Alcoholes, Fenoles, Epxidos

1) El compuesto I se somete a una hidrlisis cida de la cual se obtienen dos productos A y B, los
cuales se hacen reaccionar con tribromuro de fsforo. En este paso solo uno de ellos reacciona para
formar el producto C.

O O H3O+ PBr3

I
A + B A + C

El compuesto C es aislado y complejado para obtener el compuesto D. ste se hace reaccionar con A
obtenindose el producto final E de frmula general C10H18O. Indique las estructuras de los
compuestos A, B, C, D y E y las condiciones de reaccin X e Y empleadas para la obtencin de E.

X Y
C D + A E

2) Utilizando el acetal 1, como substrato de partida, y sus conocimientos de la Qumica de sta funcin
y derivados carbonlicos, proporcione mtodos (secuencia de reacciones sin mecanismos, solo los
reactivos y las condiciones) empleadas para la obtencin de los derivados 2, 3, y 4.

H3C
CH3
O O
O
O
O
CH3
1 2 3 4

3) Utilizando mecanismos transforme la cetona conjugada (1) en sus derivados (2) y (3).

(3) (1) (2) N

O
OH
4) Desarrolle detalladamente el mecanismo de la siguiente reaccin

O O
-
CH3CH2O OCH2CH3 CH3CH2O Na+
etanol

5) Al estudiar la reactividad del compuesto A en medio cido, se detect que este reacciona para dar
un nuevo producto B. Posterior tratamiento de B con fenilamina, en etanol condujo a un nuevo
derivado C, el que espontneamente autoreacciona derivando al O,N-acetal cclico D. Asigne
fundamentadamente, con mecanismos la estructura de B y C, y D.

+
H2O / H C6H5NH2
B C H
O OCH3 O N

A
D

6) Utilizando como sustrato de partida la p-bromo ciclohexanona ms los reactivos y pasos que estime
convenientes, postule una secuencia lgica de obtencin del ter I.

HO O OH

7) La oxima I puede ser construida en pocos pasos utilizando los compuestos A y B como unidades
precursoras. A travs de transformaciones adecuadas sobre A y B, proponga una secuencia sinttica
que permita abordar la construccin de I (sin mecanismos).

O O
A O
O
OH
O
B
HO
8) A partir del epxido A, indique con mecanismos la obtencin del compuesto dihalogenado B
respetando la estereoqumica de los compuestos involucrados.

O B
Cl CH3
H CH3
H
H
H
A Cl

9) Explique con mecanismo la reaccin siguiente:

O O

i) LiAlH4 exceso,
THF anhidro,N2

N ii) H2O / H+

CN
I
O

10) a) Utilizando el ciano derivado I, y el bromocetal II, efecte las transformaciones necesarias,
indicando las condiciones para acceder a la molcula objetivo (M.O.).

(M.O.) O
O H

O
O
Br

NC O
II
O
I O

Como antecedentes Ud. podra en un contexto general hacer uso de las siguientes reacciones, aunque
no en el orden aqu establecido: oxidar, hidrolizar, desproteger funcin, efectuar una SN2,
tautomerizar y reducir.
b) Indique cmo podra formar el bromocetal II a partir del 4-Bromo-Ciclohexeno. Utilice cualquier
otro reactivo que estime necesario (sin mecanismo).
11) Desarrolle el siguiente esquema de sntesis para la obtencin del compuesto II a partir de I.
Indique todas las estructuras y reactivos empleados para cada etapa.

CrO3 OH-
A CH3OH
Cl C4H7OCl C C5H9O2Cl
I CH2Cl2
B OH- D
O

H2SO4 G
E C5H8O2
F O II

12) Aplicando mecanismos, segn los pasos y condiciones de reactividad expuestas obtenga las
estructuras para A y B.
O

I) LiAlH4 / THF/ N2 / O
B I) THF / H2O/ H+/
II) H2O / H+ A
O
II) K2CO3 exceso
III) CH3COCl / THF/
Piridina N
H

13) Complete el siguiente esquema de reaccin.

O
Br C D E CH3CO3H
A B
1 2 OEt 3 4

F G
5
O O

14) Indique el producto (A) que se forma por tratamiento en medio bsico con metanol del epxido
inicial. Entregue la estructura del producto (B) que se forma por posterior halogenacin con SOCl 2 a
reflujo de (A). Tenga especial cuidado en indicar la estereoqumica de los productos que se forman.
Utilice mecanismos.
 O CH3OH, OH- SOCl2, reflujo
A B
H

15) Indique los productos de reaccin que se obtienen de las siguientes reacciones:

O
H 3C
KMnO4 H
a) A +
B
H

OH

b) 1.- KMnO4 / OH-

HO
2.- H3O+ (dil.)
C D

c)
CH3 E CH3 1.- NaBH4 OH-
F+G H+F
2.- H3O+ (dil.)
HO O Cl O

16) Ocupando solo la qumica de alcoholes, disee una va sinttica para la obtencin de
tetrahidrofurano (THF) a partir del reactivo A

O A B
O
O
H
O

17) Indique detalladamente el mecanismo de la siguiente reaccin.

18) Utilizando la 3-(1-hidroxietil)-ciclohexanona A, plantee un diseo sinttico que le permita

acceder a las estructuras I y II. Emplee los reactivos y estrategias que considere adecuadas (sin
mecanismos)
 I NH2 A II
OH

O O O

19) Someta los compuestos indicados a reacciones de hidrogenacin catalticas con H2 en presencia
de un catalizador metlico.

20) Indique los productos que se obtienen al reaccionar los siguientes compuestos con:
I.- NaBH4 en Etanol II.- LiAlH4 en THF seguido por hidrlisis.

21) Ocupando solo la qumica de alcoholes, disee una va sinttica para la obtencin de
tetrahidrofurano (THF) a partir del reactivo A.
22) Realice las siguientes transformaciones.

23) a) Indique una ruta sinttica para obtener el diol B a partir del alcohol A.

b) Con el epxido C sintetice la amina D usando mecanismos.

Ayudantes: Constanza Mondaca R.

Pedro Jara G.