2016 CEO

Published by / Edite par Elsevier Masson SAS

Original Article All rights reserved / Tous droits reserves

Article original

Improvement of mechanical and biological

properties of TiNi alloys by addition of Cu
and Co to orthodontic archwires
Ame
lioration des proprie

te

s me

caniques et
biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et
de Co aux fils orthodontiques

Aphinan PHUKAOLUANa, Anak KHANTACHAWANAa,b,*, Pongpan KAEWTATIPa,

Surachai DECHKUNAKORNc, Julathep KAJORNCHAIYAKULd
a
Department of mechanical engineering, King Mongkuts university of technology Thonburi,
126, Pracha-utid road, Bangmod, Tungkru, 10140 Bangkok, Thailand
b
Biological engineering program, King Mongkuts university of technology Thonburi,
126, Pracha-utid road, Bangmod, Tungkru, 10140 Bangkok, Thailand
c
Department of orthodontics, faculty of dentistry, Mahidol university, 6, Yothee Road,
Rajthevee, 10400 Bangkok, Thailand
d
National metal and materials technology center, 114 Thailand science park, Paholyothin road,
Klong 1, Klong Luang, 12120 Pathumthani, Thailand

Available online: 9 August 2016 / Disponible en ligne : 9 aout 2016

Summary
sume
Re

The purpose of this study was to investigate improved perfor-

Lobjectif de cette etude

etait

danalyser lamelioration des
mances of TiNi in order to promote tooth movement. Special performances du NiTi afin de favoriser le mouvement dentaire
attention was paid to the effect on the clinical properties of TiNi essentiel. Notre attention sest portee
particulierement
 sur
of adding Cu and Co to this alloy. Ti49.4Ni50.6, Ti49Ni46Cu5 leffet de laddition de Cu et de Co aux propriet
es

cliniques
and Ti50Ni47Co3 (at %) alloys were prepared. Specimens were de cet alliage. Les alliages Ti49,4Ni50,6, Ti49Ni46Cu5 et
cold-rolled at 30% reduction and heat-treated at 400
C for Ti50Ni47Co3 (selon le pourcentage des composants) ont et
e

60 min. Then, the test results were compared with two types of
es.
prepar
Des echantillons


e
lamines
ont et
a` froid a` 30 %
commercial archwires. The findings showed that superelasticity

de reduction
thermiquement a` 400
C pendant
et traites
properties were confirmed in the manufactured commercial

60 minutes. Ensuite, les resultats
e
compares
des tests ont et

alloys at mouth temperature. The difference of stress plateau avec deux types de fils orthodontiques commerciaux. Nos
in TiNi, TiNiCo and commercial wires B at 25
C changed observations ont confirme
les propriet
es

superelastiques


significantly at various testing temperatures due to the combi- des alliages du commerce manufactures
a` temperature

buc-
nation of martensite and austenite phases. At certain tempera-

cale. La difference de limite de contrainte entre le NiTi, le
tures the alloys exhibited zero recovery stress at 2% strain and NiTiCo et les fils B du commerce a` 25
C sest modifiee
sig-
consequently produced zero activation force for moving teeth.

nificativement a` differentes

temperatures pendant les tests en

* Correspondence and reprints / Correspondance et tire
s a` part :

Anak KHANTACHAWANA, department of mechanical engineering, King Mongkuts
university of technology Thonburi, 126, Pracha-utid road, Bangmod, Tungkru,
10140 Bangkok, Thailand.
e-mail address / Adresse e-mail : anak.kha@kmutt.ac.th,
aphinan_kmutt@hotmail.com (Aphinan PHUKAOLUAN)

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 295

http://dx.doi.org/10.1016/j.ortho.2016.07.015
 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

The corrosion test showed that the addition of Cu and Co to TiNi raison de combinaisons de phases martensitiques et austeni-

alloys generates an increase in corrosion potential (Ecorr) and

tiques. A` certaines temperatures,

les alliages presentent un
corrosion current densities (Icorr). Finally, we observed that

taux de restitution nul de la contrainte a` 2 % de deformation et
addition of Cu and Co improved cell viability. We conclude

produisent ainsi une force dactivation nulle pour deplacer les
that addition of an appropriate amount of a third alloying

dents. Le test de corrosion a demontr e
que lajout de Cu et de
element can help enhance the performances of TiNi orthodontic Co aux alliages NiTi gen
ere
 une augmentation du potentiel de
archwires. corrosion (Ecorr) et des densites
de courant de corrosion (Icorr).
Enfin, nous avons observe
que laddition de Cu et de Co


ameliorait la viabilite
cellulaire. Nous avons egalement

pu
conclure que lajout dune quantite
appropriee
dun troisieme


ement
el


dalliage etait

susceptible dameliorer les perfor-
mances des fils orthodontiques en NiTi.
2016 CEO. Published by Elsevier Masson SAS. All rights 2016 CEO. Edite par Elsevier Masson SAS. Tous droits
reserved reserves

Key-words
s
Mots-cle
Biocompatibility.
Corrosion resistance.
Biocompatibilite
Re

.

sistance a` la corrosion.
Cu and Co.
Orthodontic wire.
Cu et Co.
Fil orthodontique.
Shape memory alloy.
moire de forme.
Alliage a` me

Introduction Introduction

Titanium-nickel (TiNi) base alloys are the most frequently Les alliages a` base de nickel et de titane (NiTi) sont les me
taux
used in orthodontic archwires on account of their superior les plus fre
quemment utilise
s pour les fils orthodontiques en
shape memory effect (SME) and superelasticity [1,2]. TiNi raison de la supe
riorite
de leur effet me
moire de forme (EMF)
wires have been used widely in clinical orthodontics, since et de leur supere
lasticite
[1,2]. Les fils en NiTi sont largement
they provide light and continuous forces [3]. Moreover, TiNi
s dans lorthodontie clinique pour les forces le
utilise
ge res et
wires also have superior properties such as superelasticity, continues quils ge
nerent [3]. De plus, les fils en NiTi pos-
corrosion resistance and biocompatibility [1,4]. The basis of sedent des proprie
te

s supe
rieures telles que la super-
TiNi is the binary, equi-atomic intermetallic compound. The
lasticite
e
, la re
sistance a` la corrosion et la biocompatibilite

properties of titanium-nickel orthodontic wires depend upon [1,4]. La particularite
du NiTi est sa composition binaire,
the proportion and characteristics of the three microstructural
qui-atomique et interme
e
tallique. Les proprie
te

s des fils ortho-
phases [1,3,5]: austenite, martensite and the intermediate R- dontiques en nickel-titane re
sultent des proportions et des
phase. The relative alloy composition of austenite and mar- caracte
ristiques de leurs trois phases microstructurelles
tensite is a function of mechanical stress and ambient tem- [1,3,5] : lauste
nite, la martensite et la phase R interme
diaire.
perature. Some key characteristics of superelastic TiNi arch- La composition relative dans lalliage de lauste
nite et de la
wires may show exceptional temperature sensitivity [6,7]. Cu martensite est fonction de contraintes me
caniques et de la
is commonly added to the alloy and has been widely studied, tempe
rature ambiante. Certaines caracte
ristiques cle
s des fils
because it does not significantly affect the martensitic trans- NiTi supere
lastiques peuvent manifester une sensibilite

