Ambalaje si design in

industria alimentara

Curs 9

Ambalaje biodegradabile

Ambalaje biodegradabile
Polimerii sintetici au performane deosebite, cunoscute stabilesc
domeniul de aplicare pentru ambalaje i ncapsulani alimentari sau
farmaceutici

Dinamica ambalrii n materiale polimerice:

- cretere continu, att cantitativ ct i ca diversitate (n detrimentul
altor materiale) apariia de noi materiale / combinaii de materiale
/ noi tehnologii de ambalare

Cele dou limite ale existenei unui ambalaj nu au fost mult timp luate n
calcul:
- caracterul limitat al materiilor prime
- ce se ntmpl cu ambalajul dup utilizare

1
 Ambalaje biodegradabile
Problema:
Utilizarea unor cantiti tot mai mari de ambalaje de unic folosin
ne-biodegradabile:
- consumul mare de resurse (petrol) poluare din prelucrare
- acumularea de mari cantiti de deeuri poluare

Soluii:
- recuperarea i reciclarea deeurilor mare accent n ultimii ani
totui, doar o mic parte din acestea se recicleaz
- polimeri obinui sintetic prin chimie verde pornind de la
resurse regenerabile = plante
- utilizarea de biopolimeri pentru ambalajele cu o durat de via
scurt biodegradabili

Ambalaje biodegradabile
Ambalaj biodegradabil permite (atunci cnd devine deseu) o descompunere
fizica, chimica sau biologica, cea mai mare parte a materialului
transformandu-se n bioxid de carbon, metan, biomasa si apa.

Plasticele biodegradabile - se degradeaz ca urmare a unor fenomene

induse de celule (micro-organisme, enzime, fungi, bacterii). Polimerul devine
sursa acestora de hran i energie

Materialele plastice nedegradabile pot fi modificate astfel incat sa devina

"degradabile":
- plastic fotodegradabil - conine un aditiv care produce degradarea
plasticului n condiii de lumin ultraviolet i oxigen
- plastic oxodegradabil - conine un aditiv care iniiaz degradarea n
condiii specifice de temperatur i umiditate

2
 Ambalaje biodegradabile
Biopolimerii sunt clasificai n 4 categorii:
- polizaharide (poliozide) = celuloz, amidon
- proteine = gelatin, gluten
- compui lipidici = ceruri, lipide i derivai
- poliesteri obinui prin biosintez, vegetal sau bacterian

Filmele constituite din poliozide sau din proteine:

- bune proprieti mecanice i optice
- sensibile la umiditate slabe proprieti de barier la vaporii de ap

Filmele pe baz de lipide sau de poliesteri:

- bune proprieti de barier la vaporii de ap
- opace
- puin deformabile i fragile (mai ales cele de natur lipidic)

Ambalaje biodegradabile
Procedee de obinere de polimeri biodegradabili

Trei procedee de fabricaie utilizeaz materii prime de natur agricol

(regenerabile i biodegradabile) cel mai folosit = amidonul
1) Amestecarea polimerilor sintetici cu biopolimeri
2) Polimeri microbieni (poliesteri naturali)
3) Ambalaje din polimeri de origine agricol

1) Amestecarea polimerilor sintetici cu biopolimeri

- se obin materiale din polimeri sintetici mai sensibile la degradare
prin adugarea de compui ce vor fi atacai de factorii de mediu /
microorganisme cel mai folosit = amidonul

3
 Ambalaje biodegradabile
1.a. Materiale arjate

- amestecarea n extruder: polimer termoplastic (ex. PE) + pulbere de amidon +

aditivi pro-oxidativi i auto-oxidativi

- compatibilitatea slab amidon/PE simpl dispersare a granulelor de amidon

n matricea de polimer limiteaz coninutul de amidon la aprox. 20%
proprieti mecanice slabe ale materialului

- compatibilizarea prin hidrofobizarea suprafeei particulelor de amidon

creterea coninutului de amidon la 40-45%

- amidonul = biodegradabil crete suprafaa de contact dintre polimer i agenii

de mediu (oxigen, ap) stimuleaz procesul de degradare chimic (auto-
oxidare) chiar n masa materialului "biofragmentare" n molecule mici

- degradarea pn la stadiul de pulbere necesit 3-5 ani

Ambalaje biodegradabile
1.b. Materiale compozite

- polimer hidrofob (ex. PE) + amidon gelatinizat (prin destructurarea granulelor

de amidon cu amoniac i ap fierbinte) + copolimer hidrofil

- copolimer hidrofil compatibilizare ntre amidon i polimerul hidrofob

interaciune chimic amidon/polimer (nu doar simpl dispersare)
coninutul de amidon: 40-75%

- exemple de copolimeri hidrofili:

- integral sintetici (etilen/acid acrilic, alcool polivinilic, copolimeri ai
esterilor acrilici sau acetatului de vinil)
- grefri de polistiren pe lanuri naturale de amiloz/amilopectin

- degradarea unui film dintr-un astfel de material dureaz 2-3 ani

4
 Polimeri biodegradabili
Ciclul de viata al polimerilor biodegradabili

Ambalaje biodegradabile
2) Polimeri microbieni (poliesteri)

