UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

INDICE

PG.
- OBJETIVOS . ....................2

- FUNDAMENTO TERICO ..... 2-3

- TRATAMIENTO DE DATOS.3-9

- CUADRO DE DATOS ......................................................................................5

- TRATAMIENTO Y DISCUSIN RESULTADOS .............10-12

- CONCLUSIONES Y COMENTARIOS .... 12-13

- BIBLIOGRAFA.13

LABORATORIO DE ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO 1

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TITULACION DE MEZCLAS DE H3PO4 Y DETERMINACION DE K1,K2 Y K3

I. OBJETIVOS

a) Titular potenciomtrica de H3PO4 puro y en presencia de HCl o NaH 2PO4, inmediatamente

despus de cada adicin de titulante se medir el pH, aprendiendo de sta formas el manejo
correcto de los instrumentos llamados potencimetros.

b) Determinacin de las constantes K1,K2 Y K3 del H3PO4 puro.

II. FUNDAMENTO TEORICO.

Titulaciones potenciomtricas
Una titulacin potenciomtrica, esto es, una titulacin de punto final ponteciomtrico, se
basa en la medicin del voltaje de una celda formada por dos semiceldas, una de las cuales contiene
la solucin por titular. Este voltaje de celda se mide sin que pase una corriente apreciable a travs de
ella. La medicin del voltaje de celda permite estudiar el curso de la titulacin y detectar el punto
final. El potencial de la semicelda que contiene la solucin titulada debe estar relacionado con la
concentracin de una de las especies que interviene en la reaccin de titulacin. Esta semicelda
consiste simplemente de un alambre de platino, plata u otro metal adecuado (electrodo indicador)
sumergido en la solucin. Cuando se estudian las variaciones de pH se usa un electrodo de vidrio y
un medidor de pH. La segunda semicelda consiste generalmente de un electrodo de calomel
saturado ( ECS ) o de cloruro de plata-plata, conectado a la solucin titulada por medio de un
puente salino. El potencial de este electrodo de referencia es constante y se conoce con exactitud;
por consiguiente, es posible calcular el potencial del electrodo indicador en cualquier punto de la
titulacin, partiendo del voltaje de celda medido. Para la localizacin del punto final, solamente es
necesario detectar las variaciones (esto es, las diferencias) de potencial (vase el siguiente prrafo),
y stas son idnticas a los correspondientes cambios de voltaje de celda, pues el electrodo de
referencia tiene un potencial constante. La rpida variacin de potencial (o de voltaje) en la regin
del punto final de una titulacin se conoce como "salto" o "transicin" de voltaje o potencial.

Acidos Poliprticos
La solucin de un cido hipottico H2B en realidad contiene dos cidos, H2B y HB-. Las reacciones
de disociacin y las constantes de equilibrio son:
[ H 3 O ][ HB ]
K a1
H2B + H2O H3O+ + HB- [ H 2 B]

HB- + H2O H3O+ + B2-

[ H 3 O ][ B 2 ]
K a2
[ HB ]

Las reacciones de disociacin y las constantes de equilibrio de las bases conjugadas B 2- y HB- son:
KW [ HB ][OH ]
2-
B + H2O -
HB + OH - K b1
K a2 [ B 2 ]
K W [ H 2 B ][OH ]
-
HB + H2O H2B + OH - K b2
K a1 [ HB ]
Ntese la reaccin que existe entre las constantes del cido y de la base:

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Ka1 x Kb2 = Kw y Ka2 x Kb1 = Kw

Titulacin de cidos poliprticos
Con frecuencia los valores sucesivos de Ka de un cido poliprtico difieren en orden de
magnitud. Por ejemplo, los valores de K a1, Ka2 y Ka3 del H3PO4 son 7.5x10-3, 6.2x10-8 y 4.8x10-13.
Cuando se adiciona NaOH a una solucin de H 3PO4, los tres cidos, H3PO4, H2PO-4 y HPO2-4,
reaccionan con la base en cierta proporcin, pero la mayor parte de la base que se agreg
inicialmente reaccionan con el cido ms fuerte, el H 3PO4.En general, si la razn entre dos Ka
sucesivas es de 104 o mayor, el pH de la solucin durante la titulacin se pude aproximar
satisfactoriamente ignorando la reaccin del cido ms dbil. El problema entonces se reduce al de
la titulacin de un cido monoprtico.

