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Propiedades.
TIPOS DE ENLACE
Enlaces atmicos
Enlaces Primarios:
Enlace metlico.
Enlace covalente.
Enlace inico.
Enlace Secundario:
Enlace de Van der Waals.
Las propiedades
de las sustancias dependen en gran medida de la naturaleza de los
enlaces que unen sus tomos
Enlace metlico: los tomos ceden sus Cuando se aplica voltaje a un metal,
electrones de valencia, los cuales los electrones se mueven con facilidad
forman un mar de electrones y conducen la corriente.
La mayora de los metales
pueden ser deformados
considerablemente sin
fracturas debido a que los
tomos de metal se
pueden deslizar unos
sobre los otros sin
distorsionar
completamente la
estructura de enlace
metlico
Los materiales ligados de esta forma comparten entre dos o ms de sus tomos. Por
ejemplo, un tomo de silicio, que tiene valencia 4, acepta ocho electrones en su capa
externa cuando comparte sus electrones con otros cuatro tomos vecinos, ver figura.
El fuerte enlace se debe a la atraccin que efectan los ncleos positivos sobre los
electrones compartidos. El enlace covalente es tpico de la mayora de molculas de
gas.
El silicio, con
valencia 4, se
formaran cuatro
uniones o enlaces
covalentes.
Las uniones o enlaces de Van del Waals logan molculas o grupos de tomos
mediante atracciones electrostticas dbiles. Muchos plsticos, cermicos, el agua y
otras molculas estn instantneamente o permanentemente polarizadas; esto es,
algunas porciones de la molcula tienden a estar con carga positiva, mientras otras
porciones estn cargadas negativamente. La atraccin electrosttica entre las
regiones positivas de una molcula y las regiones negativas de una segunda
molcula unen dbilmente s las dos.
En el caso de los metales, cuando estos estn en estado slido, sus tomos se
alinean de manera regular en forma de mallas tridimensionales. Estas mallas pueden
ser identificadas fcilmente por sus propiedades qumicas, fsicas o por medio de los
rayos X.
Microestructura
Slidos
Orden de largo alcance (cristal): al solidificar el material, los tomos se sitan segn
un patrn tridimensional repetitivo, en el cual cada tomo est enlazado con su
vecino ms prximo ( > 100 nm).
Estructura Cristalina:
B.-Parmetros Reticulares.-
C.-Sistemas Cristalinos.
En funcin de los
parmetros de la celda
unitaria: longitudes de sus
lados y ngulos que
forman, se distinguen 7
sistemas cristalinos que
definen la forma
geomtrica de la red:
En un sistema cristalino cubico solo la longitud de un lado del cubo es necesaria para
describir completamente la celda ( los ngulos son de 90). Esta longitud medida a
temperatura ambiente es el parmetro de red ao.
Las unidades de la longitud se
expresan en nanmetros (nm) o en
angstrom (A) donde:
Estructura cristalina
Elemento
Cbica-primitiva Po
D.-Polimorfismo y Alotropa.-
En la CCCu, hay 1/8 de tomo en las esquinas del cubo y uno en el centro de la celda
fig.
En la CCCa, hay 1/8 en las esquinas y en cada una de las caras (en total 6 caras):
CCCu, si se toma tomo central se visualiza que est en contacto con 4 tomos
en la parte superior y otros 4 en la parte inferior, por lo tanto, es tocado por 8
tomos en total, por ello su NC es de 8. Cualquier tomo en la celda CCCu ser
tocado por 8 tomos. El NC en la red CS es 6 y en CCCa es de 12.
Cbica simple 1 ao =
6 0,52 Po
(CS) 2ra
2 Fe, Ti, W,
Cbica centrada en
ao = Mo, Nb, Ta,
el cuerpo (CCCu - 8 0,68
4ra/3 K, Na, V, Cr,
BCC)
Zr
I.-Densidad Terica ( ).
Conceptos importantes:
Anin: Ion con carga negativa producido cuando un tomo, por lo general no
metlico, acepta uno o ms electrones.