formation temperatures, and usually remains above room tem- exceptionnelle a` la tempe
rature [6,7]. Du Cu est souvent
perature. Moreover, addition of Cu affects several properties ajoute
a` lalliage, ce qui a e
te

lobjet de nombreuses e
tudes
resulting in good thermal stability, lower hysteresis, lower du fait quil ne modifie pas de facon significative les tempe
ra-
sensitivity to stoechiometry and good damping characteristics tures de la transformation martensitique et quil se maintient,
[1]. It has been reported that addition of Cu can reduce yield en ge
ne
ral, au-dessus de la tempe
rature ambiante. Par ail-
strength and the martensite start temperature (Ms) of TiNi leurs, laddition de Cu a un impact sur plusieurs proprie
te

s
alloys [8,9]. On the other hand, it has also been reported that permettant dobtenir une bonne stabilite
thermique, une
Co addition can increase yield strength, reduce ductility,
duction de lhyste
re
re
se, une sensibilite
re

duite a` la stoe
-
lower the transformation temperature or improve formability chiome
trie et une bonne capacite
damortissement [1]. Il a
and yield good corrosion resistance and biocompatibility in
te
e
rapporte
que lajout de Cu peut re
duire la limite de

lasticite

TiNi alloys [10]. The properties of TiNi can be modified to a et la tempe
rature de de
part de la martensite (Ms) des alliages
great extent by a judicious choice of composition, cold work, NiTi [8,9]. En revanche, il a e
galement e
te

observe
que

296 International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310

 Improvement of mechanical and biological properties of TiNi alloys by addition of Cu and Co to orthodontic archwires

lioration des proprie
Ame
te

s me

caniques et biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et de Co aux fils orthodontiques

and heat treatment conditions. In general, desirable memory laddition de Co peut augmenter la limite de
lasticite

, re

duire la
properties are obtained with series such as 49.351 at % Ni
, faire baisser la tempe
ductilite
rature de transformation ou
[11,12]. However, no study has reported on the appropriate ame
liorer la formabilite

et apporter une bonne re
sistance
contents of Cu and Co added to TiNi orthodontic archwires. a` la corrosion et un niveau e
leve
de biocompatibilite

Consequently, in the present study, wires with the following aux alliages NiTi [10]. Les proprie
te

s du NiTi peuvent e ^tre
compositions Ti49.4Ni50.6, Ti49Ni46Cu5 and Ti50Ni47Co3 (at modifie
es sensiblement par un choix judicieux des compo-
%) were selected for thorough evaluation and comparison santes, par le formage a` froid et par les conditions de traite-
with commercially available archwires, which have previously ment thermique. De facon ge
ne
rale, des proprie
te

s de
been reported by various authors to be useable as orthodontic me
moire de
sirables sont obtenues avec des se
ries telles
wires [1315]. Mechanical properties, transformation temper- que 49,351 selon le pourcentage de Ni [11,12].
ature and cytotoxicity were tested in this study in all the Cependant, aucune e
tude na e
tabli les proportions appro-
materials.
es de Cu et de Co ajoute
prie
es aux fils NiTi orthodontiques.
Par conse
quent, dans cette e
tude, nous avons se
lectionne

des fils avec les compositions suivantes : Ti49,4Ni50,6,
Ti49Ni46Cu5 et Ti50Ni47Co3 (selon le pourcentage) pour effec-
tuer une e
valuation et une comparaison rigoureuses de fils
disponibles sur le marche
qui ont e
te

approuve
s par divers
auteurs pour une utilisation en tant que fils orthodontiques
[1315]. Les proprie
te

s me
caniques, la tempe
rature de trans-
formation et la cytotoxicite
de tous ces mate
riaux ont e
te


es dans cette e
teste
tude.

Experimental procedure
dure expe

Proce
rimentale

The specimens used in this study were locally made from Les e
chantillons utilise
s dans cette e
tude ont e
te

fabrique
s
ingots prepared by the Vacuum Arc Melting (VAM) method localement a` partir de lingots pre
pare
s par la me
thode de
with a nominal composition of Ti49.4Ni50.6, Ti49Ni46Cu5 and Fusion par Arc sous Vide (FAV) avec une composition nomi-
Ti50Ni47Co3 (at %). High-purity nickel 99.9%, titanium nale de Ti49,4Ni50,6, Ti49Ni46Cu5 et Ti50Ni47Co3 (selon le pour-
99.8%, copper 99.9% and cobalt 99.95% were used as centage). Du nickel de haute purete
a` 99,9 %, du titane
raw materials and etched with acid solution to remove sur- a` 99,8 %, du cuivre a` 99,9 % et du cobalt a` 99,95 % ont e
te


face oxide and dirt. The furnace was purged with argon gas
s comme matie
utilise res premie res et mordance
s avec une
during melting. The ingot was turned over and re-melted five solution acide afin de
liminer tout oxyde et toute salete
a` leur
times to ensure chemical homogeneity. All the ingots were surface. Le fourneau a e
te

purge
avec du gaz argon pendant la
then homogenized at 800
C for 60 min. Subsequently, the fusion. Les lingots ont e
te

retourne
s et refondus cinq fois pour
cast ingots were sliced into thin bars (1.5 mm in thickness) garantir lhomoge
ne
ite

chimique. Ensuite, tous les lingots
using an EDM wire-cutting machine and then cold-rolled at ont e
te

homoge
ne
ise
s a` 800
C pendant 60 minutes.
determined reduction ratios at 30% to obtain wires with a Ulte
rieurement, les lingots moule
s ont e
te

de
coupe
s en barres
rectangular cross-section. The lubricant used for rolling was minces de 1, 5 mm de
paisseur en utilisant une machine EDM
ISO cut 570A in combination with sodium strearate soap. de de
coupe par fil. Ensuite, les barres ont e
te

lamine
es a` froid
After removing the oxide layers and contaminants on the a` un taux de re
duction de 30 % afin dobtenir des fils de
specimen surfaces by mechanical polishing, the bars were section rectangulaire. Le lubrifiant utilise
pour le laminage e
tait
annealed at 400
C for 60 min. After polishing down the du ISO cut 570A associe
a` un savon de type ste
arate de
surfaces to obtain 0.016  0.02200 (0.4064  0.5588 mm) sodium. Une fois les couches oxyde
es et les contaminants a` la
rectangular wires. the specimens were compared with two surface des e
chantillons e
limine
s par polissage me
canique,
types of archwire: Commercial wire A (Ti-Ni-Cr) and
te
les fils ont e
recuits a` 400
C pendant 60 minutes. Apre s
Commercial wire B (Ti-Ni-Cu-Cr) [16]. The dimension nettoyage et polissage des surfaces des fils rectangulaires
of the cross-section for all rectangular wires was 0.016  0.02200 (0.4064  0.5588 mm), les e
chantillons ont
0.016  0.02200 (0.4064  0.5588 mm). Then, all speci-
te
e
compare
s avec deux types de fils identifie
s comme fil
mens used in the study were subjected to chemical compo- commercial A (Ni-Ti-Cr) et fil commercial B (Ni-Ti-Cu-Cr)
sition analysis by Electron Probe Micro Analyzer (EPMA), [16]. Les dimensions de la coupe de tous les fils rectangulaires
as shown in Table I.
taient de 0.016  0.02200 (0.4064  0.5588 mm). Ensuite,
e
tous les e
chantillons utilise
s dans le
tude ont e
te

soumis
a` une analyse de composition chimique en utilisant un micro-
analyseur a` sonde a` e
lectrons (MASE), illustre
dans le
Tableau I.

