IBEROMET XI

X CONAMET/SAM 2 al 5 de Noviembre de 2010, Via del Mar, CHILE

CORROSION ATMOSFRICA DE COBRE EN AMBIENTE MARINO: EXTERIOR E

INTERIOR

M. Puentes(1), R. Vera(1), D. Delgado(1), R. Araya(1), J. Hidalgo(1), F. Corvo(2), E. Vera(3), C.

Ortiz(3)

(1) Instituto de Qumica, Pontificia Universidad Catlica de Valparaso, CHILE.

(2) Instituto de Ciencia y Tecnologa de Materiales (IMRE), Universidad de la Habana, CUBA.
(3) Escuela de Ingeniera Metalrgica, Universidad Pedaggica y Tecnolgica de Colombia, COLOMBIA

E-mail:puentesmonica@hotmail.com

Hoy en da la corrosin atmosfrica de cobre y sus aleaciones es un problema de gran importancia para la
arquitectura, la construccin y tambin para los escultores. Es por ello que el objetivo de este trabajo es
estudiar el deterioro de muestras de cobre expuestas directamente al ambiente (exterior) y otras bajo una
cubierta de madera, pero con ventilacin (interior).
Para realizar los ensayos se colocaron chapas de cobre de 10x10cm en ambiente marino en la estacin
atmosfrica de Valparaso. La estacin se encuentra ubicada en Lat. 32S y Long. 71W, clasificada de
acuerdo a normas ISO 9223 a 9226 como C3, S1 y P1, cuyo tiempo de humidificacin es de 0.6 y el
contenido de iones cloruros y dixido de azufre es de 40.65 mgm-2dia-1 y 7,18 mgm-2dia-1, respectivamente.
Las muestras fueron evaluadas cada 2 meses por un perodo de 1 ao. El deterioro del cobre fue evaluado
por medidas de potencial de corrosin in situ y por medidas de prdida de masa y la morfologa del
ataque del metal por microscopa electrnica de barrido (MEB). Para la identificacin de los productos de
corrosin se utiliz la tcnica de difraccin de rayos X, y su morfologa fue observada por MEB y por
microscopa de fuerza atmica (MFA). Adems se determin el contenido de cloruro soluble en los
productos de corrosin.
Los resultados muestran que los potenciales de corrosin medidos in situ, en funcin del tiempo, se
desplazaron hacia valores ms positivos, corroborando la presencia de productos de corrosin protectores
sobre las muestras, tales como: cuprita, paratacamita y langita en los ensayos al exterior. Sin embargo, en
las muestras expuestas al interior solo se observ la presencia de cuprita. Con respecto a la prdida de
masa del material por unidad de rea, sta es el doble en condiciones de exposicin externas que en
condiciones internas, como tambin el contenido de sales solubles depositadas sobre la superficie del
material fue mayor en las muestras expuestas al exterior que al interior.

Palabras clave: corrosin atmosfrica, cobre, acero al carbono, ambiente marino, prdida de masa.