Examinamos el caso del cido hipotticoH 2B y supongamos que los valores de K a1 y Ka2 son
1.0x10-3 y 1.0x10-7, respectivamente. Entonces la razn K a1/Ka2 = 104. Cuando se adiciona una base
a la solucin de H2B, el pH hasta el primer punto de equivalencia se puede calcular a partir de la
educacin del Henderson Hasselbach,
[ HB ]
pH pK a1 log
[ H2B]
-
Una vez que todo el H2B se ha convertido en HB , el problema se transforma sencillamente en la
titulacin de otro cido monoprtico, HB-. De nuevo podemos calcular el pH hasta el segundo punto
de equivalencia a partir de la relacin
[ B 2 ]
pH pK a 2 log
[ HB ]
En esta titulacin surge una situacin que nogjjyiiyi encontramos en la titulacin de un cido
monoprtico. En el primer punto de equivalencia durante la titulacin de H 2B2.

H2B + OH- HB- + H2O

la especie principal que se encuentra en la solucin es la sal NaHB. El in HB - no slo es una base
que reacciona como sigue:
HB- + H2O H2B + OH- Kb2 = KW/Ka1
sino tambin es un cido y reacciona como sigue:

HB- + H2O H3O+ + B2- Kb2

Por esto el clculo del pH no es tan sencillo como en el caso de un cido monoprtico como el
HOAc, en donde la sal que se produce en el punto de equivalencia, OAc -, es slo una base.

III. TRATAMIENTO DE DATOS

1. Estandarizacin
Determinamos una cantidad de Ftalato cido de potasio (C 6H5O4K)
y se procedi a realizar la
titulacin con NaOH.Los resultados obtenidos experimentalmente se presentan en la
siguiente tabla:
WFtalato (g) V.NaOH (ml)
0.501 24.50
0.506 24.21
0.500 25.40

Se sabe que en el punto de equivalencia de las titulaciones con Ftalato cido:

#Equivalente Ftalato de K = # Equivalente NaOH

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Entonces: W Ftalato = NNaOH . VNaOH

PE Ftalato
NNaOH = W Ftalato. Ftalato
VNaOH. M Ftalato
Donde: Ftalato = 1 , M Ftalato = 204.23 g/mol
A continuacin mostraremos con un ejemplo los calculos realizados , para el primer volumen experimental :
N.NaOH = ( 0.501)x 1
204.23.( 24.5x10 -3 )
NNaOH = 0.1001 N.NaOH
Hallando el Error Absoluto o incertidumbre de la normalidad:

NNaOH = W Ftalato + VNaOH

W Ftalato VNaOH

NNaOH = 0.0001 + 0.02 = 2.0x 10-4 + 8.16x10-4

0.501 24.5
NNaOH = 0,00101
Luego: NNaOH = (0.00101).( 0.1001) = 0.0001N

Entonces: NNaOH = ( 0.1001 0.0001 )N

De manera similar procedemos para el resto de los grupos , obteniendo finalmente :

Wftalato (g) VNaOH (ml) NNaOH (equiv/lt)

0.501 0.0001 24.5 0.02 0.1001 0.0001

0.506 0.0001 24.21 0.02 0.1023 0.0001
0.500 0.0001 25.4 0.02 0.0964 0.0001

PRUEBA Q
Ahora se realiza la Prueba Q (0,90) para poder descartar los valores dudosos de la normalidad del Hidrxido
de sodio ; para ello ordenamos ascendentemente los valores de la 3ra. columna del cuadro anterior:
Xi NNaOH (equiv/lt)
X1 0.1023
X2 0.1001
X3 0.0964