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 297

 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

Table I Tableau I
Analytical composition of the alloys. Composition analytique des alliages.

ements
Type of elements (percentage)/Type del
(pourcentage)
TI Ni Cu Co Cr
NiTi 48.463 51.537 0 0 0
NiTiCu 47.392 46.955 5.653 0 0
NiTiCo 49.882 47.831 5.653 2.287 0
Commercial wires A/Fil A du commerce 48.808 50.944 0 0 0.248
Commercial wires B/Fil B du commerce 49.420 45.312 5.038 0 0.230

The transformation temperature was measured using a differ- La tempe
rature de transformation a e
te

mesure
e en utilisant
ential scanning calorimeter (Mettler Toledo DSC822e). un analyseur thermique diffe
rentiel (ATD, Mettler Tole de
Measurements were taken at a thermal cyclic rate of 10
C/ DSC822e). Les mesures ont e
te

effectue
es a` une vitesse
min. The transformation austenite peak on heating and the thermique cyclique de 10
/C/min. Le thermogramme compre-
reverse martensite peaks on cooling were determined to form nant le pic de transformation auste
nitique au re
chauffement et
the thermogram. The data were presented as transformation les pics martensitiques inverses au refroidissement a e
te


temperatures and enthalpy changes in each condition of the de
termine
. Les donne
es ont e
te

pre
sente
es sous forme
test specimen. dune tempe
rature de transformation et de changements
denthalpie a` chaque e
tat de le
chantillon teste
.
The three-point bending test is a popular method for evaluat- Lessai de flexion a` trois points est une technique tre s utilise

e
ing the mechanical properties of wires because of the rele- pour e
valuer les proprie
te

s me
caniques des fils en raison de la
vance of bending deformation to the activation received by the pertinence de la de
formation par pliage pour lactivation recue
wires under clinical conditions. This is important when eval- par les fils dans des conditions cliniques. Cette information est
uating the biomechanical principles used in tooth movement. essentielle pour e
valuer les principes biome
caniques utilise
s
The apparatus used for the three-point bending test was a dans les de
placements dentaires. Lappareil utilise
pour le test
further development of the device described by ISO/CD de pliage a` trois points e
tait une mise a` jour de lappareil de
crit
15841. The specimens were subjected to a symmetrical par lISO/CD 15841. Les e
chantillons ont e
te

soumis a` un test
three-point bending test using an Instron Universal Testing de pliage syme
trique a` trois points utilisant une machine
Machine (load cell 1 kN). The span for the bending test was dessai universelle Instron (cellule de charge 1 kN). La porte
e
10 mm. Wires were loaded to a maximum deflection of 1.5 mm pour le test de pliage e
tait de 10 mm. Les fils e
taient charge
s
with a deflection rate of 5 mm/min at various temperatures: 25, a` une vitesse de de
flection de 5 mm/min a` diffe
rentes
37 and 45
C. Before testing, the specimens were immersed in tempe
ratures (25, 27 et 45
C). Avant les tests, les
hot water for 15 minutes in order to pretreat the specimens.
chantillons ont e
e
te

pre
traite

s en les immergeant dans de
This method reduces data error. leau chaude pendant 15 minutes. Cette me
thode re
duit les
erreurs au niveau des donne
es.
The contact between wires and saliva during orthodontic treat- Le contact entre le fil et la salive pendant le traitement ortho-
ment should be taken into account because the surrounding dontique doit e ^tre pris en compte parce que les tissus oraux
tissue could be affected by the nickel content in the alloys, environnants pourraient e ^tre affecte
s par le nickel contenu
which leads to hypersensitivity along with oral toxicity and dans les alliages, provoquant ainsi une hypersensibilite
de
allergy. Consequently, the materials should present superior me ^me quune toxicite
orales et une re
action allergique. Par
corrosion resistance against saliva. In this study, a corrosion conse
quent, les mate
riaux devraient pre
senter une re
sistance
test was performed in artificial saliva (pH 7) using an electro- a` la corrosion e
leve
e contre la salive. Dans cette e
tude, un test
chemical technique, as described in Table II [17], at de corrosion a e
te

re
alise

avec de la salive artificielle (pH7) en
37 W 1
C (mouth temperature) using a potentiostat utilisant une technique e
lectrochimique de
crite dans le
(AUTOLAB) and software (GPES Manager: Measuring). The Tableau II [17], a` 37 W 1
C selon la tempe
rature buccale en
potential scanning rate was set at 1200 mV/min. The scanning utilisant un potentiostat (AUTOLAB) et un logiciel (GPES
range was 600 to 1600 mV/SCE. The samples were held for Manager Measuring). La vitesse du scanner a e
te

e
tablie
60 min in the open circuit potential. a` 1200 mV/min. La porte
e de balayage e
tait de 600 a`
1600 mV/SCE. Les e
chantillons ont e
te

maintenus pendant
60 minutes dans le potentiel en circuit ouvert.

298 International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310

 Improvement of mechanical and biological properties of TiNi alloys by addition of Cu and Co to orthodontic archwires

lioration des proprie
Ame
te

s me

caniques et biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et de Co aux fils orthodontiques

Table II Tableau II
Chemical composition of the artificial saliva [17]. Composition chimique de la salive artificielle [17].

Constituent/Composant Quantity/Quantite

NaCl 0.400 g
KCl 0.400 g
CaCl2, 2H2O 0.795 g
NaH2PO4, 2H2O 0.780 g
Na2S, 9H2O 0.005 g
CO(NH2)2(Urea) 1.000 g


Distilled water/Eau distillee 1000 ml

In addition to the corrosion test, a cytotoxicity test was also En comple
ment du test de corrosion, un test de cytotoxicite

required so as to evaluate the oral side-effects of the materials
tait e
e
galement ne
cessaire pour e
valuer les effets inde
si-
during use. The materials were tested by means of the in vitro rables provoque
s par les mate
riaux utilise

s sur les tissus de
MTT cytotoxicity test following the ISO 10993-5 standard. la cavite
orale. Les mate
riaux ont e
te

teste

s en utilisant le test
L929 fibroblast cells (mouse fibroblasts) were cultured on a de cytotoxicite
MTT in vitro selon la norme ISO 10993-5. Des
96-well plate at 37
C in a 5% CO2 atmosphere using cellules fibroblastes L929 (fibroblastes de souris) ont e
te


Minimum Essential Medium (MEM) for 24 hours. cultive
es sur une plaque a` 96 puits a` 37
C avec une
Subsequently, the culture was generated in an extract from atmosphe re a` 5 % de CO2 en utilisant un milieu minimum
this culture medium. The extracted medium was prepared by essentiel (MME) pendant 24 heures. Plus tard, la culture a
incubating it with the materials at 37
C for 24 hours. The
te
e
re
alise

e dans un extrait de ce milieu de culture. Le milieu
initial density of the cells was set at 104 cells/well. After de culture extrait a e
te

pre
pare

en lincubant avec les
culture in the extracted medium for 24 hours, the MTT work- mate
riaux a` 37
C pendant 24 heures. La densite
initiale des
ing solution was added in order to crystallize formazan crystals cellules a e
te

re

gle
e a` 104 cellules/puits. Apre s la culture avec
of living cells. The cell viability is direct proportional to the lextrait du milieu pendant 24 heures, la solution de travail MTT
absorbance of cells added to the MTT at a wave length of ae
te

ajoute
e afin de cristalliser des cristaux de formazan de
570 nm. Then, the absorbance was measured using a micro- cellules vivantes. La viabilite
des cristaux est directement pro-
plate reader (Infinite200 Tecan, Austria) and the percentage portionnelle a` labsorbance des cellules ajoute
es a` la solution
of viable cells was calculated. MTT a` une longueur donde de 570 nm. Ensuite, labsorbance
ae
te

mesure
e a` laide dun lecteur de microplaques (Infinite
200 Tecan, Autriche) et le pourcentage de cellules viables a

te
e
calcule
.

