1.

Objetivo

Estudiar las propiedades de sistemas lquidos parcialmente miscibles.

Construs la curva de solubilidad para el sistema fenol-agua, en funcin a la temperatura y la

concentracin.

Aplicar la regla de la palanca a un sistema binario parcialmente miscible.

2. Marco terico

En un sistema en equilibrio el potencial qumico de cada componente debe ser el mismo en

cualquier parte del sistema. Si hay varias fases presentes, el potencial qumico de cada
componente (sustancia) debe tener el mismo valor en cada fase en la que se encuentre el
componente.

Existen sistemas de un componente y varios componentes, entre estos puede existir una o
varias fases.

Los diagramas de fase son representaciones graficas de cuales fases estn presentes en un
sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Son
representacin graficas de las condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la composicin, o la
aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico, magntico, etc.

La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard
Gibbs.

El diagrama tambin conocido como diagrama de fase o diagrama de equilibrio es

esencialmente una expresin grfica de la grfica de la regla de fases. La ecuacin siguiente
presenta la regla de fases en la forma matemtica usual:

+ = + .

Dnde:

C: nmero de componentes del sistema.

F: nmero de fases presentes en el equilibrio.

: Varianza del sistema (grados de libertad)

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Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen:

Fase:

En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las zonas macroscpicas del
espacio de una composicin qumica, y sus propiedades fsicas homogneas, que forman un
sistema. Los sistemas monofsicos se denominan homogneos, y los que estn formados
por varias fases se denominan mezclas o sistemas heterogneos.

Se debe distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia. Por ejemplo, el grafito y
el diamante son dos formas alotrpicas del carbono; son, por lo tanto, fases distintas, pero
ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido). Tambin es frecuente confundir
fase y micro constituyente; por ejemplo, en un acero cada grano de perlita es un micro
constituyente, pero est formado por dos fases, ferrita y cementita.

Componente:

Es el menor nmero de variables individuales independientes (vapor, liquido o solido) por

medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse cuantitativamente.
Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin del sistema.

Varianza:

Grados de libertad, es el nmero de variables (presin, temperatura y composicin) que

pueden cambiar independientemente sin alterar el estado de la fase o fases en equilibrio, del
sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al tipo de sistemas bajo
consideracin. El nmero de variables, las cuales se fijan de manera arbitraria para definir
completamente el sistema se llama varianza o grados de libertad del sistema.

Un ejemplo de diagrama de fases es el de la figura 1 que representa el diagrama de

equilibrio de fases P-T para el agua pura.

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 FIGURA 1

La regla de las fases nos proporciona un adecuado control de ideas acerca de los equilibrios entre
fases en sistemas ms complicados.

Una mezcla binaria de lquidos puede ser miscible, inmiscible o parcialmente miscible.

Mezcla miscible

Miscibilidad es la habilidad de dos o ms sustancias lquidas para mezclarse entre s y formar una
o ms fases, o sea, mezcla es el conjunto de dos o ms sustancias puras.

Los gases se solubilizan casi inmediatamente, en tanto que los slidos raramente son solubles por
completo.

Mezcla inmiscible

Inmiscible toda sustancia que no consigue conformar una franja homognea de ningn modo. La
miscibilidad de las sustancias orgnicas y de los lpidos con el agua se encuentra determinada por
las propiedades de la cadena de hidrocarburos.

Mezcla parcialmente miscible

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Si agregamos pequeas cantidades de fenol al agua, el fenol se disuelve para formar una sola fase
sin embargo en algn momento de la adicin el agua se tura y una adicin posterior de fenol
conduce a la formacin de dos fases liquidas, en este cado estamos en presencia de dos lquidos
parcialmente miscibles.

Sistemas de dos componentes

Los sistemas de dos componentes tienen tres variables independientes, nominalmente,

temperatura, presin y composicin. En los sistemas de importancia a nivel industrial, donde
la presin de vapor permanece muy baja para grandes variaciones en la temperatura, la
variable presin y la fase gaseosa pueden no ser consideradas. Por lo tanto los diagramas
pueden reducirse a dos dimensiones representando la composicin en las abscisas y la
temperatura en las ordenadas.

En los sistemas bajo esta condiciones pueden coexistir tres fases produciendo una condicin
invariante (punto triple); dos fases producen una condicin univariante (lnea) y una fase una
condicin bivariante (zona de equilibrio).

El comportamiento de una mezcla binaria parcialmente miscible se representa en un

diagrama T vs X (temperatura- composicin o porcentaje en peso).

Estos sistemas normalmente se estudian a presin constante de ordinario la atmosfrica. De

acuerdo a la regla de las fases, si la presin est determinada las restantes variables que se
deben conocer son la composicin y la temperatura.

FIGURA 2

La regin dentro de la campana corresponde a una zona bifsica donde la mezcla de ambos
lquidos es inmiscible. La regin fuera de la campana corresponde a una zona monofsica. Al
punto mximo de la curva se le denomina temperatura crtica de solucin o temperatura de
cosolubilidad.

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En la regin de dos fases de un sistema liquido de dos componentes, para una temperatura
determinada (T1) la composicin de las fases est dada por los puntos XA1 y XA2
independientemente de la composicin de la mezcla total; es decir que para cualquier
composicin XA3 de la mezcla total, las composiciones de las fases sern XA1 y XA2 variando
solamente las cantidades relativas de las fases en las que se separa el sistema, las cuales se
pueden determinar por el mtodo de la regla de la palanca, la cual se deduce a
continuacin:

+ =

+ =

Si sustituimos 1 en 2 tenemos:

= =

Y tambin se aplica a fracciones molares.