Qmenor = ( 0.1001-0.0964 ) / ( 0.1023 - 0.0964) = 0.627

Qmayor = (0.1023 0.1001 ) / (0.1023 0.0964) = 0.372

Como para n = 5 : Qterico = 0,64

y Qmenor < Qterico
Qmayor < Qterico
Por lo que afirmamos que ningn valor se rechazar , entonces hallamos la normalidad de la solucin titulante
por un simple promedio de los valores anteriores , con lo que se obtiene que :

NNaOH (0.10 0.0001) N

2.Cuadr de datos experimentales obtenidos
2.1 Solucin de H3PO4 + HCl

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VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH

0.00 2.38 10.00 6.42 18.5 10.77
1.00 2.42 11.00 6.71 19.0 10.82
2.00 2.46 12.00 6.98 20.0 10.87
3.00 2.55 13.00 7.48 20.5 10.92
4.00 2.60 14.00 8.65 21.0 11.01
5.00 2.72 15.00 9.39 22.0 11.02
6.00 3.09 16.00 10.02 22.5 11.06
7.00 3.60 17.00 10.51 23.0 11.10
8.00 4.97 17.5 10.67 23.5 11.12
9.00 6.07 18.0 10.75 24.0 11.16

2.2 Solucin de H3PO4

VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) PH
0.00 2.06 13.5 6.74 20.8 8.38
1.00 2.13 14.0 6.82 21.0 8.73
2.00 2.19 14.5 6.91 21.3 8.97
3.00 2.28 15.0 6.96 21.5 9.20
4.00 2.36 15.5 7.08 21.8 9.47
5.00 2.45 16.0 7.14 22.0 9.64
6.00 2.59 16.5 7.18 22.3 9.84
6.50 2.68 17.0 7.25 22.5 9.97
7.00 2.78 17.5 7.34 22.8 10.14
7.50 2.88 17.7 7.40 23.0 10.28
8.00 3.08 17.9 7.42 23.3 10.38
8.50 3.31 18.1 7.47 23.6 10.48
9.00 3.66 18.4 7.51 24.0 10.60
9.50 5.13 18.6 7.58 24.3 10.72
10.0 5.76 18.9 7.65 24.6 10.81
10.5 6.02 19.2 7.72 25.0 10.91
11.0 6.23 19.5 7.81 25.3 11.01
11.5 6.44 19.7 7.89 25.7 11.07
12.0 6.49 20.0 7.97 26.0 11.13
12.5 6.56 20.3 8.05 26.3 11.20
13.0 6.63 20.5 8.18 26.5 11.22

2.3 Solucin de H3PO4 + KH2PO4

VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) pH VNaOH (ml) PH
0.00 3.08 8.40 5.67 17.0 7.03
1.00 3.11 8.50 5.71 18.0 7.16
2.00 3.13 8.60 5.77 19.0 7.27
4.00 3.24 8.70 5.80 20.0 7.31
5.00 3.35 8.80 5.88 21.0 7.38
6.00 3.46 9.00 5.95 22.0 7.98
7.00 3.77 9.10 5.98 23.0 8.69
7.10 3.90 9.20 6.03 24.0 9.24
7.20 3.95 10.0 6.19 25.0 9.70
7.30 4.01 10.5 6.27 25.5 9.84
7.40 4.12 11.0 6.35 26.0 9.94
7.50 4.24 11.5 6.43 26.6 10.07
7.70 4.58 12.0 6.50 27.0 10.12
7.80 5.0 12.5 6.56 27.5 10.19
7.90 5.12 13.0 6.62 28.0 10.25

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8.00 5.32 14.0 6.73 29.0 10.36

8.10 5.44 15.0 6.84 30.1 10.45
8.30 5.62 16.0 6.99 31.0 10.49

Determinacin de las Constantes K1,K2 y K3 del H3PO4.

a) Solucin de H3PO4.
Luego de tomar los 10ml de muestra y realizar las diluciones respectivas; as como las diferentes
mediciones ,se graficaron los puntos ml NaOH vs pH ; y se obtuvieron las siguientes mediciones:

