EFECTO DE KIRKENDALL - Coeficiente de difusin dependiente de la

concentracin

Supngase que se tiene el par de difusin formado por A y por B como se indica en la
figura anexa. stos tomos son casi del mismo tamao por lo que se disuelven uno en el
otro como soluto sustitucionales y se espera que su movilidad sea muy similar. Se debe
considerar la difusin del A a la derecha y la del B a la izquierda. Supngase que los
tomos de B se difunden haca la izquierda ms rpido que lo hacen los de A a la derecha.

JA CA
JB
A
t= 0
A B

Marcadores inertes

A B
t= t

X X

Como una ayuda para determinar el efecto que tiene este movimiento relativo sobre el par
de difusin se colocan marcadores inertes en la intercara soldada. Despus que se ha
producido la difusin durante cierto nmero de horas se habr producido un transporte neto
de tomos desde la derecha de los marcadores haca su izquierda ya que los tomos de B se
mueven ms rpido. Los tomos adicionales que llegan del lado izquierdo de los
marcadores harn que se expanda la red a la izquierda mientras que la prdida de tomos
del lado derecho har que la red se encoja del lado derecho.

Si los tomos se mueven a velocidades diferentes, es de esperarse que halle un

desplazamiento de los marcadores con respecto a los extremos de la barra, este efecto fue
hallado en los metales por Kinkerdall y se le ha llamado efecto Kinkerdall. La presencia de
este desplazamiento significa que la red cristalina completa se mueve realmente con
respecto al observador durante el proceso de difusin.

Las ecuaciones de Darken quien realiz el anlisis en 1948, hacen posible determinar
experimentalmente las difusibilidades intrnsecas de A y B . En estas derivaciones se hacen
varias suposiciones importantes.
CA
B

Se supone que toda la expansin y contraccin volumtrica durante la difusin, debido a un

flujo de masa desigual, ocurre solamente en una direccin perpendicular a la intercara de la
soldadura. (El rea transversal A no cambia durante la difusin). Esta condicin se realiza
efectivamente cuando el par difusor es de un tamao grande comparado con la zona de
difusin.
 Se supone tambin que el nmero total de tomos por volumen unitario es una constante o
que nA + nB = constante

CA = nA / nA + nB CB = nB / nA + nB CA = 1- CB

CA = Concentracin de A

CB = Concentracin de B

Ecuaciones de Darken

Ec. 2
Ec.1 v = ( ) D = CB DA + CA DB

Velocidad de los = Coeficiente

marcadores intrnseco de A
Pendiente de la
recta tangente a = Coeficiente
la curva C vs x intrnseco de B

= coeficiente de
interdifusin mutuo

y Se obtiene de manera experimental

x x desplazamiento de los marcadores Intercara de

y Se obtiene de manera experimental
,= ------- t = tiempo de difusin Matano
Area 1 = Area 2
2t
rea 1

C
t= 0

C0 t= t
CA
rea 2
2

Inverso de la pendiente a la
= curva para C = CA

Area bajo la curva desde

= C= 0 a C = CA