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Introduccin
( 0 ) ( 0 )
= =
0 0
( )
=
Para disoluciones diluidas, las formas de estas curvas se aproximan a dos lneas rectas
que, extrapoladas a concentracin nula, coinciden en el parmetro []. Este parmetro
se conoce como viscosidad intrnseca y est directamente relacionado con el peso
molecular del polmero en disolucin.
Una vez calculada la viscosidad intrnseca, se determina el peso molecular
viscosimtrico (Mv) del polmero a partir de la ecuacin de Mark-Houwink-Kuhn:
[] = . ( )
log[] = + .
Las medidas de la viscosidad de una disolucin polimrica se realizan comnmente en
viscosmetros capilares, donde la fuerza impulsora es normalmente la presin
hidrosttica del lquido en que se mide la viscosidad.
En estos viscosmetros el lquido es succionado hasta que llega a la marca superior del
depsito que se encuentra a mayor altura, a continuacin se deja fluir hasta que pasa
por la marca inferior y se mide el tiempo que ha transcurrido (Billmeyer 2009).
Resultados
90.00
y = 2086.2x + 58.73
R = 0.9944
80.00
70.00
(mL/g)
60.00
40.00
30.00
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
Concentracin del polmero (g/mL)
Con estos datos y calculando la media obtenida para las ordenadas en el origen de las
rectas, obtenemos el valor de [].
Segn la ecuacin obtenida por mnimos cuadrados a partir de las viscosidades
reducidas a las distintas concentraciones tenemos:
= /
Discusin
Conclusiones
El peso molecular obtenido del poliestireno expandido fue de 139993.86 g/mol, este
valor est dentro del rango comercial. Adems, el experimento nos capacita a llevar a
cabo una de las tcnicas ms econmicas y sencillas de determinacin del peso
molecular de los polmeros, incluso, nos provee una introduccin a la fisicoqumica de
las substancias macromoleculares.
Queda demostrado que hay que tener bastante cuidados al realizar este tipo de
mediacin del peso molecular, debido a los diferentes tipos de errores u omisiones, que
se pueden cometer durante su ejecucin del mismo, como vimos el mayor error que se
puede cometer, es sin duda, medir los tiempos imprecisos de escurrimiento en el
viscosmetro.
El equipo utilizado para la determinacin de peso molecular tiene un costo mnimo
comparado con los equipos de mtodos, asimismo, puede disponerse de l en cualquier
laboratorio convencional de fisicoqumica y en la industria que es donde ms se emplea
este mtodo.
Cuestionario
Algunos libros reportan que los polmeros super ramificados no pueden ser
correctamente medidos con el mtodo de Ubbelohde. Sin embargo, existen reportes de
artculos cientficos donde se han caracterizado estos polmeros con esta tcnica y a
bajas concentraciones de polmero.
Por otro lado, en cuando a los que forman agregados y micellas, por ejemplo protenas,
sera muy difcil medir la viscosidad de estas ya que los monmeros de la cadena que
las componen se encuentran aminocidos con distintas propiedades fisicoqumicas.
Estos aminocidos pueden ser clasificados de una manera simple por su cadena R;
pueden ser alifticos, cargados negativa y positivamente, aromticos, polares y no
polares. Estos aminocidos se encuentran distribuidos al azar en la cadena y no hay
patrn definido. Por lo tanto, el solvente necesitara tener disponible todo este tipo de
interacciones a fin de que se pueda crear un nivel de solvatacin de la cadena
aminoacdica. Es necesaria la desnaturalizacin, agregacin de sales y surfactantes a
fin de lograr la medicin de viscosidad. La inclusin de otros factores en la frmula es
necesaria, por lo tanto, ya no es factible el mtodo de medicin por Ubbelohde.
Error de inclinacin
Los viscosmetros tienen que ser utilizados en la posicin en que fueron calibrados. Si
la lnea de conexin entre los puntos centrales de los vasos del nivel de referencia se
desva de la posicin normal, la altura de la presin media del viscosmetro cambiar. Si
en lugar del ngulo inicial , la lnea de conexin en comparacin con perpendicular est
en un ngulo de la constante corregida del dispositivo que debe calcularse de acuerdo
con la relacin del coseno de dichos ngulos.
Errores No corregibles.
Turbulencia
El flujo laminar es el requisito bsico para la medicin de la viscosidad de acuerdo con
el principio de capilaridad. El flujo laminar est presente si el nmero de Reynolds Re es
menor a 2300. Debido a la sensibilidad a las perturbaciones del flujo, es til permanecer
muy por debajo de este valor cuando se realizan mediciones.
4
=
8
Tenemos que a final, una parte se consideraba constante porque ningn trmino
cambiaba entre medicin de solvente y medicin de solucin:
4
(. ) =
8
= . ( )
0
lim ( ) = []
0 0
Reemplazando:
0 0
lim ( ) = []
0 (0 0 )
Bibliografa
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