V1= 9.5ml V2= 17.45ml V3= Vreferencia= 27.5ml

pH1= 5.13 pH2= 9.47 pH3= 11.37
Adems, cuando an no hemos adicionado nada de NaOH, es decir cuando VNaOH= 0;el pH medido es
2.06 y esto nos proporciona la [H+]inicial=10-2.06
Para calcular las constantes es necesario apoyarnos en las reacciones que se van produciendo, es as que para
determinar la primera constante tenemos, que en el primer punto equivalente:
H3PO4 H2PO4- + H+
Donde : K1= [H2PO4-][ H+]()
[H3PO4]
As mismo ,en el primer punto equivalente se cumple que : [H2PO4-] = [ H+]
Y la [H3PO4] que permanece en la solucin luego que la reaccin se ha producido (estado de equilibrio ) ser
la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha participado activamente en la reaccin (vale
decir aquella que ha reaccionado con el volumen de NaOH aadido y que es adems igual a la [ H+] ).

En el primer punto equivalente se cumple que [H2PO4-]=[H+] y

[H3PO4]que permanece en la solucion = [H3PO4]inicial - [H3PO4]reacciona
Pero [H3PO4]reaccin = [H3PO4]reacciona con NaOH = [H+]
Entonces: #eq H3PO4 = #eq NaOH
[H3PO4]inicial = (0.10)(9.5) = 0.095 M
(10.00)
[H3PO4] = 0.095 - 10-2.06 = 0.08629 M

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Este valor ser reemplazado en la ecuacin ():

K1 = (10-2.06)(10-2.06) = 8.791x10-4 K1 = 8.791x10-4 Pk1 = 3.055
(0.08629)
La segunda reaccin producida en el segundo punto equivalente es:
H2PO4- HPO4-2 + H+
y la constante de disociacin ser:
K2= [HPO4-2][ H+]()
[H2PO4-]
Para poder determinar la segunda constante se hace uso del segundo punto semiequivalente ( se obtiene de
la grfica correspondiente: se unen los dos puntos equivalentes y se toma el punto donde corta dicha recta con
la curva correspondiente).
En dicho punto se cumple que:
[H2PO4-] = [HPO4-2]
Finalmente, reemplazando tal afirmacin en la ecuacin ();la segunda constante quedar reducida a :
K2= [ H+]
El segundo punto semiequivalente esta determinado por V=(V 1+V2) / 2 =13.475ml y un pH= 6.72
Entonces :
K2=10-6.72 = 1.905x10-7 y pK2 = 6.72
Para determinar la tercera constante ,se escribe la tercera reaccin:
HPO4-2 PO4-3 + H+
y la constante de disociacin ser:
K3= [PO4-3][ H+]()
[HPO4-2]
Para poder hallar esta constante se toma un punto de referencia en la grfica, el cual estar ubicado
despus del segundo punto equivalente y tendr por coordenadas V 3= ml y un pH3=1 Ahora
determinaremos el volumen agregado de NaOH desde el segundo punto equivalente hasta el punto de
referencia, pero relacionndolo con las concentraciones de iones OH- ,de la siguiente manera:
[ OH-] = [OH ] -
1 - [ OH ] -
2
consumidos en la agregada del 2do punto - equivalente al pto.referencia
conversin de HPO4-2- a PO4-3

Pero :
[OH-]1 = ( VNaOHpto.referencia - VNaOH2do punto equivalente )x NNaOH
VNaOHtotales hasta llegar al pto.referencia
Reemplazando valores tendremos:
[OH-]1 = [ ( 27.5- 17.45 ) / 27.5]x 0.1
[OH-]1 = 0.03654
En el punto de referencia se cumple adems que: [H+][OH-]2 = 10-14
y como [H+]= 10-11.37 [OH-]2 = 10-2.63

Finalmente: [OH-]=0.03654 - 10-2.63 = 0.03419

Adems ,como los iones OH- aadidos son equivalentes a los consumidos en la conversin de HPO42- en
PO43-,y la concentracin de iones H+ es aquella ubicada en el punto de referencia tendremos:
K3= [PO4-3][ H+] = (0.03419) x 10-11.37
[HPO4-2] (0.1-0.03419 )

K3= 2.216x10-12 pK3 = 11.654

b) Solucin de H3PO4 + HCl.

