Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010

Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

PRACTICA N 11
ALDEHIDOS CETONAS

OBJETIVOS ESPECIFICOS.

Al trmino del trabajo prctico el alumno ser capaz de:

Observar de forma cualitativa la existencia de los grupos aldehdos y cetonas.

La demostracin colorimtrica se basa en la variacin de color de diferentes
sustancias qumicas por el poder reductor del grupo carbonilo.
Reconocer e interpretar algunas reacciones de aldehdos y cetonas y glcidos.
Aislar aldehdos o cetonas de mezclas por medio de la formacin de derivados
slidos.
Identificar un carbohidrato por medio de la formacin de derivados slidos.
Diferenciar entre un azcar reductor de otro no reductor.

FUNDAMENTO TEORICO

Una de las caractersticas fundamentales de los aldehdos y de las cetonas es la

existencia en su estructura (frmula) del grupo funcional carbonilo.

GRUPO CARBONILO

C O C O

Estructura resonante (II)

Cuando el carbonilo est asociado a un carbono primario forma los aldehdos, y
cuando est en un carbono secundario da lugar a las cetonas.
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

CETONA ALDEHIDO
O O

H3C CH3 H3C H

PROPANONA ETANALDEHIDO
(acetona) (acetaldehido)
Aldosas y cetosas es una clasificacin generalizada en la que se dividen los
monosacridos (azcares).

ALDOSA CETOSA

O CH2OH

C H C O

H C OH HO C H

HO C H H C OH

H C OH H C OH

H C OH CH2OH

CH2OH D - fructosa
D- glucosa
Aunque el grupo funcional es el mismo, en disolucin los aldehdos y las cetonas de 6
o ms carbonos forman estructuras cclicas del tipo furanosa (5 vrtices) o piranosa (6
vrtices). La estructura lineal de estas molculas se caracteriza por que el carbono del
grupo carbonilo es simtrico (2 valencias ocupadas por el oxgeno), pero cuando se
forman los ciclos (estructuras de Fischer y de Haworth) el carbono que forma parte del
grupo carbonilo se hace asimtrico, aumentando en nmero de ismeros pticos. Son
reductores cuando est en forma abierta con el grupo carbonilo libre.
Los aldehdos y cetonas, junto con los cidos carboxlicos, los steres, las amidas y
los cloruros de cido, se caracterizan por presentar en su estructura al grupo funcional
carbonilo (C=O).
El tomo de carbono y el tomo de oxgeno que forman el grupo carbonilo se
encuentran unidos mediante dos enlaces: uno sigma () y otro pi () El tomo de
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

carbono del grupo carbonilo presenta hibridacin sp2 y est enlazado al tomo de
oxgeno y a otros dos tomos mediante tres enlaces sigma () coplanares, separados
entre s 120. El segundo enlace entre el carbono y el oxgeno, el enlace pi (), se
forma por solapamiento del orbital p no hibridizado del carbono con un orbital p del
tomo de oxgeno.
El doble enlace entre el carbono y el oxgeno es semejante en su estructura orbitlica
al doble enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del grupo carbonilo es un
poco ms corto y fuerte.
Como se acaba de explicar, el enlace pi del grupo carbonilo se forma por combinacin
de un orbital 2p del carbono con un orbital 2p del oxgeno. Si los orbitales
interaccionan de forma constructiva se forma un orbital molecular pi () enlazante y si
la interaccin es destructiva se forma un orbital molecular pi*() antienlazante.
El oxgeno es ms electronegativo que el carbono y su orbital 2p es de menor energa
que el orbital 2p del carbono, por tanto el orbital molecular pi () enlazante se formar
con ms de un 50% del orbital atmico 2p del oxgeno y con menos del 50% del orbital
atmico 2p del carbono. De igual forma, el orbital molecular pi* () antienlazante se
formar con menos de un 50% del orbital atmico 2p del oxgeno y con ms del 50%
del orbital atmico 2p del carbono.
La polarizacin del grupo carbonilo tambin explica la reactividad de los aldehdos y
las cetonas. La segunda estructura resonante del grupo carbonilo pone de manifiesto
que el tomo de carbono actuar como centro electroflico, al estar cargado
positivamente, mientras que el tomo de oxgeno, cargado negativamente (ver
estructura resonante II) actuar como centro nucleoflico.
La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las molculas
de cetonas y aldehdos, por lo que estos compuestos tienen mayores puntos de
ebullicin que los hidrocarburos o teres de peso molecular semejante. Sin embargo,
las cetonas y aldehdos no tienen enlaces O-H o N-H, y por lo tanto, sus molculas no
pueden formar puentes de hidrgeno entre s. Por esta razn, los puntos de ebullicin
de los aldehdos y cetonas son menores que los de los alcoholes o aminas de peso
molecular semejante.
Las cetonas y los aldehdos no pueden formar puentes de hidrgeno entre s tienen
pero la presencia de dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de
oxgeno permite la formacin de puentes de hidrgeno con otros compuestos que
tengan enlaces O-H o N-H. Por ejemplo, los aldehdos y las cetonas pueden formar
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