La posicin de un tomo se
describe haciendo referencia a
los ejes de la celda unitaria y a
las dimensiones de la celda. En
la Fig. se muestran las
coordenadas de algunos
tomos en la celda enunciando
las tres distancias, separadas
por comas.
Posiciones cristalogrficas
Direcciones cristalogrficas
__ _ _
| 110 | | 110 | | 110 | |1 1 1 |
_ _ _ _
|101 | | 10 1 | | 10 1 | |1 0 1 |
__ _ _
| 011| |01 1 | |01 1 | |01 1 |
Esta familia de direcciones, tambin se pudo haber notado como: 101,
011,
__ _ _ __
<1 1 <1 0 <0 1 1
0 , 1 , etc.,
La superficie (110)
La superficie (111)
En cada celda unitaria, los planos de una familia representan grupos de planos
equivalentes. Estos grupos de planos similares se presentan mediante llaves, o
sea { }. Los planos de la familia {100} que corresponden a las caras del cubo,
son:
_ _ _
(1 0 0) (0 1 0) (0 0 1 )
_ _ _
{1 0 {0 1 0 } {0 0 1 }.
0} , o
-Los ndices de Miller del plano del plano (102) indicaran que corta el eje X
en 1, que e s paralelo al eje y : y que corta al eje z en .
-En los sistemas cbicos, un plano y una direccin que tengan los mismos
ndices de Miller son perpendiculares. ( i j k ) perpendicular |i j k|
Indices de Miller: La geometra de la red espacial debe permitir que se llene
todo el espacio de tomos sin dejar huecos, caracterstica que hace que slo
existan 14 tipos de redes posibles (redes de Bravais).
Para poder identificar unvocamente un sistema de planos cristalogrficos
( diferentes planos y direcciones de un cristal) se les asigna un juego de tres
nmeros que reciben el nombre de ndices de Miller. Los ndices de un sistema
de planos se indican genricamente con las letras (h k l), para planos y
direcciones.
Los ndices de Miller son nmeros enteros, que pueden ser negativos o
positivos, y son primos entre s. El signo negativo de un ndice de Miller debe
ser colocado sobre dicho nmero
La orientacin de una superficie de un cristal plano se puede definir
considerando como el plano corta a los ejes cristalogrficos principales del
slido. La aplicacin de un conjunto de reglas conduce a la asignacin de los
ndices de Miller (hkl); un conjunto de nmeros que cuantifican los cortes y que
slo puede usarse para identificar un plano o una superficie.
Es el nmero de tomos que cruzan una direccin particular por unidad de longitud.
Para calcular el nmero de tomos la direccin debe pasar por el centro del tomo de
lo contrario no se toma en cuenta para los clculos. Calcular en las direcciones |
010| y |101| figura.
Calcular la densidad de los planos (001) y (111) para el sistema CCCa. Cul de ellos
es el ms compacto?.
Delos resultados el plano (111) presenta mayor densidad que el (001) y, es el plano
de mayor densidad o el ms compacto de la celda CCCa. En realidad las redes CCCa
presentan 4 planos compactos que pertenecen a la familia de planos {111}.
DEFECTOS CRISTALINOS
INTRODUCCION
Los metales en realidad contienen varios defectos cristalinos, pues sus tomos no
presentan un arreglo atmico perfecto, estos defectos explican muchas de las
interesantes propiedades de los metales. La dislocacin es probablemente el ms
importante de estos defectos cuyo concepto se introdujo en 1914, muchos ingenieros
metalurgistas se rehusaban a admitir la dislocacin como algo ms que un
improbable concepto terico aun a principio aun a principio de los aos 50. Sin
embargo, con el desarrollo de la tcnica del microscopio electrnico de transmisin a
fines de dicha dcada, la evidencia experimental demostr concluyentemente que la
resistencia mecnica y la ductilidad estn controladas por los defectos llamados
dislocaciones.
1.-Vacancias.