Results and discussion
sultat et discussion

Re

Transformation temperature
rature de transformation

Tempe

The relationship between heat flow and transformation tem- La relation entre le flux thermique et la tempe
rature de trans-
perature obtained from the DSC of each specimen is shown in formation obtenue par calorime
trie a` balayage diffe
rentiel
fig. 1. TiNi exhibited two peaks on heating, which indicated (CBD) pour chaque e
chantillon est montre
e sur la fig. 1. Au
the interposition of martensite and R-phase. Likewise, TiNiCo re
chauffement, le NiTi manifeste deux pics qui indiquent
and Commercial wires A also manifested an R-phase. linterposition de la martensite et de la phase R. De me ^me,
Following addition of Co and Cr, the Martensite start temper- le NiTiCo et les fils A du commerce pre
sentent une phase R.
ature was depressed below the test temperature, and therefore, A` la suite de laddition de Co et de Cr, la phase martensitique
the martensitic phase was no longer present on the DSC curve ne
tait plus observable sur la courbe de DSC [9]. Les change-
[9]. The changes in the DSC curve have been investigated in ments de la courbe CBD ont fait lobjet de
tudes dans la litte

ra-
the literature and two principal causes have been reported. ture et deux causes principales ont e
te

souligne
es. Primo, les
Firstly, near-equi-atomic TiNi shape memory alloys, lightly alliages a` me
moire de forme en NiTi quasi-e
qui-atomique peu
enriched with nickel during heat treatment at high riches en nickel pendant le traitement thermique a` des

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 299

 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

[(Fig._1)TD$IG]

Fig. 1: Results obtained from DSC testing of each alloy.

Measurements were carried out at a thermal cyclic rate of
10
C/min. The transformation austenite peaks on heating and
reverse martensite peaks on cooling were determined from the
thermogram.
Fig. 1 : Re
sultats des tests DSC sur chaque alliage. Les mesures

te
ont e
re

alise

es a` une vitesse cyclique thermique de 10
C/min.
Les pics de transformation auste
nitique au re

chauffement et les
pics de transformation martensitique inverse au refroidissement

te
ont e
de

termine
s a` partir du thermogramme.

temperatures, can form precipitates such as Ti3Ni4, Ti2Ni3 and tempe
ratures e
leve
es peuvent former des pre
cipite

s tels que
TiNi3 [1820]. Precipitations occur due to diffusional pro- Ti3Ni4, Ti2Ni3 et NiTi3 [1820]. La pre
cipitation se produit en
cesses, which involve changes in chemical composition and raison de processus diffusionnels qui instaurent des change-
modify the transformation temperature in such a way that they ments de composition chimique et modifient la tempe
rature de
increase critical temperatures in Ni-rich alloys [2123]. transformation de telle facon quils augmentent les tempe
ra-
Secondly, the DSC curves showed the possibility of residual tures critiques dans les alliages riches en Ni [2123].
stress in TiNi following TiNi cold working and heat treatment Secondo, les courbes CBD montrent quil existe une possi-
at 400
C, thus lower than the recrystallization temperature. In
pour le NiTi dune de
bilite
formation re
siduelle a` la suite du
the TiNiCu and Commercial wires B, the R-phase was not laminage a` froid et du traitement thermique a` 400
C,
observed. On the other hand, a single clear peak appeared tempe
rature infe
rieure a` la tempe
rature de recristallisation.
during both cooling and heating. The martensite start (Ms) Chez les fils NiTiCu et les fils B du commerce, la phase R
temperature during the transformation from austenite (B2) to na pas e
te

observe
e. Dun autre co ^ te

, un seul pic bien de
fini
martensite (B190 ) was reached during the cooling process of sest manifeste
pendant le refroidissement comme pendant le
TiNiCu and Commercial wires B and was much higher than for re
chauffement. En effet, la fourchette de tempe
rature entre la
TiNi, TiNiCo and Commercial wires A. Hence, the transfor- tempe
rature de de
part de la martensite (Ms) et sa tempe
rature
mation temperature of these two wires was lower than that of finale (Mf) pendant le processus de refroidissement du NiTiCu
the other TiNi wires. It is essential to control the Af temper- et des fils commerciaux B e
tait beaucoup plus e
leve

e que celle
ature of TiNi wires at 37
C (close to mouth temperature) for du NiTi, du NiTiCo et des fils commerciaux B. Par conse
quent,
orthodontic applications. The transformation temperatures of on peut conclure que la tempe
rature de transformation de ces
TiNi and the Austenitic finish temperature (Af) are critical deux fils e
tait moins e
leve
e que celle des autres fils NiTi. Il est
factors in their transformation behavior. Consequently, in this ne
cessaire de maintenir une tempe
rature Af des fils en NiTi
study, the properties of materials were evaluated at oral tem- a` 37
C pour les applications orthodontiques afin de se rap-
perature (the dashed line in fig. 2). The austenitic finish (Af) procher de la tempe
rature buccale. Les tempe
ratures de

300 International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310

 Improvement of mechanical and biological properties of TiNi alloys by addition of Cu and Co to orthodontic archwires

lioration des proprie
Ame
te

s me

caniques et biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et de Co aux fils orthodontiques

[(Fig._2)TD$IG]

Fig. 2: Transformation temperatures obtained by DSC showing

austenite finishing temperature for each alloy. Austenitic finish
temperatures are critical factors for their transformation. The prop-
erties of the materials were evaluated at oral temperature (dashed
line).
Fig. 2 : Tempe
ratures de transformation obtenues par DSC pour la
tempe
rature de finition auste

nitique de chaque alliage. Les tempe
ra-
tures de limites auste
nitiques sont des facteurs critiques de leur
transformation. Les proprie
te

s des mate
riaux ont e

te

e
value

es a`
tempe
rature buccale (colonne grise
e).