De la grfica se pueden leer los siguientes valores:
V1=8.0ml V2=14.5ml
pH1=4.97 pH2=9.52

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Para poder determinar la concentracin de H3PO4,el volumen empleado de NaOH ser igual a :
(V2 -V1)ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -V1)ml NNaOH = 0.10N

Reemplazando los valores tenemos: [H3PO4] = (0.1Equiv / lt ) (14.5-8ml)

(10ml)
[H3PO4] = 0.065N
Para poder determinar la concentracin del HCl, el volumen utilizado de NaOH a considerar ser:
[V1-(V2 -V1)]ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente HCl = # Equivalente NaOH
Luego:
[HCl].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = [V1-(V2 -V1)]ml NNaOH = 0.1N
Reemplazando los valores tenemos:
[HCl] = (0.1Equiv / lt ) (8.0-( 14.5 8.0 )ml)
(10ml)
[HCl] = 0.015N
Las reacciones producidas en ste proceso son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H+ + OH- H2O
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O

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En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:

H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O
-2 -3
La conversin del HPO4 en PO4 no se considerar debido a que su aparicin no modifica el pH en grado
considerable y la reaccin producida solo ocurre parcialmente:
HPO4-2 + OH- PO4-3 + H2O
c) Solucin de H3PO4 + KH2PO4.
De la grfica se pueden leer los siguientes valores:

V1=8.0ml V2=23.6 ml
pH1=5.32 pH2=9.0
Para poder determinar la concentracin de KH2PO4, el volumen empleado de NaOH ser igual a :
(V2 -2V1)ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente KH2PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[KH2PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = (V2 -2V1)ml NNaOH = 0.1N

Reemplazando los valores tenemos:

[KH2PO4] = (0.1Equiv / lt ) ( 23.6 - 2(8.0)ml )
(10ml)

[KH2PO4] = 0.076N
Para poder determinar la concentracin de H3PO4,el volumen empleado de NaOH ser igual a V1ml.
Luego,en el punto de equivalencia se tendr que:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
Luego:
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH

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Donde:
Vmuestra = 10ml VNaOH = V1ml= 8.0ml NNaOH = 0.1N

Reemplazando los valores tenemos:

[H3PO4] = (0.1Equiv / lt ) (8.0ml)
(10ml)
[H3PO4] = 0.08N
Las reacciones que se han producido son:
En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
NaH2PO4 + OH- H2PO4- + Na+
En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2Oprocedente del H3PO4
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O.procedente del NaH2PO4

IV. DISCUSION DE RESULTADOS.

a) H3PO4:
Sabemos que para determinar las constantes de disociacin del cido fosfrico slo, empleamos la secuencia
de reacciones que se van produciendo a medida que se aade la base,es as que para hallar la primera
constante tenemos:
H3PO4 H2PO4- + H+
K1= [H2PO4-][ H+]()
[H3PO4]

As mismo ,en el primer punto equivalente se cumple que : [H2PO4-] = [ H+]

Y la [H3PO4] en el equilibrio ser la concentracin inicial menos la concentracin de cido que ha participado
activamente en la reaccin ,este hecho se aprecia mejor si se analiza la reaccin un poco ms a fondo :

H3PO4 H2PO4- + H+
[ ]inicial : [H3PO4] --------- --------
reacciona : [ H+] [ H+] [ H+]

[ ]equilibrio: [H3PO4] - [ H+] [ H+] [ H+]

Y como ya se detall anteriormente ,para determinar la [H3PO4] inicial empleamos los datos del primer punto
equivalente: #Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH

Es necesario tener presente adems, que; en el primer punto equivalente las especies formadas son H2PO4- y
H+, ambas de igual concentracin, en tanto que en el 2 do punto equivalente ya se ha producido la conversin
del H2PO4- en HPO42-,la cual empez a producirse a partir del segundo punto semiequivalente, y es por ello
que se trabaj con los datos de ste punto.

