XXVIII Congreso Interamericano de Ingeniera Sanitaria y Ambiental

Cancn, Mxico, 27 al 31 de octubre, 2002

ESTUDIO DE SURFACTANTES Y SU IMPLICANCIA EN EL PROCESO DE

OBTENCION DE AGUA POTABLE EN LA PLANTA LA ATARJEA

Nelli Sofa Guerrero Grate

Servicio de Agua Potable y Alcantarillado de Lima (SEDAPAL)

RESUMEN CURRICULAR

Grado Acadmico: Bachiller en Qumica - Universidad Nacional de Ingeniera - Lima - PERU

Ttulo Profesional: Licenciado Qumico - Universidad Nacional de Ingeniera - Lima - PERU
Post Grado: Maestra en Minera y Medio Ambiente - Universidad Nacional de Ingeniera - Lima PERU
Docencia Universitaria: Universidad Nacional de Ingeniera
Servicio de Agua Potable y Alcantarillado de Lima (SEDAPAL)

Direccin: Jr. San Pedro 187. Urb. San Felipe - Lima 7 PERU. Telfono: (51-1)3173586 y (51-1)9049644
FAX : (51-1)3625391 SEDAPAL. e-mail: nelliguerrero42@hotmail.com

RESUMEN

El trabajo muestra las acciones en la determinacin cuantitativa de surfactantes especficos como Xantatos y
Detergentes, en cuanto al estudio en referencia.
Las espumas se presentan en el ro Rmac (fuente de abastecimiento) en forma impredecible, las cuales solo eran
determinadas en forma cualitativa, como presencia ausencia de espumas de acuerdo a la Norma Peruana de Agua
Potable INDECOPI, (Requisito 214.003 1987), en tanto que se vio la necesidad de la determinacin cuantitativa
dado a que puede ayudar a diagnosticar el problema y proponer alternativas de mitigacin.
Los XANTATOS son compuestos orgnicos obtenidos a partir de bisulfuro de carbono, alcohol y un lcali; liberan
olor a azufre y son utilizados principalmente en la industria minera de la Cuenca del Rmac para la flotacin de
minerales. Los Xantatos pueden variar su color desde blanco a amarillo, son completamente solubles en agua, y
pueden causar toxicidad en la fauna acutica en niveles de 0.1 mg/L y en la salud humana. En la cuenca media del
ro Rmac tenemos la influencia de las aguas residuales de tipo domstico, los cuales contienen detergentes, los
cuales estn conformados por cuatro grupos de sustancias: Los tenso-activos, los adyuvantes, los agentes de
blanqueado y los aditivos. Entre los adyuvantes, el ms comn es el tripolifosfato de sodio (TPP), el cual se
hidroliza fcilmente en ortofosfatos, forma bajo la cual es responsable de la eutroficacin.
Para cuantificar Xantatos y Detergentes, se ha utilizado el mtodo de Espectrofotometra UV-VISIBLE, con una
extraccin previa en medio orgnico a fin de desarrollar espectros, bajo condiciones muy especiales, los mismos
que han permitido la obtencin de curvas de calibracin a las longitudes de onda de 437.5 nm y 652.5 nm
respectivamente.
Para verificar la presencia de compuestos no biodegradables, se prepar una muestra compuesta de detergentes
conocidos en el mercado. Se prepar una briqueta compacta y se someti la muestra a la Difraccin de Rayos X,
obteniendo como resultado la ausencia de componentes no biodegradables en la composicin de los detergentes.
Para las pruebas de toxicologa se utiliz el mtodo de Toxicidad Aguda con peces (Pez Guppy) en cuatro etapas:
24, 48, 72 y 98 horas a fin de obtener la concentracin letal media (CL50). La CL50 es de 221.96 mg/L de
detergente a las 24 horas, mientras que para los Xantatos es 2.036 mg/L en el mismo perodo, por lo cual los
Xantatos son ms txicos que los detergentes.

Palabras Clave (en negritas): Calidad de Aguas, Toxicologa, Prevencin de Contaminacin por Surfactantes,
Neutralizacin, Hidrlisis.

