procedimientos de este laboratorio.

20) Notifique al instructor inmediatamente de todos los accidentes al igual que de escapes de gas
u otras situaciones potencialmente peligrosas.

21) Evite las bromas pesadas y los juegos en el laboratorio. Igualmente, evite las visitas, entradas
y salidas en el laboratorio.

22) Mantenga su rea de trabajo limpia y ordenada.

23) Debe notificar a su instructor(a) de cualquier condicin mdica (hipertensin, hipo-glicemia,


alergias, diabetes, dificultad visual, dificultad motora, embarazo, epilepsia tratamiento mdico,
etc.) que pueda afectar su seguridad en el laboratorio. De ser necesario por su seguridad, debe
traer notificacin mdica que le certifique que puede trabajar en el laboratorio con su condicin.

Conserve estas reglas propiamente firmadas por usted para futuras referencias.

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CERTIFICO QUE HE LEDO LA REGLAS DE SEGURIDAD Y QUE ME HAGO RESPONSABLE


DE SU CUMPLIMIENTO EN TODO MOMENTO EN QUE ME ENCUENTRE EN EL
LABORATORIO DE ANLISIS INSTRUMENTAL. ME HAGO RESPONSABLE POR
CUALQUIER INCONVENIENTE, ACCIDENTE O DAOS QUE OCURRAN COMO
CONSECUENCIA DIRECTA DE LA APLICACIN INCORRECTA DE ESTAS REGLAS DE
SEGURIDAD. EXIMO DE TODA RESPONSABILIDAD A LA FACULTAD DE CIENCIAS
BSICAS INGENIERA Y TECNOLOGA DE LA UNIVERSIDAD AUTONOMA DE TLAXCALA
POR CUALQUIER DAO QUE YO SUFRA A CONSECUENCIA DEL NO CUMPLIR POR MI
PARTE, DE LAS NORMAS ESTABLECIDAS.

ANALISIS INSTRUMENTAL

FUNDAMENTO

La qumica analtica trata con mtodos para determinar la composicin qumica de


muestras de materia. Un mtodo cualitativo da informacin a cerca de una especie atmica o
molecular o el grupo funcional que existe en la muestra; en contraste un mtodo cuantitativo,
proporciona informacin numrica del contenido de uno o mas de estos compuestos.

CLASIFICACIN DE LOS MTODOS ANALTICOS


Los mtodos analticos se clasifican a menudo en los siguientes:
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A)- Mtodos Clsicos

B)- Mtodos Instrumentales

MTODOS CLSICOS

En los primeros aos, en los inicios de la qumica, muchos anlisis fueron llevados a cabo
por medio de la separacin de los componentes de inters (analito) de la muestra por diferentes
mtodos como: extraccin, precipitacin, o destilacin. Para anlisis cualitativo, los componentes
separados fueron tratados con reactivos que daban productos que se podan reconocer por sus
caractersticas fsicas como: color, punto de fusin, punto de ebullicin, solubilidad en varios
solventes, su olor, actividad ptica, ndice de refraccin.
Para anlisis cuantitativo, el contenido del analito fue determinado por gravimetra o por medidas
titulomtricas.

Estos mtodos clsicos para separar y determinar el analito siempre encontraron uso en
muchos laboratorios, sin embargo ha ido disminuyendo su uso con el paso del tiempo

MTODOS INSTRUMENTALES

A mediados de 1930, o un poco antes, los Qumicos empezaron a explotar otros


fenmenos diferentes a los descritos anteriormente para resolver problemas analticos. Entonces
la medida de las propiedades fsicas del analito tal como: conductividad, potencial elctrico,
absorcin o emisin de luz, relacin de carga-masa, y fluorescencia empezaron a emplearse para
el anlisis cuantitativo de una gran variedad de analitos orgnicos inorgnicos y bioqumicos.

Posteriormente las tcnicas cromatogrficas de separacin que son altamente eficientes


empezaron a desplazar a la destilacin, extraccin y precipitacin para la separacin de

Componentes de mezclas complejas, antes de ser analizadas cualitativamente o


cuantitativamente. Estos nuevos mtodos para separar y determinar especies qumicas son
conocidos colectivamente como: Mtodos Instrumentales de Anlisis.

TIPOS DE MTODOS INSTRUMENTALES

Es conveniente describir las propiedades fsicas que son tiles para el anlisis cualitativo o
cuantitativo como seales analticas. A continuacin se ilustran las seales analticas que son
comnmente utilizadas para el Anlisis Instrumental.
TABLA 1: ALGUNAS SEALES ANALTICAS IMPORTANTES.

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Seal Mtodos analticos basados en la medicin de la seal.

Emisin de radiacin Espectroscopia de emisin (rayos X, ultravioleta, radiacin


visible), fotometra de llama. Fluorescencia (rayos X,
ultravioleta, radiacin visible), mtodos radioqumicos.

Absorcin de la Espectrofotometra (rayos X, ultravioleta, radiacin visible,


radiacin infrarrojo); colorimetra; absorcin atmica, resonancia nuclear
magnetica y espectroscopia de resonancia espn electrnico.

Dispersin de radiacin Turbidimetra, nefelometra, espectroscopia Raman

Refraccin de radiacin Refractometra, interferometra

Difraccin de radiacin Rayos X, mtodos de difraccin electrnica.

Rotacin de radiacin Polarimetra, dispersin ptica rotatoria y dicrosmo circular.

Potencial elctrico Potenciometra, cronopotenciometra

Corriente elctrica Polarografa, amperometra y culombimetra

Resistencia elctrica Conductimetra.

Razn masa a carga Espectrometra de masa

Velocidad de reaccin Mtodos cinticos

Propiedades trmicas Conductividad trmica y mtodos de entalpa

Volumen Anlisis volumtrico

Masa Anlisis gravimtrico

REFRACTOMETRIA
FUNDAMENTO

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Cuando un rayo de luz pasa oblicuamente de un medio hacia otro de densidad diferente, la
direccin del rayo incidente cambia al atravesar la superficie que los separe. A esto se le llama
refraccin, si el segundo medio es ptimamente mas denso que el primero, el rayo resultara
mas perpendicular a la superficie divisora.

El ngulo entre el rayo en el primer medio y la perpendicular a la superficie divisora, se


llama ngulo de incidencia, i , en tanto que el ngulo correspondiente en el segundo medio se le
denomina ngulo de refraccin , r. El seno de i y el seno de r son directamente proporcionales a
las velocidades de la luz en dos medios. La proporcin sen i / sen r se llama ndice de refraccin,
. Si el rayo incidente esta en el medio mas denso, ser menor que 1; si esta en el menos
denso, mayor que 1. Por lo general, se considera que es mayor que 1 cuando el rayo pasa del
medio ptimamente menos denso hacia el ms denso ver figura 1.

En el vaco: n =1
En otro medio: n>1

Ley de refraccin (Ley de Snell)

n1 . sen 1n
2 . sen 2

1ngulo
entre el haz incidente y la normal
(perpendicular) a la superficie

2ngulo
entre el haz refractado y la normal a la
superficie

El ngulo de incidencia 1 es igual al ngulo de reflexin


1'

Figura 1
Los refractmetros determinan el ndice de refraccin por medio de la medicin de la posicin del
rayo crtico. Un prisma de vidrio se moja con una capa delgada del lquido que se est midiendo, o
bien, se sumerge en dicho lquido.

En uno de los instrumentos, el refractmetro de Abb, la posicin del rayo crtico, indicada por la
interfase entre las porciones iluminada y oscura del campo visual del telescopio enfocado sobre el
prisma, se mide haciendo girar el telescopio, que cuenta con una escala. Puesto que se conoce el
ndice de refraccin del prisma, la escala puede graduarse en valores de ndice de refraccin en
lugar de grados angulares Figuras 2 y 3.

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Figura 2 Figura 3

En un segundo tipo de instrumento, el refractmetro de inmersin, la posicin del rayo crtico que
emerge del prisma se lee con un telescopio fijo que tiene una escala graduada montada sobre uno
de los puntos focales. El intervalo de operacin del refractmetro de inmersin es muy inferior al

D
de Abb, pero su precisin es superior, +- 0.000037 de para el instrumento de inmersin
comparada con +- 0.0002 para el de Abb. Para poder cubrir un amplio intervalo de valores de
ndices de refraccin, el instrumento de inmersin usa varios prismas, que son diferentes figura 4.

Figura 4

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El refractmetro mide concentraciones con mayor precisin que las determinaciones


comunes de densidad con un hidrmetro. Por ejemplo con un refractmetro de inmersin, y
llevando a cabo un control de temperatura suficientemente preciso, de ms o menos 0.1 C,
obtenemos una lectura de la escala de 0.02 divisin (que es lo mejor que se puede lograr en la
lectura del instrumento, estimando la divisin 0.01 ms cercana).

Si se determinan tanto la densidad como el ndice de refraccin es posible cuantificar el contenido


de dos componentes tales como los alcoholes metlico y etlico, con un grado de exactitud
bastante bueno cuando no hay otra especie presente. Debe recordarse que tanto la densidad
como el ndice de refraccin son una medida de la cantidad total de sustancia en solucin, sin
importar cuntas sustancias puedan estar presentes.

El refractmetro de inmersin es especialmente til en la determinacin de la


concentracin de soluciones acuosas y alcohlicas, tomando las precauciones adecuadas tales
como: Temperatura constante, el enjuague del prisma con agua a la misma temperatura,
secndolo con suavidad y dejando transcurrir 2 minutos antes de tomar las lecturas.

Tambin se ha demostrado la utilidad del refractmetro de inmersin para determinar la


composicin de soluciones de cloruro de sodio y de cloruro de potasio, construyendo una curva
estandar donde se grfica el porcentaje del cloruro de sodio en funcin del ndice de refraccin,
logrndose una exactitud bastante buena.

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En qumica fisiolgica, el refractmetro es un instrumento muy importante, con slo 2 ml de
suero se pueden determinar los constituyentes no albuminosos, globulinas totales, globulinas
insolubles, albminas, y albmina total, con una gran exactitud. (Willard)

MANEJO DEL REFRACTOMETRO Y DETERMINACION DEL INDICE DE REFRACCION DE


UNA SUSTANCIA PURA

PRACTICA No.1

OBJETIVO
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Aprender el manejo del refractmetro de Abbe, y realizar la determinacin cuantitativa de
algunas sustancias orgnica con ndice de refraccin conocidos.

FUNDAMENTO

La palabra "refractmetro" se populariz en el ltimo tercio del siglo XIX gracias a los trabajos de
varios autores, entre los que destaca el alemn Ernst Abbe (1840-1905) que colabor con el
fabricante de instrumentos Carl Zeiss.

Refractmetro de Abbe

Lee directamente el ndice de refraccin

Es durable

Requiere solo una gota de la muestra

Da una buena aproximacin del valor (nf - nc).

El instrumento utiliza luz blanca

Emplea dos prismas de visin directa (prismas de Amici)

Control de la temperatura (0.2C)

Calibracin con patrones conocidos

NDICE DE REFRACCIN

ndice de refraccin, de una sustancia o un medio transparente, es la relacin entre la


velocidad de la luz en el vaco y la velocidad de la luz en la sustancia o el medio transparente.

Este nmero, mayor que la unidad y sin unidades, es una constante caracterstica de cada medio
y representa el nmero de veces que es mayor la velocidad de la luz en el vaco que en ese
medio.

Factores que afectan el ndice de refraccin

El ndice de refraccin de dos medios dados varia con la temperatura y con la longitud de
onda de luz y tambin con la presin cuando se trata de un gas.

El ndice de refraccin de una sustancia transparente disminuye en forma gradual al aumentar la


longitud de onda. Excepto en regiones de absorcin donde el ndice de refraccin varia
abruptamente
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MATERIAL REACTIVOS
- Refractmetro de Abbe - Cloroformo
- Benceno
- CCl4
- Agua
- Clorobenceno
- ter dietilico
- Glicerina

PROCEDIMIENTO

Pngase en funcionamiento el sistema de circulacin de agua y ajstese de tal manera


que la temperatura en el prisma sea de 20C . Acomdese la fuente luminosa de modo
que se obtenga un campo claro y grese el botn de dispersin hasta lograra una lnea
neta de separacin entre las mitades luminosas y obscura del campo.
Lmpiese los prismas con etanol ( nunca cetona )
Calibracin; puede hacerse mediante mediciones de materiales comunes puros; por
ejemplo; a 25 C el agua tiene un ndice de refraccin = 1.3325, el cloroformo =
1.44283 y el benceno = 1.4979 que constituyen buenos lquidos de prueba.

f c
Determnese tambin sus dispersiones (n - n ). A partir del ndice de refraccin y de
la densidad de cada compuesto calculase la refraccin especifica de cada uno de
ellos.
Si al realizar la medicin de alguno de los lquidos anteriores no se observo el valor
indicado, se puede efectuar la correccin de dos maneras:

- Calculando un factor de correccin ; por ejemplo n real = n


Observado + correccin, entonces correccin = n real - n

Observado.

- Ajustando directamente el aparato, cuando posea un dispositivo de


Ajuste de lo contrario consultar el manual de instrucciones del aparato.

Despus de comprobar la calibracin del instrumento, se pide al instructor una muestra


problema y se determina el ndice de refraccin corregido. Compare este valor con el de
las referencias bibliogrficas y con los datos adicionales que deben suministrarse ( punto

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de ebullicin, solubilidad, frmula condensada, anlisis elemental o funcional, etc), se
debe determinar la identidad de la muestra.
Con sus pesos moleculares, calclense las refracciones molares de estos compuestos
y determnese el mejor grupo de valores para las refracciones de los enlaces O-H, C-H,
C-C, C=C, C-O Y C-Cl. Comprense los resultados obtenidos con los del apndice. Se
recomienda ecuaciones simultneas para estos clculos.
Al finalizar lmpiese los prismas con etanol.

OBSERVACION Y RESULTADOS
Nombre del compuesto proporcionado, el ndice de refraccin experimental y el ndice
de refraccin de referencia que aparece en la bibliografa.

Investigar la reaccin qumica, prueba fsica u otro medio que comprobara el resultado.

BIBLIOGRAFIA

DETERMINACION REFRACTOMTRICA DE AZUCARES EN UNA MEZCLA HOMOGNEA

PRACTICA No.2

OBJETIVO

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Adiestrarse en el manejo del refractmetro de Abbe, y cuantificar el azcar contenido en
un jugo comercial.

FUNDAMENTO

El ndice de refraccin aumenta al aumentar la concentracin del soluto, esto debido a que
se incrementa la densidad de la solucin , por lo tanto en ngulo refractado ser mayor que el
ngulo de incidencia. Esta propiedad es la que se puede aprovechar y obtener una grfica
estndar de ndice de refraccin vs porciento de composicin de soluto. Para de esta
manera cuantificar el contenido de azucares en mezclas homogneas.

MATERIAL REACTIVOS

-Refractmetro de Abbe -Agua destilada


-Vaso de precipitado de 100 ml -Jugo de caa comercial como muestra
-Pipeta volumtrica de 1 y 5 ml -Solucin estndar de sacarosa 5, 10, 15, 20
-Papel sanitario y 25%

PROCEDIMIENTO
A partir de sacarosa pura y agua destilada se prepara una serie de soluciones estndar
con 0, 5 , 10 , 15 , 20 , 25% de concentracin en sacarosa. ( con 10 o 20 ml de disolucin
son suficientes )
Hay que determinar el ndice de refraccin de cada solucin ( ver el instructivo del
manejo del aparato) y hacer una grfica en papel milimtrico, de los resultados
obtenidos de ndice de refraccin contra concentracin en porciento.
Determinar el ndice de refraccin del jugo de caa o cualquier otra muestra
azucarada y determinar la concentracin de los azucares por interpolacin,
utilizando la grfica obtenida en el paso anterior.

Hacer un ajuste estadstico de los datos por el mtodo de los mnimos cuadrados, y
calcular la concentracin de azcar de la muestra problema, por interpolacin.

OBSERVACION Y RESULTADOS

Las grficas ndice de refraccin vs. Porciento de sacarosa y la concentracin de la


muestra de jugo. Investigar el efecto de la temperatura y la fuente de luz en las
determinaciones refractometricas.

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NOTA
Si se desea, se puede examinar otras soluciones azucaradas por esta tcnica como
refrescos, jugos nctares, jarabes, etc. ( es posible que algunas de ellas requieran de un
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tratamiento adicional, por ejemplo; eliminacin de CO , centrifugacin, decoloracin, etc.).

BIBLIOGRAFIA

DETERMINACION DE ALCOHOL ETILICO EN UNA MUESTRA POR REFRACTOMETRIA

PRACTICA NO.3

OBJETIVO

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Construir la grfica ndice de refraccin vs. concentracin para el sistema alcohol
etlico-agua y cuantificar el etanol en un licor comercial.

FUNDAMENTO

Para obtener el anlisis seguro de una mezcla es requisito que el sistema a


cuantificar presente una curva de composicin vs ndice de refraccin casi lineal para los
componentes de inters. Generalmente esta condicin se cumple para rangos pequeos de
concentracin y componentes qumicamente similares; sin embargo, algunos sistemas
presentan mximos o mnimos; por ejemplo , el sistema etanol-agua estudiado en esta
prctica.

MATERIAL REACTIVOS

-Refractmetro de Abbe -Alcohol etlico absoluto.


-Tubos de ensaye -Muestras de licores incoloros.
-Pipetas.

PROCEDIMIENTO

A partir de etanol puro y agua destilada, se prepara una serie de soluciones estndar
con las concentraciones siguientes ( porcentaje en volumen), 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35,
40, 45, 50% v/v.
Se determina el ndice de refraccin a cada solucin y se hace una grfica de los
resultados obtenidos ndice de refraccin vs. concentracin, se pide al instructor una
solucin problema ( de preferencia licores sin color, tequila, vodka, ginebra, ron etc.) y
con la ayuda de la grfica se determina la concentracin alcohlica del licor.

OBSERVACION Y RESULTADOS

La tabla de valores experimental, la grfica ndice de refraccin vs concentracin, el


valor mximo de la curva obtenida y la concentracin del licor proporcionado.

BIBLIOGRAFIA

DETERMINACION REFRACTOMETRICA DE MEZCLAS BINARIAS HOMOGNEAS

PRACTICA No.4

OBJETIVO
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Aplicar la refractometra al anlisis de mezclas de dos componentes. Observar la


linealidad de la grfica ndice de refraccin vs. Composicin para un sistema que se
comporta en forma ideal.

FUNDAMENTO

Cuando dos componentes son qumicamente similares, por lo general presentan


grficas lineales de ndice de refraccin vs. composicin. Por supuesto, la linealidad no es
un requisito para el anlisis cuantitativo, porque puede prepararse siempre una curva de
calibracin apropiada.

MATERIAL REACTIVOS
-Vasos de precipitados -Benceno
-Refractmetro Abbe. -Tolueno
-Tubos de ensayo
-Pipetas

PROCEDIMIENTO

Se prepara una serie de soluciones estndar de benceno y de tolueno con 0, 5, 10,


15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50% en volumen de concentracin. Se preparan de 5 a 10 ml
de cada estndar y se colocan en tubos de ensayo con tapa, mantenindolos bien
cerrados.
Se determina el ndice de refraccin de cada solucin y tambin de una mezcla
proporcionada por el instructor, cuya composicin sea desconocida.
Hacer una grafica de los valores obtenidos y , por interpolacin del ndice de
refraccin que mostr la solucin problema, determinar la composicin.

OBSERVACION Y RESULTADOS

-. Las grficas del ndice de refraccin vs. porciento de la mezcla primaria.

-. El porcentaje de cada componente en la mezcla problema utilizando la grfica estndar.


-. Investigue el efecto de la temperatura en el ndice de refraccin.

NOTA
Los siguientes sistemas tambin pueden ser utilizados, hexano-heptano, acetona-
metiletilcetona, cloroformo-tetracloruro de carbono entre otros

CUESTIONARIO

1.-En que consiste el ndice de refraccin?

2.-Qu es la refraccin molar?


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3.-A que se le denomina refraccin especfica?

4.-Cules variables afectan a las mediciones del ndice de refraccin?

5.-Describir los instrumentos que se usan para medir el ndice de refraccin?

6.-Dibujar un diagrama del refractmetro de Abbe, sealar cada parte y mencionar porque
es el instrumento mas empleado.

7.-Por que se usa una lmpara de sodio en la determinacin del ndice de refraccin?

8.-Qu diferencia tienen los interfermetros, con el refractmetro de Abbe?

9.-Cules son las aplicaciones de la refractometra a nivel Industrial?

BIBLIOGRAFIA

POLARIMETRIA
PRACTICA No.5

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OBJETIVO
Aplicar la polarimetria para el anlisis de mezclas y asi determinar la concentracion
mediante la linealidad de una grafica.

FUNDAMENTO

La luz comn, natural y sin reflejar se comporta como si consistiera en un gran nmero de
ondas electromagnticas vibrando en todas las direcciones posibles, alrededor de la propagacin.
Si por algn medio se separan de la conglomeracin natural solo aquellos rayos vibrando en un
plano particular, se obtiene entonces luz polarizada plana.

Se puede considerar que el rayo es plano al tomar en cuenta nicamente la direccin del
componente elctrico. La luz polarizada circulante representa una onda en la cual el componente
elctrico forma una espiral alrededor de la direccin de la propagacin del rayo, ya sea en sentido
de las manecillas del reloj (diestro o dextrgiro) o en sentido contrario (siniestro o levgiro) .

