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Dimensionamiento de un reactor CSTR para la obtencin de palmitato

de isopropilo empleando un anlisis termodinmico.
Juan Pablo Ariasa, Juan Carlos Flrez Gmezb, Marianglica Gutirrez-Contrerasc,Cristian David Ruiz Aguiard,
Mara Fernanda Serrano Calderae
a
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia.juaparias@unal.edu.co
b
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. jcflorezg@unal.edu.co
a
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. margutierrezcon@unal.edu.co
b
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia. mfserranoc@unal.edu.co
a
Facultad de Minas, Universidad Nacional de Colombia, Medelln, Colombia@unal.edu.co

1 Justificacin. 2 Generalidades

El palmitato de isopropilo es un qumico derivado El palmitato de isopropilo tambin se conoce como

principalmente del cido palmtico y por lo general no se
encuentra en la naturaleza [1], por lo que es necesario
realizar un proceso de sntesis para lograr su obtencin;
de aqu surge la importancia de conocer bien las
propiedades fisicoqumicas de la sustancia y la cintica
de la sntesis para tratar de adaptar dicho procedimiento
a la industria colombiana.
El producto es usado en la industria cosmtica en la
obtencin de productos para el cuidado de la piel y la
higiene personal. Se puede encontrar en artculos como:
desodorantes, cremas hidratantes, protectores solares
entre muchos, por lo tanto su consumo tiene una gran
demanda y oferta en el mercado actual. Adems, mejora
las propiedades del biodiesel disminuyendo la friccin
causada del por el motor y aumentando la vida til de
ste.
El mercado de cosmticos en Colombia est conformado
en un 71% por empresas nacionales, pero el 78% de las
ventas corresponden a ventas internacionales. Esto se
debe, principalmente, a la materia prima requerida y sus
costos ya que muchas de las bases usadas como
solventes (cidos carboxlicos, jabones, steres, etc.) y
fragancias deben ser importadas; y los altos ndices de
calidad de la materia prima y procesos de produccin
que son exigidos por la ley colombiana. Se espera que
para el 2032 Colombia sea un gran exportador de
productos cosmticos de origen natural, aprovechando
as la biodiversidad vegetal del territorio. [2], [3].
palmitato de cido hexadecanoico, IPP, n-
isopropilhexadecanoico, cido palmtico, entre otros
nombres. Es un lquido oleoso, inodoro e incoloro, el
cual debe almacenarse en recipiente hermtico en un
lugar seco y fresco.
Se obtiene a partir del cido palmtico, materia prima
que se extrae usualmente de la palma africana y alcohol
isoproplico. Para el caso de estudio, se sintetiza
palmitato de isopropilo a partir cido palmtico, cloruro
de tionilo y alcohol isoproplico, en un sistema de una
fase lquida sin catalizador.
3. Mecanismo de reaccin
3.1 Reactivos.
3.1.1Alcohol isoproplico(C3H8O): Lquido inflamable,
transparente, incoloro, mvil, voltil, con caractersticas
de olor que asemeja a una mezcla de etanol y acetona, y
un ligero sabor amargo.[4]
3.1.2 Cloruro de palmitoil(C16H31ClO): Lquido oleoso
transparente incoloro o amarillo claro con un fuerte olor
irritante, Miscible con solventes orgnicos, insoluble en
ter. [5]