enlaces por puentes de hidrgeno con las molculas del agua o las de los alcoholes,
tal y como se representa esquemticamente a continuacin:

La reactividad del grupo carbonilo es consecuencia de la diferencia de

electronegatividad entre el tomo de carbono y el tomo de oxgeno. La reaccin ms
comn de este grupo funcional es la adicin nucleoflica, que consiste en la adicin de
un nuclefilo y de un protn al doble enlace C=O.

El tomo de carbono electroflico del grupo carbonilo presenta hibridacin sp2 y es

plano, y por tanto est relativamente libre de impedimento estrico y abierto al ataque
desde ambos lados del doble enlace C=O. Cuando una especie nucleoflica ataca al
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

tomo de carbono del grupo carbonilo, los electrones del enlace pi son desplazados
hacia el tomo de oxgeno, generndose un in alcxido. En este proceso el tomo de
carbono cambia su hibridacin de sp2 a sp3. En un paso posterior, el in alcxido
puede protonarse para dar lugar al producto de la adicin nucleoflica
Una caracterstica de estos procesos de adicin nucleoflica es que los nuclefilos
dbiles tambin pueden adicionarse a los grupos carbonilo si la reaccin se hace en
presencia de un cido de Lewis. En este caso uno de los pares electrnicos libres del
tomo de oxgeno se coordina con el cido de Lewis originando un complejo cido-
base que es fuertemente electroflico y puede ser atacado por nuclefilos dbiles

PARTE EXPERIMENTAL:
PODER REDUCTOR SOBRE EL NITRATO DE PLATA AMONIACAL:

FUNDAMENTO TEORICO
REACCION CON EL REACTIVO DE TOLLENS

El reactivo de Tollens es un agente oxidante que permite diferenciar el comportamiento

qumico de los aldehdos frente a las cetonas. Los aldehdos, se oxidan fcilmente
formando cidos, en cambio las cetonas no se oxidan.
Es tan selectiva la reaccin con este reactivo, que solamente los aldehdos arrojan
reaccin positiva formando una dispersin fina de la plata metlica que sobre la
superficie del recipiente se forma un hermoso espejo de plata o precipitado de color
negro.

REACCION QUIMICA

Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2 +

R-CHO + 2 Ag(NH3)2OH + 2 OH- R-COO- + 2 Ag + 2 NH3 + 2 H2O

MATERIALES:

5 Tubos de ensayo Formaldehdo

Gradilla Acetaldehdo
Hornilla Acetona
Vaso de precipitacin 250 ml. Reactivo de Tollens
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

goteros

PROCEDIMIENTO:

En un tubo de ensayo se introducen 3 ml de la solucin de Tollens recin

preparada y 10 mg de la sustancia.
Se mezcla bien y luego se coloca el tubo en un bao Maria en ebullicin.
La formacin de un espejo de plata o de un precipitado negro, indicara la
presencia de un reductor.