Cuando se combina un polarmetro con un monocromador, de tal manera que se puedan


efectuar mediciones de la rotacin ptica a diferentes longitudes de onda conocidas, es posible
determinar la dispersin rotatoria ptica o DRO.

En 1828, el fabricante de instrumentos escocs William Nicol (1768-1851) ide los


prismas que acabaron siendo conocidos con su nombre, que se convirtieron, ms adelante, en
una pieza clave de los polarmetros. Se trataba de dos porciones de espato de Islandia, una
variedad incolora de la calcita, unidas por una de sus caras. Un prisma ncol permite polarizar la
luz en un determinado plano, de modo que, al pasar por un nuevo prisma de Ncol, slo se
observa la intensidad luminosa inicial si ste ltimo se encuentra en la misma posicin que el
primero observar la figura 6.

Figura 6

Si entre los dos prismas se coloca una sustancia


pticamente activa, el plano de la luz polarizada girar al pasar a travs de esta
sustancia y, por lo tanto, el segundo prisma deber ser colocado en una posicin ligeramente
diferente al primero para observar luz. La diferencia entre la posicin del primero y la del segundo
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indica el poder rotatorio de la muestra analizada y a partir de este valor se pueden calcular
diversas caractersticas de la sustancia

Por otra parte, si se emplea un polarmetro o algn otro dispositivo para producir luz
polarizada circulante, de tipo d y l, es posible utilizar un espectrofotmetro para medir las
diferentes absorciones de algunos compuestos a ciertas longitudes de onda con lo cual se
determina el dicrosmo circular, DC . Tanto las caractersticas del DRO, como el DC, son tiles en
las determinaciones estructurales de compuestos pticamente activos.

un Si al analizar el paso de un rayo polarizado plano a travs


de un material de uno de los componentes circularmente
polarizados digamos el rayo circulante polarizado siniestro pierde
velocidad el resultado ser un rayo polarizado plano que habr
girado poco hacia la derecha de su posicin original, como se

Figura 7
Figura 7

puede observar el la figura 7.

A continuacin en la figura 8 se muestran dos tipos de polarmetros, uno de ellos digital, y el otro
de modelo convencional

Figura 8

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Pasteur, Vant Of. Y Le Bel consideran como requerimiento para que una molcula posea
actividad ptica, que ha girado el plano de la luz polarizada, esto es que en solucin, su
estructura no puede coincidir con la de su imagen reflejada (enantimeros) el compuesto no posee
un plano, o centro de simetra. Cuando un tomo de carbono tiene cuatro sustituyentes diferentes,
se dice que es asimtrico y produce una actividad ptica, pero no siempre, como se explica ms
adelante, como ejemplo de sustancias quirales simples tenemos al d y l gliceraldehdo, figura 9.

CHO CHO
H C OH HO C H
CH 2OH CH 2OH

D-(+) -gliceraldehdo L-(+) -gliceraldehdo

BIFENILOS
ALLENOS H3C CH3
H H
C C C
HOOC COOH

cido R-(-)-glutnico
H2N H2N
R-(+)-2,2-Diamino-6,6-dimetilbifenilo

Figura 9

En el caso de muchos compuestos no planares Figura 9, tales como los compuestos


espiro, alilnicos y algunos bifenilos sustituidos, pueden presentar estructuras asimtricas con
actividad ptica, sin que exista un tomo de carbono asimtrico en la molcula. En la misma
forma la actividad ptica no esta limitada sino, puede ocurrir en cualquier compuesto
tridimensional asimtrico.

Configuracin absoluta.

Los enantimeros tienen entre s una curiosa relacin, son no superponibles, a pesar de que sus
estructuras parezcan idnticas. Diversos experimentos han demostrado con claridad que la
mayora de las propiedades fsicas de los c = concentracin de la muestra en gr/ml de la solucin.

Enantimeros (punto de fusin, punto de ebullicin, solubilidad) son idnticas, adems


muestran la misma reactividad qumica, los hace distintos su arreglo espacial, es decir la
configuracin.
Un sistema general de designar la configuracin absoluta se basa en las reglas de
prioridad de Cahn-Ingold-Prelog.

Configuracin relativa

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Desgraciadamente, no es fcil determinar la configuracin absoluta de un compuesto
quiral. La tcnica experimental ms obvia, la medida de la actividad ptica, caracteriza fsicamente
al compuesto, pero no proporciona una indicacin simple de la configuracin, ya que muchos
enantimeros cambian su signo, por factores que se explican abajo mencionados.

Se han establecido las configuraciones relativas de los centros quirales de muchos


compuestos. Para ello se transforma un compuesto pticamente activo en otro, mediante una
secuencia de reacciones qumicas que son estereoespecficas, es decir, que cada reaccin
proceda espacialmente de una forma especfica.
No hay una relacin directa entre los descriptores configuracionales R y S, o D y L, y el
signo de la rotacin de la molcula. Las molculas R o S pueden tener cualquier signo ya sea + o
para la rotacin, como tambin para las molculas D y L.
Actualmente se cuenta con la tcnica de difraccin de rayos-X, esta no proporciona la
configuracin absoluta de la molcula, se necesitan para ello, de anlisis especiales utilizando los
datos obtenidos de difraccin de rayos-X, que nos pueden llevar a la asignacin de la
configuracin absoluta. Estos mtodos son importantes, por ejemplo, para asignar la configuracin
absoluta de productos naturales nuevos.

Algunas sustancias solo exhiben actividad ptica en el estado slido cristalino. En los
cristales no cbicos, existen cuando menos dos direcciones primarias en el cristal que muestran
diferentes distribuciones espaciales de los tomos y, por lo tanto, diferentes campos de fuerza. La
radiacin se transmite a velocidades desiguales en las diferentes direcciones. A estos cristales se
les llama cristales anisotrpicos y hacen girar el plano de la luz polarizada.

Hay ciertas sustancias que cambian su rotacin con el tiempo, algunas son sustancias que
pasan de una estructura a otra con un poder rotatorio diferente, y
se dice que muestran una mutarrotacin. Otras sustancias, debido a enlaces dbiles dentro de la
molcula, pueden girar de tal manera como para volverse simtricas y as pierden su poder
rotatorio. Estas sustancias se dice que muestran una racemizacin.

Estos dos factores no slo estn influenciados por el tiempo, sino tambin por el pH, la
temperatura y otros factores, por lo cual es indispensable, que se incluyan todas las condiciones
experimentales.

La rotacin exhibida por una sustancia ptimamente activa depende del espesor de la capa
atravesada por la luz, de la longitud de onda de la luz empleada para la medicin, y de la
temperatura. Si la sustancia medida es una solucin, entonces tambin esta involucrada la
concentracin del material ptimamente activo, y la naturaleza del disolvente tambin puede ser
importante.

La rotacin especfica se define de la manera siguiente:

[ ]20D = / l x c

donde:
= rotacin angular

l = longitud de la celda

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APLICACIONES
La aplicacin de esta tcnica, a nivel Industrial, Institutos de Investigacin, y en
Universidades es para:

Aislamiento e identificacin de cristalizados de varios solventes o compuestos separados por


HPLC.
Evaluacin y caracterizacin de compuestos pticamente activos, por medicin de la rotacin
especfica, comparando estos valores, con valores tericos reportados en la literatura.
Investigacin en Cintica de reacciones por medida de la rotacin ptica como una funcin del
tiempo.
Monitoreo de cambios en la concentracin de un componente pticamente activo, en una
mezcla de reaccin.
Anlisis de la estructura molecular, por medio de grficas de la dispersin rotatoria ptica
(DRO), en un amplio rango de longitudes de onda.
Distinguir entre ismeros pticos.

Control de calidad en proceso y producto terminado

Ambos se pueden hacer a nivel Laboratorio o Industrial, como lo es la Farmacutica, de


Aceites Esenciales, Saborizantes, Industria Qumica y de Alimentos.

Determinacin de la pureza del producto, midiendo la rotacin ptica y especfica de:

-Aminocidos -Amino azcares -Antibiticos -Analgsicos


-Cocana -Codena -Dextrosa -Diurticos
-Esteroides -Tranquilizantes -Vitaminas. -Sueros

Industria de Saborizantes, Fragancia y Aceites esenciales

Se utiliza esta tcnica, para la inspeccin de materias primas como son:


1-Camfores
2-cido ctrico
3-cido glicrico
4-Gomas, Aceites de lavanda
5-Aceite de naranja y limn

Industria alimentaria

Para asegurar la calidad, indicando la concentracin y pureza de los siguientes


compuestos en alimentos basados en azucares, cereales y jarabes.

Carbohidratos, Fructosa, Glucosa, Lactosa, Levulosa, Maltosa, Rafinosa, Sucrosa, Xilosa,


Almidones y Monosacridos naturales.

Industria qumica

Analiza la rotacin ptica como una medida, e identificacin y caracterizacin de:


Biopolmeros, Polmeros naturales y sintticos.

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MANEJO DEL POLARMETRO Y DETERMINACIN DE LA ROTACIN ESPECIFICA DE UN


COMPUESTO OPTICAMENTE ACTIVO

PRACTICA No.6

OBJETIVO

Familiarizarse con el manejo del polarmetro y realizar una determinacin cualitativa en


sustancias con rotacin ptica conocida.

FUNDAMENTO

Muchas sustancias transparentes tiene la propiedad de desviar la luz polarizada. Estos


materiales se conocen como sustancias pticamente activas. Se ha observado que la rotacin es
proporcional a la concentracin y al espesor de la celda y se define como rotacin especfica a la
rotacin que sufre 1 g de sustancia en 1 ml de solucin y con un espesor de 1 dm.

[]20D = / cl
Donde:
= Angulo en grados (rotacin angular)
l = Espesor de la celda en dm.
c = Concentracin en gr / ml de solucin.

Se emplea para determinar aminocidos, esteroides, alcaloides, carbohidratos, etc.

MATERIAL

- Polarmetro. REACTIVOS
- Celdas
- Matraz aforado de 10 y 50 ml - Sustancias pticamente activas.
-Glucosa, sacarosa y aminocidos
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1) Se pesan exactamente de 1 a 2 g de la sustancia por examinar (se recomienda que el


alumno determine un carbohidrato, por ejemplo, dextrosa, sacarosa, fructuosa, lactosa,
maltosa, etc), consultar al instructor para el manejo del aparato con que se dispone en el
laboratorio.
2) Se disuelve la muestra aforando a 50 ml con el solvente apropiado. Se toma lectura de la
rotacin angular.
3) Teniendo en cuenta que el peso de la muestra, volumen final, ngulo de rotacin y longitud
de la celda, se debe calcular la rotacin especfica para la sustancia que se proporcion y
comparando en tablas, identificar el compuesto problema.

OBSERVACION Y RESULTADOS

Datos y clculos efectuados. La rotacin especfica experimental, la rotacin especfica de


referencia, y cul fue el compuesto suministrado.
Las limitaciones de ste mtodo.
Las reacciones o pruebas que se pueden sugerir para confirmar su resultado.
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DETERMINACIN POLARIMETRICA DE AZUCAR EN UNA MUESTRA

PRACTICA No.7

OBJETIVO

Construir la grfica concentracin contra rotacin angular para la sacarosa y aplicarla al


anlisis de muestras comerciales que la contengan.

FUNDAMENTO

Con frecuencia la rotacin angular aumenta linealmente con la concentracin. Algunas


sustancias muestran diferentes vibraciones hiperblicas y parablicas respecto a la concentracin.
La sacarosa y la mayora de otros azcares producen variaciones aproximadamente lineales.

MATERIAL REACTIVOS
- Tubos de ensayo. - Sacarosa pura (cualquier sustancia con
- Pipetas. actividad ptica).
- Esptula. - Agua destilada.

PROCEDIMIENTO
1) Se prepara una serie de soluciones tipo a partir de la sacarosa y agua destilada, cuyas
concentraciones sean: 5, 10, 15, 20 y 25 g/100 ml. Se aconseja preparar de 5 a 10 ml de
cada una.

2) Se toma la rotacin angular de cada una y con los datos de longitud de la celda y el peso de
soluto en 1 ml de solucin se calcula adems la rotacin especfica que corresponde al
sistema.

3) Hay que hacer una grfica en papel milimtrico de la rotacin angular contra concentracin
de sacarosa y pedir al instructor una muestra problema (jugo de caa, bebida gaseosa
azucarada, etc) y, mediante el uso de la grfica, encontrar la concentracin de sacarosa por
interpolacin. Se realiza, tambin su clculo mediante la frmula de rotacin especfica y se
comparan los resultados obtenidos.

OBSERVACION Y RESULTADOS

La grfica construida de stas y la concentracin en sacarosa de la muestra proporcionada


calculada por los dos mtodos.
Investigar otras aplicaciones cuantitativas de ste mtodo y mostrarlos al asesor, para ver la
manera de que se lleven a cabo en el laboratorio.

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EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA ROTACION ESPECFICA

PRACTICA No.8

OBJETIVO

Determinar el efecto de la temperatura sobre la rotacin especfica de una sustancia


pura.

FUNDAMENTOS

Las variables que influyen en la rotacin ptica, depende de muchas variables, por
ejemplo, longitud de onda, longitud de la trayectoria ptica, temperatura y la densidad, (en el caso
de disoluciones) la concentracin. Existe tambin una marcada dependencia de la fuerza del
campo magntico; debe ser pequeo aun para mediciones de sensibilidad ordinaria, a menos que
el efecto del campo sea de inters.

Cuando se impone un campo magntico apreciable a una sustancia ptimamente inactiva


demuestra una rotacin ptica que es un fenmeno denominado el efecto magntico rotatorio o
de Faraday. Si un sustancia con poder ptico rotatorio es tambin anisotrpica, la doble
refraccin ordinaria se superpone en el efecto rotatorio ptico, el cuarzo es un ejemplo de dicho
material.

MATERIAL REACTIVOS
- Matraz - Sacarosa

- Polarmetro

- Bao mara

PROCEDIMIENTO

1.- Preprese una solucin de sacarosa, por disolucin de 5 g en 95 ml de agua en un matraz de


tapn esmerilado.

2.- Llvese el matraz que contiene la solucin, un segundo matraz con agua y el tubo del
polarmetro a un bao de temperatura constante de 10 C.

3.- Despus que los lquidos y el tubo estn en equilibrio (10 a 15 min) squese el tubo, llnese
con agua del matraz de referencia, elimnese rpidamente el agua de la cara del tubo y

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colquese este en el polarmetro. Obtngase una lectura de cero tan pronto como sea posible
con una precisin de una centsima de grado.

4.- Colquese de nuevo el tubo (vaci) en el bao de temperatura durante unos 5 minutos y
reptase el proceso, ahora con la solucin de sacarosa.

5.- Reptase el procedimiento anterior a 20 C y a 30C. Trcese la grafica de las lecturas


corregidas del polarmetro en funcin de la temperatura. La pendiente de la lnea obtenida ser
el factor de correccin.

6.- Si no se dispone de una bao de temperatura constante, ni de tiempo hgase correr


simplemente agua fra sobre las soluciones, y sobre el tubo por varios minutos antes de hacer
una lectura. Los resultados no son tan precisos, pero permitirn ver el efecto de la temperatura
sobre la rotacin especfica.

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ESTUDIO CINTICO DE LA INVERSIN DE SACAROSA POR POLARIMETRA

PRACTICA No.8

OBJETIVO

Aplicar los mtodos polarimtricos para realizar un estudio cintico de la inversin cataltica
de la sacarosa.

FUNDAMENTO

Se denomina azcar invertida a una mezcla equimolar de glucosa y fructuosa. Esta mezcla
es el resultado de la reaccin de hidrlisis que sufre la sacarosa en presencia de catalizadores de
carcter cido.

C12H22011 + H2O C6H1506 + C6H12O6

REACTIVOS
MATERIAL - cido clorhdrico concentrado.
-Sacarosa
- Bao Mara.
- Termmetro
- Material de calentamiento.

PROCEDIMIENTO

1) Se prepara una solucin de sacarosa al 40% (usar agua destilada como disolvente), la
solucin se calienta a 40C y se agregan 10 ml de HCl concentrado.
2) Se mezclan rpidamente las dos soluciones; se toma lectura en el polarmetro y se anota el
tiempo.
3) Se toman lecturas adicionales de la rotacin ptica a intervalos aproximados de dos
minutos, asegurndose que la temperatura permanezca constante (se recomienda usar un
bao mara) y cronometrar el tiempo.
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4) Hacer una grfica en papel milimetrico, de la rotacin de la mezcla hidrolizada en funcin
del tiempo, determinar el orden de la reaccin de inversin y calcular la constante de la
velocidad de reaccin.

OBSERVACION Y RESULTADOS

Tabular rotacin angular en funcin del tiempo, el orden de la reaccin, la constante de la


velocidad de reaccin y la expresin que represente la velocidad de reaccin.

Se sugiere realizar el estudio de otras temperaturas u con otros catalizadores, por ejemplo,
invertasa.

METODOS ELECTROQUIMICOS DE ANALISIS

CONDUCTIMETRA

PRACTICA NO.9

OBJETIVO

Aplicar la condumetria en una mezcla para su analisis quimico

FUNDAMENTO

Las mediciones de conductancia fueron las primeras que se emplearon para la


determinacin de productos de solubilidad, constantes de disociacin y otras propiedades de los
electrlitos en solucin. La conductancia manifiesta una propiedad aditiva que depende de todos
los iones presentes, por lo tanto no son especficos.
Por lo que limita su aplicacin cuantitativa a anlisis cuando nicamente est presente un
solo electrlito, o cuando se desea determinar el total de las especies inicas. La conductividad
electroltica es una medida de la capacidad de una solucin para transportar una corriente
elctrica. Las soluciones de electrlitos conducen la corriente elctrica por el desplazamiento de
iones bajo la influencia de un campo elctrico. Al igual que los conductores metlicos, los
electrlitos obedecen la Ley de Ohm.
Las mediciones de conductancia por lo general involucran la determinacin de la resistencia de
una columna de solucin situada entre los dos electrodos paralelos, empleando la Ley de Ohm.
Estos electrodos son de platino metlico recubierto con un depsito de negro de platino, para
aumentar el rea superficial y reducir la resistencia a la polarizacin.

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CONDUCTANCIA DE LAS DISOLUCIONES ELECTROLTICAS

El transporte de la corriente a travs de conductores metlicos es realizado por el


movimiento de los electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial aplicada. En
este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al
conductor electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm donde R es la
resistencia del conductor (en u Ohm), V es la diferencia de potencial aplicada (en V) e I es la
intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la
disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo
la accin del campo elctrico producido por la diferencia de potencial aplicado. En este caso, el
conductor inico tambin puede considerarse como homogneo, y al igual que el conductor
electrnico, seguir la Ley de Ohm (ec. 1).
V
R= Ec. 1
I

Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la base de la
Inica, una de las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en
desarrollarse.

RESISTENCIA Y CONDUCTIVIDAD
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se
encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por
los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de
conveccin. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico (por
la aplicacin de una diferencia de potencial), los mismos se movern, en un sentido u otro, de
acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor electrnico,
que sigue la Ley de Ohm.

Porcin de disolucin

Figura 10
Considerando un cierto volumen de una solucin en la Figura 10 , la resistencia medida R
correspondiente vendr dada por

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l
R= p Ec. 2
A

Donde es la resistividad (en ohm.cm) de la solucin, A es el rea a travs de la cual se produce


el flujo elctrico (en cm2) y l es la distancia entre las dos planos considerados (en cm).

Se define a la conductancia electroltica (G) como la magnitud recproca de la resistencia:


l
G= Ec. 3
R

Combinando las ecuaciones (1) y (2) se obtiene:

l A A
G= p =X Ec. 4
l l

Donde es la conductividad de la disolucin (en S.cm -1), definida como la inversa de la


resistividad.
De acuerdo con la ecuacin (4), la conductividad de una disolucin es la conductancia de
la misma encerrada en un cubo de 1 cm3 (l=1cm, A=1cm2).

Conductancia molar y equivalente

La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga
migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes
y los aniones de la misma los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el
valor de conductividad dependern del nmero de iones presentes. Para normalizar la
conductancia, respecto a las cantidades de iones presentes se introduce una nueva magnitud, la
conductancia molar (m), que se define como:
m = X / C (5)
Donde C es la concentracin del electrolito.
Generalmente la conductancia molar se expresa en (S.cm 2.mol-1), por lo que habr que
introducir un factor de correccin para hacer compatibles las unidades, ya que la se expresa en
(S.cm-1) y la concentracin en (mol.L-1). Considerando que 1 L= 1000 cm3, la ecuacin para m que
se deber usar es:
m = 1000 X / C (6)

donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de L (dm3) a cm3.


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Debido a que algunos iones poseen carga mltiple, la cantidad de corriente que pueden
transportar (para un tamao inico dado) es mayor.
Nuevamente, con el fin de normalizar la medida, se introduce la magnitud conductancia
equivalente (eq), que considera a todos los iones como monocargados, lo que permite la
comparacin de sus valores. El concepto de equivalente se refiere exclusivamente a la carga de la
especie considerada, y no toma en cuenta la reaccin en la que toma parte el in.
La relacin entre eq y m es:
eq = m / Z (7)

Donde Z representa la carga de la especie considerada.

Variacin de la conductividad con la concentracin

La conductancia molar depende de la concentracin del electrolito. Sera independiente de


la misma si la conductividad fuese directamente proporcional a la concentracin, pero esto no es
as debido a que la interaccin entre los iones es disociativa a concentraciones bajas y asociativas
a concentraciones altas.