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INTRODUCCION

La ocurrencia de la observacin visual de grumos flotando en la superficie del agua del ro en la BOCATOMA La
Atarjea y durante las etapas del proceso de obtencin de agua potable as como sus implicancias en la calidad del
agua, por mostrar aumento de material orgnico y metales, en deterioro de la calidad del agua con posibilidades de
contaminacin nos lleva a tratar de comprender y determinar las sustancias y mecanismos de generacin de
espumas a fin de establecer las fuentes, controlarlos, y evitar que lleguen al agua potable.

El agua cruda se encuentra contaminada por metales pesados, materia orgnica, sedimentos y residuos slidos. La
materia orgnica es importante para los seres vivos, sin embargo no todos son benficos, algunos son nocivos a los
microorganismos del agua, entre ellos los surfactantes no biodegradables los cuales causan cambios profundos en el
ambiente acutico. Los desages que contienen sustancias tenso-activas, como los surfactantes pueden ser causa de
cambios profundos en el ambiente acutico. La locomocin de muchos animalitos acuticos depende de la existencia
de una pelcula de tensin superficial, sobre la superficie del agua. Otros dependen de ella en el proceso de
respiracin. La destruccin de la capacidad de formar esas pelculas puede llevar, pues, a consecuencias tremendas
dainas y, generalmente, insospechadas.

Los surfactantes de particular importancia para flotacin pueden ser agrupados como sigue: A, monopolar, y B,
multipolar
Con cada grupo subdividido en tres clases en orden a facilitar la discusin de su comportamiento caracterstico en
soluciones acuosas y durante la adsorcin en las interfaces:

I. Tio Compuestos, los cuales actan principalmente como colectores para los sulfuros metlicos (xantatos).
II. No to compuestos ionizables, los cuales pueden actuar tanto como colectores y espumantes (por Ej. Los
detergentes, los jabones).
III. Compuestos No inicos, algunos de los cuales actan principalmente como espumantes, mientras otros
como depresores, agentes de floculacin, y an como activadores ( colectores).