PODER REDUCTOR SOBRE EL LICOR DE FEHLING

Al igual que el reactivo de Tollens, este reactivo permite diferenciar a los aldehdos de
las cetonas por oxidacin, con la consiguiente reduccin de las sales cpricas o xido
cuproso o cobre metlico espejo de Cobre.
Los aldehdos alifticos con el Licor de Fehling son oxidados rpidamente dando un
precipitado rojo de oxido cuproso. Debido al menor poder oxidante del ion cprico,
esta reaccin se emplea para diferenciar los aldehdos con ncleo aromtico
(resultado negativo), de los aldehdos alifticos (resultado positivo). En los aldehdos
aromticos la deslocalizacin de los electrones pi () del ncleo aromtico disminuye
la reactividad del carbono carbonlico.
El Licor de Fehling es un complejo trtrico cprico formado por una solucin A de
sulfato de Cobre y una solucin B de hidroxido de sodio y tartrato sdico-potsico. El
tartrato en solucin alcalina reacciona con el hidrxido cprico formando un ion
complejo. Este complejo oxida el aldehdo y da oxido cuproso de color rojo.
En estas reacciones el ataque del hidroxilo al carbonilo da un grupo carbonilo de alta
densidad electrnica, el cual facilita la perdida del tomo de hidrogeno que es el
reductor de los iones cprico a cuprosos.

REACCIONES QUIMICAS
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

CuSO4 + NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4

H H
H

O2C C O O C CO2
2 HO C CO2
Cu + 4 OH Cu + H2O
HO CO2 O2C C O O C CO2

H H H

R CHO + Cu+2 + 5 OH R COO + C u2O + H2O

En estas reacciones qumicas el ataque del hidroxilo al carbonilo da un grupo carbonilo
de alta densidad electrnica, el cual facilita la perdida del tomo de hidrgeno que es
el reductor de los iones cpricos a cuprosos.

MATERIALES:

5 Tubos de ensayo Formaldehdo

Gradilla Acetaldehdo
Hornilla Acetona
Vaso de precipitacin 250 ml. Reactivo de Tollens
goteros

PROCEDIMIENTO

Ponga en tres tubos de ensayo numerados, 1 ml de solucin de Fehling y 1 ml

de la solucin B de Fehling.
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

Agregue a los tres tubos de ensayo muestra de: 0,5 ml de formaldehdo, al

segundo 0,5 ml de acetaldehdo y al tercero 0,5 ml de acetona.
A un vaso de precipitado de 500 ml adale 250 ml de agua y llvelo a
ebullicin durante 10 minutos.
Saque los tubos del bao Maria y observe en cual ha aparecido un precipitado
rojizo y en cual no.
Escriba y balancee las ecuaciones correspondientes. Ejemplificando con un
compuesto.

REACCION CON EL REACTIVO DE SCHIFF

Los aldehdos y cetonas forman compuestos intensamente coloreados con el reactivo

de Schiff.

Na2SO3
H2N C NH2 Cl H3N C NH3
HCl
2 Cl
2
Sal incolora (I)
O

R CHO + SO2 R CH (II)

SO2
H

R CHO + Na2SO3 HO C SO3H (III)

H H H
I + II III HO3S C N C N C SO3H Cl + H H2O
R H R
2

COLOR PURPURA

El reactivo de Schiff esta formado por p-rosanilina (Fucsina) disuelta en agua en

medio de acido clorhdrico, decolorada con bisulfito de sodio. Resultando una solucin
limpia e incoloro.
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

MATERIALES:

5 Tubos de ensayo Formaldehdo

Gradilla Acetaldehdo
Hornilla Acetona
Vaso de precipitacin 250 ml. Reactivo de Schiff
goteros Bisulfito de sodio

PROCEDIMIENTO:

En cuatro tubos de ensayo pequeos utilizando goteros introduzca, en el

primer tubo de ensayo 1 ml de formaldehdo, en el segundo 1 ml de
butiraldehido en el tercero 1 ml de acetona y en el cuarto 1 ml de
ciclohexanona.
Agregue a cada tubo una o dos gotas del reactivo de Schiff (deber estar el
reactivo incoloro). Para decolorarlo se agrega sulfito o bisulfito de sodio o se
hace burbujear anhdrido sulfuroso.
Si no se produjera ningn cambio, someterlo a bao Maria.
Si se observa una coloracin prpura el resultado es positivo.

REACCION CON EL PERMANGANATO DE POTASIO

Los aldehdos se oxidan con permanganato de potasio diluido y fri, decolorando el

reactivo. Por lo tanto los aldehdos no se pueden distinguir de los alquenos mediante
esta reaccin.

Los aldehdos cuando son sometidos a la accin del permanganato de potasio se

convierten fcilmente en cidos carboxlicos., decolorando el reactivo de color violeta a
incoloro dejando un precipitado de dixido de manganeso.