En la Figura 11, se muestra la variacin de la conductividad con la concentracin para distintos


electrolitos. El comportamiento general es el mismo para todos los electrolitos. Existe un aumento
inicial de la conductividad a medida que aumenta la concentracin hasta un valor mximo, lo que
se explica por existir un mayor nmero de iones dispuestos para la conduccin. A partir de un
determinado

Valor de concentracin, la conductividad comienza a disminuir, debido a que las


interacciones asociativas entre los iones dificultan la conduccin de la corriente.

Variacin de la conductividad con la concentracin para distintos electrolitos

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Figura 11
Variacin de la conductancia molar con la concentracin: Ley de Kohlrausch

Las medidas realizadas por Kohlrausch de conductancia molar para diferentes electrolitos
mostraron la existencia de dos tipos de comportamientos. Los mismos se ejemplifican en la Figura
12 para el KCl y el cido actico (HAc).

Por un lado estn los electrolitos verdaderos o fuertes, como el KCl, el H 2SO4, etc., muestran una
disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro

lado, los electrolitos potenciales o dbiles, como el cido actico, el agua, etc., muestran valores
mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a
valores bajos cuando aumenta la concentracin.

Variacin de la conductancia molar con la raz de la concentracin

Figura 12

Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en


disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la
concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero
y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del disolvente.
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Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:

Ley de Kohlrausch m = 0m A C

(8)
donde m es la conductancia molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta
0

de la Figura 12) y A es un coeficiente (la pendiente de la grfica de la Figura 12) que depende de
la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura.

La pronunciada dependencia entre la conductancia molar y la concentracin para los


electrolitos dbiles se debe al desplazamiento del equilibrio:

MA(ac) M+(ac) + A-(ac)

Hacia la derecha cuando C0. La conductividad depende del nmero de iones presentes en
disolucin y, por ende, del grado de disociacin del electrolito.

Ley de la migracin independiente de los iones

Kohlrausch tambin demostr que 0m, para cualquier electrolito, se puede expresar como
la suma de las contribuciones de las conductancias inicas de cada una de las especies
constituyentes. Esta relacin es conocida comnmente como la Ley de las Migraciones
Independientes de los Iones:

0m = z+ o+ + z - o- (9)

donde + y - a las conductancias molares de los cationes y los aniones respectivamente y z+ y z-


es la carga de los cationes y aniones respectivamente por frmula unidad del electrolito. Los
valores de + y - se encuentran tabulados en la Tabla 2.

Tabla: 2 Conductancias molares a dilucin infinita (, S.cm2.mol-1) para distintos iones a


25C

Catin + Anin -

H+ 349.6 OH- 199.1

Na+ 50.1 Cl- 76.4

K+ 73.5 Br- 78.1

Zn+2 105.6 SO4-2 160.0

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Clculos de conductancia

La conductancia de una mezcla de acuerdo con la Ley de las Migraciones Independientes


de los Iones puede ser calculada mediante la siguiente ecuacin:
G = l / k ci oi (23)

donde k es la constante de la celda y Ci y i0 representan la concentracin y la conductancia molar


de la especie inica respectivamente. Ntese que este clculo es posible gracias a que la
conductancia es una propiedad aditiva.

MEDIDA DE LA CONDUCTANCIA

La medida de la resistencia elctrica de una solucin es la base para la medida de la


conductancia de la misma. Para ello, se utiliza una celda de conductividad conectada a un puente
de Wheatstone adaptado para funcionar con una fuente corriente alterna, el puente de
Kohlrausch.

El puente descrito en la Figura 13 consta de un juego de 4 resistencias (una de ellas la


resistencia de la disolucin), una fuente de corriente alterna y un galvanmetro (G). La resistencia
variable R2 se modifica su valor hasta que la lectura en el galvanmetro sea nula. Posteriormente
aplicando las leyes de Kirchhoff, con el valor de R2 y conociendo R1 y R4 se puede calcular R3
(resistencia de la disolucin).

Puente elctrico para la medida de la resistencia de una disolucin


Figura 13

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La utilizacin de la corriente alterna no es arbitraria. Si se utilizara una corriente continua
se producira polarizacin de los electrodos (acumulacin de carga en las capas de disolucin en
contacto con los electrodos) y electrlisis de la solucin. Sin embargo, una corriente alterna con
una frecuencia mayor que 20 kHz evitan estos fenmenos, pues la carga acumulada durante la
primera mitad del ciclo se elimina en la otra mitad.

Celdas

Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las


necesidades de la medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o espacio.
El valor de la constante k de una celda caracteriza a la misma. Las celdas con valores de
constante en el entorno de 1 cm-1 usualmente poseen electrodos pequeos y espaciados,
mientras que las celdas con valores de constante en el entorno de 0.1 cm -1 poseen electrodos
grandes y poco espaciados.
Como k es un factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor
observado de la conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la
celda para obtener la conductividad. Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S
usando una celda de constante 0.1 cm-1 el valor de conductividad ser de 200 x 0.1 = 20 S.cm-1.

En la Figura 14, muestran los rangos tpicos de conductancias para distintos valores de
constantes de celda.

Rangos de conductancias medibles con celdas de distinto k.

Figura 14
Lneas de campo elctrico entre electrodos paralelos

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Figura 15

Determinacin de la constante de celda


En teora, y segn la definicin vista una celda de conductividad de valor k = 1 cm-1 estara
formada por dos electrodos de 1 cm2 de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin
embargo, el valor de la constante de la celda no queda determinado exclusivamente por los
valores de l y A, ya que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa y porque no todas
las lneas de campo elctrico son perfectamente perpendiculares a la superficie (efecto borde).
Como esto no se conoce a priori, lo que se hace es calibrar la celda con una solucin de
conductividad conocida.
El efecto del campo elctrico esta esquematizado en la Figura 15. Entre ambos electrodos
se establece un campo elctrico que provoca el movimiento de los iones de acuerdo con sus
cargas. Sin embargo en los bordes de los electrodos, las lneas de campo elctrico no son
perpendiculares a la superficie del electrodo, lo que implica una mayor rea efectiva, en una
cantidad A. De esta manera, la constante de la celda vendr dada por:
k = 1 / A + A (10)

Como normalmente no es posible medir el aumento del rea debido a los efectos de borde,
el valor de k no puede ser determinado tericamente.
Para poder determinar experimentalmente el valor de k se mide la conductancia de una
disolucin patrn de conductividad conocida. El valor de k vendr dado por:
X
k=
G
(11)

Para la calibracin se usan disoluciones de KCl en agua ultrapura de concentracin


exactamente conocida, cuyos valores de conductividad se encuentran descritos en la Tabla 3.
Tabla: 3 Conductividades de disoluciones de KCl a 25C

Concentracin de KCl (g/L) Conductividad a 25C (S.cm-1)

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0.74526 0012205

7.4191 0.012856

71.135 0.11134

Influencia de la temperatura

La conductividad de una disolucin a una concentracin electroltica determinada cambia


con la temperatura. La relacin entre el cambio en la conductividad en funcin de la temperatura
se describe en trminos del coeficiente de temperatura para la disolucin. Estos coeficientes de
temperatura varan con la naturaleza y concentracin del electrolito, como se deduce de la Tabla 4

Tabla: 4 Coeficientes de temperatura entre 25 y 50C (% de cambio de conductividad por


C).

Disolucin % cambio / C

agua ultrapura 4.55

KCl 2.01

NaCl 2.12

5% NaOH 1.7

Amonio diluido 1.88

10% HCl 1.32

5% H2SO4 0.96

98% H2SO4 2.84

Frecuentemente, los conductmetros tienen la capacidad de compensar las medidas por


los cambios de temperatura. Esta compensacin puede realizarse manualmente o estar fija en un
valor usual (p.ej. 2.1%), dependiendo del equipo.

Por definicin, un valor de conductividad compensado por cambio de temperatura es la


conductividad que tendra la disolucin a la temperatura de referencia (que puede ser distinta
de la temperatura de trabajo). Esta temperatura de referencia puede ser 20 o 25C, y cuanto
ms cercana sea la temperatura de medida a la temperatura de referencia, menor ser el error
cometido.

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APLICACIONES DE LAS MEDIDAS CONDUCTIMTRICAS

Como se coment previamente, las medidas conductimtricas rara vez se utilizan para
medir la concentracin de un determinado electrolito. Por el contrario, resultan tiles para medir la
concentracin total de electrolitos.

Determinacin de la salinidad del agua de mar


La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin, y
es de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de mar es
debida entre otros electrolitos al NaCl, KCl y MgCl 2, y su contenido total es determinante de
procesos biolgicos tan diversos como el desove y la migracin de los peces.

La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un
valor de salinidad de 35 % a 15C es equivalente a la conductividad de una disolucin de KCl
conteniendo 32.4356 g KCl en 1 kg de disolucin.

Control de la pureza del agua

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Rangos de valores de conductividad para distintos tipos de aguas

Figura 16

El agua corriente suministrada por las tuberas posee un contenido de electrolitos que no
es adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede ser purificada por destilacin,
intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y membranas de smosis
inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado midiendo la conductividad total del
agua producida. Los equipos que purifican el agua a un nivel de 10 -9 M, tienen incorporado un
sistema de medicin continua de la conductividad. En la Figura 16, se resumen los rangos de
valores de conductividad para distintos tipos de aguas.

El agua comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultrapura, en la que la


resistividad debe de alcanzar un valor no mayor que 18 M cm-1. La misma se consigue luego de
realizar una triple destilacin, seguida de intercambiadores catinico y aninico y smosis inversa.
La resultante debe fluir por filtros de carbn activado y de membrana de acetato de celulosa de
0.33 m de dimetro.

Determinacin de la solubilidad y el kps de sales insolubles

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Supongamos que queremos determinar la solubilidad (S) y el Kps (constante del producto
de solubilidad) de la sal insoluble MA en agua a 25C. El equilibrio de solubilidad para dicha sal
puede escribirse como:

MA(s) M+(ac) + A-(ac)

La solubilidad vendr dada por la concentracin de los iones M + y A- en disolucin, la que,


por tratarse de una sal insoluble, es muy pequea.

A partir de la ecuacin (6):

Cion = 1000 Xion / m (12)

Donde Cion = S. Por otro lado, ion puede expresarse en funcin de las conductividades de la
disolucin y del agua:

ion = sol - agua (13)

por lo tanto:

S = 1000 ( xsol. xagua) / m (14)

Como la disolucin es muy diluida en sus iones, la conductancia molar puede ser sustituida
por su valor a dilucin infinita:

S = 1000 (xsol xagua)/ oi (15)

En resumen, midiendo las conductividades de la disolucin de una sal insoluble y la del agua en
que se prepar dicha solucin, y conociendo los valores tabulados de las conductancias inicas a
dilucin infinita, se puede calcular la solubilidad de una sal insoluble.

A partir de la ecuacin (14), y recordando que, para una sal insoluble del tipo MA, el K ps
viene dado por

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Kps = S2
(16)

se puede demostrar sencillamente que:

S = 1000 [(xsol xagua)/ om]2 (17)

Determinacin de la constante de disociacin de cidos dbiles

A cierta concentracin, un electrolito puede estar slo parcialmente disociado. En 1887,


Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito poda calcularse como:

= eq / o (18)

Para un cido dbil HA de concentracin C mol.L-1:

HA H+ + A-

la constante de equilibrio para la disociacin cida es:

KHA = [ H+][ A-] / [HA] (19)

Las concentraciones de las especies involucradas pueden escribirse en funcin del grado
de disociacin , teniendo en cuenta que por cada mol de HA, se producen moles de H+ y A-.
Entonces:

KHA = (c) (c) / c (1-) = c2 / 1- (20)

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Introduciendo la ecuacin (18) en la (20) se obtiene:

KHA = C2 / o (o ) (21)

Reordenando la ecuacin anterior (21) se obtiene:

1/ = 1 / KHA 2o ( C) + 1 / o (22)

Por lo tanto, graficando (1/) vs. (.C), se puede obtener 0 de la ordenada en el origen y
KHA de la pendiente.

TITULACIONES CONDUCTIMETRICAS

Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia


de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una
disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo que iones
diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin. De esta manera,
durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por otras producir un cambio
en la conductancia, lo cual puede ser ventajosamente aprovechado para determinar el punto final
de una valoracin.

En las valoraciones conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego


de la adicin de cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de
conductancia en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de
pendientes diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto equivalente de la
valoracin.

Por ejemplo, en la Figura 17, se muestra la grfica de conductancia vs. volumen de NaOH
agregado durante la valoracin conductimtrica de una disolucin de HCl con NaOH. A medida
que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H + del HCl van siendo consumidos por los OH-
para formar agua.

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Estos H+ son progresivamente sustituidos por iones Na +, los cuales poseen una menor
conductancia inica que los H+, y por lo tanto, la conductancia de la disolucin va disminuyendo.

Luego del punto equivalente, el exceso de iones Na + y OH- provoca el aumento de la


conductancia de la disolucin, verificndose la segunda recta que se muestra en la figura 17. La
pendiente de la recta correspondiente a la fase final de la valoracin (ms all del punto
equivalente) es menor que la pendiente inicial debido a que la suma de las conductividades
inicas del Na+ y el OH- es menor que la correspondiente suma para los iones H+ y Cl-.

Curva de titulacin conductimtrica de un cido fuerte con una base fuerte.

Figura 17
BIBLIOGRAFIA

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CONDUCTIVIDAD VERSUS CONCENTRACIN

PRACTICA NO.10

OBJETIVO

Que alumno aprenda el manejo del conductimetro, y determine la conductancia en funcin de


la concentracin de un electrolito fuerte y uno dbil.

FUNDAMENTO

La conductividad elctrica es el recproco de la resistencia en ohms, medida entre las


caras opuestas de un cubo de 1.0 cm de una solucin acuosa a una temperatura especificada.
Esta solucin se comporta como un conductor elctrico donde se pueden aplicar las leyes fsicas
de la resistencia elctrica.
Las unidades de la conductividad elctrica son el Siemens/cm ( las unidades antiguas, eran los
mhos/cm que son numricamente equivalentes al S/cm ).

En la prctica no se mide la conductividad entre electrodos de 1 cm 3 sino con electrodos


de diferente tamao, rectangulares o cilndricos, por lo que al hacer la medicin, en lugar de la
conductividad, se mide la conductancia, la cual al ser multiplicada por una constante ( k ) de cada
celda en particular, se transforma en la conductividad en S/cm.

Conductividad = Conductancia de la muestra * k


k = d/A Ec. (23)
k: Constante de la celda
d: distancia de la separacin de los electrodos
A: rea de los electrodos

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As, un electrodo de 1 cm de separacin y con rea de 1 cm , tendr una k = 1

La medicin elctrica se efecta mediante un puente de Wheastone.

Electrolitos fuertes

Mientras la conductividad x de una solucin se incrementa con la concentracin. La


conductancia equivalente , disminuye.
Se ha demostrado tericamente que para electrolitos fuertes en soluciones diluidas, el efecto de la
atraccin inica reduce la conductancia ecuacin 24.

= 0 (1 - c1/2) Ec. (24)

La Conductancia equivalente a dilucin infinita (o), se puede obtener, midiendo la conductancia


como una funcin de la concentracin.

Entonces una grfica de vs c1/2 da una lnea recta, la intercepcin es o , este valor es aditivo, lo
cual sugiere que son la suma de las contribuciones independientes de cada uno de los iones
presentes en solucin ecuacin 25.

0(NaCl) = 0(Na+) + 0(Cl) Ec. (25)

Electrolitos dbiles

Para una sustancia dbilmente ionizada, la conductancia equivalente (), vara mucho con
la concentracin, ya que el grado de ionizacin , vara fuertemente con esta. La conductancia
equivalente se puede aproximar a un valor finito constante a dilucin infinita o, la cual
corresponde a la suma de las conductancias inicas lmites. No es prctico determinar este valor
lmite de una extrapolacin de . De los valores obtenidos con electrolitos dbiles, se puede dar
una aproximacin a una ionizacin completa, la concentracin se debe hacer demasiado pequea
para una medida efectiva de la conductancia.
Sin embargo la conductividad equivalente lmite a dilucin infinita o para electrolitos
dbiles puede ser deducido de los valores de o obtenido para electrolitos fuertes, como ejemplo
tenemos el cido actico, la conductividad se puede calcular como sigue, ecuacin 26.

0(HAc) = 0(HCl) + 0(NaAc) - 0(NaCl) Ec. (26)

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Interferencias

La exposicin de la muestra al aire atmosfrico, puede causar cambios en la conductividad,


debido a prdida o ganancia de gases disueltos, en especial el CO 2. Esto es especialmente
importante para aguas de alta pureza, con concentraciones bajas de gases y sustancias
ionizables. Para evitar esto se debe tener una atmsfera inerte de nitrgeno o helio sobre la
muestra.

Sustancias no disueltas o materiales que precipiten lentamente en la muestra, pueden


ensuciar la superficie de los electrodos y causar lecturas errneas. De la misma manera, las
sustancias orgnicas y biolgicas, o sustancias que produzcan corrosin de los electrodos,
pueden causar lecturas anormales o errneas.

El factor de correlacin para obtener los valores cuantitativos de los slidos totales disueltos
solo es vlido cuando la muestra tiene un pH entre 5 y 8, a valores mayores o menores de pH, los
resultados no sern confiables. Se tendr que ajustar el valor del pH a cerca de 7.0 utilizando un
cido o una base dbil segn sea necesario.

MATERIAL - 2 Vasos de pp. de 50 ml.

- 1 Conductimetro

- 5 Matraces aforados de 250 ml.


- 1 Matraz aforado de 500 ml. REACTIVOS

- 1 Agitador magntico.
- HCl 5 x 10-2 M
- 1 Probeta de 50 ml.
- cido actico 1x 10-1M
- 1 Pipeta de 10 ml
- Agua destilada.
- 1 Vaso de pp. de 250 ml.

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PROCEDIMIENTO YOBSERVACIONES

Preparar una solucin stock (A) de cido actico con una concentracin de 1 x 10 -1 M.
Hacer las diluciones B, C, D, E y F, colocando respectivamente en un matraz aforado de 250 ml,
las siguientes cantidades de la solucin stock (A), 5, 10, 25, 50 y 100 ml, aforando con agua
destilada, mezclando correctamente las soluciones.

Las diluciones de HCl se hacen de una solucin stock (G) 5 x 10 -2 M, preparando las
soluciones H, I, J, K, y L, tomando 10, 25, 50, 100 y 150 ml de la solucin stock.

La celda de conductancia se lava varias veces con agua destilada, despus se determina
la conductancia de esta, retirar la celda y sacudir suavemente para remover las gotas de agua
adheridas.

Sumergir la celda en la solucin cido actico mas diluida, homogeneizar con la misma y
determinar la conductancia. Continuar midiendo las dems soluciones, entre cada medicin
sacudir suavemente la celda para eliminar gotas de la solucin anterior, o lavar con agua destilada
repitiendo la tcnica mencionada.

Medir la conductancia para las soluciones de HCl, entre las determinaciones de las
soluciones L y K, se hace la determinacin de la conductancia de una solucin de KCl 1 x 10 -2 M
para determinar la constante de celda, la conductancia especfica de la solucin de KCl es 1.413 x
10-3 ohms-1 cm-1, a 25 oC.

BIBLIOGRAFIAS

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VALORACIN DE UN CIDO FUERTE
PRACTICA NO.11

OBJETIVO

Que alumno aprenda el manejo del conductimetro, y de esta manera realice una valoracin
cido-base fuertes, graficando los datos de conductancia vs concentracin, y determine el punto
de equivalencia de la valoracin.

MATERIAL

- 3 Matraces aforados de 100 ml.

- 1 Agitador magntico. REACTIVOS

- 1 Bureta de 50 ml.
- HCl 0.010 N
- 1 Vaso de pp. de 250 ml.
- NaOH 0.1 N
- 2 Vasos de pp. de 50 ml.
- Agua destilada.
- 1 Conductimetro

PROCEDIMIENTO Y OBSERVACIONES

1.- Preprese lo siguiente soluciones:

a) HCl (0.010N): 8.5 ml de HCl / 1 lt de agua. Dilyanse 100 ml de esta solucin a 1 litro.

b) HCl (0.0010N): 8.5 ml de HCl / 1 lt de agua. Dilyanse 10 ml de esta solucin a 1 litro.

c) NaOH (0.1N): disulvanse 4 g de NaOH en un litro de agua.


d) NaOH (0.01N): dilyanse 10 ml de la solucin anterior en 100 ml.

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2.- Virtanse 100 de cido clorhdrico 0.01N en un vaso de 250 ml. Introdzcase el electrodo
en posicin conveniente y determnese la conductividad. Asegrese antes de iniciar estas
mediciones de que los electrodos de platino platinado estn totalmente negros y presenten una
superficie regular.

3.- Pngase en marcha el agitador magntico. Asegrese de que la barrita del agitador
magntico no haga contacto con los electrodos de la celda cuando el agitador esta en
movimiento.

4.- Comience la valoracin. Agregando de una bureta porciones de 0.2 a 0.3 ml de solucin
0.1N de hidrxido de sodio. Despus de cada porcin agregada, tome la lectura de
conductividad de la solucin. Continu con la adicin de hidrxido de sodio en pequeas
porciones, hasta haber aadido un total de 20 ml.

5.- Con los valores de conductividad (mhos). Trcese la grfica de las lecturas de
conductividad en funcin de los ml de valorante agregados.