En la cuenca alta del ro Rmac se encuentran 25 minas y 7 relaveras (3 inactivas) ubicados cerca de las mrgenes
del ro. Dentro de las actividades mineras se realizan procesos de flotacin metalrgica cuyo reactivo principal es el
XANTATO.
Los XANTATOS son compuestos orgnicos obtenidos en reactores por reaccin de bisulfuro de carbono, alcohol y
un lcali; estos compuestos se caracterizan por liberar un olor a azufre y son utilizados en muchas industrias, siendo
su principal aplicacin en la industria minera como colector para la flotacin de minerales sulfurados, esto es se
adhieren a la superficie de los minerales y por accin del aire logran flotar y concentrar variedades de especies
minerales bajo condiciones controladas de pH y otros agentes qumicos. Estos compuestos se distribuyen durante su
uso en el material colectado o concentrado, descomponindose en fase gaseosa a la atmsfera y disuelto en los
drenajes llegando a los cuerpos receptores, especialmente a los ros, y de esta manera pueden llegar a la Bocatoma
como en el caso de La Atarjea la cual es fuente de obtencin de agua potable. Estos compuestos se manifiestan
porque forman espumas que flotan, el producto comercial presenta un color que puede variar desde blanco a
amarillo profundo sin variaciones en su poder colector, son completamente solubles en agua, y pueden causar
toxicidad en la fauna acutica en niveles de 0.1 mg/L y en la salud humana, por lo cual es necesario su evaluacin
analtica como parte de un programa de prevencin contingencia.
Los xantatos utilizados como reactivos de flotacin, son sales de xantatos de sodio potasio ( cido
ditiocarbnico) y son hechos comercialmente de alcoholes conteniendo de 2 a 6 tomos de carbono. Los xantatos de
cadena larga usualmente no son efectivos.
Los xantatos son ampliamente utilizados como excelentes promotores para todos los minerales de sulfuro. En
ausencia de agentes modificadores son esencialmente no selectivos en su accin.
Generalmente a medida que el carbono de cadena larga crece, se hace ms potente, pero menos selectivos.
Por eso el etil xantato es el xantato ms dbil y el ms selectivo; y el amil y exil xantatos son los ms potentes y
colectores menos selectivos. En conjunto con un agente sulfurizante, tal como el sulfuro de sodio hidrosulfuro de
sodio son buenos promotores en la flotacin de minerales oxidados de plomo y cobre.
Por esta aplicacin, el xantato isoproplico y el xantato amlico son los ms frecuentemente utilizados.
Dentro de la composicin de los xantatos tenemos Et-O-K + CS2 formando el
Et-O-CS2K.
En la cuenca media del ro tenemos la influencia de las aguas residuales de tipo domstico, los cuales tambin
contienen detergentes. Los detergentes son agentes que estn destinados a facilitar la penetracin del agua en los
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tejidos y el fraccionamiento de la suciedad insoluble. Los detergentes estn conformados por cuatro grupos de
sustancias: Los tenso-activos, los adyuvantes, los agentes de blanqueado y los aditivos.
Desde 1977, la ley francesa impuso a la industria el suministro de productos biodegradables al 90 10% como
mnimo. Pero si las condiciones son desfavorables (agua de mar), la degradacin queda fuertemente frenada y el
medio se enriquece en residuos de tenso-activos. Estos productos aumentan la permeabilidad de membrana de los
organismos vivos, lo cual los vuelve frgiles. Los adyuvantes suavizan el agua secuestrando el in indeseable
dentro de un compuesto soluble cambindolo por un in sodio dentro de una matriz insoluble. A los adyuvantes se
le exige no slo una accin anticalcrea, sino tambin una participacin en los procesos de limpieza: se les exige que
fijen la alcalinidad (pH) del agua a nivel ptimo, que dispersen la suciedad y la mantengan en suspensin.
Entre los adyuvantes, el ms comn es el tripolifosfato de sodio (TPP). En 1987, un detergente con fosfatos contena
un 30% de TPP. Se hidroliza fcilmente en ortofosfatos, forma bajo la cual es responsable de la eutroficacin.
Dentro de los antecedentes los detergentes ms empleados en la industria y en las actividades domsticas, son los de
tipo aninico, principalmente los sulfonatos derivados de alkyl bencenos (ABS) muy utilizados hasta los aos 1960
a 1970. No son suceptibles a la accin de los microorganismos, no son biodegradables, y por ello, despus de
introducidos en el agua no desaparecen, resisten a la autopurificacin y al tratamiento biolgico. Como
consecuencia muchos experimentos se han hecho en Japn y otros pases de Europa, en el sentido de obtener
detergentes biodegradables a precios comparables al del ABS.
La popularidad de los detergentes sintticos, por lo general con propsitos de lavado, tiene un resultado de ocasin
en las espumas de algunas aguas naturales. Esto fue especialmente real cuando el Alkyl Benzene sulfonate (ABS)
fue de uso comn. A mediados de 1965, el detergente industrial complet su conversin en toda su escala del ABS
al ms biodegradable linear alkylate sulfonate (LAS). LAS es un alkyl aryl sulfonate el cual tiene una estructura de
cadena recta, mientras que el Alkyl Benzene sulfonate (ABS), tiene una estructura ms compleja y un grupo
sulfonato (-HSO3), de mayor efecto txico.
Desde que se di el cambio en la composicin qumica, el nmero de detergentes que causaban incidentes de
espuma, ha disminudo. Por eso el surfactante ms ampliamente utilizado en la actualidad es el LAS, es el ms
probable a estar presente en el agua cruda. Por esta razn el LAS ha sido seleccionado como el compuesto estndar
en los mtodos analticos, en lugar del Alkyl Benzene sulfonate (ABS).

Hechos principales:
No se determina cuantitativamente los surfactantes tanto detergentes como xantatos, por lo cual no se tienen datos
referenciales. Los datos de concentracin letal son muy escasos.
No existe LMP en la Norma Peruana INDECOPI, ni en la Gua de La OMS, por lo cual se requieren datos
estadsticos para definir los Limites mediante Grficas de Control. Sin embargo, tomaremos como marco de
comparacin la Norma Francesa e Informaciones de la EPA.

OBJETIVOS

Tanto los xantatos como los detergentes en el agua sobre ciertos lmites tienden a ser txicos, por lo cual dentro de
los objetivos se ha considerado:
Implementar la metodologa para determinar xantatos y detergentes as como sus rangos de ocurrencia en la
Bocatoma y en el agua potable de reservorios.
Verificar la presencia de compuestos no biodegradables por Rayos X en la composicin de detergentes comerciales
en el Mercado Nacional.
Establecer los lmites de toxicidad tolerables en base a estudios toxicolgicos.

