La electroqumica de oxgeno es de gran importancia para el almacenamiento y

conservacin de la conversin de energa. Los ctodos que consumen oxgeno

se utilizan en sistemas de pilas de combustible y en bateras de metal y aire.
Adems, la electrogeneracin est implicada en la electrlisis del agua y en
otros procesos electrolticos industriales, as como en la recarga de clulas
metal-aire. Tambin se espera que los ctodos que consumen oxgeno
encuentren aplicacin en clulas de electrlisis industrial, como las clulas
clorlicas en un futuro prximo. En los sistemas acuosos, sin embargo, la
reduccin y generacin de O2 son muy irreversibles incluso a temperaturas por
encima de 100C y esto impone serias prdidas de energa en clulas
electroqumicas que implican 02 electrodos.

Por otro lado, el alto potencial asociado con la generacin 02

Es ventajoso en bateras acuosas que implican ctodos que funcionan en
potenciales andicos al potencial reversible del electrodo 02. De lo contrario, la
generacin espontnea de 02 descargara rpidamente dichos ctodos.

La reduccin de oxgeno tambin juega un papel importante en la corrosin de

metales como
Acero en presencia de aire. La reduccin de 02 impulsa el potencial
potencialmente positivo para producir la pelcula de pasivacin sobre metales
ferrosos, que a su vez inhibe la corrosin.

El electrodo de oxgeno ha sido objeto de amplias investigaciones a lo largo del

siglo pasado. La pronunciada irreversibilidad del catodo Las reacciones
aninicas en soluciones acuosas han impuesto severas limitaciones a la
informacin que puede obtenerse sobre las vas de los estudios cinticos
electroqumicos. En la mayora de los casos a densidades de corriente prcticas
para estudios cinticos, los datos de corriente-voltaje no son sensibles a la
reaccin de retroaccin y por lo tanto proporcionan informacin slo hasta el
Paso de control de velocidad, que usualmente ocurre temprano en la secuencia
de reaccin de pasos mltiples. Adems, los procesos de reduccin y oxidacin
se estudian usualmente slo a potenciales ampliamente separados y, por lo
tanto, las condiciones superficiales difieren suficientemente de tal manera que
las vas de reduccin y oxidacin probablemente no son complementarias. La
situacin se complica an ms por el gran nmero de posibles vas para el O2
reacciones del electrodo. La relacin de la cintica total andica y catdica con
las propiedades electrnicas de superficie no est bien entendida. Con la
posible excepcin de los ctodos de oro en electrolitos acuosos cidos, los
electrodos metlicos se cubren con pelculas andicas en los potenciales de
inters para la reduccin 02 y para la generacin 02. Los estados superficiales
de las pelculas andicas suelen ser fuertemente dependientes del potencial y
tambin, en la mayora de las posturas, dependen del tiempo, con el resultado
de que se ha observado un comportamiento cintico bastante complejo en
funcin del potencial.

Durante la reduccin de 02 en la mayora de las superficies de los electrodos,

el perxido de hidrgeno es generado. En soluciones alcalinas, la densidad de
corriente de intercambio para la pareja 02-perxido en la mayora de las
superficies de electrodos es bastante alta en comparacin con la reduccin
total de cuatro electrones al agua. Como consecuencia, se ha podido obtener
ms informacin sobre las vas para el perxido de O2

Reaccin que incluye rdenes de reaccin y nmeros estequiomtricos.

El inters en la electroqumica 02 incluye las masas fundidas de hidrato (por
ejemplo, NaOH Y monohidrato de KOH), sales fundidas (particularmente
carbonatos de metal alcalino), Y sistemas de disolventes orgnicos. Este
captulo, sin embargo, estar limitado principalmente A sistemas acuosos.

Termodinmica del electrodo de oxgeno

Las reducciones globales de los cuatro electrones de 02 medio acuoso en cido
y alcalino
Soluciones son, respectivamente, Donde los potenciales de reduccin estndar
se han calculado en relacin con el Electrodo de hidrgeno estndar (NHE) del
estndar de la
Energa libre de formacin de agua y iones OH -1. Reacciones de varios
componentes
Y las correspondientes energas libres y potenciales se enumeran en la tabla 1.
La reduccin de cuatro electrones de 02 se ha logrado bajo condiciones de
circuito abierto, pero esto no es generalmente la situacin, el potencial
termodinmico,
Sin embargo, se alcanza para la pareja 02-perxido de hidrgeno en soluciones
alcalinas
Sobre superficies de electrodos como grafito, NiO semiconductor y oro donde
la descomposicin del perxido procede lentamente.
Las dependencias de pH y perxido observadas son las esperadas en la Base
de la ecuacin de Nernst para la reaccin reversible.

El gran cambio en el energia libre en la descomposicion de H2O2 y HO2 sugiere

que estas especias son inestables en ambos medios, basico y acido