6.- Reptase la valoracin anterior para cido clorhdrico 0.001N, con hidrxido de sodio
0.01N e infrmese de los resultados obtenidos.

7.- Obtngase del profesor una muestra desconocida de cido y valrese con solucin 0.1N de
NaOH. Hgase la valoracin por triplicado, para de esta manera obtener resultados que sean
confiables.

8.- Una vez concluida las valoraciones, y haberse hecho las grficas, determinar los puntos de
equivalencia en cada caso.

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DETERMINACIN DE CIDO ACETILSALICLICO EN UN ANALGSICO COMERCIAL

PRACTICA NO.12

OBJETIVO

El alumno determinar el contenido de cido acetilsaliclico, en tabletas comerciales que lo


contengan, por medio de una valoracin conductimtrica.

MATERIAL Varilla de vidrio

Agitador magntico
Vaso de precipitado 250 ml

Bureta de 25 ml
REACTIVOS
Matraz aforado de 250 ml
NaOH 0.1 M
Conductimetro
Etanol al 95 %
Celda de conductividad

PROCEDIMIENTO

Pesar un comprimido del analgsico, y colocarlo en un matraz aforado de 250 ml. Agregar
20.0 ml de agua destilada y 30.0 ml de etanol al 95 %. Agitar aproximadamente 5 minutos con una
barra magntica, para disolver el cido acetilsaliclico y dispersar los excipientes.

Retirar la barra y enjuagarla, recogiendo el agua de lavado dentro del matraz y aforar
hasta la marca con agua destilada.

Colocar en el vaso de precipitado de 250 ml una cantidad adecuada de la solucin


preparada, poner un agitador magntico y la celda de conductividad dentro del vaso. Tener la
precaucin que la barra magntica no toque la celda.

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Comenzar a agitar suavemente y medir la conductividad inicial de la solucin. Comenzar a
agregar la solucin de NaOH desde la bureta en porciones de 0.5 ml hasta completar el volumen
de la bureta. Luego de cada adicin medir la conductividad y volumen agregado, y anotarlo en su
libreta de apuntes. PRECAUCIN: No debe quedar gota pendiente luego de cada adicin.

Representar grficamente la curva de valoracin, conductividad en funcin del volumen


agregado de solucin de NaOH. Calcular el contenido de cido acetilsaliclico por comprimido y el
porcentaje del mismo en el comprimido.

La cantidad determinada est dentro de las especificaciones de la reglamentacin vigente?

BIBLIOGRAFIA

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TITULACION DE UN ACIDO DEBIL: NEUTRALIZACIN PARCIAL CON AMONIACO SEGUIDA


DE LA TITULACIN CON HIDROXIDO DE SODIO

PRACTICA NO.13

OBJETIVO

El alumno realizar la titulacin conductimtrica de un cido dbil con una solucin de


amoniaco y terminar sta con una solucin de NaOH.

MATERIAL Y EQUIPO

- 1 Conductimetro.

- 1 Matraz aforado de 100 ml. REACTIVOS

- 1 Bureta de 50 ml.
- cido actico 0.1 N.
- 2 Pipetas de 10 ml.
- Amoniaco 0.5 N
- 1 Vaso de precipitados de 250 ml.
- Hidrxido de sodio 0.1N
- 1 Matraz Erlenmeyer de 250 ml.
- Agua destilada

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PROCEDIMIENTO

1. Transferir 50 ml de cido actico 0.1N en un vaso de precipitado de 150 ml de capacidad.

2. Diluir a un volumen de 100ml con agua destilada y medir la conductancia (colocando el


electrodo dentro de la solucin).

3. Agrguense volmenes de 0.5 ml, hasta un total de 8 ml de amoniaco acuoso 0.5 N,


compltese la titulacin con NaOH 0.1 N

OBSERVACIONES Y RESULTADOS

Los resultados tabulados de conductancia en funcin del volumen de titulante, grafique y


determine el punto de equivalencia de la titulacin y revisar la curva terica en bibliografa, y
comprela con la obtenida experimentalmente. A que se debe en su caso si e que no son
similares.

BIBLIOGRAFIA

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VALORACIN DE PRECIPITACIN

PRACTICA NO.14

OBJETIVO

Que el alumno aprenda como se lleva a cabo la valoracin por precipitacin, y detecte el
punto de equivalencia de la valoracin, y adems observe, la manera en que afecta la
concentracin del analito y del la solucin valorante.

FUNDAMENTO

Hay al menos dos buenas razones para saber calcular cmo se trazan las curvas de
valoracin. La primera, es comprender el proceso qumico que tiene lugar durante una valoracin.
La segunda es aprender a controlar las condiciones experimentales que influyen en la calidad de
una valoracin analtica. Por ejemplo, ciertas valoraciones hechas a un pH errneo pueden dar un
punto final impreciso.

En las valoraciones de precipitacin, las concentraciones de analito y valorante y la


magnitud del Kps afectan la manera de encontrar el punto final de la valoracin.

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Laboratorio de Anlisis Instrumental

En las valoraciones cido-base y en las valoraciones de oxidacin-reduccin, necesitamos


calcular la curva de valoracin terica para elegir un indicador apropiado.

La curva de valoracin es una representacin grfica de cmo vara la concentracin de


uno de los reactivos a medida que se aade el valorante. Puesto que la concentracin cambia en
varios ordenes de magnitud, resultando muy til representar la funcin p con la expresin
siguiente:

Funcin p: pX = -log10[X] Ec. (27)

Donde [X] es la concentracin de X.

Consideremos la valoracin de 25 ml de yoduro I- 0.10 M con Ag+ 0.050 M

I- + Ag+ AgI(s) Ec. (28)

Y supongamos que vamos midiendo la concentracin de Ag+ con un electrodo. La reaccin


anterior es la inversa de la de la disolucin de AgI(s), cuyo producto de solubilidad es francamente
pequeo

AgI(s) Ag+ + I- Kps = [Ag+] [I-] = 8.3 X 10-17 Ec. (29)


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Dado que la constante de equilibrio de la reaccin (1) usada en la valoracin es grande (K=
1 / Kps = 1.2 X 1016), el equilibrio est muy desplazado a la derecha. Es pues razonable decir que
cada alcuota de Ag+ reacciona completamente con I -, dejando slo una pequesima cantidad de
Ag+ en disolucin. En el punto de equivalencia se da un aumento repentino de la concentracin
de Ag+, porque todo el I- se ha consumido, y seguimos aadiendo Ag+ a la disolucin.

La curva de valoracin tiene tres regiones distintas, dependiendo de si nos encontramos


antes, en o despus del punto de equivalencia.

MATERIAL Y EQUIPO - 3 Matraces aforados de REACTIVOS


100 ml.
- Cloruro de sodio 0.002N
- 1 Conductimetro. - 2 Vasos de precipitados
de 250 ml. - Nitrato de plata 0.05N.

- 1 Bureta de 50 ml.

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Laboratorio de Qumica General I

PROCEDIMIENTO

1.- Preprese las siguientes soluciones:

a) Cloruro de sodio (0.002N): disulvanse 5.85 g de NaCl en 1 litro de agua. Dilyanse


20 ml de esta solucin a 1 litro.
b) Nitrato de plata (0.05N): disulvanse 0.850 g de AgNO3 en 100 ml de agua.
c) Acetato de plata: (0.05N): disulvanse 0.835 g de AgOAc en 100 ml de agua.

2.- Virtanse 100 ml de solucin 0.002M de cloruro de sodio en un vaso de precipitado de


250 ml, introduzca el electrodo, y valrese la solucin conductimtricamente, con solucin
0.05N de nitrato de plata como valorante.

3.- Trcese la grfica de los resultados sobre papel milimtrico ordinario.

4.- Reptase el paso anterior, con solucin 0.05N de acetato de plata como valorante.

5.- En qu tipo de aplicaciones industriales, podras aplicar esta tcnica, aparte de las ya
mencionadas en la introduccin?.

BIBLIOGRAFIA
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Laboratorio de Qumica General I

VALORACIN DE PRECIPITACIN II
PRACTICA NO.15

OBJETIVO

Que el alumno con los conocimientos adquiridos en Conductimetra, realice una


valoracin conductimtrica de precipitacin, que es muy semejante a la anterior.

FUNDAMENTO

Las valoraciones conductimtricas de precipitacin se basa en reacciones que van


acompaadas de la formacin de un producto difcilmente soluble segn la reaccin general:

A+ + B- AB(S ) Ec. (30)

Pese a que se conocen muchsimas reacciones que culminan con la formacin de un


precipitado, solo muy pocas de ellas pueden emplearse en el anlisis volumtrico. Ello se
debe a un conjunto de requisitos que debe cumplir una reaccin qumica para ser empleada
en volumetra de precipitacin. Ellos son:

1 El precipitado formado debe ser prcticamente insoluble.


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Laboratorio de Qumica General I

2 La precipitacin debe ser rpida, es decir, el fenmeno de formacin de soluciones


sobresaturadas no debe tener lugar.

3 Los resultados de la valoracin no deben verse afectados por fenmenos de


adsorcin o coprecipitacin.

4 Debe existir la posibilidad de establecer el punto de equivalencia de la valoracin.

MATERIAL

- 2 Matraces aforados de 100 ml. REACTIVOS

- 3 Vasos de pp. de 100 ml.


- Acetato de plomo 0.05N.
- 1 Bureta de 50 ml.
- Cromato de potasio 0.5N
- 1 Agitador magntico.
- Agua destilada
- 1 Conductimetro.

PROCEDIMIENTO

1.- Preprese las siguientes soluciones:

a) Acetato de plomo (0.05N): disulvanse 16.26 g de Pb(OAc) 2 en agua y dilyase a 1


litro.
b) Cromato de potasio (0.5N): disulvanse 9.71 g de K 2CrO4 en agua y dilyase a 100
ml.

2.- Virtanse 100 ml de solucin 0.05N de acetato de plomo en un vaso de precipitado


de 250 ml, despus introduzca el electrodo, e inicie la agitacin para homogenizar la mezcla.
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3.- comience la valoracin conductimtrica, agregando volmenes de 0.2 a 0.3 ml de la


solucin titulante. Despus de cada adicin dejar que se estabilice la lectura, y anotar el
resultado de esta.

4.- Trcese la grfica de conductividad en funcin de los ml de cromato.

5.- Reptase la valoracin en una muestra desconocida obtenida del profesor.

CELDAS GALVANICAS

PRACTICA NO.16

OBJETIVO

Construir una celda galvnica y realizar un experimento, que permita comprender la


diferencia entre una celda galvnica y una celda electroltica.

Determinar cualitativamente como vara el potencial de un electrodo con la


concentracin de las especies inicas.

FUNDAMENTO

1 - Propiedades de las celdas galvnicas

Una celda galvnica es un dispositivo armado de tal manera que permite que la
energa desarrollada espontneamente en una reaccin qumica de xido - reduccin sea
convertida en energa elctrica. Es decir, es un sistema el cual es capaz de entregar energa
al medio ambiente.

Si a un sistema hay que entregarle energa desde el medio ambiente para que se
produzca una reaccin de xido - reduccin, estamos transformando energa elctrica en
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energa qumica, en este caso decimos que el sistema es una celda electroltica y el
fenmeno ocurrido se denomina electrlisis, figura 18.

MATERIAL Figura 18

- Chapa de Zn

- Chapa de Cu

- Mulltmetro

- -Puente salino

REACTIVOS

-Solucin de CuSO4 1 M, 0,5 M, 0,1 M y 0,05 M

-Solucin de ZnSO4 1 M

- Solucin acuosa de KI 0,5 N

- Solucin alcohlica de fenolftalena

- Solucin de almidn

- Tubo en U

- Fuente de corriente continua

- Ampermetro
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PROCEDIMIENTO

A - Sumergir una chapa limpia de Zn en solucin de CuSO4. Observar.

B - Construccin de una celda galvnica

Conectar un multmetro entre las terminales y medir la diferencia de potencial, luego levantar
el electrodo de Zn y observar lo que sucede sobre la chapa de zinc y en el multmetro.

C - Conectar las terminales del dispositivo armado en 1 - B a los electrodos de una celda
electroltica formada por un tubo en U con solucin acuosa de KI y electrodos de grafito.
Agregar en el ctodo una gota de fenolftalena y en el nodo una gota de solucin de
almidn. Mantener conectado aproximadamente 20 minutos. Observar.

Figura 19

D - Armar el siguiente circuito figura 19:

Conectar el circuito y medir la intensidad de corriente que circula. Aumentar


lentamente el voltaje aplicado con la fuente F y observar qu sucede con la intensidad de
corriente. Interpretar los resultados.

OBSERVACION Y RESULTADOS
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Anotar las observaciones de como vara el potencial de un electrodo con la


concentracin de las especies inicas

BIBLIOGRAFIA

POTENCIOMETRA
PRACTICA NO.17

OBJETIVOS

FUNDAMENTO

El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la


composicin de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La
medicin del potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinmica, y
esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo
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la mnima cantidad de intensidad, para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la
membrana y la disolucin de la muestra.

Para obtener mediciones analticas vlidas en potenciometra, uno de los electrodos


deber ser de potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El
electrodo que cumple esta condicin se conoce como electrodo de referencia. Debido a la
estabilidad del electrodo de referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se
deber a la contribucin del otro electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.

El potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales individuales,


con su signo correspondiente, producidos por el electrodo indicador y de referencia.

Electrodos Indicadores

Todo electrodo que intercambia iones con su medio, y cuyo potencial depende de l,
es considerado como indicadores, pues nos brinda informacin sobre las caracterstica del
medio. En general podemos clasificar a los electrodos indicadores en electrodos de primera
clase y electrodos de segunda clase, inertes y electrodos de medida especficos para la
medicin de pH. Dentro del primer tipo se encuentran los sistemas electroqumicos en donde
un metal (o no metal), se halla sumergido en una solucin de sus propios iones, es decir,
sistema (no)metal-ion (no)metlico en solucin. Como electrodos de segunda clase se
consideran los de tipo metlico, que son recubiertos por una capa de una sal o un hidrxido
(generalmente muy insoluble), del mismo metal. Los electrodos inertes son metales nobles
que forman una capa fina de xido (relativamente insoluble) en su superficie, y que sirven
bsicamente como substrato para una semireaccin electroqumica. En el caso de los
electrodos especficos para la medicin de pH, se hallan los electrodos de Hidrgeno, Sb,
Vidrio y Quinhidrona.

Electrodos de primera clase

Este tipo de electrodos se pueden representar esquemticamente como sigue


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Mn+/M Ec.(31)

y la semireaccin es

Mn+ + ne = M Ec. (32)

el potencial puede expresarse por medio de la ecuacin de Nernst, ecuacin 33

Ec. (33)

en donde el potencial del electrodo depende nicamente de la actividad inica del medio, ya
que la actividad de la especie reducida es considerada unitaria. Ejemplos de este tipo de
electrodos son los sitemas Ag+/Ag y Cu2+/Cu, cuyas ecuaciones son las siguientes

Ec. (34)

Ec. (35)

Electrodos de segunda clase

Los electrodos de segunda clase son medias celdas en las que el metal se encuentra
recubierto por un compuesto (sal, xido o hidrxido) muy insoluble del mismo metal y cuya
solucin contiene el mismo anin del compuesto insoluble; su representacin general es la
siguiente

M|MA|An- Ec. (36)

siendo la reaccin de media celda


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MA + ne = M + An- Ec. (37)

Este tipo de electrodos es con frecuencia empleado como electrodo de referencia


aunque, cuando es usado como electrodo indicador, conocer la actividad de la solucin se
convierte en uno de los objetivos. Entre otros electrodos, en esta clase se incluyen el de
calomel, Ag-AgCl, mercurio-xido de mercurio y antimonio. En los apartados siguientes se
explicar el fundamento de algunos de estos electrodos.

Electrodos inertes

Los electrodos inertes son los que se utilizan comnmente como substratos en
reacciones de xido-reduccin. Por ejemplo, en el caso del sistema Fe 3+/Fe2+, la reaccin se
lleva a cabo sobre una superficie limpia de platino, de manera que el potencial interno del
electrodo es el que corresponde al par de xido-reduccin, es decir

Fe3+ + 1e = Fe2+ Ec. (38)

para esta reaccin se aplica la ecuacin

EFe3+/Fe2+ = EFe3+/Fe2+ + 0.0591 log (aFe3+/aFe2+) Ec. (39)

por tanto, el platino hace las veces de superficie de soporte en donde se realiza la reaccin,
sin participar l mismo en ella. Aparte del electrodo de platino (que es el ms comn), el oro
y el paladio pueden funcionar de igual forma, bajo condiciones adecuadas.

Electrodos de referencia
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Como ya sabemos, el electrodo de referencia universal es el electrodo de hidrgeno.


Sin embargo, dadas las dificultades que se presentan en el uso de cualquier electrodo de
gas, es necesario el empleo de electrodos de referencia alternativos. Una de las
caractersticas principales que debe presentar un electrodo de referencia, es que sea no
polarizable (que no presente polarizacin), es decir que su potencial no se vea alterado
como consecuencia de los cambios en la interfase.

En la prctica no cualquier sistema electroqumico puede funcionar como electrodo


de referencia. Por ejemplo, cuando un pieza de Zn se encuentra sumergida en una solucin
(acuosa) de sus propios iones (Zn2+), de tal manera que el electrodo cede iones zinc a la
solucin (oxidacin), el potencial del electrodo corresponder nicamente al del sistema
Zn2+/Zn,

es decir

Zn = Zn2+(ac) + 2e Ec. (40)

cuyo potencial es E = -0.763 V. Pero, si la reaccin procede en sentido contrario, se


presentarn por lo menos dos reacciones, reduccin del zinc y desprendimiento de
hidrgeno, esto ltimo por la descomposicin del agua.

Zn2+(ac) + 2e = Zn Ec. (41)

2H+ + 2e = H2 Ec. (42)

En este caso, el potencial del electrodo no corresponder al del sistema Zn 2+/Zn sino
a un potencial mezclado, como resultado de las dos reacciones. De ah la necesidad de
emplear sistemas electroqumicos que cumplan con las caractersticas indispensables para
funcionar como electrodos de referencia, entre otros el de que su potencial permanezca
constante, sin importar la direccin en la cual la reaccin se realice (hacia la reduccin o
hacia la oxidacin).
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Electrodo de calomel

El electrodo de calomel es uno de los ms antiguos, pero tambin de los ms


comnmente usados. Est constituido por un sistema Hg2Cl2Hg0Cl-, de manera que las
sustancias formen una estructura compacta. La pasta de calomel (Hg0 + Hg2Cl2 + Sol. KCl
sat.) se prepara mezclando una pequea cantidad de Hg 0 con cloruro mercuroso,
humedecindola con la solucin saturada de KCl, hasta formar una pasta homognea
consistente de color gris claro. El contacto elctrico con el mercurio se establece a travs de
un alambre de platino y la unin inica por medio de un tabique poroso (vidrio sinterizado o
cermica, por ejemplo). El potencial de la media celda as formada puede estimarse a travs
de la ecuacin de Nernst., de acuerdo con la reaccin.

Hg2Cl2 + 2e = 2 Hg0 + 2 Cl- Ec. (43)

Ahora, utilizando el producto de solubilidad para el cloruro mercuroso, dada su baja


solubilidad, se tiene la ecuacin 44.

Ec. (44)

Pero

Ec. (45)
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Por tanto

Ec. (46)

Donde.

Ec. (47)

Luego, de acuerdo con los valores de tablas, se puede estimar el potencial del
electrodo de calomel:

Ec. (48)

Electrodo de plata-cloruro de plata

Otro tipo de electrodo de referencia, tambin muy empleado, es el de AgClAg 0Cl-.


Este electrodo es relativamente fcil de preparar y consiste de un alambre de plata pura
sobre el que se realiza un depsito electroltico de AgCl, por espacio de 10 minutos, en una
solucin de KCl o HCl 0.1 M, a una corriente pequea. Otra forma de prepararlo ( empleada
normalmente en la construccin de los electrodos comerciales) es a travs de la reduccin
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de AgO en un horno, a partir de una pasta hmeda de este xido que recubre un alambre de
Pt. Se considera que este ltimo procedimiento es el ms adecuado para la preparacin de
este tipo de electrodos. Como en el caso del electrodo de calomel, la solucin que sirve
como contacto inico es una solucin saturada de KCl.

En algunos casos el alambre clorurado se encuentra rodeado por cloruro de plata


slido, conteniendo todo el sistema en un tubo de vidrio, para asegurar la saturacin de la
solucin (que a su vez se encuentra saturada con KCl). Aunque operativamente es fcil de
construir, se requiere sumo cuidado en su elaboracin, el uso de reactivos de alta pureza y
un procedimiento de varios das para la estabilizacin del potencial. El potencial puede
estimarse por medio de la ecuacin de Nernst de acuerdo con la reaccin 50 siguiente.

AgCl + 1e = Ag0 + Cl- Ec. (50)

Por ser tambin el cloruro de plata, una sal altamente insoluble, se debe introducir en
la ecuacin el producto de solubilidad, es decir. (Ecuacin 51)

Ec.(51)

En donde

Ec. (52)
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Sabiendo que EAg+/Ag = 0.799 V y que Kps = 1.76 x 10-10, utilizando los datos de
actividad para el KCl saturado, se tiene la ecuacin 53.