Para poder determinar la tercera constante, no se emple en realidad la relacin estequiomtrica de la

reaccin,ya que dicha constante es muy pequea.En lugar de ello se determin primero la cantidad de NaOH
aadida desde el segundo punto equivalente hasta un punto de referencia,en el que se supone empieza la
conversin del HPO42- en PO43- ;sta relacin fue:

[OH-]1 = ( VnaOH3 - VnaOH2)x NNaOH

VNaOHtotal en 3
donde [OH-]1 representa la concentracin aparente de NaOH que no ha reaccionado.El valor real de la
concentracin del ion [OH-]2 ,puede ser determinada a partir de los datos del Pto de referencia,( pH ).La
diferencia de stas concentraciones representa la cantidad de OH- consumidos para la conversin de
HPO42- en PO43-;luego se pueden determinar sus concentraciones ,y como conocemos la [H +], reemplazamos
en la ecuacin para determinar K3.

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b) H3PO4 + HCl :
En el transcurso de la titulacin del H3PO4,la adicin de iones OH- no incrementar significativamente el valor
del pH de la solucin ,hasta que casi todo el HCl sea neutralizado y el H 3PO4 ha cambiado segn la sgte.
reaccin: H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
Cuando la adicin de iones OH- incremente considerablemente el pH de la solucin tendremos el primer
punto equivalente en la titulacin ,el cual en nuestra grfica tena por coordenadas: V 1=8.0ml y pH1=4.97.Es
as que en la titulacin de sta mezcla ,el primer punto se alcanz cuando todo el HCl ya ha reaccionado y
todo el H3PO4 se ha convertido en H2PO4-.
Al continuar aadiendo los iones OH - stos reaccionarn con un segundo in H +,que proceder solamente del
H2PO4-,producindose la siguiente reaccin :
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O
Hasta que sta conversin sea completa slo habr un cambio pequeo en el pH de la solucin, despus de la
adicin del NaOH. Slo al alcanzar el segundo punto equivalente el pH de la solucin se modific de una
manera considerable ( pH2=9.52 registrado para un volumen V 2=14.5ml .El tercer hidrgeno reacciona slo
parcialmente con los iones OH- dando PO43-,la reaccin que se producir es:
HPO4-2 + OH- PO4-3 + H2O
El pH de la solucin cambia slo gradualmente con la contnua adicin de OH -.La conversin del HPO4-2 en
PO4-3 no se considerar debido a que su aparicin no modifica el pH en grado considerable y la reaccin
producida solo ocurre parcialmente.

Cmo determinar con qu volumen se va a trabajar ?

Debido a que cuando se ha llegado 1er Pto equiv, se esta completamente seguro que todo el HCl
inicial ha reaccionado, y como el H 2PO4- pudo formarse a partir del primer punto semiequivalente, con el
primer volumen V1 slo,no es posible hacer la determinacin de la concentracin del HCl, ya que no podemos
asegurar que ste es el volumen necesario para su neutralizacin completa ( ya que parte de ste volumen ha
servido para la formacin del H 2PO4- ).Adems tambin se sabe que ms halla del 1er Pto , no hay HCl que
reaccione, siendo el volumen aadido del primer al segundo punto equivalente el necesario para la
transformacin completa del H2PO4- en HPO42- segn:
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O
Entonces,es as que se determina que el volumen necesario para dicho proceso es igual al volumen
necesario para que se produzca la reaccin de transicin de H 3PO4 en H2PO4- (debido a la estequiometra de las
reacciones), es decir,se necesita el mismo numero de equivalentes de NaOH para que se produzca cualquiera
de las dos reacciones :
H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O
y debido a que ste volumen se encuentra entre 1ro y 2do, se calcula segn: ( V2-V1 )ml
Luego de igualar los #Equiv-gr tenemos:
#Equivalente H3PO4 = # Equivalente NaOH
[H3PO4].Vmuestra = NNaOH.VNaOH
Finalmente,para saber cual es el volumen necesario para que todo el HCl haya reaccionado, lo nico
que hay que hacer es afirmar que ste volumen ser todo el volumen ( hasta V 1 )menos el necesario para que
reaccione el H3PO4 ;y como ya dijimos,ste volumen es el mismo que el que necesita el H 2PO4- para
convertirse en HPO42-,es decir: ( V2-V1 )ml.Es as que el volumen necesario para que reaccione todo el HCl es:
[V1-(V2 -V1)]ml