1
3.2 Reaccin de alcohlisis
Bajo ciertas condiciones, el palmitato de isopropilo se
obtiene a travs de la reaccin descrita por las
ecuaciones (1) y (2).
3 2 14 + 3 2 (1)
3 2 14 3 2 + (2)
Estas muestran como el alcohol isoproplico reacciona
con el cloruro de palmitoilo para formar un compuesto
intermediario tetraedral, posteriormente hay una
eliminacin de un cloro en el compuesto intermediario
permitiendo as la formacin del palmitato de isopropilo.
Como los productos intermediarios formados se
presentan en cantidades muy pequeas y no es posible
medirlos ni observarlos, se percibe lo que parece ser una
reaccin simple, es decir, se observan solamente los
reactivos iniciales y los productos finales [6l], as la
reaccin general est representada por (3)
3 2 14 + 3 2 3 2 14 3 2 + (3) gaseosa. Por lo tanto es posible afirmar que, por la
4. Ventajas y desventajas
El palmitato de isopropilo se obtiene principalmente por
la condensacin del cido mirstico que proviene de
fuentes vegetales como semillas de nuez moscada y
palma. A causa de ello, se aumenta la tala masiva para la
extraccin del compuesto inicial y, en consecuencia, la
sobrecosecha de la palma y la alteracin del ecosistema
[7].
Con el proceso de sntesis mencionado se obtendra de
una forma alternativa de dicho producto. Adems, el
subproducto obtenido, es el cido clorhdrico (HCl) que
tiene una amplia gama de usos en la industria como, por
ejemplo, el decapado del acero, acidificacin de pozos
petroleros, fabricacin de alimentos, entre otras. [8]
Aunque el palmitato de isopropilo se utilice en la
industria cosmtica, como base en una variedad de
productos, el contacto prolongado con esta sustancia
puede causar irritacin en la piel y en los ojos. Los
gases desprendidos de los reactivos implicados en la
sntesis del palmitato de isopropilo, el cloruro de tionilo,
son altamente txicos y corrosivos, por lo tanto, se debe
tener extrema precaucin con la manipulacin de esta
sustancia [9].
5. Anlisis Termodinmico
5.1 Regla de la fase para el sistema reactivo.
La ecuacin (4) representa a regla de la fase para los
sistemas con reacciones.
=+2 (4)
En el cual es el nmero de variables intensivas
independientes necesarias para definir el sistema, es el
nmero de componentes, es el nmero de fases
presentes el sistema, es el nmero de reacciones y el
nmero de restricciones especiales.
Aplicando la ecuacin (4) para la reaccin global
presentada anteriormente se tiene que:
=42+211
=2
En el sistema, a partir de dos reactivos en fase liquida se
forman dos productos, uno en fase lquida y otro en fase
relacin estequiometria, la composicin del producto
gaseoso es constante o est en una relacin equimolar, es
decir, representa una ecuacin de equilibrio de fases y
es considerada una restriccin especial en el clculo de
la regla de la fase.
Como = 2, se puede concluir que hay dos variables
intensivas independientes que describen el sistema.
5.2 Efecto de la temperatura en la constante de
equilibrio
La ecuacin que relaciona la temperatura con la
constante de equilibrio, , es la siguiente:
1 1
= 5
En la cual Hrxn y se calculan con las ecuaciones
(6) y (7)
= (6)
ln 0 = (7)
A su vez, se calcula segn (8)
2
 = (8)

En la tabla 1 se presenta la informacin de la energa

libre de Gibbs y la entalpa de formacin para cada
sustancia presente en el sistema reactivo a una
0 = 298 .[343 Sper Tablas]

Tabla1.
Energa libre de Gibbs y la entalpa de formacin para 0 = 298 .
Sustancia 298 (/) 298 (/)
cido Palmtico -891.5 -316.1
Alcohol isoproplico -318 -180.3
Cloruro de palmitato -800,7 -309,5
Cloruro de tionilo -245.6 -337.92
Figura 1. Ln(K) vs (1/T) para reaccin (3)
Dixido de azufre -296.81 -370.223
cido clorhdrico -167.023 -131.350
Palmitato de Isopropilo -734,5 -284,8
En la grfica (1) se puede apreciar el efecto de la
temperatura en la constante de equilibrio. Para el caso de
la produccin de palmitato de isopropilo, a medida que
Al reemplazar en la ecuacin (6), (7) y (8) los valores
la temperatura disminuye se obtienen valores ms
correspondientes para cada sustancia de la reaccin (3),
pequeos para dicha constante, es decir, se va a obtener
se obtuvo, para el sistema reactivo,
menos producto a partir de los reactivos. La principal
aplicacin de esta grfica es encontrar la temperatura
0 = 5,47 1013 .
ptima para operar el reactor teniendo en cuenta una

298 = 291,892 , conversin deseada.