values obtained are shown in fig. 2. The Af temperature at transformation du NiTi et la tempe
rature de finition auste
ni-
which the transformation was completed from martensite or R- tique sont des facteurs critiques de leur comportement trans-
phase to austenite of the five different superelastic TiNi alloy formationnel. Ainsi, dans cette e
tude, nous avons e
value
les
orthodontic wires obtained by DSC was 37
C for TiNi and proprie
te

s des mate
riaux a` tempe
rature buccale (zones
16
C for TiNiCu. Therefore, it is clear that the austenitic grise
es sur la fig. 2). Les valeurs de la tempe
rature de finition
finish (Af) of TiNiCu is lower than that of TiNi since Cu has auste
nitique (Af) obtenues sont montre
es sur la fig. 2. La
little effect on lowering the austenitic finish (Af) temperature tempe
rature Af a` laquelle sest termine
e la transformation de
[24]. For TiNiCo 39
C, the results were 20
C for Commercial la phase martensitique ou la phase R des cinq fils orthodon-
wires A and 36
C for Commercial wires B. To obtain super- tiques en alliage NiTi supere
lastique obtenus par CBD, e
tait de
elasticity in TiNi orthodontic wires, a transformation temper- 37
C pour le NiTi et 16
C pour le NiTiCu. Cela prouve que la
ature range below oral temperature is necessary. The DSC tempe
rature de finition auste
nitique (Af) du NiTiCu est
curves confirmed that all the wires exhibited transformation infe
rieure a` celle du NiTi puisque le Cu na que peu dimpact
temperature ranges close to or lower than oral temperature. sur la re
duction de la tempe
rature de la finition auste
nitique
For most orthodontic alloys with an austenitic finish (Af) below (Af) [24] : NiTiCo 39
C, fils commerciaux A 20
C et fils
oral temperature, austenite is the prevalent intraoral phase. commerciaux B 36
C. Pour garantir la supere
lasticite

des fils
Among the studied alloys, only TiNi, TiNiCu and TiNiCo had orthodontiques NiTi, il est essentiel de pre
voir une fourchette
an austenitic finish (Af) temperature close to 37
C, which de tempe
ratures de transformation infe
rieures a` la tempe
ra-
gave superior superelastic behavior without residual perma- ture orale. Les courbes CBD ont confirme
que tous les
nent strain after unloading. These alloys are known to promote fils pre
sentaient des fourchettes de tempe
rature de transfor-
superelastic behavior. mation voisines de, ou infe
rieures a`, la tempe
rature buccale.
Pour la plupart des alliages orthodontiques avec une tempe
ra-
ture de finition auste
nitique infe
rieure a` la tempe
rature
buccale, lauste
nite est la phase la plus fre
quente dans la
cavite
buccale. Parmi les alliages e
tudie
s, seuls le NiTi, le
NiTiCu et le NiTiCo ont une tempe
rature de finition auste
ni-
tique proche de 37
C, ce qui leur attribue un comportement
supere
lastique supe
rieur sans de
formation permanente apre s
de
chargement. Ces alliages sont connus pour leur capacite

a` promouvoir un comportement supere
lastique, ce qui doit
^tre confirme
e
par dautres e
tudes.

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 301

 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

Mechanical properties
te
Proprie
s me

caniques

Representative stress-strain curves from three-point bending Des courbes contrainte-de
formation repre
sentatives des tests
test of wires at 37
C are shown in fig. 3. The stress-strain de pliage de fils a` trois points sont donne
es sur la fig. 3. Les
curves were calculated from load-deflection curves in order to courbes contrainte-de
formation ont e
te

calcule
es a` partir de
normalize the geometry of the specimens. The stress for induc- courbes charge-de
flection afin de normaliser la ge
ome
trie des
ing martensite (SIM) was observed from the curves and repre-
chantillons. La martensite ge
e
ne

ratrice de contraintes (MGC)
sented the driving force, i.e., the specimen with the lowest SIM a e
te

observe
e a` partir des courbes et jouait un ro ^ le
possessed a less constant driving force appropriate for phys- de
terminant, cest-a`-dire que le
chantillon avec la MGC la
iological tooth movement. Based on these stress-strain curves, moins e
leve

e posse
dait une force motrice moins constante
TiNi, TiNiCu and Commercial wires A and B showed distinct compatible avec le de
placement physiologique dentaire.
superelastic behavior. TiNiCo exhibited permanent strain Comme en te
moignent ces courbes contrainte-de
formation,
because its austenitic finish (Af) temperature was higher than le NiTi, le NiTiCu, les fils commerciaux A et les fils commer-
its bending test temperature. These five different superelastic ciaux B ont pre
sente
des comportements supere
lastiques
TiNi alloys wires, which have various austenitic finish (Af) bien distincts. Le NiTiCo a manifeste
une de
formation perma-
values, displayed differences in stress-strain curves and stress nente en raison de sa tempe
rature de finition auste
nitique (Af)
levels. The stress hysteresis, showing the stress difference plus e
leve

e que la tempe
rature du test de pliage. Ces cinq
between the loading and unloading path, can be found for alliages NiTi supere
lastiques diffe
rents avec des valeurs de
all the materials. The full-cycle, activation-deactivation dia-
nitique (Af) distinctes ont affiche
finition auste
des diffe
rences
gram of stress versus strain of these TiNi alloys differs sub- au niveau des courbes contrainte-de
formation et des niveaux
stantially from the simple linear relationship of Hookean de contrainte. Lhyste
re
se de contrainte, qui indique la diffe
-
materials [25]. In clinical use, superelastic wires are deacti- rence de contrainte entre les voies de chargement et de
vated for springback by producing periodontal-ligament de
chargement, peut e ^tre de
cele

e pour tous les mate
riaux.
deformation with a slight slope change. If this value is close Le sche
ma activationde
sactivation du cycle complet de la
to zero, the wires are thought to be superelastic. The transition contrainte versus la de
formation de ces alliages NiTi se dis-
stress characterizes the level of the tooth-moving force. This tingue significativement de la simple relation line
aire de Hooke
property, termed superelasticity, can be considered a [25]. Dans les applications cliniques, les fils supere
lastiques

[(Fig._3)TD$IG]

Fig. 3: Load-deflection curves obtained by three-point bending test

of each wire at oral temperature (tested at 37
C). The wires were
subjected to a symmetrical three-point bending test using an Instron
Universal Testing Machine. The stress required to induce marten-
site (SIM) was observed from the curves and represented the driving
force; the wires with a lower SIM generated a lower constant driving
force.
Fig. 3 : Courbes contrainte-de
formation obtenues pour chaque fil

rature buccale (teste
par les tests de pliage a` trois points a` tempe
a`

te
37
C). Les fils ont e
soumis a` un test de pliage syme
trique a` trois
points a` laide dun appareil Instron Universal Testing. La contrainte
requise pour linduction de la martensite (CRIM) a e
te

observe
e a`
partir des courbes et repre
sentait la force motrice ; les fils avec une
CRIM infe
rieure ont exerce
une force motrice constante plus faible.