c) H3PO4 + KH2PO4 :
La grfica para ste proceso,es aproximadamente:

pH A: 1er punto equivalente: pH1 =5.32

A B B: 2do punto equivalente : pH2 =9.0
Los productos que se encuentran en el punto A
H2PO4-( procedente del H3PO4 y del KH2PO4 )
Los productos que se encuentran en el punto B s
HPO4-2( procedente del H3PO4 y del KH2PO4 )

En el primer punto de equivalencia V1 se tiene que:

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H3PO4 + OH- H2PO4- + H2O

KH2PO4 + OH (medio acuoso) H2PO4- + K+..rxn.hidrlisis
-

En el segundo punto de equivalencia V2 se tiene que:

H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2Oprocedente del H3PO4
H2PO4- + OH- HPO4-2 + H2O.procedente del KH2PO4

Cmo determinar con qu volumen se va a trabajar ?

La explicacin que en ste proceso se puede brindar es muy similar a la del proceso anterior, aqu
tambin es necesario apoyarse en la estequiometra de las reacciones del H 3PO4 para poder afirmar que tanto
en su primera reaccin de neutralizacin con NaOH como en la segunda; las especies reactantes necesitarn el
mismo numero de equivalentes de NaOH para poder reaccionar (y por lo tanto necesitarn el mismo volumen
de OH- ).
Adems,al llegar al primer punto equivalente, prcticamente slo el H 3PO4 ha reaccionado con todo el
volumen de NaOH aadido, ya que es ms reactivo;en tanto que el difosfato potasico slo ha sufrido una
hidrlisis debido a los OH- del medio acuoso. Por lo tanto,el volumen necesario para que el H 3PO4 reaccione
ser: V1ml.
Luego, por lo expuesto anteriormente ,el volumen necesario para que el H2PO4- procedente del H3PO4
se transforme en HPO4-2 ser igual a V1ml.
Finalmente, el volumen necesario para la transicin de H2PO4- procedente del KH2PO4 en HPO4-2 ser todo el
volumen aadido hasta V2 menos el volumen que han ido consumiendo las reacciones del H3PO4 (2V1)ml.

Por qu considerar todo el volumen V2 como aquel en el que participa tambin el KH2PO4 ?
Ntese que el volumen que nos interesa es el de la transicin del H 2PO4- proveniente de la sal en
2-
HPO4 .Adems,a pesar que se coment anteriormente que originalmente el difosfato potasico, por ser una sal
sufre una hidrlisis, no es menos cierto que al estar disociada,parte del H 2PO4- formado antes del primer
punto equivalente reaccionar con algo de OH- aadido de manera instantnea, formndose algo de HPO42-
(por lo tanto,lo correcto sera afirmar que al llegar al primer punto equivalente se tienen tres especies: H 2PO4-(
procedente del H3PO4 y del KH2PO4 ) y un poco de HPO42- que originalmente proviene de la sal), pero que;
para efectos de clculo del volumen para el H3PO4 se despreci ya que el H2PO4- proveniente del cido
fosfrico es ms reactivo ,sin embargo,ahora que se pretende determinar el volumen que consume la sal, no
podemos despreciar dicha cantidad. Es por ello que ,el volumen considerado para la reaccin del H 2PO4- y su
transformacin en HPO42- ser Todo V2 menos aquel que necesita el cido fosfrico para su reaccin completa
(2V1).
Es por ello que tendremos:
#Equivalente H2PO4- = # Equivalente NaOH
[H2PO4-].Vmuestra de la sal = NNaOH.VNaOH
donde VNaOH = V2 - 2V1
pero como la [H2PO4-] que aparece en la frmula se refiere al [H 2PO4-] proveniente de una sal (difosfato
potasico), y como es sabido que una sal se disocia completamente tendremos [H2PO4-] = [KH2PO4] *
Reemplazando en la ecuacin tendremos la relacin que se emple en los clculos:
[KH2PO4].Vmuestra de la sal = NNaOH.VNaOH