EAgCl/Ag/Cl- = 0.201 v Ec. (53)

Electrodo de Cu-CuSO4

Un electrodo muy til para trabajo de campo, sobre todo en las mediciones de la
corrosin, es el de Cu-CuSO4. Este electrodo de construccin simple, se construye con una
barra de cobre sumergida en una solucin saturada de sulfato de cobre, que contiene
cristales de CuSO4 para mantener la saturacin. Para establecer el contacto inico se
emplea un tapn de madera (de pino o equivalente), el cual debe ir colocado en uno de los
extremos de un tubo de plstico (comnmente pvc) de aproximadamente 1 m de longitud, el
cual contendr el sulfato de cobre y el cobre.

El otro extremo deber ir una cubierta del mismo material, de preferencia roscada, que
permitir la salida del cable del contacto elctrico. El tapn de madera debe ser ajustado a
presin, por ejemplo, al extremo del tubo y tiene que ser tratado con un procedimiento
especial (saturndolo con CuCO3) para graduar su porosidad y fugas evitar. El potencial de
electrodo se estima por medio de la ecuacin de Nernst, considerando el equilibrio de un
sistema metal-in metlico en solucin (Cu0 / Cu2+), es decir de acuerdo a la ecuacin 54.

Ec. (54)

La concentracin nominal de una solucin saturada de sulfato de cobre, a 25 C, es


de 1.3605 M siendo su coeficiente de actividad 0.0374 por tanto, dado que el potencial
standard para el sistema es de 0.337 v, tenemos la ecuacin 55.
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ECu2+/Cu = 0.2988 v Ec. (55)

y los valores experimentales reportados oscilan entre 0.300 y 0.316 v.

Electrodos especficos para la medida del pH

Como se ver mas adelante, para poder medir el pH se necesita emplear dos tipos
de electrodos, un electrodo indicador y uno de referencia. Actualmente el electrodo indicador
ms efectivo, empleado en este tipo de mediciones, es el de vidrio, sin embargo existen
electrodos alternativos que sin tener la precisin de aqul, pueden reemplazarlo, sobre todo
si se requieren valores aproximados. Dos electrodos muy tiles en las mediciones de pH son
el electrodo de quinhidrona y el de antimonio.

El primero debe utilizarse cuando est recin preparado (antes de la descomposicin


de la solucin de quinhidrona) y al igual que el de antimonio, solo puede usarse en un rango
de pH entre 4 y 8. Otro electrodo con frecuencia empleado, es el electrodo combinado, que
en un solo cuerpo integra un electrodo de vidrio y otro de referencia, pudiendo ser este
ltimo de calomel o de cloruro de plata.

Electrodo de vidrio

El electrodo de vidrio actualmente constituye una pieza fundamental en la medicin


electromtrica del pH. Junto con el electrodo de calomel, se encuentran ampliamente
difundidos y a la fecha no existe otro sistema para la medicin electromtrica que tenga la
misma versatilidad y precisin. El principio bajo el cual funciona el electrodo de vidrio fue
descubierto, en forma accidental por Mc-Innes y Dole, cuando observaron que el vidrio que
empleaban en sus investigaciones mostraba cierta sensibilidad a las variaciones de pH. Una
vez hecho su descubrimiento, procedieron a investigar una composicin ms adecuada de
vidrio, que es la base de los electrodos empleados hoy da.
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Por lo que se ha investigado hasta ahora, la membrana de vidrio en vez de funcionar


como membrana porosa, lo hace como una superficie intercambiadora de iones hacia ambos
lados del vidrio, es decir, intercambia iones hacia dentro de la media celda (donde
normalmente se encuentra un sistema Ag-AgCl en una solucin de KCl o HCl 0.1 M), pero
tambin hacia fuera de la media celda en donde se encuentra la solucin a investigar. Entre
las dos caras de la pared de vidrio se establece un potencial, conocido como potencial de
asimetra, cuyo valor permanece constante y se incluye en el potencial estandar del
electrodo. Los iones intercambiados en el vidrio son iones hidrgeno pero tambin hay un
intercambio de cationes (comnmente Na+ y K+); en general se puede establecer en la
ecuacin 56 que:

H+ + Mv+ = Mv+ + M+ Ec. (56)

donde el subndice v indica la presencia de hidrgeno y cation en la superficie del vidrio,


luego, aplicando la ecuacin de Nernst da la ecuacin 57.

Ec. (57)

ahora, para la constante de intercambio, se tiene la ecuacin 58.

Ec. (58)

Pero, si consideramos que aH+ + aHv+ = a(constante), entonces obtenemos 59.


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Ec. (59)

Por tanto

Ec. (60)

Ec. (61)

Reemplazando en la expresin de Nernst

Ec. (62)

En la ltima ecuacin, si introducimos 2.303 (RT/F) log a en Ev(por ser un trmino


constante), tenemos

Ec. (63)

En la expresin anterior, cuando aH+ >> KiaM+, entonces


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Ev = Ev' +b pH Ec. (64)

Cuando el electrodo se encuentra en una solucin alcalina, de manera que aH+ <<
KiaM+, el potencial del electrodo depende del ion alcalino, por tanto

Ec. (65)

Luego, introduciendo 2.303 (RT/F) log Ki en el potencial standard, se puede escribir

Ec. (66)

Por esto ltimo, el electrodo de vidrio puede servir tambin para determinar actividades del
in alcalino. Finalmente, cuando la fuente del catin es solamente una solucin alcalina, se
tiene

aM+ = aOH- Ec. (67)

Y, dado que

Kw = aOH-aH+ Ec. (68)

Ev = Ev''' +b Ph Ec. (69)

Electrodo combinado
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Un electrodo muy verstil, de amplio uso en la actualidad, es el electrodo combinado


que, como su nombre lo indica, combina dos electrodos en uno. Consiste de un electrodo de
referencia (normalmente Ag-AgCl) y otro de vidrio, con los cuales se pueden realizar
mediciones de pH fcilmente.

Se construye con dos tubos de vidrio concntricos de tal forma que el tubo interior contiene
el electrodo de vidrio y el tubo que rodea a ste ltimo, el electrodo de Ag-AgCl en solucin
de KCl saturada. En este caso, el contacto poroso (vidrio sinterizado) se encuentra situado
lateralmente en el tubo exterior, como se aprecia en la figura 20 , donde se muestran dos
tipos de electrodos de calomel.

Figura 20

Electrodo de antimonio

El electrodo de antimonio consiste de una barra de Sb puro y su potencial depende


del pH de las soluciones en las que se encuentra, si dicho pH es moderado (4 - 8). El
funcionamiento de este tipo de electrodos se basa en tratar al ion HO - como un compuesto
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muy insoluble que recubre el electrodo. Para obtener el potencial debemos aplicar la
expresin general para un electrodo, de acuerdo con la reaccin

Sb2O3 + 3H2O + 6e = 2Sb + 6 OH- Ec. (70)

Para la cual

Ec. (71)

considerando ahora que todas las actividades permanecen constantes y unitarias, a


excepcin de aOH-, se puede escribir

Ec. (72)

Donde b = 2.303RT/F luego, de acuerdo con el producto inico del agua, tenemos

Kw = aOH- x aH+

Ec. (73)

Ec. (74)

Finalmente, asignando valores

Ec. (75)

Electrodo de quinhidrona
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El electrodo de quinhidrona se basa en el equilibrio de xido-reduccin del sistema


quinona-hidroquinona, de acuerdo con la reaccin

el equilibrio se logra cuando una mezcla equimolar de quinona e hidroquinona (quinhidrona)


se pone en contacto con un alambre de platino en solucin cida muy diluida. El alambre de
platino solamente sirve como soporte para la reaccin, siendo el potencial una funcin del
pH del medio debido a la baja solubilidad de ambos compuestos; la ecuacin para el
potencial se expresa de la siguiente ecuacin 76.

Ec. (76)

y, para las condiciones de acidez dadas, las actividades de la quinona(Q) y la


hidroquinona(HQ) permanecen prcticamente inalteradas en la mezcla, por tanto obtenemos
77

Ec. (77)

Como en el caso del electrodo de antimonio, el de quinhidrona es til en el rango de


pH de 4 a 8, debiendo utilizarse el electrodo cuando la mezcla se encuentra fresca, ya que
se descompone en poco tiempo.

Medicin electromtrica del pH


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Como sabemos, el agua puede autoionizarse segn la siguiente reaccin:

2H2O = OH- + H3O+ Ec. (78)

Para esta reaccin, la constante de equilibrio se expresa como:

Ec. (79)

Ahora, eliminando sucesivamente las molculas de agua del denominador en la ltima


expresin, obtendremos las constantes de acidez, Ka, y el producto inico del agua, Kw. De
acuerdo con esto, la expresin para el producto inico vendr dada por:

Ec. (80)

El producto, Kw, vara apreciablemente con la temperatura siendo, a 25 C, 1.008 x


10-14. As pues, si disolvemos una sustancia cida o bsica en agua, existir un exceso de
iones HO- o H3O+ segn el caso, sin que se vea afectado el producto inico por la presencia
de otros iones. De esta manera, dependiendo de el grado de acidez o basicidad de la
solucin, se tendr el siguiente cuadro:

Solucin neutra:

[HO-] = [H3O+] = (10-14)0.5 = 10-7

Solucin cida:

[HO-] < [H3O+];

[HO-] < 10-7 y


[H3O+] > 10-7

Solucin bsica:
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[HO-] > [H3O+];

[HO-] > 10-7 y


[H3O+] < 10-7

De esto se deduce que las variaciones de concentracin, encontradas normalmente,


pueden ser enormes (1 a 100 billones) y ello hace necesario expresar el grado de acidez o
basicidad de una forma ms cmoda. Es por esto que Sorensen, (1909), introduce el
concepto de pH definido por la siguiente ecuacin:

pH = - log [H3O+] = log (1/[H3O+] Ec. (81)

La medicin del pH puede realizarse por diversos mtodos que van desde el simple
uso de indicadores hasta la medicin electromtrica. Este ltimo se fundamente en el
anlisis de la FEM de una celda electroqumica de la cual forma parte la solucin cuyo pH se
conoce. Como ejemplo de la medicin electromtrica se tiene el caso del sistema formado
por dos electrodos de hidrgeno en el cual uno de ellos funciona como electrodo indicador y
el otro como de referencia.

Para una celda tal, la FEM puede escribirse como en la ecuacin 82:

Ec = Ered - Eox = Eref - E ox Ec. (82)

Luego, a 25 C, dado que podemos escribir cada potencial de electrodo en funcin de las
actividades de los iones hidronio (H+, para simplificar) en cada media celda, tenemos

Ec = 0.0591 log(aH+)1- 0.0591 log(aH+)2 Ec. (83)

Para poder medir entonces el pH, es necesario fijar las condiciones en un electrodo,
en este caso el electrodo de reduccin, considerando (a H+)1 = 1 e introduciendo el potencial
de unin lquida en la expresin. Este ltimo potencial se debe a la diferencia en las
movilidades inicas del in hidrgeno y el anin correspondiente, por ello
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Ec = - 0.0591 log(aH+)2 + EL

o, en general

Ec = - 0.0591 log aH+ + EL

Pero, por definicin log aH , luego


- = pH

Ec = - 0.0591pH + EL

Ec. (84)

Ahora bien, dadas las dificultades que se presentan en el manejo del electrodo de
hidrgeno, es necesario substituirlo por otros electrodos ms sencillos de manejar. En la
prctica, el sistema vidrio-calomel es comnmente empleado para las mediciones de pH,
funcionando el electrodo de vidrio como de medida y el de calomel como de referencia. Sin
embargo, el electrodo de vidrio puede ser reemplazado a su vez por electrodos como el de
antimonio y el de quinhidrona, sobre todo en aquellos casos en los que no es necesaria
mucha precisin, permitindonos contar con mtodos econmicos (para ciertas aplicaciones)
en la medicin de pH.

VALORACIONES POTENCIOMETRICAS

Una valoracin potenciomtrica comprende:

1.- una reaccin de valoracin se realiza por la adicin de cantidades conocidas de un


reactivo, el cual se introduce mediante una bureta (volumtrica) o se prepara por electrolisis
(coloumbimtricas). En los dos casos se produce una reaccin qumica entre la sustancia a
valorar y el reactivo. Tambin se puede reducir u oxidar directamente la sustancia a
determinar por electrolisis.
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2.-Una o varias reacciones indicadoras son reacciones electroqumicas que se producen en


los electrodos indicadores. Si las reacciones indicadoras hacen intervenir a la sustancia por
valorar, al reactivo o a los productos de la reaccin, el potencial medio varia en curso de la
valoracin, y el punto de equivalencia esta indicado por un punto singular de la curva de E =
f (cantidad de reactivo aadido).

3.- El potencial vara poco a lo largo de una valoracin y solo hay un cambio muy brusco en
la proximidad del punto de equivalencia, donde el logaritmo de las concentraciones vara
rpidamente, lo que importa es poner en evidencia esta brusca valoracin de potencial, las
medidas deben hacerse sobre todo cerca del punto de equivalencia.
Tipos de valoraciones potenciomtricas

1.- Potenciometra a intensidad nula.


a) Un electrodo indicador y un electrodo de referencia
b) Dos electrodos indicadores de naturalezas diferentes

2.- Potenciometra a intensidad constante (no nula)


a) Un electrodo indicador y un electrodo de referencia
b) Dos electrodos indicadores, en general de la misma naturaleza.

A intensidad nula no es practicable en los casos en que los potenciales se establecen


lentamente en los electrodos:
1.- Sistemas lentos.

2.- Sistemas rpidos, en que nicamente el oxidante o el reductor esta presente en la


solucin; es decir, en le caso de las reacciones entre cidos y bases, de precipitacin o
formacin de complejos. Por el contrario si aplicamos un valor de intensidad constante el
potencial medido por el electrodo se estabiliza muy rpidamente lo que permite seguir las
variaciones de potencial en el curso de una reaccin.
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El punto de equivalencia va acompaado de una variacin brusca del potencial. Los


fenmenos son previsibles a partir de las curvas de intensidad vs potencial, la intensidad de
corriente debe ser pequea, con el fin de que las cantidades de sustancias electrolizadas
sean despreciables enfrenta a las cantidades a valorar.

Hay varios caminos para determinar el punto de equivalencia:

PRIMER METODO

El mas simple, se aplica principalmente a las valoraciones cido-base fuerte, donde


hay cambios muy grandes de pH o (fem.) en el punto final. Se traza la grafica de pH Vs
mililitros de titulante, se escoge el punto medio del pH como punto de equivalencia figura 21.

Figura 21

SEGUNDO METODO

Este mtodo es mas preciso y es mas aplicado a los casos de neutralizacin. Se traza la
grafica de los valores de pH/Aml o E/V se obtendr una curva como la que se muestra,
se interpola el pico del volumen al volumen del titulante para encontrar el punto de
equivalencia figura 22.
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Figura 22

TERCER METODO

Se traza la grafica de los valores de 2pH/V2 o 2E/V2, la interseccin o cambio


de valores positivos a negativos de la segunda derivada del pH o del potencial con respecto
a la diferencia del volumen da el punto de equivalencia como se muestra en la figura 23.

Figura 23
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VALORACION POTENCIOMTRICA DE UNA BASE FUERTE CON UN ACIDO FUERTE


PRACTICA NO.18

OBJETIVO

Determinar el punto de equivalencia en una valoracin potenciomtrica de un cido


fuerte y una base fuerte.

FUNDAMENTOS

La medicin del potencial de un electrodo indicador apropiado se ha usado durante


muchos aos como mtodo para detectar el punto de equivalencia de una gran variedad de
titulaciones.

El mtodo potenciomtrico consiste en la medicin de la diferencia del potencial entre


un electrodo indicador y un electrodo de referencia a diferentes intervalos durante el
transcurso de una valoracin.

Un potencial de electrodos corresponde a un proceso de equilibrio y durante su


medicin no debe alterarse el equilibrio, pues de otro modo el potencial obtenido ser
incorrecto.
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Por lo general la titilacin consiste en la medida o el registro de un potencial de celda


(o una lectura de pH despus de cada porcin que se ha agregado del reactivo).

Al comienzo se agregan porciones grandes del reactivo con el que se titula; a


medida que se aproxima el punto final, anunciando por mayores cambios en cada agregado,
los incrementos se hacen mas pequeos.

Debe tenerse el suficiente tiempo y agitacin constante, para la obtencin del


equilibrio despus de cada adicin del reactivo titulante.

Una gran aproximacin al equilibrio esta indicada cuando el potencial medido cesa
sin desviarse mas de unos pocos milivolts.

MATERIAL - soporte y pinzas.

- potencimetro REACTIVOS
- bureta de 25ml
- matraz aforado de 50 ml. - solucin de NaOH 0.1 N y solucin de
- matraz Erlenmeyer de 125 ml. HCl 0.1 N.

PROCEDIMIENTO

1. Calibrar el potencimetro si se va ha medir el pH utilizando solucin buffer pH 4 y 7.


2. En un matraz colocar 50 ml de NaOH 0.1 N diluir a 100 ml con agua destilada,
introducir el electrodo y determinar la FEM.
3. Colocar en una bureta la solucin titulante HCl 0.1 N agregar volmenes de 0.5 ml
con agitacin constante tomando las lecturas despus de cada adicin.
4. Repetir el procedimiento ahora valorado un cido dbil 0.1 N con una base fuerte
0.01 N.
5. Valorar un cido dbil con una base dbil de la misma concentracin.
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OBSERVACION Y RESULTADOS

1. Graficar en papel milimtrico el potencial contra volumen de titulante agregado y


determinar el punto de equivalencia.
2. Calcular la primera derivada del potencial con respecto al volumen, graficar los
resultados.
3. Calcular la segunda derivada del potencial con respecto al volumen, graficar y
determinar el punto de equivalencia.

Cuestionario

1) Indique con ejemplos los diferentes tipos de pilas que conozca.

2) Indique la diferencia entre potencial estndar y potencial formal.

3) Dadas dos reacciones posibles, cul es la que ocurrir primero en el nodo y/o en el
ctodo (independientemente de factores cinticos). Haga el diagrama i vs. E de
ambas reacciones e indique cul es la ms probable.

4) Cmo puede influir la cintica de una reaccin la realizacin de la misma?

5) Indique cul es la zona de estabilidad del agua, cmo influye sta en la posibilidad de
preparar soluciones de reactivos como Ag (II), Co (III), etc?

6) Explique en forma clara cmo inferir informacin sobre concentraciones relativas de


soluciones, en base a medidas de fem. de pilas.
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7) Haga un diagrama completo de un aparato para medir la fem de una pila.

8) Qu diferencia existe entre un potencimetro y un voltmetro electrnico?

9) Qu uso tienen en Potenciometra los instrumentos citados en 8)?

10) Explique que es un electrodo indicador y uno de referencia.

11) Escriba las reacciones correspondientes a los electrodos de: Ag/AgCl y


Calomel.

12) En caso de tener que realizar una valoracin potenciomtrica de haluros, qu


modificacin del electrolito del electrodo de referencia realizara?

13) Cul es la funcin del puente salino?, cmo lo construye?, cules son los
electrolitos ms adecuados para tal fin?

14) Explique en qu casos se utiliza una lmina de Pt como electrodo indicador. Cmo
influye una solucin concentrada de haluro sobre el mismo?

15) Escriba las reacciones correspondientes a los electrodos de: hidrgeno, quinhidrona
y antimonio. Indique los usos, ventajas y/o desventajas de cada uno de ellos.

16) Explique en forma detallada el funcionamiento del electrodo de vidrio selectivo a


protn. Cmo influye la composicin del vidrio en la magnitud del error alcalino?.
Qu es el error cido?.

17) Qu es un electrodo combinado? Haga un diagrama de la constitucin de este.


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18) Por qu no se puede utilizar un potencimetro para determinar el pH con un


electrodo de vidrio?. Justifique la respuesta.

19) Por qu se puede utilizar un potencimetro par medir el pH de una solucin cuando
se usan electrodos de hidrgeno, quinhidrona antimonio?

20) Compare los errores relativos entre una determinacin de HCl 1M a partir de la
lectura de pH con un pHmetro cuya escala permite apreciar hasta 0,1 unidades de
pH, con los de una volumetra convencional. Efecte el mismo clculo para una
solucin de HCl 1,0.10-5 M.

21) Explique claramente el fundamento de una titulacin potenciomtrica. D ejemplos


de electrodos indicadores y de referencia para sistemas: cido-base, rdox,
precipitacin y complejos.

22) Explique cmo funciona el sistema Hg/EDTA como indicador potenciomtrico.


Diferentes casos. D otros ejemplos de indicacin potenciomtrica.

23) Explique en qu consisten las tcnicas de determinacin del punto final a igual
composicin y a fem final prefijada.

24) De qu factores depende la obtencin de un punto final con error mnimo?

BIBLIOGRAFIA
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POTENCIOMETRA CIDO BASE

PRACTICA NO.19

OBJETIVOS

El alumno realizar la valoracin potenciomtrica de un cido poliprtico y una


mezcla de cidos. Comparar los distintos mtodos para la determinacin del punto final de
una titulacin cido base: indicacin visual, punto final potenciomtrico (primera y segunda
derivada), punto final conductimtrico, etc.

MATERIAL

pH metro equipado con un electrodo de vidrio y un electrodo de calomel.


(Alternativamente se podr utilizar un electrodo combinado que incluye a los dos
anteriores).
Agitador magntico.
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REACTIVOS

-Solucin de NaOH 0,1 N de ttulo conocido.


-Soluciones reguladoras de pH conocido.

PROCEDIMIENTO

La muestra incgnita podr consistir en un cido (fuerte o dbil) mezcla de cidos.