302 International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310

 Improvement of mechanical and biological properties of TiNi alloys by addition of Cu and Co to orthodontic archwires

lioration des proprie
Ame
te

s me

caniques et biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et de Co aux fils orthodontiques

localized stress-related superelastic phenomenon [26,27]. The sont de
sactive
s pour permettre un retour e
lastique en cre
ant
load applied in the three-point bending test may cause the une de
formation du ligament parodontal avec une le
ge
 re
transformation temperature range to increaser according to the modification dinclinaison. Si cette valeur est proche de ze
ro,
Clausius-Clapayron relationship [28]. As already mentioned, les fils sont conside
re

s comme supere
lastiques. La contrainte
TiNiCu alloys exhibit the best properties for orthodontic appli- de transition caracte
rise le niveau de la force de de
placement
cations: a useful transformation temperature range, superelas- dentaire. Cette caracte
ristique, de
nomme
e supere
lasticite

,
tic behavior and narrow hysteresis. However, when comparing est un phe
nome ne supere
lastique localise
, de
termine
par la
the TiNi fabricated wires with the commercial wires, a big contrainte [26,27]. La force applique
e dans le test de pliage
difference was found. In this study, the wires were manufac- a` trois points est susceptible dinduire une augmentation de la
tured by rolling instead of wire-drawing, which is the conven- fourchette de tempe
ratures de transition selon la relation de
tional method for making commercial wires. Consequently, it Clausius-Clapayron [28]. Les alliages en NiTiCu pre
sentent
was difficult to maintain uniform control over dislocation, les proprie
te

s les plus approprie
es aux usages orthodon-
which would have led to higher unloading curve modulus tiques, comme nous lavons de
ja` souligne
: une fourchette
compared to that of commercial wires. de tempe
ratures de transition utile, un comportement super-

lastique et une hyste
e
re
se e
troite. Cependant, en comparant
les fils NiTi fabrique
s pour la pre
sente e
tude aux fils commer-
ciaux, on observe une diffe
rence importante, a` savoir que les
fils fabrique
s par nous-me ^mes lont e
te

par laminage et non
pas par tre
filage (me
thode conventionnelle de fabrication de
fils commerciaux). Par conse
quent, il a e
te

difficile de re
aliser
un contro ^le re
gulier de la dislocation qui aurait abouti a` un
module plus e
leve
des courbes de de
chargement compare

a` celui des fils commerciaux.
The oral cavity is one of the most inhospitable environments in La cavite
buccale est lun des environnements les plus inhos-
the human body Consequently, orthodontic wires are subject pitaliers du corps humain. De ce fait, les fils orthodontiques
to wider temperature variations, ranging from ice cold water sont assujettis a` de grands e
carts de tempe
rature, depuis
through to hot beverages. It is necessary, therefore, to study leau glace
e jusquaux boissons quasi bouillantes. Il est essen-
the effect of variations of temperature, which can produce tiel de
tudier limpact de ces variations de tempe
rature, qui
major changes in the load applied. The stress-strain curves peuvent induire des changements significatifs au niveau du
for 25
C, 37
C and 45
C are shown in fig. 4. The super- chargement applique
. Les courbes contrainte-de
formation
elastic phenomena could not be confirmed at 25
C for TiNi, pour 25
C, 37
C et 45
C sont donne
es sur la fig. 4. Les
TiNiCo and Commercial wires B. It was found that the higher phe
nome nes supere
lastiques nont pas e
te

confirme
s
the temperature, the greater the recovery stress or tooth-mov- a` 25
C pour le NiTi, le NiTiCo et les fils commerciaux B.
ing force observed. These phenomena may be associated with Nous avons observe
que plus la tempe
rature est e
leve
e, plus
a change in the critical stress for the martensitic transforma- grande est la contrainte de restitution ou force de de
placement
tion induced by temperature changes. Several factors can dentaire. Ces phe
nome nes peuvent e ^tre associe
s a` un chan-
account for this result: gement de contrainte critique pour la transformation marten-
sitique induite par les changements de tempe
rature. Plusieurs
facteurs peuvent expliquer ce re
sultat :
a change in the transformation temperature of alloys un changement de la tempe
rature de transformation des
because of the dislocations occurring between the martensite alliages du a` des dislocations se produisant entre les phases
and austenite phases; martensitique et auste
nitique ;
the inhibitory effect of restraint on the transformation leffet inhibiteur du a` la limitation de la transformation
[16,29] given the recovery stress of the wires during the [16,29], e
tant donne
la contrainte de restitution des fils sur la
unloading path at 2% strain (fig. 5). trajectoire de de
chargement a` 2 % de contrainte (fig. 5).
It was found that when the temperature increased to 45
C, the Nous avons note
que lorsque la tempe
rature se
levait a` 45
C,
stress on the wires increased compared with 37
C as follows: la tension me
canique sur les fils augmentait par rapport
TiNi 29.47%, TiNiCu 10.24%, TiNiCo 52.81%, Commercial a` 37
C de la facon suivante : NiTi 66,84 %, NiTiCu
wires A 34.43% and Commercial wires B 28.73%. When the 24,16 %, NiTiCo 57,81 %, fils commerciaux A 37,73 % et fils
temperature decreased to 25
C, stress on the wires decreased commerciaux B 98,34 %. Il a e
te

observe
que tous les types
as follows: TiNi 66.84%, TiNiCu 24.16%, TiNiCo 57.81%, de fils ont affiche
une contrainte diffe
rente pour linduction de
Commercial wires A 37.73% and Commercial wires B la martensite lorsque la tempe
rature se
lectionne
e dans le test
98.34%. We observed that all types of wire exhibited a differ- ne
tait pas 37
C. Nous avons note
aussi que la diffe
rence par
ent martensite induction stress when the selected test temper- rapport a` des fils mesure
s a` 45
C e
tait plus e
leve
e que celle
ature was not 37
C. We also observed that the difference releve
e par rapport aux fils a` 25
C. Cela sexplique par le fait
compared with wires measured at 45
C was higher than that que chaque type de fil avait une tempe
rature de finition (Af)

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 303

 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

[(Fig._4)TD$IG]

Fig. 4: Load-deformation curves of each wire at different temperatures: 25, 37 and 45
C.

a: TiNi alloy;
b: TiNiCu alloy;
c: TiNiCo alloy;
d: commercial wires A;
e: commercial wires B.
The wires were subjected to a symmetrical three-point bending test.
Fig. 4 : Les courbes contrainte-de
formation de tous les fils a` des tempe
ratures diverses de 25, 37 et 45
C.
a : alliage NiTi ;
b : alliage NiTiCu ;
c : alliage NiTiCo ;
d : fils commerciaux A ;
e : fils commerciaux B.

te
Les fils ont e
assujettis a` un test de pliage syme

trique a` trois points.

304 International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310

 Improvement of mechanical and biological properties of TiNi alloys by addition of Cu and Co to orthodontic archwires

lioration des proprie
Ame
te

s me

caniques et biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et de Co aux fils orthodontiques

[(Fig._5)TD$IG]

Fig. 5: Percentage difference in recovery stress at 2% stress

depending on oral temperature.

rence de la contrainte de restitution a`
Fig. 5 : Pourcentage de diffe

rature buccale.
2 % de contrainte en fonction de la tempe

observed compared with wires at 25
C. This is because each
type of wire had an austenite finish (Af) temperature close to
oral temperature, which is an austenite phase transformation
temperature at 37
C. The range of temperature difference
observed in the test was as follows: DTH jT37 T45 j
8 C and DTC jT37 T25 j 12 C. The percentage of recov-
ery stress difference represented the effect of oral temperature
change on the driving force related to the DSC curves. Thus, a
suitable orthodontic wire should produce a stable recovery
stress at oral temperature. However, when patients consume
hot or cold food, these wires become activated for short periods
of time. It must be noted that, after these wires have been
heated in the mouth above body temperature, they retain more
of their austenitic structure, thus imparting more force than at
oral temperature [30].
proche de la tempe
rature buccale, qui est une tempe
rature de
transformation de la phase auste
nitique a` 37
C. La four-
chette des diffe
rences de tempe
rature releve
es pendant le
test e
tait la suivante : DTH jT37 T45 j 8 C et DTC
jT37 T25 j 12 C. Le pourcentage de la diffe
rence de
contrainte de restitution repre
sentait leffet du changement
de la tempe
rature buccale sur la force motrice en relation
avec les courbes DSC. Ainsi, un fil orthodontique approprie


aliser une contrainte de restitution stable a` tempe
devrait re
ra-
ture buccale. Cependant, lorsque les patients inge  rent des
aliments froids ou chauds, ces fils sactivent pendant un court
laps de temps. Il est important de noter que lorsque ces fils

chauffe
sont re
s dans la bouche au-dessus de la tempe
rature
corporelle, leur structure auste
nitique est plus pre
valente,
exercant par conse
quent une force plus e
leve
e qua` tempe
ra-
ture buccale [30].