2.-Un tomo extrao colocado en forma intersticial.
3.-Un tomo extrao colocado en forma sustitucional.
4.- tomos de metal base colocados en forma intersticial
5.- Dislocaciones.
6.-Maclas.
7.- Limites de grano
Se pueden clasificar estos defectos como defectos puntuales, lineales y planares. Los
primeros cuatro son defectos puntuales, la dislocacin es el nico defecto lineal y los
defectos 6 y 7 son defectos planares.
a) Vacancias
a) Dislocacin de borde
Lnea de dislocacin.-
Line saque va a lo largo de aquel borde del plano extra de tomos que termina
dentro del cristal.
Vector de deslizamiento
Plano de deslizamiento
Smbolo
b) Dislocacin de tornillo
-No hay forma de visualizar esta dislocacin como un plano extra de tomos.
Dislocacin mixta
Defectos de superficie
Son lmites o planos que separan un material en regiones, cada regin tiene la
misma estructura cristalina, pero distinta orientacin
Metal policristalino
a).- Introduccin
El deslizamiento en los sistemas CCCa se produce sobre los planos {111}, que
son los ms compactos y en las direcciones <110 que a su vez son las ms
compactas, haciendo un total de doce (12) sistemas de deslizamiento. La
familia {111} presenta 4 planos que no son paralelos y, cada plano contiene
tres direcciones compactas, lo que hace que existan 12 sistemas. En la figura
se muestran tres sistemas de deslizamiento: (111) |101|; (111)|011| y (111)|
110|.
Nota:
Sistema de deslizamiento
Por lo tanto se debe calcular el esfuerzo cortante (r) que origina el esfuerzo
de tensin externo ( F/Ao) en un sistema de deslizamiento de la familia
{111} con sus tres direcciones ms compactas. La direccin |101| hace un
ngulo con la direccin del esfuerzo () y el plano compacto tiene un rea A
cuya normal hace un ngulo con la direccin del esfuerzo.
a) Monocristal puesto en tensin
Si = m sen ( (2 X) / b) .(1)
Si = G = G ( X / a) .(2)
Si r = m
o cos cos = ( G / 2)
La tabla muestra algunos valores calculados a partir de la ecuacin (3)
asumiendo que a=b ( red cubica), y el mdulo de corte (G) determinado en la
direccin ms compacta. El ECCR es un valor que se puede determinar por
mtodos prcticos, y es evidente que estos valores medidos son ms bajos
que los valores tericos. La pregunta de por qu los metales (reales) presentan
resistencias mucho ms bajas que sus resistencias tericas ha sido resuelta
con la prediccin y observacin de las dislocaciones. Sin embargo, el problema
de cmo se podra disear un metal para alcanzar su resistencia terica por el
control de las dislocaciones sigue siendo un reto y un desafo para los
metalrgicos.
Comparacin de m y ECCR
Mdulo de ECCR ( m )
Corte
Metal (MPa) (MPa)
( GPa)
e) Resistencia y deslizamiento
Los metales en casi todas las aplicaciones se utilizan en forma policristalina
( estn conformados por gran cantidad de granos), a nivel industrial los
metales monocristalinos ( metal compuesto por un solo grano) son muy
raramente empleados, pues no son tan fciles de fabricar, siendo su costo
relativamente alto. El tamao de grano es los metales policristalinos varia de
0,025 a 0, 150 mm. Un metal policristalino estar, conformado por muchos
granos (cristales) los cuales presentaran diferentes orientaciones cristalinas,
como se aprecia en la figura. Cada grano presentara el arreglo atmico
correspondiente al metal CCCu ( hierro , molibdeno, etc.), CCCa ( aluminio,
cobre, etc.) y, contendr nmeros de los defectos mencionados anteriormente
como: vacancias, tomos extraos en su red, dislocaciones de borde o de
tornillo, etc.