Encender el pHmetro y dejar estabilizar. Calibrar el equipo y enjuagar los electrodos
con abundante agua destilada. Colocar 10,0 ml de la muestra en un vaso de precipitados de
150 ml y agregar agua hasta totalizar aproximadamente 50 ml. (tome nota de este volumen).
Introducir la barrita del agitador magntico y los electrodos en el vaso de modo que estos no
toquen ni las paredes de vaso ni el agitador. Iniciar la agitacin y colocar la bureta con el
NaOH 0,1N de modo que el pico de la misma quede prximo a la superficie de la solucin.
Registrar el pH inicial.
Comenzar el agregado del lcali en porciones de 1,00 ml al principio registrando el
pH luego de cada agregado. Disminuir gradualmente el volumen de los agregados a medida
que se aproxime al punto de equivalencia, hasta llegar a incrementos de 0,1ml menores.
La titulacin se debe continuar hasta pH = 11 y se realizar por duplicado.

Tratamiento de los resultados


Construya una tabla que le permita consignar cada uno de los siguientes parmetros:

Nmero, volumen, pH, pH, vol., vol. + 1/2 vol., pH/ vol y 2 pH/ vol2.

Represente para cada muestra: pH vs. volumen,

pH/ vol vs. vol. +1/2 vol,

2 pH/ vol2 vs. volumen.


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Calcular la concentracin de la muestra determinando el punto de equivalencia a


partir de cada grfico. Calcule los valores de las constantes del cido fosfrico y comprelos
con los datos que figuran en la literatura. Comente las ventajas y/o desventajas de cada
mtodo de observacin del punto final.

BIBLIOGRAFIA

DETERMINAR LA CONCENTRACIN DE CIDO ACTICO EN VINAGRE

PRACTICA NO.20

OBJETIVO

Que el alumno por medio de una titulacion potenciomtrica, determine la cantidad en


porciento de cido actico contenida en una muestra comercial (vinagre).

MATERIAL -Agitador magntico

-Pipetas aforadas de 1, 2, 5, y 10 ml
-Vaso de precipitado de 100 ml

-Bureta de 25 ml REACTIVOS

-pHmetro
-NaOH 0.1 M
-Varilla de vidrio
-Muestra comercial de vinagre.
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PROCEDIMIENTO

Calcular la toma de la solucin problema para obtener un gasto adecuado de


soluciones de NaOH 0.1 M en la bureta de 25 ml. Considerar para realizar los clculos
previos que el nico cido presente en la muestra es cido actico.

Colocar la muestra en un vaso de precipitado de 100 ml. Llevar a 50 ml con agua


destilada, colocar la barra de agitacin magntica.

Colocar el electrodo de pH dentro del vaso, tener la precaucin de que la barra


magntica no toque el electrodo.

Comenzar a agitar suavemente y medir el pH inicial de la solucin. Comenzar a


agregar la solucin de NaOH de la bureta, en porciones, luego de cada adicin medir el pH y
volumen agregado, y registrarlo en su cuaderno. Las porciones a agregar sern de 1.00 ml
al comienzo, y al final sern de 0.2 ml, un ml antes y un ml despus del punto de
equivalencia esperado. PRECAUCIN No debe quedar gota pendiente luego de cada
adicin.

Realizar el tratamiento de los datos. Obtener el volumen gastado de la solucin de


NaOH para alcanzar la equivalencia por los mtodos descritos en teora.

Calcular la concentracin de cido actico en la muestra de vinagre, expresar el


resultado en Molaridad y % en volumen. La muestra analizada posee la cantidad de cido
actico adecuada para ser vinagre?.

BIBLIOGRAFIA
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DETERMINAR LA CONCENTRACIN DE CIDO FOSFRICO EN UNA SOLUCIN


PROBLEMA

PRACTICA NO.21

OBJETIVO

El alumno determinar la cantidad de cido fosfrico en una formulacin comercial,


por medio de una valoracin potenciomtrica.

MATERIAL

-Vaso de precipitado 100 ml

-Bureta de 25 ml
REACTIVOS
-pHmetro

-NaOH 0.1 M
-Varilla de vidrio

-Agitador magntico -Agua destilada


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PROCEDIMIENTO

Calcular la toma de la solucin de H3PO4 para obtener un gasto adecuado de


soluciones de NaOH 0.1 M en la bureta de 25 ml. Considerar un gasto de 4.00 ml para el
primer salto y un gasto de 8.00 ml para el segundo salto de la valoracin del H 3PO4
presentes en la solucin.

Colocar la muestra en un vaso de precipitado de 250 ml. Llevar a 100 ml con agua
destilada, colocar la barra de agitacin magntica.

Colocar el electrodo de pH dentro del vaso, tener la precaucin de que la barra


magntica no toque el electrodo.

Comenzar a agitar suavemente y medir el pH inicial de la solucin.

Comenzar a agregar la solucin de NaOH de la bureta, en porciones, luego de cada


adicin medir el pH y volumen agregado, y registrarlo en su cuaderno. Las porciones a
agregar sern de 1.00 ml al comienzo, y al final sern de 0.2 ml, un ml antes y un ml
despus del punto de equivalencia esperado. PRECAUCIN No debe quedar gota
pendiente luego de cada adicin.

Realizar el tratamiento de los datos. Representar grficamente la curva de valoracin,


la primera y segunda derivada. Obtener el volumen gastado de la solucin de NaOH para
alcanzar la equivalencia por los mtodos descritos en teora.
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Calcular la concentracin de H3PO4 en la solucin, utilizando los dos puntos de


equivalencia, expresar el resultado en Molaridad.

BIBLIOGRAFIA

POTENCIOMETRA CON ELECTRODOS DE REFERENCIA ECONMICOS TIPO-


JERINGA (ELECTRODO DE REFERENCIA Ag/AgCl(S)

PRACTICA NO.22

OBJETIVOS

Construir un electrodo de referencia econmico, del tipo-jeringa conteniendo


Ag/AgCls.

Realizar una valoracin potenciomtrica, utilizando este electrodo, y un alambre de Pt


como electrodo indicador.

FUNDAMENTO

Muchos experimentos electroqumicos requieren de electrodos de referencia.


Electrodos caseros han sido reportados en varias publicaciones especialmente orientadas a
su uso en laboratorios de nivel medio superior, o escuelas secundarias.
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Estos electrodos tienen que ser econmicos, de fcil construccin y con una mnima
exposicin a contaminantes.

Por otra parte, muchos de los electrodos requieren el uso de flama para fundir o pulir
el vidrio empleado en su construccin.

REACTIVOS
MATERIAL
-cido ntrico
-Jeringa de plstico de 5 ml
-HCl 0.1 M
-Polmero epoxico
-KCl solucin saturada
-Alambre de Ag y de Pt
-Fe(II) 0.0493 M
-Vaso de precipitado de 100 ml
-Ce(IV) 0.0500 M
-Pila de 9 volts
-H2SO4

-Agua destilada

PROCEDIMIENTO

PREPARACIN DEL ELECTRODO DE Ag/AgCls

1- Se sumerge un alambre de Ag por algunos segundos en cido ntrico diluido, se lava


con agua destilada y se deja secar al aire.
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2- El alambre de Ag se conecta a la terminal (+) de una fuente de poder, por ejemplo


una pila de 9 volts. La terminal (-) se conecta a un electrodo auxiliar de Pt. Se
sumergen ambos electrodos en una solucin de HCl 0.1 M a una profundidad de 2 a
3 cm. Se deja reaccionar hasta que se obtiene un deposito oscuro de AgCl.
Posteriormente el alambre de Ag/AgCls se lava con abundante agua destilada, y se
almacena en una solucin saturada de KCl para conservarlo hasta que el electrodo
este completamente ensamblado.

PREPARACIN DE LA JERINGA COMO CUERPO DEL ELECTRODO

Se utiliza una jeringa desechable de 5 ml sin ningn tratamiento especial. Se abre un


pequeo agujero en la base del embolo en done en donde se sostiene el alambre de Ag con
la ayuda de un pegamento del tipo epoxi. La parte superior del alambre de Ag (la que no
tiene el deposito de AgCl) se solda a un alambre de Cu para no emplear un alambre de Ag
demasiado largo para la construccin del electrodo. Una vez que el embolo est listo, el
extremo del alambre que contiene el deposito de Ag/AgCls se dobla en forma de resorte
antes de introducirlo en la jeringa como se ilustra en la figura.

Una vez ensamblado el electrodo se aspira solucin saturada de KCl con la jeringa
modificada teniendo la precaucin de que no quede aire en su interior.

Si el montaje fue adecuado, no es necesario emplear tapones porosos ya que la


solucin interna permanecer sin gotear y por lo tanto el electrodo ser independiente de la
orientacin en que se utilice.

USOS
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a)- Como electrodo de referencia para electrodos ISE

Con el propsito de analizar el comportamiento de este electrodo como de referencia


en reacciones de inters analtico se utiliz con electrodos selectivos de nitrato y flor

b)-Como referencia en titulaciones potenciomtricas

Cuando el electrodo tipo jeringa se emplea en titulaciones redox se verifica un buen


desempeo.

Realizar una titulacin potenciomtrica de 10 ml de una solucin 0.0493 M de Fe (II)


con solucin 0.0500 M de Ce (IV), en medio de H2SO4 0.1 M. Para este experimento se
emplea un alambre de Pt como electrodo indicador.

BIBLIOGRAFIA
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TITULACIN POTENCIOMTRICA DE UN CIDO ORGNICO Y DETERMINACIN DEL


pKa Y PESO FRMULA

PRACTICA NO.23

OBJETIVOS

Determinar el pKa de un cido orgnico, y su peso frmula, por medio de una


valoracin potenciomtrica.

Investigar la manera de evaluar las cuestiones anteriores, en base a los resultados


obtenidos.

MATERIAL -Potencimetro

-Probeta de 100 ml
-Vaso de precipitado 250 ml
-Varilla de vidrio
-Bureta de 25 ml
-Agitador magntico
-Matraz aforado de 250 ml
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REACTIVOS

-NaOH 0.1 M

-Agua destilada

PROCEDIMIENTO

Calibrar el potencimetro, utilizar para ello soluciones buffer de pH 4, y pH 7

Disolver la muestra en 100 ml de agua destilada.

Pesar cuidadosamente 300 mg de un cido orgnico y transferirlo a un matraz aforado de


250 ml.

Disolver la muestra en 100 ml de agua destilada, y despus aforara hasta la marca.

Lavar el electrodo con agua destilada y colocarlo dentro del vaso de precipitado
conteniendo la solucin problema, no sin antes haber puesto el agitador magntico, teniendo
la precaucin de que el magneto no roce las paredes del electrodo, y lo pueda daar.

Comenzar agitar suavemente y medir el pH inicial de la solucin.

Agregar la solucin de NaOH 0.1 M que esta contenida en la bureta, agregando porciones
de 1.0 ml y medir el pH.

Cuando se aproxime al punto de equivalencia el valor del pH se incrementa


rpidamente. En este momento se disminuye el volumen agregado de solucin titulante, en
porciones de 0.1 ml (0.1 ml- 2 gotas). Continuar la titulacin hasta que el pH de la solucin
se incremente ligeramente.
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Se requieren realizar por lo menos de 2 titulaciones para que los clculos se


aproximen a la realidad, el potencimetro se pone en standby cuando no se utilice o cuando
el electrodo sea retirado de la solucin.

Hacer una grfica para cada titulacin de pH Vs volumen del titulante, graficando de la
misma manera la primera y segunda derivada, para encontrar el volumen en el punto de
equivalencia, y determinar el pKa del cido as como su peso frmula.

Valor del Valor del

Titulacin-1 pH Titulacin-2 pH
ml de NaOH
ml de NaOH
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DATOS TITULACIN 1 TITULACIN 2

Peso del cido orgnico

Normalidad del NaOH

Ml de NaOH en el punto de
equivalencia

Peso equivalente aproximado


del cido orgnico

Peso molecular aproximado


del cido orgnico

BIBLIOGRAFIA
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DETERMINACIN DE Kps POR MEDIO DE UNA TITULACIN POTENCIOMTRICA


PRACTICA NO.24

OBJETIVOS

Construir un electrodo de Cu como electrodo indicador, y utilizarlo en la


determinacin del Kps de una sustancia, por medio de una titulacin potenciomtrica, con la
ayuda de un electrodo de referencia de Ag/AgCl.

FUNDAMENTO

Las titulaciones no estn estrictamente limitadas a las reacciones cido-base. Las


valoraciones potenciomtricas, en el que el potencial de una celda se mide con un reactivo
estandar, son muy comunes. La medida del pH durante la titulacin cido-base es un
ejemplo de estas titulaciones. Otras titulaciones potenciomtricas utilizan el potencial de
otros electrodos.
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En este experimento se trata de demostrar el uso de las curvas de valoracin


potenciomtricas para determinar el Kps del oxalato de Cu(II).

TITULACIONES POTENCIOMTRICAS

Una solucin de sulfato de cobre puede ser titulada por la adicin de oxalato de sodio
para formar el oxalato de Cu(II) que es insoluble.

Cu+2(aq) + C2O4-2(aq) CuC2O4(S)

Si un electrodo de Cu (electrodo indicador) se sumerge en la solucin, su potencial


puede cambiar, conforme la concentracin de cobre se reduce en el curso de la titulacin.

Eind = Eo+ - (0.059/2) log10 (1/ [Cu+2]) Ec. (85)

CURVA DE TITULACIN

Si el potencial (E) se grfica en funcin del volumen de oxalato agregado, se obtiene


la grfica, si se conoce la concentracin de la solucin de oxalato y se grfica E vs volumen,
se obtienen los datos suficientes para calcular Eo+ por la reduccin de Cu+2 a Cuo(s), la
concentracin de la solucin de cobre, el Kps para CuC 2O4, el volumen en el punto de
equivalencia se puede localizar del punto de inflexin de la grfica.
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Se asume que se pipetearn V o ml de la solucin de sulfato de Cu(II) (concentracin =


C0) en un vaso de precipitado, se llega al punto de equivalencia despus de la adicin de V
ml de oxalato (concentracin = C). Se conoce que el nmero de moles de Cu y oxalato son
iguales en el punto de equivalencia, as que:

C0V0 = CV Ec. (86)

Lo que se desconoce es nicamente C 0, podemos determinar la concentracin original


de sulfato de cobre, de tal manera que se puede ahora calcular el potencial formal E o+, por la
reduccin de cobre, se conoce la siguiente celda.

Referencia Cu+2(aq)Cu(s) Ec. (87)

Conocemos que :

Ecel = Eo+ ( Cu+2(aq)) ( 0.059 / 2) log10 ( 1 / [Cu+2(aq)]) Ec. (88)

Como electrodo de referencia se puede utilizar el electrodo de Ag/AgCl.

AgCl(s) + 1e- ---------- Ag(aq) + Cl-(aq)


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El potencial de este electrodo es constante a travs de la titulacin y tiene un valor de


referencia Eref = + 0.222 V. Tambin se puede medir E (potencial antes de la adicin de
oxalato), se ha calculado [Cu+2(aq)] del punto de equivalencia, y se conoce Eref, obviamente se
puede calcular Eo+. El valor experimental de Eo+ no es probablemente exacto comparado con
el valor de la literatura para E 0. Hay errores inherentes, en la medida de este tipo de
potenciales. En algunos casos, un error en el manejo de los datos de E o+, no influye en la
determinacin del Kps.

Es conveniente agrupar Eo+, Eref, y el error del potencial en un trmino, que se designar
como E*

E = E* - (0.059 / 2 ) log10 (1 / [Cu+2(aq)] Ec. (89)

De nuevo se conoce E y [Cu +2(aq)], se puede calcular E*. Se puede usar este valor y el
potencial en diferentes puntos en la titulacin para calcular Kps. Tambin se puede calcular
la concentracin de oxalato mas all del punto de equivalencia, se conoce el volumen de
oxalato despus del punto de equivalencia, la concentracin de oxalato, y el volumen total en
el vaso de precipitado.

[C2O4-2(aq)] = C (V - Vp eq) / (V + V0) Ec. (90)

Se puede calcular [Cu+2(aq)] del valor de E*, y medir el potencial en diferentes puntos de la
curva de titulacin. De la concentracin de y [Cu +2(aq)], y [C2O4-2(aq)], se puede calcular el valor
del Kps.
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MATERIAL

Tira metlica de cobre


HNO3 solucin 0.1 m
HNO3 solucin 6.0 M
HgNO3 solucin 0.100 M en HNO3 0.5 M
pHmetro y adaptadores para electrodos caseros
Oxalato de sodio
Solucin estandar de CuSO4 0.100 M

PREPARACIN DEL ELECTRODO

1) Fabricar su electrodo de cobre, utilizando para ello 8 pulgadas de un alambre de


cobre puro, enrollar la mitad en forma de espiral, que no este demasiado pequeo el
enrollado.

2) Tener 3 vasos de precipitado en uno de ellos colocar 50 ml de HNO 3 0.1 M, en el


segundo 100 ml de HNO3 6.0 M y en el ltimo, colocar 50 ml de HgNO 3 0.1 M en
HNO3 0.5 M.

3) Regresar el HgNO3 en la botella cuando finalice la prctica, no desecharlo al


vertedero (evitar la contaminacin con metales pesados).

4) Limpiar la parte superior del electrodo de cobre, colocando este en una solucin de
HNO3 6 M, por 15 segundos, debe quedar limpio y brillante.

5) Colocar el electrodo rpidamente en una solucin de HgNO 3 / HNO3, para que se


forme una pelcula de mercurio. Colocar el electrodo en una solucin de HNO 3 0.1 M
por 30 minutos. Mantener el electrodo en esta solucin cuando no se utilice.
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PROCEDIMIENTO

1) Preparar 250 ml de oxalato de sodio grado analtico 0.1 M (PM = 133.98 g/mol),
disolviendo el slido en un poco de agua destilada una vez logrado esto se afora a la
marca, esta solucin debe ir en la bureta.
2) El oxalato de sodio es difcil de disolver, puede calentar suavemente para lograrlo, se
lleva aproximadamente 15 minutos, enfriar y aforar.
3) Diluir exactamente 35.0 ml de una solucin de CuSO 4 0.100 M, con 70 ml de agua
destilada, esto en un matraz Erlenmeyer, utilizar pipetas volumtricas para realizar
esta operacin , colocar una barra magntica y homogeneizar la solucin con
agitacin suave.
4) Encender el potencimetro, conectar los electrodos de referencia en la entrada de los
electrodos de pH, el electrodo de cobre es el electrodo indicador, por lo que se
requiere un adaptador especial para conectar al potencimetro. Ajustar el aparato el
lectura de mV en lugar de pH. No es necesario ajustar el equipo a cero. Las
mediciones estn basadas en (mV) y (vol. de tit.). Si la lectura no cambia despus
de agregar 20 ml, checar la conexin entre el electrodo y el equipo. La tira de cobre y
la abrazadera puede estar oxidada, limpiar la pieza.
5) Comenzar la agitacin de la solucin de manera suave evitando la proyeccin del
liquido, y teniendo cuidado de que el magneto no toque los electrodos.
6) Sumerja el electrodo de cobre en el vaso que contiene la solucin de cobre. Colocar
el aparato en lectura de mV, agregar la solucin de oxalato contenida en la bureta, en
pequeas porciones. Tomar las lecturas despus de que el valor del potencial sea
estable, tratar de tomar varias lecturas en la cercana del punto de equivalencia, todo
esto es como un ensayo.
7) Una vez teniendo controlados los posibles puntos de error, se inicia la adicin de la
solucin de oxalato en cantidades de 1.0 ml, y cuando la lectura de los mV empiezan
a cambiar mas rpidamente, disminuir el volumen de oxalato agregado. De su calculo
terico del punto de equivalencia, se puede determinar cuando se disminuir la
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adicin del oxalato, a un volumen de 0.1 ml. Continuar agregando el oxalato de a 0.1
ml, hasta rebasar el punto de equivalencia por 3.0 m. Luego adicione volmenes de
0.5 ml, hasta que sobrepase el punto final por 10.0 ml.

ANLISIS DE DATOS

1) Generar dos columnas en Excel para ml de oxalato (x) Vs mV (y) para cada punto.

2) Graficar la curva de titulacin de los datos obtenidos.

3) Determine el punto final de la titulacin

4) Obtener el punto de inflexin, y determinar el punto de equivalencia.

5) Graficar la primera y segunda derivada, y determinar el volumen en el punto de


equivalencia.

PREGUNTAS

1) Compare su valor experimental de Eo*, y el valor de E0 encontrado en la literatura ( E0


= 0.34 V), si estos son diferentes, mencione cuales son las causas de estas
diferencias.

2) Compare el valor experimental del Kps, con el valor de la literatura (Kps = 2.487 x 10 -
8
), de nuevo justifique la diferencia.

BIBLIOGRAFIA
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OBTENCIN DE LA ACIDEZ DE UNA CERVEZA POR POTENCIOMETRA

PRACTICA NO.25

OBJETIVOS

Expresar las concentraciones de las disoluciones en molaridad, adems calcular la masa


o el volumen de soluto para preparar un volumen dado de disolucin conociendo su
molaridad, para ello utilizar la balanza analtica, as como determinar los puntos de inflexin
en la grfica.