Biocompatibility

Biocompatibilite

The potentiodynamic polarization of the TiNi wires prepared La polarisation potentiodynamique des fils NiTi fabrique
s par
by ourselves was compared with that of the commercial wires nos soins est compare
e a` celle des fils commerciaux dans de
in artificial saliva (fig. 6). In general, the specimens with a la salive artificielle (fig. 6). De facon ge
ne

rale, les e

chantillons
lower current density and a higher potential indicate better avec une densite
de courant plus faible et un potentiel plus
corrosion resistance. It can be clearly observed from the shift
leve
e
font preuve dune meilleure re
sistance a` la corrosion.
of the whole polarization curve towards the region of lower Nos observations de
montrent clairement, dapre s le

volution
current density and higher potential that Cu and Co additions de lensemble de la courbe de polarisation vers des zones de
significantly improve corrosion resistance of TiNi alloys. densite
de courant infe
rieures et vers un potentiel plus e
leve

,
Regarding the corrosion potential of the TiNi alloys, the shape que laddition de Cu et de Co ame
liore de facon significative la
of the curve in artificial saliva also indicated that a passive
sistance a` la corrosion des alliages NiTi. Concernant le
re
layer formed on the metal [31,32], even though the corrosion potentiel de corrosion des alliages NiTi, la forme de la courbe
potential was very negative: 452.21 mV/SCE (Table III). For dans la salive artificielle indiquait e
galement quune couche
the TiNiCu alloy, the shape of the corrosion potential curve passive se de
posait sur le me
tal [31,32], me ^me quand le
was higher than TiNi alloy and the corrosion potential was potentiel de corrosion e
tait tre
s ne
gatif : 452,21 mV/SCE
negative: 384.52 mV/SCE. Lastly, the shape of the curve (Tableau III). Quant a` lalliage NiTiCu, la forme de la courbe
obtained for the TiNiCo alloy had a negative corrosion de potentiel de corrosion e
tait plus e

leve
e que celle du NiTi et

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 305

 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

[(Fig._6)TD$IG]

Fig. 6: Potentiodynamic and current density curves of each wire in

artificial saliva (pH7) using an electrochemical technique at 37
C
to reproduce oral temperature using a potentiostat (AUTOLAB) and
software (GPES Manager Measuring).
Fig. 6 : Courbes de potentiodynamique et de densite
de courant de
tous les fils immerge
s dans la salive artificielle (pH7) en utilisant une
technique e
lectrochimique a` 37
C pour reproduire la tempe
rature
buccale a` laide dun potentiostat (AUTOLAB) et un logiciel GPES
Manager Measuring.

potential value of 378.48 mV/SCE. For the commercial le potentiel de corrosion e
tait ne
gatif : 384,52 mV/SCE.
wires, the whole polarization curve moved to the region of Enfin, la forme de la courbe obtenue pour lalliage NiTiCo avait
lower potential and higher current density. A wide range of une valeur de potentiel de corrosion ne
gative de 378,48 mV/
potentials in passive regions was observed in TiNi, TiNiCu, SCE. En ce qui concerne les fils commerciaux, lensemble de
TiNiCo and Commercial alloy wire A specimens before local- la courbe de polarisation sest de
place
vers la zone de poten-
ized pitting corrosion occurred at high potentials above tiel faible et de densite
de courant plus e
leve
e. Un large
1000 mV/SCE. Addition of Cu and Co electrolytes to TiNi
ventail de potentiels dans les zones passives a e
e
te

observe


alloys had a significant impact on the corrosion behavior of pour les e
chantillons dalliage en NiTi, NiTiCu, NiTiCo et pour
the TiNi alloys as compared with the commercial wires. les fils commerciaux A avant lave nement de corrosion par
Corrosion potential (Ecorr) increased with the addition of Cu piqures au-dessus de 1000 mV/SCE. Laddition des
and Co. In practical situations, the oral environment may
lectrolytes de Cu et de Co aux alliages en NiTi a eu un effet
e
change when patients ingest. TiNiCu, TiNiCo and significatif sur le comportement corrosif des alliages NiTi
Commercial wires B with high corrosion current densities compare
s aux fils commerciaux. Le potentiel de corrosion
(Icorr) produce an improvement in corrosion resistance at oral (Ecorr) a augmente
avec lajout de Cu et de Co. Dans des
temperature. situations pratiques, lenvironnement oral peut changer au
moment ou` les patients inge rent. Le NiTiCu, le NiTiCo et les
fils commerciaux B avec des densite
s de courant corrosif

leve
e
es (Icorr) ge
ne
rent une ame
lioration de la re
sistance
a` la corrosion a` tempe
rature buccale.

Table III Tableau III

Potentiodynamics of the alloys in artificial saliva. Potentiodynamique des alliages dans la salive artificielle.

Type of materials/Type de materiels Ecorr (mV/SCE) Icorr(nA/cm2) Ebreak(mV/SCE)
NiTi 452.21 163.11 1063.84
NiTiCu 384.52 551.42 1078.19
NiTiCo 378.48 547.21 1112.62
Commercial wires A/Fil A du commerce 411.62 584.04 1120.00
Commercial wires B/Fil A du commerce 382.05 383.05 913.09

306 International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310

 Improvement of mechanical and biological properties of TiNi alloys by addition of Cu and Co to orthodontic archwires

lioration des proprie
Ame
te

s me

caniques et biologiques des alliages NiTi par addition de Cu et de Co aux fils orthodontiques

A cytotoxicity test is a screening method to determine whether Lessai de cytotoxicite
est une me
thode de de
tection pour
a material has any toxic effect on living cells due to leachable de
terminer si un mate
riau a un effet toxique sur les cellules
components before employing it in orthodontic wires. Fig. 7 vivantes a` cause de ses composantes lixiviables avant de
illustrates the difference in the cytotoxicity of the test wires lemployer pour fabriquer des fils orthodontiques. La fig. 7
compared with commercial wires, proven to be highly biocom-
rence de niveau de cytotoxicite
illustre la diffe
des fils fabrique
s
patible due to the formation of a passive titanium-oxide layer pour le
tude compare
s au fils commerciaux, qui se sont ave
re

s
(TiO2) [33,34]. As can be seen, TiNiCu, TiNiCo, Commercial tres biocompatibles a` cause de la formation dune couche
wires A and Commercial wires B seem to be better tolerated passive de dioxyde de titane (TiO2) [33,34](fig. 7). Comme
than TiNi. The survival rate of the cells cultured in the pres- on peut le constater, le NiTiCu, le NiTiCo, les fils commerciaux
ence of TiNiCu amounts to 99.87%, TiNiCo 94.00%, A et les fils commerciaux B semblent e ^tre mieux tole
re