METODOLOGIA EMPLEADA

Para cuantificar Xantatos y Detergentes, se ha utilizado el mtodo de Espectrofotometra UV-VISIBLE, con una
extraccin previa en medio orgnico a fin de desarrollar espectros, bajo condiciones muy especiales, los mismos
que han permitido la obtencin de curvas de calibracin.

Para verificar la presencia de compuestos no biodegradables, se prepar una muestra compuesta de detergentes
conocidos en el mercado. Se prepar una briqueta compacta y se someti la muestra a la Difraccin de Rayos X, lo
cual permiti visualizar los diversos compuestos presentes en los detergentes.
Para las pruebas de toxicologa se utiliz el mtodo de Toxicidad Aguda con peces (Pez Guppy) en cuatro etapas:
24 horas, 48 horas , 72 horas y a 98 horas a fin de obtener la concentracin letal media (CL50).

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ACTIVIDADES

Se identific las caractersticas de mxima absorcin en el espectro ultravioleta - visible utilizando patrones de
xantatos utilizados en el mercado nacional y se estableci los parmetros ptimos de determinacin. De manera
anloga se trabaj con los detergentes. Para cuantificar Xantatos y Detergentes, se ha utilizado el mtodo de
Espectrofotometra UV-VISIBLE, con una extraccin previa en medio orgnico a fin de desarrollar espectros, bajo
condiciones muy especiales, los mismos que han permitido la obtencin de curvas de calibracin.
Se desarroll evaluaciones cuantitativas de xantatos y detergentes en base a la curva de calibracin mediante
soluciones estndar.
Se realiz evaluaciones en muestras de agua de la fuente, del proceso y en muestras de agua potable.
Se descart la presencia de componentes no biodegradables en los detergentes comerciales, mediante
Difractometra de Rayos X. Para verificar la presencia de compuestos no biodegradables, se prepar una muestra
compuesta de detergentes conocidos en el mercado. Se prepar una briqueta compacta y se someti la muestra a la
Difraccin de Rayos X, lo cual permiti visualizar los diversos compuestos presentes en los detergentes.
Se realiz pruebas toxicolgicas utilizando Xantatos y Detergentes en concentraciones de 0.1, 0.5, 0.7, 1.0, 1.5,
10.00, y 25.00 mg/L, de manera independiente. Para las pruebas de toxicologa se utiliz el mtodo de Toxicidad
Aguda con peces (Pez Guppy) en cuatro etapas: 24 horas, 48 horas , 72 horas y a 98 horas a fin de obtener la
concentracin letal media (CL50).
Se realizaron pruebas de mitigacin de xantatos y detergentes, mediante pruebas de neutralizacin e hidrlisis
respectivamente.