MATERIALES:

5 Tubos de ensayo Formaldehdo

Gradilla Acetaldehdo
Hornilla Acetona
Vaso de precipitacin 250 ml. KMnO4
goteros H2SO4
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

PROCEDIMIENTO:

En tres tubos de ensayo coloque por separado 0,5 ml de formaldehdo, 0,5 ml

de acetaldehdo y 0,5 ml de acetona.
Agregue 1 ml de solucin diluida (4%) de permanganato de potasio y acidule
con unas dos gotas de acido sulfrico diluido (1:10).
Observe lo que sucede en cada tubo
Explique a que se deben los cambios observados y cuando no los hubiera
explique por que, utilice ecuaciones qumicas.

REACCION CON EL BISULFITO DE SODIO

Los aldehdos y las cetonas forman compuestos de adicin cristalino, con la solucin
saturada de bisulfito de sodio.
Tambin se combinan con el bisulfito de sodio, las metilcetonas y las cetonas cclicas
de bajo peso molecular. Con las arilcetonas la adicin es lenta.

El bisulfito de sodio se adiciona ms rpidamente a los aldehdos aromticos que a las

cetonas correspondientes.

Los compuestos cristalinos que se forman con los compuestos carbonlicos, son
solubles en agua e insolubles en solucin fra y concentrada de bisulfito de sodio. Esta
propiedad se emplea para separar y purificar los aldehdos y cetonas de bajo peso
molecular. Si el compuesto de adicin se somete a ebullicin con una solucin de
carbonato de sodio, se regenera el compuesto carbonlico.

REACCION QUIMICA
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

O O

NaHSO3 + + O S O O S O + R C O
Na H
H
O O
O
O S O O S O H
O S O
R C O R C O
R C O
H H
H

O
O

O S O Na
O S O Na
R C O H
R C O H
H
H
MATERIALES:

5 Tubos de ensayo Formaldehdo

Gradilla Acetaldehdo
Hornilla Acetona
Vaso de precipitacin 250 ml. KMnO4
goteros Bisulfito de sodio

PROCEDIMIENTO:

En un tubo refrigerado con hielo, se introducen lentamente 5 ml de acetona y

10 ml de solucin saturada de bisulfito de sodio.
Se agita vigorosamente y luego se deja en reposo en el bao de hielo.
Si no hay formacin de un precipitado cristalino se agrega 1 ml de alcohol
etlico.
Se puede inducir la cristalizacin raspando las paredes del tubo de ensayo con
una varilla de vidrio.
Se separa el precipitado y se lava primero con alcohol fri y luego con ter
sulfrico.
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

Si se quiere regenerar el compuesto carbonlico, se introduce el compuesto de

adicin en un tubo de ensayo y se agrega 2 ml de una solucin acuosa al 10%
de carbonato de sodio.
Se adiciona un tubo acodado para destilacin y se calienta suavemente.
El destilado se recibe en un tubo rodeado de una mezcla frigorfica.

REACCION CON 2,4- DINITROFENIL HIDRAZINA

Los aldehdos y las cetonas en medio cido reaccionan con la 2,4

Dinitrofenilhidracina dando slidos cristalinos coloreados y de puntos de fusin
caractersticos.
Como solventes se emplean el etanol, el acido actico y dimetoxietano.

Los compuestos carbonlicos alifticos dan derivados de color amarillo o anaranjado.

Si el grupo carbonilo est en conjugacin con un doble enlace carbono-carbono o con
un anillo aromtico, la 2,4-dinitrofenilhidrazona, es de color rojo. El cambio del color
se debe a que la conjugacin desplaza el mximo de absorcin hacia el visible y
puede ser confirmado por espectroscopia.
Las 2,4 dinitrofenilhidrazonas pueden ser empleadas para la determinacin
colorimtrica de aldehdos y cetonas. Las 2,4-dinitrofenihidrazonas de los compuestos
carbonlicos se pueden separar e identificar por cromatografa sobre papel.