Dnde:

: Masa de la fase C

: Masa de la fase E

3 : Porcentaje en peso del componente A en la fase C

2 : Porcentaje en peso del componerte A en la fase E

3 : Porcentaje en peso del componente A en la mezcla inicial

En la figura 2 se puede observar que la solubilidad del sistema aumenta con la temperatura.
Se debe hacer notar que la solubilidad mutua de los lquidos o siempre aumenta con la
temperatura, existen sistemas en los que dicha solubilidad ms bien disminuye con la
temperatura.

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3. Procedimiento
Inicio

Preparar mezclas de 5 g. al 10, 20, 30, 40, 50

y 70% en peso de fenol y el resto agua.

Colocar una muestra en vaso de

precipitado y calentar hasta que
desaparezca la turbidez.

Medir con el termmetro la

temperatura en la que
desaparece la turbidez.

Subir la temperatura alrededor

de 10

Bajar la temperatura

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 Retorn la NO
turbidez? Seguir enfriando.

SI

Medir la temperatura

Repetir el procedimiento con las

otras mezclas.

Fin

4. Hoja de datos

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 5. Clculos y diagramas
a. Realizar los clculos correspondientes para graficar temperatura vs composicin en
peso y temperatura vs composicin molar.

Para l % en peso usaremos la ecuacin:

% = 100%

[] 2 [] % T
0.5 4.5 5 10 0.1 37
1 4 5 20 0.2 56.5
1.5 3.5 5 30 0.3 69.5
2 3 5 40 0.4 68.5
2.5 2.5 5 50 0.5 63.5
3.5 1.5 5 70 0.7 52

Realizamos el grfico:

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Para la composicin molar usaremos la ecuacin:


% = 2 100%

+
2

2 2 % T
94 18 0.1 0.9 2.0833 0.0208 37
94 18 0.2 0.8 4.5685 0.0457 56.5
94 18 0.3 0.7 7.5843 0.0758 69.5
94 18 0.4 0.6 11.3208 0.1132 68.5
94 18 0.5 0.5 16.0714 0.1607 63.5
94 18 0.7 0.3 30.8824 0.3088 52
Hacemos la grfica T vs X

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 b. qu es una lnea de unin o de reparto?

Es aquella lnea que determina la composicin de las fases en equilibrio.

c. Trace una lnea de unin y aplique la regla de la palanca para una composicin de
30% en peso de fenol y 50 de temperatura.

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Aplicamos la regla de la palanca con las medidas del grfico:

= = =

Adems:

+ =

Resolvemos el sistema de ecuaciones con una masa de 5g adems de los valores que se
pueden leer con el grfico obtenemos:

d. Calcular la varianza del sistema para tres puntos distintos en la grfica, e interpretar
los resultados.

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Como es a presin constante:

v=+1

Zona Componentes Fases Varianza Variables

A 2 2 1 ToX
B 2 1 2 T, X
C 2 1 2 T, X
Zona A:

Esta es la zona bifsica en la que estn los dos componentes en estado slido.

Zona B:

Corresponde a la zona monofsica en la que solo hay una fase liquida y los dos
componentes por lo tanto son miscibles.

Zona C:

Es la lnea de separacin, es el punto en el que comienza la precipitacin de los

componentes por lo tanto an hay una fase.

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 6. Cuestionario
a. Se prepara una mezcla binaria con 120 gramos de nitrgeno y 80 gramos de
hexano a 283 K. determinar la composicin de las soluciones conjugadas y las
cantidades de las mismas en peso, los datos de la curva de equilibrio fraccin
molar-temperatura son las siguientes:

X (NB) 0.05 0.2 0.4 0.67 0.87 0.9 0.95

T () -7 5 16 20 17 10 0

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b. Dado el siguiente sistema monofsico preparado a partir de esta sustancia es
elctricamente neutras que contiene + , + en cantidades tan
variables como sea posible. Hallar el nmero de componentes y los grados de
libertad.

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c. Deducir la regla de las fases

d. Deducir las reglas de la palanca, especificando el significado de las variables

involucradas.

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 e. Cul es la causa fsica de la miscibilidad parcial?

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7. Conclusiones
Se pudo estudiar las propiedades de sistema lquidos parcialmente miscibles, donde
observamos como vara de acuerdo a la temperatura y su composicin para ser
monofsico o bifsico para la mezcla de fenol y agua.
Se construy la curva de solubilidad para el sistema fenol-agua, en funcin de la
temperatura y la composicin en peso y molar correspondientemente, la cual si tiene
la forma de una campana.
Se aplic la regla de la palanca a un sistema binario parcialmente miscible para una
temperatura de 50 y una composicin de 30% en peso de fenol.
8. Bibliografa
http://slideplayer.es/slide/117972/
http://slideplayer.es/slide/117972/1/images/36/fig:+diagrama+de+fases+l%C3%ADqu
ido-
l%C3%ADquido+de+temperatura+frente+a+composici%C3%B3n+para+dos+l%C3
%ADquidos+parcialmente+miscibles..jpg
http://definicion.de/inmiscible/
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/miscibilidad

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 Apuntes de fisicoqumica, ingeniero Armenio Silva
Fisicoqumica Gilbert W. Castelln

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