RESULTADOS

Se ha estandarizado las metodologas para Xantatos y Detergentes a fin de obtener reproducibilidad en la calidad de
respuesta. En el caso de los Xantatos se construy una curva de calibracin entre 0.00 y 10.00 mg/L de Xantato
(Z11) a una longitud de onda de 437.5 nm con un factor de correlacin de 0.9815 y una Chi cuadrado de 0.00071,
cuyo mtodo implica una destilacin por arrastre de vaco.
Para los Detergentes la curva fue construda entre 0.00 y 1.00 mg/L de LAS (linear alkylate sulfonate) a una
longitud de onda de 652.5 nm con un factor de correlacin de 0.9987 (Chi cuadrado de 0.00013). Cabe destacar que
este mtodo responde principalmente ante surfactantes de tipo sulfonato [RSO3]-Na+, el sulfato tipo ster [ROSO3]-
Na+ y los no inicos sulfatados [REnOSO3]-Na+. Estos surfactantes son recubiertos casi completamente por una
simple extraccin en cloroformo CHCl3. Los jabones no responden a este mtodo.
La evaluacin cuantitativa de detergentes en el agua de la fuente (Bocatoma La Atarjea) muestra u rango de
variacin entre 0.001 mg/L y 0.084, con un promedio de 0.044 mg/L y en el agua potable de los reservorios vara
entre 0.0016 mg/L a 0.096 con un promedio de 0.027 mg/L.
Para el caso de los Xantatos las evaluaciones en muestras de la fuente (Bocatoma La Atarjea) y en los reservorios de
agua potable muestran valores inferiores al lmite de deteccin del mtodo correspondiente a 0.04 mg/L El xantato a
concentraciones elevadas de 1000 mg/L muestra un pH de 9.54, a medida que disminuye en su concentracin por
dilucin, disminuye el pH. Para 500 mg/L de Xantato, se registr un pH de 8.86 y para 100 mg/L se encontr un pH
de 7.05. Este comportamiento permite la hidrlisis del Xantato, es decir la sal de Xantato ( Etil-Xantato de Potasio),
se descompone en CS2 y un grupo alcoholato. Se sabe que el CS2 es menos txico que la sal de Xantato. Por tanto en
pocas de escasez de agua de recurso, se requiere de carbn activado para disminuir el contenido de carbono el
agua.
De la literatura se sabe que al clorar el agua para suministro, los grupos alquilo pueden llegar a clorarse o bromarse,
lo que conduce a compuestos orgnicos halogenados de estructura parecida a los pesticidas 2,4-D pudiendo tener
propiedades txicas (Bruce E. RITTMANN, et al.,2001). Siendo as se requiere de carbn activado bajo condiciones
controladas de concentracin de los compuestos halogenados.
Se verific la ausencia del producto no biodegradable Alkyl Benzene sulfonate (ABS), en los detergentes de origen
nacional de acuerdo al anlisis por Difractometra de Rayos X como se muestra en la Tabla N1.

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Tabla N1: Componentes de un Detergente Comercial obtenido por Difraccin de Rayos X
Sodium Phosphate Hydrate Na5P3O10.6H2O
Potassium tridecanoate C13H25KO2
n-Decyl thiolstearate C28H56OS
n-Nonyl thiolstearate C27H54OS
Sodium Phosphate Hydrate Na4P2O7.10H2O
Calcium Gluconate hydrate Ca(HOCH2(CHOH)4COO)2.H2O
Potassium Hydroxide Hydrate KOH.H2O
Potassium stearate C18H35KO2

Las pruebas toxicolgicas por la accin de los Xantatos en peces de tamao pequeo, dieron los siguientes
resultados: A las 24 horas la toxicidad se da a la concentracin letal LC50 de 2.036 mg/L que expresado en
unidades de toxicidad representa el 49.12%; a las 48 h, corresponde a una concentracin de 0.603 mg/L expresado
en unidades de toxicidad como 71.89%; a las 72 horas corresponde a una concentracin de 1.391 mg/L expresado en
unidades de toxicidad como 165.84%. Finalmente a las 96 horas corresponde a una concentracin de 0.55 mg/L
expresado en unidades de toxicidad como 181.82%.

Fig. 1. Toxicidad de los Detergentes Fig. 2. Toxicidad de los Xantatos sobre

sobre Poecilia reticulata Poecilia reticulata (CL50 2.036 a las 24
Hrs)
250 2.5

Concentracin Letal media

Concentracin Letal media

221.96 2 2.036
200
CL50 (mg/L) 1.5 1.391
150
CL50 (mg/L)

100 1
0.603 0.550
50 0.5
0 0.002 0.624 0
0
24h 48h 72h 96h 24h 48h 72h 96h

Periodo de exposicin Periodo de exposicin CL50

CL50

TABLA 2: Hidrlisis de detergentes comerciales a diferentes temperaturas a pH entre 2 y 3

Temperatura C % de Hidrlisis 2 ppm de detergente % de Hidrlisis 20 ppm de detergente
40 29.04 25.96
60 40.29 33.33
80 45.64 30.39

De los datos de la tabla 2, se observa que el grado de hidrlisis en el detergente de menor concentracin es mayor.
Esto indica que a mayor concentracin el detergente existente en el agua es ms estable. Esta tendencia se repite
tanto para 40, 60 y 80C. Por tanto en el caso de un efluente la disociacin es mayor cuando se encuentra ms
diludo.