298 = 109,701
6. Constante de equilibrio
Con el fin de encontrar una funcin lineal que represente
Planteando la reaccin (3) de una forma alterna para
el comportamiento del sistema ante los posibles cambios
facilitar las ecuaciones que se derivan de ella, se presenta
trmicos, se grafic segn la ecuacin (5)el valor de
en forma general segn (9):
ln para diferentes valores de T. Los datos de reportan
en la tabla 2.
() + () () + () (9)
Tabla2.
Valores de 1/T y ln para diferentes valores de T
1 1
En la cual , , y corresponden a los coeficientes
[] [ ] ln estequiomtricos. En el presente caso todos tienen

200 0,00500 -53,54 un valor igual a 1. Adems,
300 0,00333 5,07
= Cloruro de Palmitoilo y corresponde al reactivo
400 0,00250 34,38
lmite,
500 0,00200 51,96 = Alcohol Isopropil
600 0,00167 63,68 =
700 0,00143 72,06 = .
800 0,00125 78,34
Teniendo en cunta el estado de las sustancias y
900 0,00111 83,22 considerando fases ideales, se puede expresar de la
1000 0,00100 87,13 siguiente manera:

= =


= (10)

3
Esta constante indica que tanto producto se va obtener a X vs T
partir de la conversin de los reactivos.
1
Planteando un balance de moles en la reaccin (3) se 0.9
obtienen las ecuaciones que representan las fracciones 0.8
molares de los componentes, tanto lquidos, , y gas, . 0.7

Conversin, X
0.6
0.5
= 11
0.4
0.3
0.2
= (12)
0.1
0

= (13) 0.00 200.00 400.00 600.00

Temperatura [K]

= (14) Figura2. X vs T para reaccin (3)

En la cual se observa la variacin de la conversin en el
Remplazando las ecuaciones (11) a (14) en la ecuacin equilibrio con respecto a la temperatura. Para una
(10) se obtiene = 488,94 , se obtuvo una conversin en el
equilibrio del 80% la cual se acepta parmetro de
( )( )
= (15) operacin para el dimensionamiento del reactor.
( )( )
7. Modelo Cintico
Segn la literatura, la operacin del reactor se lleva a Se supone que el mecanismo implicado en el proceso de
cabo manteniendo la relacin molar sntesis tienen un orden de reaccin de segundo grado
(isopropanol):(cloruro de palmitiol) = 1,4. Para un [4], siendo (17) su respectiva ecuacin de velocidad de
= 1 se tiene un = 1,4. [7] reaccin:

Para hallar la relacin entre la temperatura, T, y 54.1510 3

= = = 9.08 106 (17)
conversin, X, es necesario igualar despejar de la

ecuaciones (5) e igualar con la ecuacin (15) y despejar

la temperatura en trminos de la conversin, obteniendo: En la cual, 2 = 54.15 .[7]
, representa la concentracin del cloruro de
palmitoilo y , es la concentracin del alcohol
isoproplico.
1
= (16)
1 2 8. Dimensionamiento del reactor

ln 1 (1.4 )

Para modelar el reactor CSRT se utiliza la siguiente

Al variar el valor de conversin se obtienen diferentes ecuacin:
valores para T, estos se grafican en la figura 2.

=
(18)

Donde corresponde al flujo molar y es la
velocidad de reaccin. Para el caso de estudio se tiene
que:

= = 2 = 0
2
1 2 (19)