FUNDAMENTO

En esta prctica estudiaremos cmo vara el pH en una valoracin cido-base. Para


medir el pH utilizaremos un electrodo combinado formado por uno de membrana de vidrio
(permeable al ion H+) y un electrodo de referencia interno de Ag/AgCl/KClsat.
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El grado de acidez de las cervezas viene marcado por la cantidad de cido lctico.
Por ello, utilizaremos la valoracin cido-base como mtodo de determinacin del contenido
cido de una cerveza. Los mtodos normalizados de anlisis de cervezas expresan la acidez
total de la cerveza como porcentaje de cido lctico, utilizando la frmula:

Acidez total (%c. Lctico)= (V1 x 10 / V2) x 0,09 Ec. (91)

Donde V1 es el volumen de NaOH 0,1M usado en la valoracin, V 2 es el volumen de


cerveza valorado y 0,09 es el valor de un miliequivalente de cido lctico respecto al valor de
un miliequivalente de NaOH.

PROCEDIMIENTO.

Pipetear 50 mL de una cerveza desgasificada previamente y verterla en el vaso de


valoracin.

Sumergir en la cerveza el extremo del electrodo combinado, el bulbo del termmetro


y la barrita del agitador.

Efecte la valoracin de la cerveza con NaOH 0,1 M (previamente estandarizado con


ftalato cido de potasio) aadiendo cantidades de 0,1 ml en 0,1 ml (este requerimiento es
fundamental para la realizacin correcta de la prctica y se deber hacer adicionando la
base gota a gota).

En todo momento y tras la adicin de los 0,1 mL de NaOH debe anotarse el valor del
pH.
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Precauciones

La bureta debe estar situada de tal manera que no se produzcan salpicaduras.

La lectura del pH se efecta antes de aadir reactivo de valoracin y despus de


cada adicin.

El pH debe permanecer constante durante unos 30 segundos antes de cada lectura.


Las variaciones mximas deberan ser de +/-0,002 unidades de pH. A veces el agitador da
lugar a fluctuaciones en las lecturas y es necesario desconectarlo para efectuar la medida.

Expresin de los resultados y clculos

Representar el pH frente al volumen de NaOH aadido. Consultar en bibliografa


cmo se determina el punto de equivalencia y por consiguiente el valor del contenido en
cidos de la cerveza.

BIBLIOGRAFIA

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORCION
PRACTICA NO.26

OBJETIVOS
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FUNDAMENTO

Desde que el color ha sido reconocido como una caracterstica de ciertos


materiales bajo algunas condiciones dadas, se le ha utilizado como un medio de
identificacin , los anlisis cualitativos han recurrido tradicionalmente a pruebas de color,
tales como observar el tono naranja del cromato de plomo para confirmar la presencia de
este elemento o de iones cromo.

Sin embargo, las pruebas de este tipo estn limitadas en precisin y alcance, ya
que se basan en el ojo humano como detector de energa radiante, cuando este falla,
aquellos tambin. Un tributo a la ingeniosidad del qumico analtico lo constituye el hecho
de que se hayan establecido un numero tan grande de pruebas visuales, tanto cualitativas
como cuantitativas, dignas de confianza.

La perfeccin de otros detectores de radiacin , junto con el adelanto de la


instrumentacin, ha producido una gran extensin de las tcnicas en este campo, cubriendo
el espectro electromagntico ( EM) desde el infrarrojo lejano (IR) hasta la totalidad del
ultravioleta ( UV ) . Estas tcnicas se ocupan de la medicin de la intensidad o poder de
la radiacin , como funcin de la longitud de onda, puede usarse el termino
espectrofotometrico para identificarlas. En algunos casos su sensibilidad es tan grande que
puede detectar concentraciones tan pequeas como 0.01 a 0.001 partes por milln.

Las tcnicas fotomtricas estn basadas en la capacidad que tienen las sustancias
de interactuar con frecuencias de radiacin caractersticas. Puesto que cada especie
aislada de un ion, tomo o molcula exhibir un conjunto de niveles de energa definidos,
observara solo las frecuencias EM que corresponde a la excitacin de un nivel a otro.
El espectro de absorcin de una sustancia desconocida puede medirse mediante el
anlisis cualitativo para establecer su identidad.
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Los procedimientos cuantitativos pueden disearse relacionado la intensidad de


absorcin al nmero de las especies de inters que se hallan en la trayectoria ptica.

Por otro lado, los mtodos calorimtricos clsicos, se distinguen por su dependencia
en la separacin subjetiva del color que se origina en el cerebro humano. Por definicin, el
color esta restringido en las frecuencias visibles.

Siempre se relaciona con:

A.- Alguna fuente de energa radiante o quizs una lmpara fluorescente.


B.- A la constitucin qumica del material a la que el color esta adscrito.
C.- Al ojo del individuo que observa el color.

Conforme vari cualquiera de estos elementos, la capacidad del color cambiara.


Tambin se pueden establecer una distincin entre la calidad del color percibido por luz
transmitida y reflejada; por lo general, los mtodos clsicos demuestran ser menos seguros
que los instrumentales, a causa de la fatiga, la poca habilidad para establecer intensidades
y otras caractersticas del ojo comn.
Los modelos explicativos de la estructura de la materia que tienen como fundamento
las caractersticas ondulatorias de las partculas que la constituyen proporcionan un marco
de referencia conveniente para describir las interacciones entre la radiacin
electromagntica y la materia. Estas interacciones a su vez son el fundamento de las
aplicaciones espectroscpicas.

La energa radiante se encuentra constituida por fotones cada uno de los cuales tiene
como caracterstica una longitud de onda. Toda la radiacin electromagntica se mueve a la
misma velocidad en el vaco y esa velocidad de desplazamiento en el vaco es la mxima
observada en el universo.
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En algn medio material la interaccin entre los campos elctricos y magnticos que
existen en la materia y los correspondientes de la radiacin pueden llegar a reducir esa
velocidad de propagacin; por esta razn es solamente en el vaco en donde se observa esa
velocidad mxima.

Si asignamos como ya se dijo una longitud de onda caracterstica a cada tipo de


radiacin, la propagacin de esa onda se har con una frecuencia tal que al multiplicarla por
su longitud debe darnos la velocidad de propagacin. Esto es:

c = Ec. (92)

la letra griega lambda minscula representa la longitud de onda y la letra griega nu


minscula representa la frecuencia de esa onda. c= 2,9979245810 8 ms-1 es la velocidad de
la luz en el vaco.

La radiacin electromagntica que constituyen las ondas de radio de banda AM,


digamos de la frecuencia 1000 kHz (kilohercios) tiene, en consecuencia, una longitud de
2,99792458108 ms-1/1,0106 s-1 = 299,8 m. Esta onda se convierte en seal que
interpretamos, mediante el uso de un circuito apropiado que se encuentra en el aparato
receptor de radio.

Ondas ms cortas que la referida antes son las que interpretamos con nuestros ojos,
sin ayuda de ningn traductor construido artificialmente. La radiacin electromagntica que
se percibe como color rojo tiene una longitud del orden de los 700 nm, por lo tanto su
frecuencia debe ser 2,99792458108 ms-1/7,010-7 m = 4,281014 s-1. Es decir 428 THz
(terahercios).

La energa asociada con cada una de esas ondas, se obtiene mediante la ecuacin
de Planck:

E=h Ec. (93)


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Para las dos ondas descritas antes las energas respectivas sern: E RF =
6,626075510-34 Js1,0106 s-1 = 6,62610-28 J [0,0006626 yJ (yoctoJulios)]; y Eroja =
6,626075510-34 Js4,281014 s-1 = 2,83610-19 J [0,2836 aJ (attoJulios)]

Una descripcin simplificada de la estructura de la materia permite explicar los


enlaces entre los tomos para formar molculas en trminos de la localizacin de ciertas
partculas subatmicas, los electrones, entre esos tomos.

Esas partculas evidencian sus caractersticas ondulatorias ya que interactan con


la radiacin electromagntica. La molcula en su forma estable bajo las condiciones
ambientales corrientes se encuentra en un determinado nivel energtico. Si se logra hacer
incidir sobre esa molcula un fotn de radiacin electromagntica con la energa apropiada,
la molcula incrementa su contenido energtico absorbiendo ese fotn. Se dice entonces
que la molcula paso a un estado excitado.

La molcula energizada se encuentra en un estado que no es estable en las


condiciones ambientales corrientes; por lo tanto tiende a regresar a la condicin estable y
para lograrlo emite un fotn con la energa que logr excitarla antes.

La ferrocina es un compuesto policclico que forma un complejo de color prpura con


el in ferroso el color de ese compuesto se debe a la absorcin de radiacin en la regin
visible del espectro electromagntico con un mximo a la longitud de onda de 562 nm. En
cuanto se incrementa la energa del compuesto por absorcin de un mol de esos fotones?
Cada uno de los fotones con esa longitud de onda tiene una energa de 6,626075510 -34 Js
( 2,99792458108 ms-1/56210-9 m) = 3,53510-19 J y en consecuencia un mol de esos
fotones tendrn una energa de 6,02213671023 mol-13,53510-19 J = 212858 Jmol-1;
212,858 kJmol-1

La materia absorbe radiacin de diversas regiones del espectro electromagntico,


dichas absorciones tienen diferentes tipos de interacciones entre la materia y la radiacin
electromagntica. Dependiendo del tipo de interaccin se pueden analizar las transiciones
electrnicas que se pueden causar con la radiacin ultravioleta o visible. La radiacin
infrarroja interacta con los estados rotacionales y vibracionales de las molculas. Si el fotn
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que llega a afectar a una molcula tiene un alto contenido de energa, por ejemplo de la
regin de rayos X o de los rayos gamma, no se produce absorcin que se pueda emitir
luego, sino que se modifica la estructura de la sustancia

TERMINOLOGIA UTILIZADA EN ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION

En la tabla 5 siguiente se enumeran los trminos y smbolos empleados con mayor


frecuencia en espectroscopia de absorcin. recientemente se ha hecho un considerable
esfuerza por la American Society for testing Materials para crear una nomenclatura uniforme.
Los trminos y smbolos que se enumeran en las dos primeras columnas de la tabla, se
basan en estas recomendaciones. La columna tres contiene otros smbolos que podrn
encontrar se en la bibliografa ms antigua.

TABLA: 5 SMBOLOS Y TERMINOS MAS IMPORTANTES UTILIZADOS EN LAS


MEDIDAS DE ABSORCION.

Trmino y smbolo Definicin. Otros nombres y smbolos

Potencia radiante, P, Po Energa de la radiacin en ergs Intensidad de la radiacin,


incide en el detector, por cm2 de I, Io.
superficie y por segundo.

Absorcin, A log Po/P Densidad ptica, D;


extincin, E

Transmitancia, T Po/P Transmisin, T

Trayectoria b de la - l,d
radiacin, en cm.

Absortividad, a A/(bc) Coeficiente de extincin, k

Absortividad molar, e A/(bc) Coeficiente de extincin


molar
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Transmitancia.

En la figura 24 se representa un haz de radiacin paralela antes y despus de pasar


a travs de una capa de solucin de b cm de espesor, y que contiene una especie molecular
que absorbe radiacin cuya concentracin es c. Como consecuencia de las interacciones
entre los fotones y las partculas absorbentes, la potencia del haz disminuye de Po a P. La
transmitancia T de la solucin, es la fraccin de la radiacin incidente transmitida por la
solucin.

O sea que,

T = P/Po Ec. (94)

Por lo general, la transmitancia se expresa como porcentaje.

Figura 24

Absorbancia.

La absorbancia de una solucin est definida por la ecuacin.

A = -log10 T= log Po/P Ec. (95)


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Obsrvese que a diferencia de la transmitancia, la absorbancia de una solucin


aumenta a medida que aumenta la atenuacin del haz.

Absortividad y Absortividad molar.

Como se ver a continuacin, la absorbancia es directamente proporcional a la


trayectoria de la radiacin a travs de la solucin y a la concentracin de la especia que
produce la absorcin. Es decir,

A= abc Ec. (96)

Donde a es una constante de proporcionalidad llamada absortividad. Resulta evidente que la


magnitud de a depende de las unidades utilizadas para b y c. Cuando se expresa la
concentracin en moles por litro y la trayectoria a travs de la celda en centmetros, la
absortividad se denomina absortividad molar y se representa con el smbolo e . En
consecuencia cuando b se expresa en centmetros y c en moles por litro.

A = e bc Ec. (97)

MEDIDA EXPERIMENTAL DE P Y Po.

Las relaciones dadas para transmitancia absorbancia, es indirectamente inaplicable


al anlisis qumico. En la forma en que han sido definidos, ni P ni Po, pueden medirse en
forma prctica en el laboratorio debido a que la solucin que se desea estudiar debe estar
contenida en algn tipo de recipiente. Es inevitable entonces la interaccin entre la radiacin
y las paredes de ste, lo que produce una prdida de radiacin por reflexin en cada
interfase; ms an, puede existir una absorcin significativa en las paredes de la celda. Por
ltimo, el haz puede sufrir una disminucin de potencia durante su pasaje al atravesar las
celdas de la solucin, como consecuencia de la dispersin producida por las molculas de
gran tamao o las no homogeneidades.

La prdida por reflexin pueden ser importantes; por ejemplo, en el pasaje vertical de
radiacin visible a travs de una interfase aire-vidrio se puede reflejar aproximadamente al
4%, como se observa en la figura 24.
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Con la finalidad de compensar estos defectos suele compararse la potencia del haz
transmitido a travs de la solucin con la de un haz que pasa a travs de una celda idntica
que contiene el disolvente de la muestra. De esta forma, se puede obtener una absorbancia
experimental que se aproxima al valor de la verdadera absorbancia de la solucin; es decir,

A = log Psolvente/Psolucin = log Po/P Ec. (98)

En lo que sigue, Po y P representan la potencia de un haz de radiacin despus de


pasar a travs de la celda que contiene el disolvente o la solucin del analito
respectivamente.

MEDIDA DE LA TRANSMITANCIA Y LA ABSORTIVIDAD.

Las medidas de transmitancia (o de absorbancia) se realizar por medio de distintos


tipos de instrumentos de espectroscopia ptica como: a) espectroscopia de emisin, b)
espectroscopia de absorcin, y c) espectroscopia de fluorescencia y dispersin. La salida
elctrica G del detector de este instrumento est dada por:

G = KP + K Ec. (99)

donde K es la corriente obscura que se observa por lo general cuando no incide ninguna
radiacin en el transductor, y K es una constante de proporcionalidad.

En muchos instrumentos, el dispositivo de lectura consiste en una escala lineal


calibrada en unidades de 0 a 100% T. Utilizando este tipo de instrumentos una medida de
transmitancia de hace en tres pasos. Primero, mientras esta interrumpida la incidencia del
haz luminoso sobre el transductor por medio de un obturador, se realiza un ajuste elctrico
hasta que la aguja del dispositivo de lectura marque cero; este paso de denomina ajuste de
la corriente obscura o de T 0 % . A continuacin se hace un ajuste a T 100%, con el
obturador abierto y la celda con el disolvente colocada en la trayectoria del haz.
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Para realizar este ajuste, puede ser necesario aumentar o disminuir la potencia de
salida de la fuente por medios elctricos, tambin se puede variar la potencia del haz
luminoso por medio de un diafragma ajustable o colocado en posicin apropiada a un peine
o cua ptica. Despus de este paso, podemos escribir la ecuacin de esta forma:

Go = 100 = KPo + 0.00 Ec. (100)

Para realizar el ltimo paso del procedimiento de medida, se sustituye la celda con el
disolvente por la celda que contiene la muestra. Entonces la lectura del dispositivo de
medida estar dada por

G = KP + 0.00 Ec. (101)

Si se divide esta ecuacin por la precedente, se obtiene:

G = P/ Po * 100 = T * 100 Ec. (102)

De esta forma, es posible que el instrumento de medida d directamente lecturas en


porcentaje de trasmitancia. Por supuesto, tambin se puede construir una escala de
absorbancia.

Las escalas de lectura y de medicin de los espectofotmetros suelen estar


calibradas para leer absorbancias y transmitancia. La sensibilidad de un espectrmetro
depende de la magnitud de la absorbancia especifica y de la absorbancia mnima que puede
medirse con el grado de certidumbre requerido.
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Desviaciones con respecto a la Ley de Beer

Se clasifican, las desviaciones, en tres categoras : reales, instrumentales, y


qumicas.

Las desviaciones reales se originan en cambios del ndice de refraccin del sistema
analtico. Kortum y Seiler sealaron que la ley de Beer slo es aplicable en forma precisa a
bajas concentraciones no es la absorbancia especfica lo que es constante e independiente
de la concentracin, sino la expresin

Ec. (103)

donde n es el ndice de refraccin de la solucin. A concentraciones 10-3 M o menores, el


ndice de refraccin es esencialmente constante. Y lo mismo sucede con la absorbancia
especfica. Esto no elimina la posibilidad de anlisis cuantitativos a concentraciones
elevadas, pues el uso de soluciones patrn y una curva de calibracin pueden proporcionar
una exactitud suficiente.

Representacin de la ley de Beer


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Figura 25

La derivacin de la ley de Beer supone una luz monocromtica, pero la luz


verdaderamente monocromtica slo puede obtenerse en un alto grado con fuentes de
emisin de lneas muy especializadas. Todos los monocromadores, cualesquiera que sea su
calidad y tamao tienen un poder de resolucin finito y, por consiguiente un paso de banda
instrumental mnimo . Sin embargo, si la absorbancia es esencialmente constante en la
amplitud del paso de la banda instrumental , la ley de Beer concuerda con lmites bastante
precisos. De esta forma si la constante de absorbancia no es constante en el intervalo de
longitudes de onda usado, la ley de Beer produce errores.

Las desviaciones qumicas de la Ley de Beer son causadas por desplazamientos de


un equilibrio qumico o fsico en el que participa la especie absorbente. Si una especie
absorbente participa en un equilibrio cido - base, la ley de Beer fallar, a menos que el pH y
la fuerza inica se mantengan constantes.

Error relativo de concentracin.

En las mediciones de absorcin con una fuente constante, los cuantos de luz llegan a
tal velocidad que la respuesta del detector no depende de su naturaleza discreta. El error
relativo mnimo de concentracin para detectores en los que el ruido es independiente de la
intensidad de la energa radiante que llega al detector puede obtenerse como sigue.
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Suponiendo que se obedece la ley de Beer , al reordenar su expansin matemtica se


obtiene.

Ec. (104)

Al diferenciar la ecuacin nos da lo siguiente:

Ec. (105)

Remplazando la cantidad ab por su equivalente en la ley de Beer y reordenando se


obtiene

Ec. (106)

por lo tanto el error relativo de concentracin , depende en forma inversa del producto
de la absorbancia y de la intensidad radiante transmitida.

La transmitancia para la cual el error es mnimo se determina diferenciando la


ecuacin anterior y estableciendo la derivada igual a cero ;
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Ec. (107)

Esto produce la solucin no trivial

Ec. (108)

Entonces, el error mnimo resulta ser :

Ec. (109)

Esta ecuacin es estrictamente cierta solo cuando se trabaja con diferencias. De esta
forma, resulta razonable decir que un error de 0.1 % de la transmitancia produce un error de
0.27 % en la concentracin de la muestra.

BIBLIOGRAFIA
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OBTENER LA GRFICA DE MXIMA ABSORCIN DE UNA MUESTRA

PRACTICA NO.27

OBJETIVO


4 2 7
Obtener y examinar las curvas de absorcin del MnO y del Cr O ; adems,
obtener la longitud de onda de mxima absorcin y aprender el manejo del aparato.

FUNDAMENTO
Leyes Fundamentales de la Fotometra

Medida que un haz de fotones pasa por un sistema de una especie absorbente, el
grado de absorcin con respecto a la distancia atravesada es directamente proporcional al
poder del haz de fotones P ( la intensidad se mide en unidades de energa por unidad de
tiempo o bien potencia). As la reduccin de la intensidad, -dl, puede enunciarse
matemticamente como
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Ec. (110)

donde k es una constante de proporcionalidad caracterstica de la especie absorbente y de


la energa de los fotones, y P representa el poder de radiacin a cualquier distancia x
reordenando:

Ec. (111)

Si ahora estipulamos que P0 es el poder de radiacin a b = 0 y que P es el poder


radiante de la radiacin transmitida que emerge del medio absorbente a x = b, la ecuacin
podr integrarse con respecto al total del trayecto de la radiacin.

Ec. (112)

obteniendo el

Ec. (113)

Esta es la Ley de Lambert indica que para una cierta concentracin de absorbente,
la intensidad de la luz transmitida, que previamente se ha logrado que sea paralela plana y
que entre al medio absorbente, formando ngulos rectos con el plano, disminuye
logartmicamente a medida que la longitud del trayecto aumenta en forma aritmtica.

BEER
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La relacin entre la intensidad y la concentracin de la especie absorbente tiene


mucho ms inters por lo que Beer determino que ; al aumentar la concentracin del
absorbente, se produce el mismo efecto que un aumento de proporcional en la longitud del
trayecto de absorcin de la radiacin. De esta forma, la constante de proporcionalidad k la
ecuacin es a su vez, proporcional a la concentracin de soluto absorbente, esto es:

k = aC Ec. (114)

usando logaritmos de base 10 en vez de naturales, solo puede modificarse el valor de k (o


a). As la forma combinada de la leyes :

Ec. (115)

donde a incorpora el factor de conversin de base diez, es decir, 2.303. Esta es la expresin
conocida como "Ley Combinada de Lambert - Beer" que por lo general se conoce solo
como Ley de Beer

S la longitud de trayecto de la muestra se expresa en centmetros y la concentracin


y la concentracin en gramos de absorbente por litro de solucin, la constante a, llamada
absorbancia relativa especifica o coeficiente de absorcin, tiene por unidades litro g-1 cm-1

Con frecuencia se desea especificar C en trminos de concentraciones molares,


manteniendo b en unidades de centmetros, Entonces la ecuacin se escribe como :

Ec. (116)

donde , en unidades de L mol-1 cm-1 se llama coeficiente molar o coeficiente molar de


absorcin.