Metal policristalino
Los experimentos han demostrado que, aun a deformaciones muy bajas, cada
grano se deforma claramente en varios sistemas de deslizamiento. El
deslizamiento probablemente se inicia sobre aquel sistema de deslizamiento
de un grano dado que tiene el mas alto factor de Schmid (FS), pero luego es
requerido en otros sistemas de deslizamiento dentro de ese grano con objeto
de acomodar la deformacin en granos vecinos.
Mecanismos de
difusin en los materiales
Difusin intersticial.-
La energa de activacin y el mecanismo de difusin:
La energa de activacin es usualmente menor en tomos que difunden a travs de
estructuras cristalinas abiertas, en comparacin con tomos que difunden en
estructuras cristalinas compactas.
La energa de activacin es menor para la difusin de tomos en los materiales que
tienen bajas temperaturas de fusin
La energa de activacin es menor para tomos sustitucionales pequeos
comparados con tomos de mayor tamao.
2.- Primera Ley de Fick.- La primera ley de Fick indica que el flujo de tomos (la
difusin de los tomos) a travs de un slido, es proporcional al gradiente de
concentracin volumtrico.
Donde J es el flujo de tomos o la velocidad a la cual cruzan los tomos una rea
unitaria, es decir, tomos por segundo/cm2, o segundo /m2.
Donde
Por lo tanto:
Donde:
CS : concentracin superficial del elemento del gas que difunde en la superficie,
contenido de carbono en % en peso de superficie del acero, valor constante el en
proceso difusin cambia si cambia la temperatura..
Co : concentracin inicial uniforme del elemento en el slido, contenido e
carbono de acero.
Cx : concentracin del elemento a la distancia x de la superficie en el tiempo t
x : distancia desde la superficie contenido carbono distancia x de la superficie en
un tiempo t.( incognita)
D : coeficiente de difusin
t : tiempo
El contenido de carbono en la superficie del acero sea constante.
El coeficiente de difusin para una temperatura dada no vare con la concentracin.
El contenido de carbono de la placa antes del proceso sea homognea .
La funcin Ferr es conocida como funcin error y s e tabula en la tabla 6.1, puede
apreciarse que es algo similar como calcular una funcin seno o coseno con ayuda de
tablas.
Los grficos muestran gradientes de C en
barras de acero 1022 carburizados a 918
C en un gas con 20% de CO.
El coeficiente de difusin depende de la temperatura, para un mismo proceso, si
cambia la temperatura el coeficiente tambin cambiara de acuerdo con la siguiente
formula ( se determin empricamente): Q
D D0 exp
RT
Dnde:
R : constante del gas ideal (1.987 cal/mol K)
T : temperatura absoluta (K).
Do :constante para un sistema de difusin dado.
D : Coeficiente de difusin depende de: Tipo de mecanismo de difusin; intersticial
(C en Fe) o sustitucional (Cu el Al), temperatura, Estructura cristalina del disolvente;
C en Fe BCC o FCC (factor de empaquetamiento 0,68 o 0,74), tipo de defectos
cristalinos (bordes de grano, vacancias), concentracin de las especies que difunden.
Un tomo que se difunde debe moverse entre los tomos circundantes para ocupar
su nueva posicin.
El tomo debe atravesar una barrera de energa potencial que requiere una energa
de activacin Q. El calor proporciona al tomo la energa para vencer esta barrera.
El movimiento de tomos por los defectos cristalinos es mucho ms rpida que por el
volumen
En algunos casos, la contribucin del flujo de tomos a travs de los defectos
cristalinos es insignificante (la seccin transversal de las reas es muy pequea
comparada con el interior del material)
Difusin en borde de grano
Soldadura por difusin: mtodo para unir materiales, pasos en la soldadura por
difusin (a) unin del material a soldar (b) aplicacin de presin para deformar la
superficie (c) difusin en bordes de grano (d) la eliminacin de huecos requiere
difusin volumtrica.