4

representa la velocidad a la que desaparece el reactivo
y se convierte en producto
Y a su vez
= 0 (20)
0 = (21)
0 [1] T. Garcia, Estudio Fenomenolgico y modelo
0 es el factor de frecuencia de la reaccin y hace
referencia a la probabilidad de colisiones que ocurren y
T es la temperatura del sistema, obtenida a partir del
anlisis termodinmico. 0 es la concentracin molar
inicial del reactivo [mol/L], resultado de la relacin entre
el flujo molar y el flujo volumtrico de la corriente
reactiva alimento al reactor.
Se consider una demanda anual de 10000 Ton y por
tanto se debe procesar diariamente 19.06 kg/min de
cloruro de palmitoilo (PM= 0,27445 kg/mol y densidad
0,8525 kg/L) con una entrada en corriente pura de flujo
volumtrico 21,13 l/min. A partir de estos datos se
calcul la concentracin inicial de 3,27 (mol/l), y se
hall la velocidad de reaccin equivalente a 3.51
mol/min*l. Al evaluar en la ecuacin para hallar el
volumen del reactor se consigui finalmente 15.76 L.
8. Principio de Le Chatelier.
El principio de Le Chtelier, se presenta como la
respuesta del sistema ante una perturbacin externa
desplazando el equilibrio hacia reactivos o productos.
Teniendo en cuenta los grados de libertad dados en la
regla de las fases, en donde, con dos variables intensivas
se definen todas las propiedades del sistema.
Para el presente sistema reactivo, la fase gaseosa est
compuesta exclusivamente en los productos, por tal
razn, el volumen de los productos es mayor al volumen
de los reactivos. Por el principio de Le Chtelier al
aumentar la presin en un sistema en equilibrio, la
respuesta de este es disminuir su volumen, as, llevando
la reaccin a condiciones de mayor presin, el equilibrio
se desplazara hacia los reactivos.
Anteriormente, se encontr que la entalpia de la reaccin
tiene un valor positivo, es decir, es una reaccin
endotrmica y la entalpia de los productos es mayor a la
entalpia de los reactivos. Al aumentar la temperatura en
un sistema en equilibrio, la entalpia tambin aumenta.
Para nuestro sistema, con mayores valores de
temperatura se favorece el lado de la reaccin con mayor
entalpia, por esta razn, se favorecer la aparicin de los
productos. Por lo tanto, si se fija la temperatura, se
tendr que disminuir la presin para que la conversin
sea ptima. Si se fija la presin, es necesario aumentar la
temperatura para obtener una conversin mayor.
9. Referencias.
cintico de la sntesis enzmatica de esteres de
bajo,medio y alto peso molecular, Madrid, 1995.
[2] Perfil Nacional de Sustancias Qumica en Colombia,
Ministerio de ambiente y Desarrollo sostenible, 2012
[3] No data, propais, 2010. [En lnea]. Available:
http://propais.org.co/biblioteca/inteligencia/sector-
cosmeticos-en-colombia.pdf.
[4] Alegria,G;Amaya,Claudia. Recopilacion de
monografias de excipientes y vehiculos utilizados en la
fabrica de medicamentos y cosmeticos en la catedra de
tecnologia farmaceutica
[5]Look Chem Palmitoyl chloride chemical
properties.[En linea] Available:
http://www.lookchem.com/Palmitoyl-chloride/
[6] Levenspiel,O. Ingenieria de las reacciones
quimicas
[7] L. Fu, Y. Bai y G. J. D. Lv, Reaction kinetics of
isopropyl palmite synthesis,Chise Journal Of Chemical
Engineering, 2015.
[8] Erco, ERCO Worldwide, No data, No data.
[En lnea]. Available:
http://www.ercoworldwide.com/index.php/products/hydr
ochloric-acid/?lang=es.
[9] A. C. Zafra, Universidad Icesi, 2011. [En
lnea].Available:
http://www.icesi.edu.co/blogs_estudiantes/anacristina_z
_pml_2011_1/files/2011/02/PRODUCTOS.pdf. [ltimo
acceso: 29 Agosto 2015].
[9] Estrucplan, Estrucplan, [En lnea]. Available:
http://www.estrucplan.com.ar/Secciones/Hojas/7719-09-
7clorurodetionilo.asp. [ltimo acceso: 29 Agosto 2015].
[10] Smith,J;Van Ness,H;Abbot,M. Introduccion a la
termodinamica en la ingenieria quimica