Tpico 2: Materiales Metlicos

1. INTRODUCCIN
La corrosin atmosfrica comprende el ataque a los metales expuestos al aire y es el tipo de corrosin ms
comn en los metales. La corrosin atmosfrica es un tema de preocupacin mundial debido a su
importancia para la vida til de los equipos y la durabilidad de los materiales estructurales. La corrosin del
medio marino depende de la topografa de la costa, de la accin de las olas, los vientos y la humedad relativa.
Si bien la corrosin disminuye rpidamente con el aumento de la distancia de la costa, las tormentas pueden
llevar niebla salina al interior. La sal se deposita en la superficie de los metales por la niebla y el viento
marino y las gotas de roco (deposicin del NaCl mayor a 15 mg m-2 d-1). Este ambiente se caracteriza por la
proximidad del ocano y el aire cargado de sales que pueden producir daos muy graves de corrosin en
muchas estructuras y acelerar el deterioro de los sistemas protectores y de revestimiento. Las atmsferas
marinas son usualmente de corrosividad alta y el principal culpable en la atmsfera marina es el in cloruro
derivado del cloruro de sodio [1].
Para el caso del cobre en ambientes marinos es conocida la formacin de distintas patinas encontrndose que
las ms comunes son posnjakita (Cu4(SO4)(OH)62H2O), brocantita (Cu4(SO4)(OH)6), langita
(Cu4(SO4)(OH)6*2H2O) y atacamita (Cu2Cl(OH)3), las cuales corresponden a sales bsicas las que muchas
veces coexisten junto al cobre [2].
En estudios realizados anteriormente, se ha encontrado que la corrosin en el cobre, aumenta cuando no
recibe el efecto de limpieza de la lluvia, es decir, interior, ya que se encuentra protegida. La velocidad de
corrosin es mayor en muestras internas que externas y puede deberse a la acumulacin de contaminantes en
la superficie que hacen posible una alta adsorcin de agua produciendo condiciones no propicias para la
formacin de una capa protectora, como si ocurre en las muestras expuestas [3].
Por tanto, el presente trabajo tiene como objetivo estudiar el efecto del medio ambiente marino en muestras
de cobre expuestas directamente a la atmsfera (exterior) y otras protegidas del medio (interior).

2. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El material utilizado fueron placas de cobre al 98% de pureza y con dimensiones 100 mm.x 100 mm x 1mm
las cuales fueron desengrasadas en acetona y secadas con aire fro a presin. Luego las muestras fueron
instaladas en bastidores con un ngulo de inclinacin de 45 con respecto a la horizontal. La mitad de las
muestras quedaron descubiertas (externas) y las otras se protegieron con una cubierta, permitiendo la
ventilacin (interior) las muestras estn expuestas en direccin sur oeste. La estacin atmosfrica se ubica
frente al mar a 170 metros del mar, cuyas coordenadas corresponden a Lat. 32S y Long. 71W, clasificada
de acuerdo a normas ISO 9223 y 9224 como C2, S1 y P1. El contenido de iones cloruros y de dixido de
azufre es de 52,8 mgm-2 dia-1 y 6,2 mgm-2 dia-1 respectivamente.
La evaluacin mensual de los parmetros climticos y ambientales y el uso de las normas ISO 9223 permiten
clasificar la agresividad de las atmsferas de las estaciones. En la Tabla 1 se muestran los valores promedio
perodo Enero 2009-Marzo 2010 de las variables analizadas.
Segn la norma ISO 9223 [4] que clasifica la agresividad de las atmsferas considerando el tiempo de
humectacin () y la deposicin de los contaminantes en el ambiente (salinidad, S y compuestos sulfurados,
P), a la estacin de Valparaso le correspondera una clasificacin de 4, S1, P1, propio de un ambiente marino
con un ndice de agresividad de corrosin C3.

Tabla 1. Caractersticas ambientales de la estacin de ensayo

Atmsfera T HR TDH (f) Lluvia cada Radiacin Velocidad
(C) (%) (mm ao-1) solar viento
(horas-sol) (knots)
Marina 15,3 78,9 58 175,84 99,9 39,4
(Valparaso)

Atmsfera Deposicin de cloruro Deposicin de SO2 Concentracin CO2

(mg m-2 d-1) (mg m-2 d-1) (mg L-1)
Marina 52,8 6,2 1,0
(Valparaso)

El tiempo de humidificacin (TDH) se determina en base al nmero de horas que la muestra se encuentra
expuesta a una HR igual o superior a 80 % y a una temperatura del aire igual o superior a 0C. Este valor
promedia un 50% anual debido a los nublados costeros de verano (vaguada) que pueden durar incluso todo el
da manteniendo a la muestra hmeda
La velocidad de corrosin se determin por medidas de prdida de masa, segn norma ISO 8407 y las
variables ambientales, fueron evaluadas mensualmente empleando normas ISO 9223-9226. La variacin del
potencial de corrosin, se determin utilizando la tcnica de in-situ de Pourbaix con un portaelectrodo-
puente agar/KCl que contiene un electrodo de referencia de calomel saturado unido a un milivoltimetro de
alta impedancia.
Para la obtencin de las sales solubles que se adhieren a las placas, stas se pusieron en un vaso de vidrio con
agua desionizada hasta el punto de ebullicin por 30 minutos. Las soluciones obtenidas se llevan a un
volumen constante realizando la determinacin de cloruros por el mtodo de Vholard. [5].
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
En la determinacin de la velocidad de corrosin se observa segn la figura1, que la velocidad de corrosin
es mayor para condiciones en exterior que interior y sta diferencia se va haciendo ms notoria a mayor
tiempo de exposicin.

2,0
Cobre

-2
1,5
Prdida de masa / mg cm
Exterior

1,0

0,5
Interior

0,0

2 4 6 8 10 12 14
Tiempo / meses

Figura 1. Velocidad de corrosin del cobre en funcin del tiempo de exposicin.

Para determinar el comportamiento del producto de corrosin formado en las placas expuestas y en las
internas, se midi el potencial a travs de la tcnica in situ de Pourbaix. En la figura 2 se puede observar la
formacin de un producto protector en el metal.

200
Cobre
100
Exterior
0

Interior
E ECS / mV

-100

-200

-300

-400
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Tiempo / meses

Figura 2. Potencial in situ del cobre.

En este caso, se ve la formacin de un xido protector, es decir, el cobre forma una ptina, la cual es ms
protectora en el cobre expuesto al exterior, ya que los valores de potencial son ms positivos. Adems, se
observa que la formacin estable de ptina en ambos casos se alcanza alrededor de los 3 meses de
exposicin.
Las siguientes figuras son de microscopa de fuerza atmica (MFA) en las que se determina la rugosidad de
los productos de corrosin formados en la superficie de los metales. En la Figura 3 se presenta el cobre
interno a los dos meses de exposicin con un ndice de rugosidad de 44,8 nm. y en la Figura 4 se muestra al
cobre externo a los dos mese de exposicin y su ndice de rugosidad es de 126,1 nm. En la Figura 5 se tiene
la placa de cobre sin exponer, sin producto de corrosin, y cuyo ndice de rugosidad es 10,6 nm.
De stos resultados se aprecia que el ndice de rugosidad es mayor para el cobre expuesto, lo que podra
corroborar la presencia de un mayor espesor de productos de corrosin formados en la superficie.

Figura 3. Microscopia de Fuerza Atmica (MFA) de cobre exterior. (2 meses)

Figura 4. Microscopia de Fuerza Atmica (MFA) de cobre interior. (2 meses)

Figura 5. Microscopia de Fuerza Atmica (MFA) de cobre sin exponer.

En las figuras 6 y 7 se observa la diferencia en la presencia de productos de corrosin sobre la
superficie del metal en condiciones externas e internas, en sta ltima es posible observar el cobre y
pequeas islas de productos de corrosin, lo que puede ser comparado con MFA de cobre interno
a los 2 meses, y que explicara la baja velocidad de corrosin de ste metal.

Elemento Porcentaje (%)

Silicio 0,80
Azufre 3,10
Cloruro 1,80
Cobre 92,08
Oxigeno 1,96
Potasio 0,26

Figura 6. Cobre 2 meses de exposicin externa.

Elemento Porcentaje (%)

Silicio 0,17
Azufre 0,31
Cloruro 0,44
Cobre 98,76
Oxigeno 0,32

Figura 7. Cobre 2 meses de exposicin interna.

En la tabla 2, se aprecia la cantidad (mg / m2) de cloruros depositados sobre las placas durante la
exposicin al medio ambiente. Los valores indican que las placas que se encontraban al interior
tienen menor cantidad de cloruros depositados, pero sta cantidad va en aumento ya que se va
acumulando sobre la superficie y no recibe la lluvia la cual realiza un lavado en las superficie de los
metales, como en el caso de las muestras expuestas al exterior que la cantidad de cloruro depositado
en la superficie varia dependiendo del clima, especialmente de la lluvia.

Tabla 2. Cantidad de cloruros (mg m-2) depositados sobre el cobre expuesto al medio.

COBRE 2 Meses 6 Meses 8 Meses 10 Meses

Exterior 131,6 297,5 114,2 317,9
Interior 40,7 74,0 111,3 221,2

4. CONCLUSIONES
La velocidad de corrosin del cobre aumenta inicialmente tanto para las muestras expuestas al
exterior como interior, siendo en menor grado el incremento para las del interior, alcanzando en el
tiempo una estabilidad debido a la formacin de productos de corrosin.
Los productos de corrosin del cobre obtenidos en el ambiente marino externo de Valparaso son:
paratacamita (Cu2Cl(OH)3), langita (Cu4(SO4)(OH)6 .2H2O) y cuprita (Cu2O). A diferencia que en
ambiente interno se detect principalmente cuprita.
El contenido de cloruros totales adheridos a las muestras, va aumentando para el caso de los
metales en ambiente interior, ya que no reciben el lavado de la lluvia. Para el caso de las muestras
en ambientes exteriores hay variacin, ya que hay evidencia de agua cada, por lo que las muestras
se limpiaron.
En general, es posible evidenciar diferencias al exponer los metales en situaciones en condiciones
externas que en condiciones internas, aunque para ambos casos se generan productos de corrosin
en el caso de la exposicin en condiciones internas se generan de una manera ms lenta que para
condiciones externas.

REFERENCIAS
1. S. Syed, Atmospheric corrosion of materials; Emirates Journal for Engineering Research, 11 (1), 1-24
(2006) (Review Paper).
2. M. Morcillo, E. Almeida, M. Marroco and B. Rosales, Corrosion Science 57 N 11,2001,967-980
(paper)
3. F. Corvo, T. Perez, L.R. Dzib, Y.Martin, A. Castaeda, E.Gonzalez, J.Perez, Outdoor-Indoor
corrosion of metals in tropical coastal atmospheres; Corrosion Science 50 (2008) 220-230. (paper)
4. ISO 9223, Corrosion of metals and alloys, Classification of corrosivity of atmospheres, ISO, Geneva,
1991.
5. F, Corvo, A.D.Torrens, N.Betancourt, J.perez, E.Gonzalez, Indoor atmospheric corrosion in Cuba. A
report about indoor localized corrosion; Corrosion Science 49 (2007) 418-435. (paper)
6. D. de la Fuente, J.G. Castao, M.Morcillo, Long-term atmospheric corrosion of zinc Corrosion
Science 49 (2007) 1420-1436. (paper)
7. R.E.Melchers, A new interpretation of the corrosion loss processes for weathering steels in marine
atmospheres; Corrosion Science 50 (2008) 3446-3454. (paper)
8. ISO 9226, Corrosion of metals and alloys. Corrosivity of atmospheres determination of corrosion rate
of standard specimens for the evaluation of corrosivity, International Organization for Standarization,
Geneva, Switzerland, 1992.
9. ASTM G50-76, Standard Practice for Conducting Atmospheric Corrosion Test on Metal. ASTM Intern,
West Conshohocken, P. A., EE.UU., 2003. (paper)
10. ISO 9225, Corrosion of metals and alloys, Corrosivity of atmospheres- methods of measurement of
pollution, ISO, Geneva 1991. (paper)
11. Juan J. Santana Rodrguez, F. Javier santana Hernndez, Juan E. Gonzlez Gonzlez, The effect of
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(2003) 799-815. (paper)