Una grfica de la absorbancia en funcin de la concentracin ser una lnea recta


que pasa por el origen, tal como se muestra en la figura 26.
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Figura 26

MATERIAL Y EQUIPO

1.- Espectrofotmetro uv-visible.

REACTIVOS

4
- Solucin de Permanganato de Potasio (KMnO ) , 5X10-4
4
2 7
- Solucin de Dicromato de Potasio (K Cr2 O ) , 5 X 10 M.

PROCEDIMIENTO

1.- Se determina la absorbancia de una solucin 5x10 M en un rango de 400 a 600 nm de


longitud de onda en el espectrofotmetro designado (se debe proporcionar orientacin sobre
el manejo del aparato.
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2.- Posteriormente se determina la absorbancia a intervalos mas cortos de longitud de onda


donde los rangos estructurales sean evidentes (cambios grandes de absorcin).

3.- Se repite lo anterior, pero ahora usando una solucin de dicromato de potasio 5x10 M.

4.- Si el tiempo disponible lo permite, determinar la curva espectral a otras concentraciones

4 4

( 3x10 M y 1x10 M)

OBSERVACION Y RESULTADOS


4 2 7
1.- La grafica conteniendo los espectros del MnO y Cr O , (los dos en una sola) y la
longitud de onda de mxima absorcin para cada solucin.

2.- Investigar las longitudes de onda recomendadas para cada solucin, de manera que
presenten una mnima interferencia entre ellas.

NOTA
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Las soluciones se encuentran en cido sulfrico 2N , si se necesitan diluciones, usar

4
4
el mismo cido para efectuarlas. Para preparar el KMnO 5X10 M, se calcula la cantidad
necesaria para preparar un litro. Disolverla en 500ml de agua, agregar 15 ml de cido
sulfrico concentrado, mezclar y aforar a un litro.

BIBLIOGRAFIA
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ESTUDIO ESPECTROFOTOMETRICO POR EL MTODO DE LA RAZN MOLAR Y


VARIACIN CONTINUA
PRACTICA NO.28

OBJETIVO

El objetivo principal en esta prctica, es la de llevar a cabo la aplicacin de la


espectrofotometra visible a la determinacin de la formula de un complejo de Fe3+.

FUNDAMENTO

El trmino espectrofotometra se refiere al uso de la luz para medir las


concentraciones de sustancias qumicas.

Cuando una molcula absorbe un fotn, su energa se incrementa. Se dice que pasa a
un estado excitado. Si por el contrario emite un fotn, su energa disminuye. El estado de
menor energa de una molcula se denomina estado basal o fundamental.

En la siguiente figura se describe un esquema bsico de un espectrofotmetro:


Monocromador - Celda con el analito - Detector de luz Fuente de luz - (Seleccin de longitud
de onda)

MATERIAL Y REACTIVOS
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Facultad de Ciencias Bsicas Ingeniera y Tecnologa
Qumica Industrial

Laboratorio de Qumica General I

- 1 Espectrofotmetro ultravioleta- - 1 Propipeta


visible. - 1 gradilla
- 2 celdas para el espectrofotmetro - Solucin de Fe3+
- 11 tubos de ensayo - Solucin de SCN-
- 2 pipetas de 2 ml

- PROCEDIMIENTO
-

1. Preparar las siguientes soluciones que a continuacin se muestran en la tabla,


mezclando volmenes indicados de cada una de las soluciones 2X10 -3M de Fe3+ y en
KSCN-.
-

2. Calibrar el espectrofotmetro a utilizar con agua destilada, y medir su absorbancia,


entre un valor de 400 a 600 nm, en donde se completar la tabulacin con los datos
obtenidos de los volmenes mezclados.
-

- Solucin No. - ml de solucin de Fe3+ - ml de solucin de SCN-

- 1 - 0.0 - 20.0

- 2 - 2.0 - 18.0

- 3 - 4.0 - 16.0

- 4 - 6.0 - 14.0

- 5 - 8.0 - 12.0

- 6 - 10.0 - 10.0

- 7 - 12.0 - 8.0

- 8 - 14.0 - 6.0

- 9 - 16.0 - 4.0
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Laboratorio de Qumica General I

- 10 - 18.0 - 2.0

- 11 - 20.0 - 0.0

- CUESTIONARIO

- 1.- En qu consiste la Ley de Lambert-Beer?

- 2.- Qu entiendes por longitud de onda?

- 3.- En qu consiste una rejilla de difraccin y cual su funcin bsica?

- 4.- Explique como funciona un detector del tipo fotomultiplicador?

- 5.- Cules son las partes fundamentales de un espectrofotmetro visible?

- 6.- Enumere tres tipos de lmparas para un espectrofotmetro.

- 7.- Dibuje el espectro electromagntico

- 8.- Puede usted usar este mtodo para cuantificar una solucin problema diga por
qu y como lo hara.

-
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- 9.- Qu tipo de sustancias pueden ser analizadas por este mtodo?

- 10.- Enumere los pasos necesarios para el manejo del espectrofotmetro.

- OBSERVACION Y RESULTADOS

- Hacer una grfica en papel milimetrico de la absorbancia obtenida, contra, la


fraccin volumen de los reactivos ( que es igual a la fraccin mol).

- NOTA Seleccione adecuadamente la escala en el papel milimetrico para obtener una


grfica que demuestre correctamente el experimento.

- BIBLIOGRAFIA
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Laboratorio de Qumica General I

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- CONSTANTE DE IONIZACIN CIDA DE UN INDICADOR VISUAL
- PRACTICA NO.29

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- OBJETIVO
-
- Determinar la constante de equilibrio de disociacin visual de un indicador
cido-base, utilizando medidas espectrofotomtricas.
-

- FUNDAMENTOS

- Las constantes de equilibrio de reacciones qumicas en solucin se


determinan midiendo las concentraciones en equilibrio de los reactivos y de los productos
envueltos en la reaccin. Existen distintas propiedades fsicas que se utilizan para
determinar las concentraciones de las especies en equilibrio. Una propiedad til para
determinar la concentracin de las especies envueltas en una reaccin es la absorcin de
radiacin por las sustancias en solucin. Por ejemplo la absorbancia de una especie es
caracterstica de cada sustancia y generalmente es una propiedad que la distingue de otra.
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- Un ejemplo de sustancia que exhibe absorbancia caractersticas son


soluciones acuosas cidas y bsicas de indicadores visuales como rojo de metilo, azul de
bromotimol, verde de bromocresol, entre otros. Dependiendo de la estructura del indicador
en medio cido y en medio bsico, ste exhibir un color caracterstico. Por ejemplo, en
soluciones acuosas cidas al rojo de metilo existe como un in zwitter.

- La forma cida del rojo de metilo, de color rojo, al aadir una base pierde un
protn y el anin (amarillo), MR- de rojo de metilo se forma absorbiendo luz azul y violeta.
De la misma forma otros indicadores cambian de color cuando el equilibrio de disociacin se
desplaza hacia la forma cida o la forma bsica.

- Para rojo de metilo la forma cida es de color roja y la bsica es amarilla,


mientras que para azul de bromotimol, la forma cida es amarilla y la bsica es azul. El
equilibrio de disociacin de un indicador cido base se puede representar por:

- Hln + H2O ln- + H+

-
- Y la constante de equilibrio se establece por la ecuacin:

- Ka= aH+ aln- [H+][ln-] Ec. (117)

- AHln [Hln]

- Tomando el logaritmo a ambos lados de la relacin (2) y multiplicando por (-1)


obtenemos:

-
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- -logKa= -log[H+]-log [(ln)/(Hln)] Ec. (118)

- De la ecuacin (3) se obtiene la ecuacin de Henderson-Hasselbach que


escribimos como:

- pH= pKa + log [(ln-)/(Hln)] Ec. (119)

- Las regiones del espectro electromagntico tienen diferentes energas que se


asocian a transiciones distintas. En general, la absorcin de luz visible o ultravioleta
se asocia a transiciones electrnicas en una molcula, mientras que la absorcin de
luz infrarroja se asocia a cambios vibracionales y rotacionales. Cuando una especie
absorbe radiacin electromagntica la intensidad del rayo incidente se reduce al
pasar a travs de la muestra. Para una solucin, en un largo de onda de luz incidente
dado, la densidad ptica o absorbancia, A, vara de acuerdo a la Ley de Lambert-
Beer:

-
- A= -log10 [(I)/(Io)]= bc Ec. (120)
-
- En la relacin (5) Io e I representan las intensidades de la luz transmitida por
el disolvente puro y solucin con la sustancia que absorbe de concentracin c,
respectivamente. El parmetro b es el largo del paso ptico de luz incidente sobre la
muestra, y es el coeficiente de absortividad (tambin se conoce como coeficiente de
extincin molar) de la especie que absorbe que es una constante de proporcionalidad
caracterstica de cada sustancia. El valor a depende del largo de onda de la radiacin
utilizada para irradiar la muestra y es caracterstica para cada especie qumica. Por lo tanto,
la funcin de absortividad identifica la sustancia que absorbe.

-
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- Para una mezcla de sustancias, la absorbancia total se obtiene de la suma de


las contribuciones individuales. Para el sistema del indicador las dos especies envueltas
(forma cida y forma bsica) contribuyen a la absorbancia total en la regin visible porque
hay una mezcla de ambos (a pHs intermedios) de acuerdo al equilibrio representado en (2).
La absorbancia total es:

- ATOT= Ahln + Aln- Ec. (121))

- Utilizando la Ley de Lambert-Beer para ambas sustancias:

- ATOT= aHlnbc.ln+aln-bcln- Ec. (122)

-
- ATOT= Ehln.b[Hln]+ Eln- b[ln-] Ec. (123)

- Para determinar la razn de concentraciones de Hln y ln- se busca el mximo


de absorbancia de cada sustancia individual. Por el principio de Le Chatelier aplicado al
equilibrio representado en la expresin (1) a pH bien bajo hay mayor contribucin de Hln y a
pH bien alto hay mayor contribucin de ln-.

- MATERIAL Y REACTIVOS - 1 Medidor o sensor de pH acoplado a la


computadora.

- 1 Espectrofotmetro ultravioleta-visible. - Matraces volumtricos.

- Pipetas.
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- Acetato de sodio o base diluida.

- Indicador (rojo de metilo, azul de - cido clorhdrico.


bromotimol)
- Etanol
PROCEDIMIENTO

Preparacin de las muestras

La solucin inicial del indicador se debe preparar en proporcin de 0.5 g en 200 ml de etanol,
y luego se diluye en 500 ml de agua destilada su variacin en pH se pueden hacer con soluciones
amortiguadoras o aadiendo distintos volmenes de acetato de sodio 0.05M. Es importante que
se regule la temperatura de la cavidad donde se coloca la celda para las medidas de absorbencia
y pH.

Pipetee 5 ml de solucin provista del indicador en una matraz aforado de 100 ml, aada 50
ml de etanol (95%) y complete la dilucin con agua destilada. La solucin resultante es la
estndar.

Mezcle 10 ml de solucin estndar con 100 ml de HCl 0.1 M y diluya hasta 100 ml con
agua destilada. Esta ser la solucin cida (A).

Mezcle 15 ml de solucin estndar con 15 ml de NaOH 0.10 M y diluya hasta 100 ml con
agua destilada. Llmese solucin bsica (B).

Medidas de la longitud de onda mxima.

Tome el espectro de las soluciones A y B en el espectrofotmetro. Debe seguir las


instrucciones que se le proveen para su uso. Utilice agua destilada como referencia.
Determine el largo de onda mximo para las soluciones cida (A) y bsica (B).
Tome 5 ml (con bureta o pipeta) de la solucin A. Esta ser la solucin que represente el
100% de concentracin relativa. Mida la absorbancia de esta solucin en los dos largos de
onda mximos (cido y bsico) determinados en la parte anterior. Devuelva toda la solucin
de la celda al envase que contena los 5 ml de la solucin A originales.
Para preparar las diluciones de 75, 50 y 25 % se sugiere que prepare 25ml de agua con
cido hasta alcanzar el pH de la solucin A. Aada 1.70 ml de agua acidificada a los 5 ml de
la solucin de 100% y mezcle bien. Esta ser la solucin de 75%. Mida la absorbancia a los
dos largos de onda y devuelva la solucin de la celda al envase original y aada 3.30 ml del
agua acidificada y esta ser la solucin de 50%. Mida la absorbancia, devuelva al envase
original y aada 5 ml y esta ser la solucin de 25%. Mida la absorbancia a los dos largos de
onda.
Repita para la solucin B los dos pasos anteriores pero con agua pH igual al de la
solucin B. De la pendiente de una grfica de absorbancia contra concentracin relativa
determine el de cada solucin ( A y B) a los dos largos de onda mximos.

CALCULOS
Determine el largo de onda mximo de la forma cida y bsica del indicador.

Determine los coeficientes de extincin para la forma cida y bsica del indicador en los dos
largos de onda.

Determine Ka para la disociacin del indicador (si es posible a dos temperaturas).

Determine AH, AG y AS si se vari la temperatura del sistema.

Calcule el error en

Los coeficientes de absortividad molar para la forma cida y bsica a los dos largos de onda
mximos del indicador.
La constante de disociacin cida (Ka) para cada PH y de la pendiente de la grfica de pH
contra el logaritmo de la razn de concentraciones de la forma cida y bsica.

Para variacin en temperatura, determine el error en AH, AG y AS.

CUESTIONARIO

1.- Definir, explicar y/o dar un ejemplo de los siguientes trminos:

a) Ley de Lambert-Beer.
b) Absorbancia.
c) Porciento de transmitancia.
d) Absortividad molar.

2.- Dado el largo de onda de cierta radiacin electromagntica:

a) Determinar su energa.
b) Determinar su frecuencia.
c) Decir a qu regin del espectro electromagntico pertenece.

3.- Dado el porciento de transmitancia de una solucin a cierto largo de onda, calcular la
absorbancia y viceversa.

4.- Describir y dar ejemplos de las desviaciones de la Ley de Beer:

a) Desviaciones qumicas.
b) Desviaciones instrumentales.
c) Desviaciones reales..

5.- Enumerar los componentes principales de un instrumento que se utiliza para medir la
transmitancia o la absorbancia de un solucin (espectrofotmetro).
BIBLIOGRAFIA

DETERMINACIN DE FOSFATOS EN AGUAS POR ESPECTROFOTOMETRIA


PRACTICA NO.30

OBJETIVO

Determinar el contenido de fosfatos solubles en una muestra de agua mediante


espectrofotometra ultravioleta-visible. Se aplicar el mtodo de adiciones estndar para eliminar
interferencias con otros compuestos.

FUNDAMENTO

Los abonos inorgnicos estn constituidos por diversas clases de fosfatos solubles, los
ms comunes de los cuales derivan de los aniones meta (PO 3), piro (P2O7)4- y ortofosfato (PO4)3-.
Debido a su elevada solubilidad, estos aniones son arrastrados fcilmente por las aguas
superficiales hacia ros, mantos acuferos otra fuente de fosfatos la constituyen los vertidos
urbanos que contienen detergentes: para aumentar su eficacia, algunos detergentes utilizan
fosfatos inorgnicos en su composicin como agentes alcalinizadores. Las aguas naturales
contienen normalmente cantidades de fosfatos por debajo de 1mg/l. Cantidades superiores de
estos nutrientes favorecen el crecimiento de algas que consumen el oxgeno del medio acutico y
provocan la desaparicin de especies vegetales y animales.
El mtodo propuesto para determinar fosfatos se basa en la formacin de un
heteropolicido con el reactivo vanado-molbdico (de color amarillo y soluble en agua), cuya
absorcin de luz se mide a 420 nm. Para el ortofosfato, la formacin de este complejo tiene lugar
segn la reaccin:

(PO4)3-+ (VO3)- + 11(MoO4)2- + 22 H+ P (VMo11O40)3- + 11 H2O

En esta identificacin interfieren concentraciones apreciables de Fe (III), silicato y


arseniato, entre otras especies. Es decir, esta especies absorben luz a la longitud de onda
utilizada (420 nm, absorcin del P(Vmo11O40)3-. Para eliminar dicha interferencia se preparar un
blanco (sin fosfato) cuya absorbancia se restar de la del resto de las muestras.

Adicionalmente, es posible que la absorbancia del complejo se vea afectada por efectos de
matriz. La matriz puede potenciar o atenuar la absorbancia de luz por el complejo, lo cual puede
conducir a resultados errneos. Para minimizar este efecto, aplicaremos el mtodo de adiciones
estndar, que consiste en la adicin de cantidades crecientes del analito de inters a una cantidad
fija de muestra. Este procedimiento resulta ms efectivo que un calibrado externo (recta de
calibrado con disoluciones patrn) cuando la matriz interfiere en la deteccin. En esta prctica
estudiaremos la importancia de los efectos de matriz, determinando la concentracin de fosfato
mediante ambos mtodos y comparando los resultados.

MATERIAL Y REACTIVOS

- 8 Matraces aforados de 25 ml.

- 1 Matraz aforado de 100 ml.

- Matraces aforados de 1000 ml por blanco (3-4 parejas)

- 1 Probeta de 250 ml.

- 1 Pipeta de 5 ml y otra de 10ml.

- Heptamolibadto amnico.

- Metavanadato amnico

- Ortofosfato cido potsico.

-cido ntrico concentrado


PROCEDIMIENTO

A) Preparacin de reactivos.

Reactivo vanado-molibdico (nica para todos). En unos 400 ml de agua destilada, disolver
20 g de heptamolibdato amnico, Mo7O24(NH4)6.4H2O.

Preparar una segunda disolucin de 0.5 g de metavanadato amnico, NH4VO3, en 300 ml


de agua y aadir 100 ml de cido ntrico concentrado (con guantes y gafas de proteccin, en la
campana extractora). Mezclar ambas disoluciones en un matraz aforado de un litro y enrasar con
agua destilada.

Disolucin patrn de ortofosfato (PO4)3- (1 g/l) (nica para todos): Preparar 100 ml de
disolucin patrn en un matraz aforado disolviendo la cantidad adecuada (calclela) de KH 2PO4
en agua destilada.

Disolucin de trabajo de ortofosfato (0.1g/l): Cada equipo prepara una disolucin de


trabajo, pipeteando 10 ml de disolucin patrn y enrasando a 100 ml con agua destilada en un
matraz aforado.

B) Calibrado externo.

En matraces aforados de 25 ml se pipetean alcuotas de la disolucin de trabajo de forma


que la concentracin final de fosfato sea de 3, 5, 10, 15 y 20 mg/l. Se agregan 10 ml de la
disolucin vanado-molibdato amnico a cada una de ellas y se enrasa con agua destilada. Agitar
cada matraz para homogenizar la disolucin y dejar en reposo 15 minutos para que tenga lugar el
desarrollo del color. Prepara adems un blanco (disolucin con 10 ml de vanado-molibdato, son
fosfato).
Introducir el blanco en el espectrofotmetro y realizar la medida de la lnea base (ver el
manual de instrucciones del aparato).

A continuacin, para la muestra ms diluida en fosfato, medir el espectro de absorcin en


el intervalo 380-500 nm tomando medidas de absorbancia cada 20 nm.

Medir finalmente la absorbancia a 420 nm de todas las muestras y construir la recta de


calibrado.

C) Determinacin de fosfato en la muestras problema.

Pipetear 5 ml de la disolucin problema y pasarlos a un matraz aforado de 25 ml. Aadir 10


ml de la disolucin vanado-molibdato y aforar con agua destilada.

Repetir este procedimiento 2 veces ms para tener 3 muestras problema.

Despus de 15 minutos se mide la absorbancia a 420 nm y se determinan las


concentraciones respectivas de fosfatos a partir de la recta de calibrado obtenida en el apartado
anterior.

D) Determinacin de fosfato por el mtodo de adiciones de estndar.

Con el fin de minimizar efectos de matriz se aplica el mtodo de adiciones estndar a cada
una de las muestras problema. Se realizarn 3 adiciones. Para ello, a 3 alcuotas de muestra
problema se les aade cantidades crecientes de la disolucin de trabajo en un matraz de 25 ml.
Calcular las alcuotas y adiciones de forma que la concentracin estimada de fosfato no exceda de
20 mg/l. A continuacin de agregan 10 ml de la disolucin de vanado-molibdato y se afora con
agua destilada.

Despus de 15 minutos se mide la absorbancia a 420 nm de cada muestra.


CUESTIONARIO

1. Incluir todas las medidas de absorbancia y concentraciones de las disoluciones patrn de


fosfato correspondientes en tablas.

2. Representar en grficas independientes los datos de los dos calibrados realizados (patrn
externo y adiciones estndar), enfrentando las lecturas de absorbancia (corregidas del
blanco) frente a las concentraciones de fosfato de las disoluciones patrn en mg/l.

3. Haciendo uso de los datos obtenidos en el calibrado, determinar el valor de la absortividad


molar.

4. Para cada uno de los mtodos utilizados (calibrado y adiciones estndar), expresar la
concentracin de fosfato resultante de la muestra problema junto con los errores absoluto y
relativo de la determinacin. Comparar ambos mtodos y discutir resultados.

BIBLIOGRAFIA