V. CONCLUSIONES Y COMENTARIOS.
A cerca de la solucin de H3PO4 pura:
Como ya se mencion en el fundamento terico,con los valores sucesivos de K a de un cido
poliprtico difieren en orden de magnitud.Pero,en general, si la razn entre dos Ka sucesivas es de 10 4 o
mayor(equivale a afirmar que las variaciones de sus pKa sern de cuatro unidades), el pH de la solucin
durante la titulacin se pude aproximar satisfactoriamente ignorando la reaccin del cido ms dbil.
Los valores de pKa reales para el cido fosfrico son 2.12,7.21 y 12.32.En el primer punto de equivalencia,
alrededor de pH= 4.62 , el valor de pH / V es muy grande y en algunas soluciones podra emplearse el rojo
de metilo como indicador.En el segundo punto de equivalencia, alrededor de un pH= 9.72 el valor de pH /
V no es tan grande porque el H2PO4- es un cido ms dbil que el H3PO4.

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Se puede emplear la fenolftalena para detectar ste punto de equivalencia. El tercer cido, HPO 42-, es
demasiado dbil para poder titularlo.
Relaciones Aproximadas entre las Concentraciones de las especies presentes en las soluciones de Fosfatos
Posicin en la curva Relaciones aproximadas de las
de Titulacin especies principales
A [H2PO4-] =[H3O+]
B [H3PO4] =[ H2PO42-]
C [H3PO4] =[ HPO42-]
D [H2PO4-] =[ HPO42-]
E [H2PO4-] =[ PO43-]
F [HPO42-] =[ PO43-]
G [HPO42-] =[OH-]

El grfico real para sta especie,su curva de titulacin es:

pH F G

E
D

C
B

ml NaOH
Curva de Titulacin de H3PO4 (50 ml de cido 0.10M) con NaOH 0.1M.
A: Inicio de la Titulacin
B: Punto medio del primer punto final
C: Primer punto equivalente
D: Punto medio del segundo punto final
E: Segundo punto final
F: Punto medio del tercer punto final
G: Tercer punto final

-La aplicacin ms importante de la potenciometra a la qumica analtica es en el rea de la titulometra.

Estas titulaciones potenciomtricas, pueden aplicarse a procesos de neutralizacin, precipitacin, formacin
de complejos, oxidorreduccin y sistemas en disolventes no acuosos. En la titulacin potenciomtrica, el
punto final o de equivalencia se determina trazando el valor de la fem de una celda galvnica adecuada en
funcin del volumen de titulante.
-Existen ciertas desventajas asociadas a esta tcnica de titulacin potenciometrica, entre ellas, (1) que no
siempre es posible hallar un electrodo indicador que brinde una respuesta adecuada para el sistema de
titulacin considerado, y (2) que el tiempo necesario para completar una titulacin potenciomtrica puede
llegar a ser algo mayor que el requerido para una titulacin comparable con indicador interno. Esta ultima
situacin es a menudo de poca importancia en el caso de titulaciones potenciomtricas automatizadas.

VI. BIBLIOGRAFIA
1.- Day , Jr and Underwood , A. Qumica Analtica cuantitativa
5ta Edicin.. Editorial Prentice Hall Hispanoamericana , Mxico , 1989 ;
Captulo 12: Mtodos Potenciomtricos de Anlisis ,Pg. 379-401
Captulo 7: Equilibrio Acido-Base en Sistemas - Complejos ,Pg. 214-230

2.- Dick J.G . Qumica Analtica Cuantitativa

Editorial El Manual Moderno S.A.Mxico
Captulo 14: Equilibrio Qumico. Pgs:193-195
3.- Schenk , G. Qumica Analtica Cuantitativa

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Editorial CECSA.Mxico 1984;

Captulo 17:Medicin Potenciomtrica de pH, Pgs: 420-424

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