Los Xantatos en el proceso de mitigacin en una concentracin de 1000 mg/L (259.3 mg/L TOC) y 100 mg/L
(25.93 mg/L TOC), fueron sometidos a neutralizacin con cido sulfrico. Se observ que el Carbono orgnico
(TOC) se mantiene igual en concentracin antes y despus de la neutralizacin, esto indica que el carbono no se
destruye, por tanto es posible utilizar este efluente tratado en procesos de agricultura controlada o en procesos de
reforestacin. En el proceso de neutralizacin los Xantatos se descomponen en dos componentes: Alcoholato de
sodio y Bisulfuro de Carbono, siendo el Bisulfuro de carbono de menor efecto txico que el Xantato (Sodium Alkyl
Xantato) para el medio ambiente.

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CONCLUSIONES

En el caso de los detergentes, se han identificado y cuantificado utilizando el mtodo espectrofotomtrico de

extraccin en cloroformo con azul de metileno.
La identificacin y cuantificacin de xantatos se realiza utilizando una metodologa que descompone al Xantato en
medio cido y atrapando la fase gaseosa de Bisulfuro de Carbono se forma un complejo que es evaluado
espectrofotomtricamente.
En base a las curvas de calibracin realizadas, establecemos que las muestras de agua de la Bocatoma La Atarjea
presentan un contenido variable de detergentes entre 0.0001 a 0.0440 mg/L con un promedio de 0.0220 mg/L y una
desviacin estndar de 0.0151.
Los valores de detergentes en el agua potable de Reservorios en el mismo perodo, se encuentra en el rango de
0.0016 a 0.086 mg/L, con un promedio de 0.0166 y una desviacin estndar de 0.0195. A estas concentraciones no
se aprecia presencia de espumas.
No se ha detectado concentraciones de Xantatos tanto en el agua de entrada a la Planta as como en los reservorios
de agua potable.
La aplicacin de estos mtodos dentro de las actividades de rutina, permite discriminar la presencia o ausencia de
xantatos detergentes en la fuente.
El anlisis de Rayos X indica la ausencia de ABS (Alkyl Benceno Sulfonato) en los detergentes utilizados en
nuestro medio, es decir los componentes que lo integran son de carcter biodegradable, favorable para la vida
acutica.
Los detergentes diluidos se hidrolizan en mayor porcentaje que los detergentes concentrados, pudiendo servir este
hecho para casos de mitigacin.
Los Xantatos en el proceso de mitigacin por neutralizacin se descomponen en dos componentes: Alcoholato de
sodio y Bisulfuro de Carbono, siendo el Bisulfuro de carbono de menor efecto txico que el Xantato (Sodium Alkyl
Xantato) para el medio ambiente.

RECOMENDACIONES

Se recomienda establecer las tendencias de estos surfactantes con los resultados a medida que se evale la presencia
de los mismos en la fuente de agua, as como en el agua de reservorios.
Definir los LMP de Sedapal tomando como referencia estudios toxicolgicos y las evaluaciones estadsticas
cuantitativas.
Para efectos de mitigacin de efluentes con detergentes se recomienda derivarlos a pozas de baja profundidad a fin
de aprovechar la radiacin solar y permitir la hidrlisis de manera natural, obviamente el material degradado servir
de alimento a los microorganismos, por tanto el uso del agua tratada ser de mayor beneficio para la agricultura
controlada o desarrollo forestal. Para el caso de fuente de abastecimiento para consumo humano se recomienda
neutralizar el Xantato con cido inorgnico y luego al producto neutralizado derivar a un lecho de carbn activado.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Leja, J., (1973) Surface Chemistry of Froth Flotation, Vancouver, 205276

Stanley E. Manahan, (1997) Environmental Science and Technology, New York 179-186, 477-501
Albert Lilia, (1997) Introduccin a la Toxicologa Ambiental, Mjico, 53-79
Mining Chemicals Handbook, American Cyanamid Company, Usa (1976) 11-13
Apha awwa-wef. Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. 19th Editin. Washington, D.C.
USA. (1995) 5-39 5-44
Mestres, R. Pesticides Analytical Methods, (1977) 11-14
Bruce E. Rittmann, Perry L. McCarty (2001) Biotecnologa del Medio Ambiente, Usa, 638-639.