Describir la influencia del tamao de granos sobre las propiedades de los materiales
Analizar la influencia de los defectos
Conocer los procesos y reacciones basados en la transferencia de masa
Dentro del mismo slido
Desde un lquido, gas u otro slido
Casi todos los metales y aleaciones, en cierto momento de su procesamiento, se
encuentran en estado lquido, el cual se enfra a una temperatura inferior a la de
solidificacin. El material puede ser usado tal como se solidifica, o procesarse
posteriormente mediante trabajo mecnico ( por laminacin, extrusin, trefilado, etc)
o tratarse trmicamente ( mediante recocido, normalizado). Las estructuras
producidas durante la solidificacin afectan las propiedades mecnicas y
caractersticas finales. En los metales puros y en als aleaciones, el tamao de grano
y la forma pueden controlarse por medio de la solidificacin.
a).- Nucleacin.-La nucleacin ocurre cuando una pequea partcula solida se forma
dentro del lquido. El crecimiento del solido ocurre cuando los tomos del lquido se
unen al solido diminuto hasta que se acabe el lquido. Se espera que un material
solidifique cuando el lquido se enfri por debajo de la temperatura de solidificacin
del mismo (Ts). Muchos metales pueden enfriarse por debajo del punto de
solidificacin una cantidad T sin que ocurra solidificacin. A esto se le llama sobre
enfriamiento.
La figura muestra la variacin del tamao del radio de los ncleos cuando la
temperatura es menor Ts, a mayor sobreenfriamiento ( mayor a T) mayor ser el
tamao de los ncleos que se estn formando en el metal lquido, siendo estables
cuando alcancen o superen el tamao del radio crtico. La figura b, muestra como es
la variacin del radio critico ( rc) con la temperatura, s e puede apreciar que a mayor
sobreenfriamiento el tamao rc disminuye.
Fig. a.- Variacin del radio de los ncleos, Fig. b.- Variacin del radio critico ( rc)
que se estn formando, con la temperatura con la temperatura.
b).- Crecimiento.-
En resumen cuando los ncleos (que estn en el lquido) alcancen el tamao el radio
critico ( rN= rc) son estables dando comienzo a la nucleacin (Fig. )a la temperatura
de nucleacin ( TN), luego le sigue el crecimiento de los ncleos pudindose formar
nuevos ncleos (Fig. b), el crecimiento de cada ncleo continua en las tres
direcciones con una estructura caracterstica con la apariencia de rbol, llamada
dendrita ( Fig. c).
Por ultimo disminuye la cantidad de lquido y la separaciones entre las ramas de las
dendritas se llenaran y el crecimiento de la dendrita lo obstruir mutuamente el de
los vecinos. Esto da lugar a una forma externa muy irregular. Los cristales
encontrados en todos los metales comerciales comnmente se llaman granos, debido
a esta variacin de la forma externa- El rea lo largo del cual estn unidos los
cristales se conoce como lmite de grano o frontera de grano (Fig. d).
3.- Macroestructura
Cuando se forman muchos ncleos, el metal tendr una estructura de grano fino
(grano pequeo), por el contrario, si el nmero de ncleos formados es pequeo, el
metal tendr una estructura de grano grueso (grano grande). De todos los factor que
influyen en la velocidad de nucleacin, y por tanto, en el tamao de grano, la
velocidad de enfriamiento es considerada la ms importante.
-La agitacin del metal fundido (liquido) durante el proceso de solidificacin, lo que
hace que los cristales (las dendritas) se dividan antes de alcanzar un tamao
excesivamente grande.
Si
Donde :
ts = tiempo de solidificacin total.
V= volumen de la fundicin.
As=rea de la superficie de la pieza fundida que est en contacto con el molde.
B= es la constante del molde, la misma que depende de las propiedades y
temperaturas iniciales tanto del metal como del molde.
Casi siempre, un tiempo de solidificacin ms corto produce un tamao de grano
ms fino y una fundicin ms resistente.
Cuando existe una variacin en composicin qumica en los granos desde el centro
hacia afuera se le llama segregacin transcristalina. Si las impurezas se segregan en
los lmites de grano se le denomina intercristalina o interdendritica.