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DEGRADACIN Y PROTECCIN DE MATERIALES 2016

Laboratorio 1.

DETERMINACIN DE VELOCIDAD DE CORROSIN


Temario: Clculos de corriente de corrosin. Diferentes mtodos.

Fundamentos tericos:

Los mtodos electroqumicos para determinar velocidad de corrosin de metales


se basan en ensayos de polarizacin. Presentan varias ventajas en relacin al
mtodo de Prdida de Peso:
Poco gasto de tiempo para realizar las medidas experimentales: las medidas
convencionales por prdida de peso requieren largos perodos (das o meses). Por
polarizacin electroqumica puede obtenerse una medida semincontinua y rpida de
la velocidad de corrosin, lo que resulta muy til tanto en estudios cinticos como
para monitorear la corrosin en procesos de planta.
Alta sensibilidad: a nivel de laboratorio no es necesario trabajar en condiciones
que favorezcan la corrosin (por ejemplo, no es necesario un aumento de
temperatura).

Para determinar velocidades de corrosin de materiales metlicos por Polarizacin


Electroqumica se conocen dos mtodos derivados de la teora del potencial mixto:
Extrapolacin de Tafel
Resistencia de Polarizacin

Mtodo de extrapolacin de Tafel:

La extrapolacin de Tafel requiere un nico proceso electroqumico cuya etapa


determinante de la velocidad sea la transferencia de carga (control por activacin).
Se trabaja con curvas de polarizacin experimentales (en estado estacionario) y
aparentes, pues no se ajustan exactamente al proceso de corrosin ya que para su
registro es necesario sacar al sistema del equilibrio.

La extrapolacin de la regin de Tafel permite conocer E corr y Icorr.

Cuando el metal en contacto con un medio alcanza el potencial de corrosin la


corriente neta (Ineta) es cero, puesto que |Iandica| = |Icatdica|, y como ambas tienen
signos opuestos resulta
Ineta = Iandica + Icatdica = 0
En general, la curva de polarizacin andica, frecuentemente, presenta falta de
linealidad debido a diversos factores:

Disolucin andica irreversible del metal


La disolucin andica causa contaminacin de la solucin antes de completar
la curva de polarizacin
La superficie puede cambiar de rugosidad al disolverse o al depositarse sobre
el metal los productos de corrosin.

Mtodo de Resistencia de polarizacin:

Basado en la linealidad que presenta la curva de polarizacin en la regin de


potenciales prximos al potencial de equilibrio.
Se define como resistencia de polarizacin:

Siendo:

A partir de esta ecuacin el mtodo de resistencia de polarizacin para obtener las


velocidades de corrosin es simple y rpido, pero posee, entre otras, la limitacin de
la incertidumbre en los valores de las pendientes de Tafel.

El mtodo de los tres puntos de polarizacin, introducido por Barnatt, soluciona


algunos de los problemas del mtodo de resistencia de polarizacin, ya que no
requiere el conocimiento de las pendientes de Tafel para obtener el valor de la
corriente de corrosin. La mayor desventaja de este mtodo es que puede dar
soluciones imaginarias cuando los parmetros de Tafel son muy grandes y/o cuando
las perturbaciones son muy pequeas.

Problemas:

1. Calcular los valores de la constante de proporcionalidad B, entre la resistencia de


polarizacin y la velocidad de corrosin, para los siguientes valores de las
pendientes de Tafel:
a) b+ = 0,1V b- = 0,1V b) b+ = 0,12V b- =
c) b+ = b- = 0,12V d) b+ = 0,03V b- = 0,12V

Analizar crticamente los resultados obtenidos. Indicar la influencia del valor de B en


la determinacin del valor de la corriente de corrosin.

2. La resistencia de polarizacin Rp de hierro sumergido en una solucin corrosiva


es 2k.cm2. Calcular la velocidad de corrosin en g/m 2.d, conociendo ba = bc =
0,1V/dec log y PMFe = 55 g/mol.

3. Se analiz la respuesta catdica potenciosttica de un electrodo de disco rotante


(rea = 0,158cm2) de Fe en solucin 0,5M de H 2SO4, obtenindose los siguientes
valores de corriente:

E/V I / mA
-0,217 0,000
-0,226 -0,114
-0,232 -0,173
-0,248 -0,358
-0,263 -0,570
-0,278 -0,876
-0,298 -1,480
-0,318 -2,300
-0,338 -3.580
-0,358 -5,230
-0,378 -7,130
-0,398 -8,230
Calcular la pendiente de Tafel y el valor de j corr empleando el mtodo de
extrapolacin de Tafel.

4. Cuando se polariza andicamente un electrodo de Fe de A= 1cm 2, sumergido en


una solucin se obtienen los siguientes valores de corriente:

E/V I / mA
-0,202 0,168
-0,205 0,139
-0,208 0,111
-0,211 0,072
-0,214 0,037
-0,217 0,000

a) Estimar el valor de Rp y calcular el valor de la densidad de corriente de


corrosin, siendo ba = 0,026V/dec log y bc = 0,017V/dec log.
b) Calcular las pendientes de Tafel y la densidad de corriente de corrosin por
el mtodo de los tres puntos.
c) Construir el diagrama de Evans de acuerdo a los resultados obtenidos.

Ecuaciones para aplicar en el mtodo de los tres puntos: