Los avances en recubrimientos orgnicos 39 (2000) 61-65

El uso de la espectroscopa de impedancia electroqumica para evaluar el desempeo

de una imprimacin aplicada en diferentes mtodos de preparacin de superficies

LF Vesga un, *, E. Vera un, JH Panqueva segundo

un Corporacin para la Investigacin de la Corrosin (CIC), Apartado 40531, Bucaramanga, Colombia

segundo Universidad Industrial de Santancler, Bucaramanga, Colombia

Abstracto

se utiliz espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) en este trabajo con el fin de evaluar el comportamiento de imprimacin, se aplica sobre los metales con diferentes condiciones de
preparacin super fi cial. La preparacin de la superficie de sustrato desempea un papel importante en la calidad final de los recubrimientos. La limpieza y la superficie de acabado se puede llevar a c
utilizando diferentes mtodos. Los ms comunes son de arena y hmedo con chorro de arena. En este trabajo se utiliz la tcnica EIS para evaluar la influencia de tres diferentes mtodos de preparac
de la superficie (chorro de arena, hmedo con chorro sin inhibidor y hmedo de chorro con inhibidor). Una imprimacin epoxi rojo se aplic sobre un panel de acero, utilizando cada uno de estos tres
mtodos de limpieza. Estos sistemas de imprimacin se expusieron en un ambiente de sal, que fue simulada utilizando una cmara de niebla salina durante un tiempo de exposicin 870h. Durante est
tiempo las propiedades electroqumicas de la imprimacin se evaluaron peridicamente utilizando la tcnica de EIS. Adems, la inspeccin visual se llev a cabo al mismo tiempo que el EIS. Los
resultados fi nales de estas evaluaciones confirman el poder de la tcnica EIS para evaluar y determinar el mejor rendimiento de la proteccin de una imprimacin aplicada sobre paneles de acero con
diferentes super fi cial preparacin. 2000 Elsevier Science SA Todos los derechos reservados.

palabras clave: tcnica EIS; Preparacin de la superficie; Arena y hmedo con chorro; Cebador; Revestimiento

1. Introduccin espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) es particularmente adecuado para

preparacin de la superficie antes de la pintura juega un papel muy importante en la
proteccin del sustrato themetal contra la corrosin. prevencin de la corrosin de los
recubrimientos orgnicos no se obtiene nicamente debido a su rendimiento. El rendimiento
anti-corrosin ptima de un recubrimiento depende de preparacin de la superficie y puede
disminuir debido a la contaminacin de la superficie, el xido de cenizas fl, etc. que son
comnmente la causa de la formacin de ampollas y otros fallos. La principal causa de
formacin de ampollas es la presin osmtica o de la fuerza inica local de alta resultante dehmedo de voladura con inhibidor (WBI)
las reacciones de corrosin [1,2].
la deteccin temprana de la degradacin de los cebadores protectores sobre metales. Los
cambios en la resistencia de imprimacin a menudo designados como en las mediciones
de EIS ( poro resistencia), permitir para estudiar el rendimiento de imprimacin [11,12].
Este trabajo utiliza EIS para estudiar el efecto de los tres mtodos de preparacin de
superficies diferentes - de chorro de arena (SB), en hmedo de voladura (BM) y en
- sobre las propiedades anti-corrosin de una imprimacin epoxi rojo aplicado sobre
paneles de acero.

la difusin de agua y oxgeno a travs del recubrimiento es una condicin necesaria para Este estudio es una parte de un proceso de transferencia de la tecnologa, con el objetivo
la aparicin de la corrosin como el fracaso de recubrimiento [3]. Los xidos de hierro bajo de
el elegir el mejor mtodo de preparacin de la superficie con el fin de mejorar el rendimiento
recubrimiento pueden reaccionar en la interfaz en presencia de agua, produciendo la de los revestimientos aplicados en un ambiente marino, que debe cumplir las restricciones

formacin de ampollas tpico. Como resultado de este proceso, una prdida local de la ambientales y de seguridad fi l para aplicaciones de revestimientos.

adhesin se produce, adems de un deterioro del recubrimiento y una disminucin de sus

propiedades mecnicas. Estos eventos conducen a una apariencia similar a los procesos de
corrosin slo bajo los recubrimientos. Estos cambios de las propiedades de revestimiento
pueden ser observados como los cambios en la impedancia de recubrimiento [4-10].
2. Los detalles experimentales

2.1. Preparacin de la materia y de la muestra

La Tabla 1 resume los parmetros utilizados para los tres mtodos de preparacin
* Autor correspondiente.
de superficies. Las caractersticas del agua utilizados

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tabla 1
Parmetros de mtodos de preparacin Preparacin de

la superficie de superficie contenido de Cl-arena (ppm) Relacin agua / arena del modelo delmetro
anclametro)
(

De chorro de arena (SB) 18.04 0/1 50

Wet-chorreado (WB) 18.04 1/1 50
Wet-chorreado con inhibidor (WBI) 18.04 1/1 50

en el mtodo WB son los siguientes: 2.4. La inspeccin visual (KIV)

conductividad: 83.42 metro s / cm;
pH: 7,29; Una tcnica de inspeccin visual se utiliz, que le permite a uno para clasificar
sulfato: 34 ppm; el grado de deterioro de un cebador o recubrimiento y se expres como KIV
Cl -: 5.73ppm; (constante-inspeccin visual) [14,15].
alcalinidad total: 65.2ppm (CaCO 3);
dureza total: 98ppm (CaCO 3); El valor KIV es una expresin emprica cuantitativa que caracteriza el porcentaje
hierro: 0.014ppm. de superficie de recubrimiento cubierta con defectos. Estos defectos estn
Los paneles de acero se limpiaron usando cada uno de thesemethods (WB y SB). Los relacionados con los productos de corrosin y la apariencia de la ampolla, que se
paneles se pintaron inmediatamente despus de este proceso de limpieza usando una resina
evalan con respecto a los criterios de tamao y densidad. El KIV se define como la
epoxi rojo y aducto de amina como endurecedor, el contenido de slidos de resina (xido de
adicin de estos defectos.
hierro, barita y material de carga de silicato) eran 45% en peso. Despus, todas las muestras
se curaron durante 16 horas a temperatura ambiente. Se encontr que el espesor de pelcula La evaluacin de la KIV se define como KIV = 100 -
seca para ser 100
re
metro metro. Alcanol-amina

se utiliz como inhibidor en este trabajo.

dnde

=D ( corr. productos + tamao blister + densidad blister)
2.2. condiciones de exposicin

Los criterios de evaluacin defectos son los siguientes:

A fin de reducir el tiempo de evaluacin, se utiliz una cmara de niebla salina
(modelo CSF 850 de Atlas) para simular un ambiente marino tan de cerca como
producto de la corrosin Formacin de ampollas tamao densidad Ampollas
sea posible [13].
Las muestras se expusieron en la cmara de niebla salina a una humedad Ausencia: 0 Grande: 4 Alto: 30
relativa de 100%, que se mantiene durante el tiempo de evaluacin. La Aleatoria: 10 Middling: 3 Medio pelo: 20
concentracin de NaCl utilizado fue 3% en peso. Zonal: 20 Pequeo: 2 Baja: 10
General: 30 Muy pequeo: 1
La EIS se obtuvieron a intervalos regulares durante 850H de la exposicin. Las
muestras fueron expuestas por cuadruplicado, con el propsito de comparacin.
Teniendo en cuenta los criterios descritos anteriormente, el revestimiento puede ser
definido en t = 0 (sin defectos) con un KIV = 100. A KIV <36 significa una prdida total de la
proteccin por el cebador.
2.3. mediciones de espectroscopia de impedancia
electroqumica
3. Resultados y discusin
Las mediciones de EIS se obtuvieron usando un instrumento de
Solartron-Schlumberger (modelo SI 1280B) e IBM compatibles ordenador / El comportamiento de rendimiento cebador preparado bajo tres diferentes
perifricos. La amplitud de la onda AC era 30mV y el intervalo de frecuencia fue mtodos de limpieza de la superficie (WB, WBI y SB) durante la inmersin cmara de
4 -1Hz
de 10 niebla salina a largo plazo, se investig mediante la realizacin de los siguientes
para todas las mediciones. Los resultados se interpretaron utilizando diagramas de Bode. experimentos:
los R correos los valores fueron interpretados sobre la base de un no lineal de mnimos Investigacin del recubrimiento comportamiento dielctrico mediante la determinacin
cuadrados (NLLS) fi t utilizando el software Z-Plot. 1
del espectro de impedancia de cada muestra a diferentes tiempos de exposicin.

Las mediciones se tomaron usando un FL en clulas (modelo K0235 de la Investigacin de la cambio en la apariencia y el deterioro de la imprimacin
Princenton), en el potencial de corrosin de circuito abierto en solucin de NaCl al mediante inspeccin visual, que es cuantificada fi como KIV.
3%, abierto al aire, con un rea de exposicin de 7 cm 2.
Los resultados de las mediciones de impedancia se muestran, con el fin de
relacionarse directamente con el desempeo de imprimacin anti-corrosin. El
1 software de impedancia electroqumica de Scribner Associates.
comportamiento de imprimacin en funcin del tiempo,
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Higo. 3. Los diagramas de Bode y Nyquist para la imprimacin aplicada usando chorro de arena.

Higo. 1. Bode y Nyquist parcelas para la imprimacin aplicada usando hmedo con chorro de con inhibidor.

el cebador de interfaz / sustrato, que es influenciado por los mtodos de preparacin

de la superficie. Para todas las muestras (WB, WBI y SB), en este momento el
muestra las tres etapas siguientes en el ciclo de cebador curso de la vida: escenario DO, escenario
cebador acta casi como un condensador ideal, que es tpico de resina dielctrica a
CR y la etapa R, que indican el estado de degradacin de la imprimacin y estn t = 0.
relacionados con los efectos de diferentes mtodos de preparacin de superficie en la Escenario CR: Se puede observar que la impedancia de la imprimacin de tipo de
resistencia a la corrosin de la imprimacin. barrera est sujeta a cambios relativamente grandes, que pueden atribuirse a los
procesos de transporte de iones / agua a travs de la imprimacin o cambios en el
Higos. 1-3 muestran los espectros de EIS de las muestras WB, WBI y SB en cebador o en el sustrato cebador / interfaz de metal debido a sus iniciales proceso de
diferentes tiempos de medicin, respectivamente. Se puede observar que las distintas
corrosin, incluso cuando el aspecto visual de la imprimacin es, obviamente, sin
etapas dependen del tiempo de evaluacin. Los espectros se caracteriza por una cambios. Durante esta etapa, la durabilidad de la imprimacin se puede predecir antes
disminucin en el rango de baja frecuencia de un alto valor de la resistencia (etapa C)de los cambios en la apariencia de la imprimacin son visibles para el ojo humano.
a un valor de resistencia bajo (etapa R). Esto se puede ver cuando los resultados para los tres sistemas se comparan como en
la Fig. 5 (resistencia de los poros y KIV como funciones del tiempo). Los espectros en
Para determinar la influencia de la preparacin de la superficie, hay que esta etapa mostr el desarrollo de un componente en fase como resultado de un
comparar el espectro de las muestras (Nyquist y Bode) para identificar las circuito alrededor de la capacitancia de imprimacin por una resistencia en paralelo
diferentes etapas del deterioro de imprimacin. que representa el desarrollo de las vas de conduccin inica y agua. Se puede
observar que esta etapa es comn a todas las muestras en el momento en segunda
La explicacin de cada etapa en el espectro puede ser como sigue: medicin ( t = 180h).

Escenario C: Esta etapa est presente en todas las muestras en t=0y

el parmetro de impedancia imprimacin demuestra un comportamiento capacitivo.
Junto con este comportamiento, algunos procesos electroqumicos pueden estar ya
sucediendo bajo el cebador a lo largo
En el momento segunda medicin ( t = 180h), el espectro
de las muestras WB, WBI y SB alcanzaron un CR etapa, que se describe haciendo
la suposicin de que el nmero de vas que forman es aproximadamente constante
con el tiempo. El anlisis de estos espectros a bajas frecuencias demostr que el
espectro de la muestra SB mostr la mejor proteccin en este momento. El mejor
rendimiento de la SB se puede observar en los espectros de impedancia, lo que
demuestra que en el momento
t = 180h,
SB tena una impedancia a baja frecuencia de aproximadamente 10 7 ?, mientras
6 ?.
WBI y WB indicaron aproximadamente 10
Sin embargo, los valores KIV no mostraron ningn cambio al mismo tiempo.

Escenario R: El cebador muestra un comportamiento resistivo. El cebador puede

hincharse en exceso y de forma irreversible, usando un exceso de agua y los iones
del electrolito y se daar permanentemente. En este caso particular, se perdi la
adhesin entre el cebador y el sustrato. Se puede observar que en la tercera
medicin (

Higo. 2. Bode y Nyquist parcelas para la imprimacin aplicada usando hmedo con chorro sin inhibidor. t = 360h), solo WB y WBI mostraron
este comportamiento. Por el mismo tiempo, SB permanece en la etapa de CR.
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Esta cada de WB y WBI se atribuye posiblemente a la preparacin de la superficie del

sustrato de acero debido a la presencia de agua en el mtodo de limpieza de la
superficie. En esta etapa, se da una enorme cantidad de formacin de ampollas en la
superficie de la imprimacin, que se observa incluso en la medicin KIV.

Es obvio que la presencia de ampollas reduce significativamente la proteccin

anti-corrosiva de la imprimacin. La formacin de ampollas causa una prdida de las
propiedades de adhesin de la imprimacin, que aumentan el nmero de vas
conductoras a travs de la imprimacin.

Si comparamos las muestras de BM y del Instituto del Banco Mundial con el SB al tiempo de

medicin ( t = 360h), podemos ver que el BM y el Instituto del Banco Mundial

tener un comportamiento que se describe por la etapa R, mientras que el SB muestra

permanece descrito por etapa CR. Por lo tanto podemos determinar que, el uso de agua
en la preparacin de la superficie a inducir un mal comportamiento en el cebador. Por
otra parte, la adicin de un inhibidor no causa un cambio significativo del rendimiento deHigo. 4. Relacin entre preparacin de la superficie del panel de acero y la etapa de degradacin como
la proteccin en el momento thismeasurement. La cada de la SB muestra a una etapa una funcin del tiempo de un cebador.
de R en un tiempo de medicin (
t = 870h) puede ser
atribuido al comienzo del deterioro normal del cebador. de R correos. De esta figura se puede concluir que la limpieza de superficies y
mtodos de preparacin juegan un papel importante en el funcionamiento
Las diferentes etapas de la degradacin del cebador (C, CR ANDR), como una anticorrosin de la imprimacin.
funcin de themeasurement tiempo y el tipo de muestra (WB, WBI y SB) se representan El valor de R correos en un momento dado indica el estado de degradacin de
grficamente en la Fig. 4. En esta figura, se puede observar el cambio de la proteccin cebadores causado por la solucin de electrolito que penetra en la imprimacin. R correos
del rendimiento de cada muestra con el tiempo. Tambin se puede observar que la determinada a partir de la EIS correlaciona la inspeccin visual. Higo. 5 muestra una
imprimacin aplicada despus de usar SB como mtodo superficie limpia y se mantuvo dependencia con el tiempo tpico para el R correos comportamiento, y tambin el
en la etapa CR hasta el momento de 360h. porcentaje visualmente determinado de rea corroda y deslaminado (blister
presente). El rea corroda y la delaminacin se evaluaron por el D610-85 ASTM y
Para esta muestra, no se encontraron cambios significativos en los diagramas de Bode sistemas de clasificacin D714 [14,15]. Como puede verse,
en el momento de medicin entre 180 y 360h. Al mismo tiempo, el IBM y el Banco Mundial
tienen una disminucin significativa fi R correos Valor caer precipitadamente por el BM y el Instituto del Banco Mundial

Higo. 5. Relacin entre la inspeccin visual (KIV) y la resistencia de los poros ( R correos) de la degradacin de un cebador.
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de sus valores iniciales. Para el mismo perodo, SB disminuye ms lentamente.
La disminucin en KIV para las muestras WB andWBI se produce despus de
300h de evaluacin. Adems, la relacin entre
R correos y KIV demuestra que el fallo de imprimacin se puede determinar con una
buena precisin por medicin EIS incluso antes de la inspeccin visual a la
corrosin, que era fi cuantificada por las normas ASTM. Generalmente, al final del
tiempo de evaluacin, el valor KIV muestra un comportamiento similar como
R correos valores.
Ambos parmetros muestran que para la muestra, se observ una disminucin ms lenta
durante la inmersin de SB que para el BM y el Instituto del Banco Mundial hasta t = 500h. Este
comportamiento se muestra que el factor de agua en la preparacin de la superficie disminuye
las propiedades anti-corrosivos de la imprimacin.
4. Conclusin
Las mediciones de EIS proporcionan informacin valiosa para determinar el mejor
rendimiento de las propiedades anti-corrosivos de un cebador como una funcin de
preparacin de la superficie. Los resultados de EIS proporcionan informacin
significativa acerca de la etapa de degradacin de un cebador segn lo expresado por
los cambios en su comportamiento dielctrico. Resultados de la investigacin,
presentados en este documento, muestran que los mtodos de limpieza de superficies, Reinhard, Corros. Sci. 27 (1987) 373. [9] WH Mulder, JH Sluyters, Electrochim. Acta 33 (1988) 303.
que utilizan agua (WB sin inhibidor y WBI), inducen una pobre desempeo de las
propiedades anti-corrosin de la imprimacin, en referencia a SB. Esto se ha
demostrado por las mediciones de impedancia y confirmada por inspeccin de la
superficie visual.
Expresiones de gratitud
Este trabajo fue apoyado por la Corporacin para la Investigacin de la
corrosin (CIC). COLCIENCIAS y
sesenta y cinco
algunas fbricas de pintura en Colombia proporcionaron el apoyo fi nanciero para este
estudio.
referencias
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