H H

H H
R N N + C O R N N C O

H H

H H
R N N C O H R N N C + H2O

R= 2,4-(NO2)2C6H3

MATERIALES:

5 Tubos de ensayo Formaldehdo

Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

Gradilla Acetaldehdo
Hornilla Acetona
Vaso de precipitacin 250 ml. 2,4-Dinitrofenilhidracina
goteros Bicarbonato de sodio
Varilla de vidrio Hielo
HCl

PROCEDIMIENTO

En un tubo de ensayo, se introducen 20 mg de la sustancia, 1 ml de alcohol

etlico de 95% y 2 ml de una solucin de 2,4 Dinitrofenilhidracina.
Si no hay formacin inmediata de precipitado, se rasca la pared del tubo con
una varilla de canto rodado y se deja en reposo 20 minutos.
Se calienta la mezcla a ebullicin si es necesario.
Si hay formacin de precipitado se diluye con una solucin 2N de acido
sulfrico.
Se separa el precipitado
Se lava varias veces con agua fra y se recristaliza en alcohol.

CUESTIONARIO

1) Escriba las ecuaciones y las condiciones necesarias para la obtencin de

a) Acetona a partir del acetileno
b) Acetona a partir del propileno
c) Metil etil cetona a partir del alcohol n-butlico
d) Cloroformo a partir de la acetona
2) Como distinguira entre etanal o acetaldehdo y acetona?
3) Se tiene una mezcla de acetaldehdo y alcohol etlico. Explique el proceso que
seguira para separarlos.
4) Escriba las reacciones del etanol con los siguientes reactivos:
a) Reaccin del haloformo
b) Con el reactivo de Fehling
c) Con el reactivo de Tollens
5) Cuantos gramos de propanal podemos obtener al oxidar 30 gramos de alcohol
n-proplico de 80% de pureza?.
6) Cuantos gramos de acetona podemos obtener al hidrolizar 30 gramos de un
propino del 70% de pureza?
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

7) Una sustancia orgnica tiene por frmula molecular C3H6Cl2. Por la accin del
oxido de plata hmedo se transforma en un compuesto que no da la reaccin
de Fehling y es anlogo al compuesto que se tiene cuando se calienta el
acetato clcico. Cul es la sustancia?
8) Por combustin con xido de cobre se analiza una sustancia orgnica, se
toman de ella 0,576 g, produciendo en su combustin 1,312 g de CO2 y 0,576 g
de agua. Cuando se disuelven 3,5 g de esta sustancia en un litro de agua se
produce propanoico y reduce al lquido de Fehling y la solucin amoniacal de
nitrato de plata. Cul es la frmula de la sustancia?.
9) Compare las reacciones del dicromato de potasio con (a) 1-propanol, (b)
propanal y (c) propanona.
10) Cules son las dos principales posiciones reactivas del propanal? Escriba una
ecuacin que ilustre cada una de ellas.
11) Cual es el significado de tautomeria? Escriba las estructuras tautomera de la
butanona. Indique cuales son las formas cetonica y enlica.
12) Proponga pruebas qumicas simples que le permitan diferenciar cada
compuesto de los dems en los siguientes grupos:
a) 2-butanol, 2-metil-1-propanol y 2-metil-2 propanol
b) Butanol, butanal, y butanona.

13) Cual es la posible estructura para la cetona que reacciones con la

hidroxilamina para formar una oxima que contenga 13.9% de nitrgeno?
14) El compuesto A (C5H8O), decolora al agua de bromo y da una prueba positiva
de Benedict. La oxidacin de A dio el compuesto B (C 5H8O2), el cual, por
reduccin cataltica con hidrogeno, produjo (CH3)2CHCH2COOH. Cules son
las posibles formulas de A y B?

BIBLIOGRAFIA

Fessenden , R.,J. y Fessenden, J.S.

Techniques and Experiments for Organic Chemistry.
Willard Grant Press
Boston (1983)

Merck & Co., Inc.

The Merck Index
Laboratorio de Qumica Orgnica I 2010
Docente: Lic. Esp. Ronald Hosse S.

Ninth Edition.
Rahway, N.J. USA (1980)

Pasto,D.J. and Johnson,C.R.

Organic Structure Determination
Prentice-Hall Inc.
USA( 1969)

Pavia, D., Lampman, G.M. y Kriz G. S. Jr.

Introduction to Organic Laboratory Techniques.
3rd Edition
W.S. Saunders Co.
Philadelphia USA (1988)

Shriner, R.L., Fuson,R.C., Curtin, D. Y.

Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos
Editorial Limusa
Mxico (1974).

Vogels
Textbook of Practical Organic Chemistry
Fourth Edition
Longman
London (1978).