s que le
Commercial wires A 99.71% and Commercial wires B NiTi. Les taux de survie des cellules cultive
es en pre
sence de
108.22%, whereas TiNi had a viability below 77.69% for ces diffe
rents fils se
levaient, respectivement, a` 99,87 %,
the incubation period. However, all materials qualified in 94,00 %, 99,71 % et 108,22 %. Par contre, le NiTi avait un
the cytotoxicity test according to the ISO 10993-5 standard taux de viabilite
de 77,69 % pendant la pe
riode dincubation.
and would be suitable for orthodontic applications. Fig. 7 Cependant, tous les mate
riaux se sont qualifie
s a` lessai de
shows a clear difference regarding the viability of L929 fibro- toxicite
, selon la norme ISO 10993-5 et seraient e
ligibles
blast cells between the wires, except for TiNi. The results of a` une utilisation orthodontique. La fig. 7 montre la diffe
rence
the cytotoxicity experiments showed that Cu and Co content nette de viabilite
des cellules fibroblastes L929 entre les fils,
could improve cytotoxicity at cell level. The results of the a` lexception du fil en NiTi. Les re
sultats des tests de
ternary alloy test differed from those obtained for the binary cytotoxicite
ont de
montre
que leffet du Cu et du Co peut
alloy. Cell adhesion and growth were less pronounced in the ame
liorer la cytotoxicite
au niveau cellulaire. Les re
sultats du
presence of TiNiCu, TiNiCo and Commercial wires B, because test sur les alliages ternaires divergeaient de ceux obtenus sur
Cu ions are released at a higher concentration than Ti and Ni lalliage binaire. Ladhe
sion et la croissance cellulaires e
taient
ions and the release rate is maximum in the initial incubation moins prononce
es en pre
sence de NiTiCu, de NiTiCo et des
phase. Therefore, it is thought that the higher cytotoxicity of fils commerciaux B, puisque les ions de Cu sont libe
re

s a` des
the ternary alloy arises from the release of Cu ions, which have concentrations plus e
leve
es que les ions de Ni et de Ti et la
known cytotoxic effects [35]. Nevertheless, it is thought that vitesse de libe
ration est maximale pendant la phase initiale
the significantly higher cytotoxicity of the ternary alloy dincubation. Ainsi, on peut conclure que la toxicite
plus forte
observed in the present work may arise from the specific de lalliage ternaire provient de la libe
ration dions Cu, connus
response of the epithelial cell cultures in an in vitro test [36]. pour leurs effets cytotoxiques [35]. Ne
anmoins, il est probable
que la cytotoxicite
significativement plus e
leve

e de lalliage
ternaire observe
e dans la pre
sente e
tude est provoque
e par
la re
ponse spe
cifique des cultures de cellules e
pithe
liales lors
dun essai in vitro [36].
The effect of Cu and Co addition to TiNi alloys obtained in this Les effets de lajout de Cu et de Co aux alliages NiTi analyse
s
study is more significant as compared with commercial ortho- dans cette e
tude e
taient plus significatifs par rapport aux
dontic wires. However, future studies could include a third or alliages commerciaux utilise
s dans les fils orthodontiques.

[(Fig._7)TD$IG]

Fig. 7: The cell viability of each alloy was tested by means of the in
vitro MTT cytotoxicity test following the ISO 10993-5 standard.

cellulaire de tous les alliages a e
Fig. 7 : La viabilite
te

teste

e en
utilisant un test de cytotoxicite
MTT in vitro selon la norme ISO
10993-5.

International Orthodontics 2016 ; 14 : 295-310 307

 Aphinan PHUKAOLUAN et al.

fourth element to obtain properties better adapted for use in Cependant, des e
tudes sur limpact du troisie
me ou quatrie
me
orthodontics.
le
e
ment seraient peut-e ^tre souhaitables pour obtenir des

te
proprie
s plus adapte

es aux applications orthodontiques.

Conclusions Conclusions

The present work reports the effects of Cu and Co additions on Cette e
tude rapporte les effets de laddition de Cu et de Co sur
important properties of TiNi alloys used as orthodontic arch- des proprie
te

s importantes des alliages en NiTi utilise
s dans la
wires. Findings concerning desirable mechanical properties, fabrication des fils orthodontiques. Les re
sultats concernant
corrosion resistance, and cytotoxicity of TiNi, TiNiCu and les proprie
te

s me

caniques souhaitables, la re
sistance a` la
TiNiCo are discussed and compared with commercial wires. corrosion et la cytotoxicite
de NiTi, de NiTiCu et de NiTiCo
The following conclusions can be drawn from this study. sont discute
s et compare
s avec des fils commerciaux. Les
conclusions suivantes peuvent en e ^tre tire

es :
all wires showed superelastic behavior with a limited resid- tous les fils ont fait preuve dun comportement supere
las-
ual stress. However, the TiNi wire with added Cu yielded tique avec une contrainte re
siduelle limite

e mais le fil en NiTi
superior mechanical properties. The superelastic stress hys- avec ajout de Cu a de
montre
des proprie
te

s me
caniques
teresis was lower, resulting in a higher unloading plateau. supe
rieures. Lhyste
re

sis de contrainte supere
lastique e
tait
When the temperature varied from 25
C to 45
C, the infe
rieure aboutissant a` un seuil de de
chargement plus e
leve
.
increased stress triggered the risk of irreversible damage; Lors de variations de tempe
rature entre 25
et 45
C, des
augmentations de lamplitude de contrainte peuvent
engendrer des de
ga
^ts irre
versibles ;
Cu and Co additions to the TiNi alloys significantly laddition de Cu et de Co aux alliages NiTi a ame
liore

de
improved corrosion resistance and showed a significant dif- facon significative leur re
sistance a` la corrosion et a donne
lieu
ference in the cytotoxicity test between the binary and ternary a` une diffe
rence significative lors du test de cytotoxicite

alloys compared with commercial wires. The effect of the comparant les alliages binaires et ternaires et les fils commer-
ternary alloy appeared to be more pronounced, no doubt due ciaux. Leffet de lalliage ternaire e
tait plus prononce
, sans
to release of copper and cobalt ions. doute en raison de la libe
ration dions de cuivre et de cobalt.

Disclosure of interest
claration de liens dinte

De
re
^ts

The authors declare that they have no competing interest.
clarent ne pas avoir de liens dinte
Les auteurs de
re
^ ts.

Acknowledgements
This work was supported by the Thailand Graduate Institute of
Science and Technology (TGIST), National Science and
Technology Development Agency (NSTDA), contract number
TGIST 01-52-009; the Thailand Institute of Scientific and
Technological Research, National Science and Technology
Development Agency, National Metal and Materials
Technology Center, Thailand (MTEC); and National
Research University (NRU).
Remerciements

tude a e
Cette e
te

soutenue par le Thailand Graduate Institute
of Science and Technology (TGIST), la National Science and
Technology Development Agency (NSTDA), nume
ro de
contrat TGIST 01-52-009 ; le Thailand Institute of Scientific
and Technological Research, la National Science and
Technology Development Agency, le National Metal and
Materials Technology Center, Thailand (MTEC) ; et la
National Research University (NRU).

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