- poliesterii biodegradabili legturile esterice din caten pot fi

hidrolizate chimic sau enzimatic (de microorganisme)

O O
R C O R' + H2O R C OH + HO R'

- exist microorganisme care excret sau stocheaz poliesteri sub form

de amestecuri complexe costuri de extracie i de purificare
foarte ridicate

- aceti polimeri sunt complet biodegradabili, dar i reciclabili

5
 Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri) - polihidroxialcanoati = PHA
PHA = poliesteri liniari obtinuti de o larg varietate de bacterii (din
categoriile Pseudomonas, Bacillus, Ralstonia, Aeromonas, Rhodobacter) din diferite
substraturi *) (de obicei zahr sau lipide):
- resurse regenerabile (sucroz, amidon, celuloz)
- resurse fosile (metan, lignit, antracit)
- compusi chimici de sintez (acid propionic, acid 4-hidroxi-butiric)
- CO2

- polimerul este stocat in corpul bacteriei sub forma de granule insolubile n

citoplasma celular, reprezentand un depozit energetic (sursa de C)
- granulele pot ajunge la 80% din masa celular (uscat)

*) C.S.K Reddy et al., Bioresource Technology, 2003, 87, p. 137-146

**) http://2009.igem.org/Team:Duke

Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri) - polihidroxialcanoati = PHA

- exista o mare varietate de unitati monomere care pot duce la

homopolimeri sau copolimeri
- natura PHA sintetizati depinde de tipul bacteriei, de natura substratului
(hranei) si de conditiile de mediu (ex: temperatura)

SCL = Short-chain-lenght:
3-hidroxibutirat (3HB)
3-hidroxivalerat (3HV)
MCL = Medium-chain-length:
3-hidroxihexanoat (3HHx)
3-hidroxioctanoat (3HO)
3-hidroxidecanoat (3HD)
3-hidroxidodecanoat (3HDD)
Unitatile monomere uzuale pentru PHA
G.Q. Chen, Plastic from Bacteria: Natural function and applications, Vol. 14, Springer-Verlag, Berlin, 2010

6
 Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri) - polihidroxialcanoati = PHA
Propriettile PHA difer n functie de structura polimerului:
- SCL-PHA sunt rigizi, casanti, grad ridicat de cristalinitate (pn la 70%)
- MCL-PHA sunt flexibili, cristalinitate sczut, rezistent la tractiune mai
sczut, temperatur de topire mai mic.
- larg varietate de homopolimeri si copolimeri (statistici sau bloc)
- mase moleculare 2104 3107 g/mol
- temperaturi de topire: de la 40 la 180C

Utilizrile PHA:
- ambalaje
- fire pentru suturi
- implanturi (ex: mese chirurgicale, sisteme ptr refacerea meniscului, tendoanelor, cartilajelor
articulare, implanturi vase sangvine, scaffold-uri ptr regenerare osoas)
- sisteme cu eliberare controlat

Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri) polihidroxialcanoati = PHA
- Bacteria Alcaligenes eutrophus convertete zahrul n
polihidroxibutirat (PHB), cu un randament de aproximativ 33%
- PHB este un polimer termoplastic i poate fi prelucrat n mod identic cu
polimerii sintetici.

- pentru creterea flexibilitii PHB se utilizeaz polihidroxivaleratul (PHV)

i policaprolactona rol de plastifiant

Pre destul de ridicat aplicaii n domeniile cosmetic i produse

chirurgicale, dar si filme pentru ambalaje (n special PHBV)

7
 Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri)
- Bacteria Lactobacillus produce acid lactic (i acid glicolic) prin
fermentarea substraturilor glucidice (zaharoz, glucoz, maltoz,
lactoz) din amidon de porumb sau trestie de zahar.
- condensarea acidului lactic:
O
O

n Agent de cuplare
CH3 de lant
Oligomer Mw = 103-5x103 O
O
Condensare prin O
HO
OH deshidratare azeotropa
-H2O CH3 n
CH3
-H2O
O Polimer Mw > 105
D/L-AL
H3C
O
O
CH3
Lactida
O

Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri)

Pot fi realizati homo / copolimeri intre stereoizomerii D / L se poate controla

izomeria polimerului influenteaza proprietatile

Comparatie PLA si PET

Aplicaiile PLA - n domeniul medical, ambalaje (vesela de unica folosinta, folii)

200mL 450 mL
Pentru bauturi reci !!! 0,04
0,065 0,14

8
 Bioambalaje
2) Polimeri microbieni (poliesteri)

http://www.biodeg.net/bioplastic.html

Bioambalaje
3) Ambalaje din polimeri de origine agricol
3.a. Biopolimeri termoplastici.

- amestecarea amidonului din porumb cu anumite cantiti de ap sau ali

plastifiani (glicerol, sorbitol) scderea temperaturii de tranziie
vitroas a amidonului se poate prelucra sub temperatura de
descompunere

- se pot obine filme prin extrudere, sau obiecte formate prin injecie
- se utilizeaz aceleai utilaje ca i pentru polimerii sintetici

- costurile materialului i transformrii acestuia n produs finit

comparabile sau mai mici dect cele corespunztoare polimerilor
sintetici

9
 Bioambalaje
3) Ambalaje din polimeri de origine agricol
3.a. Biopolimeri termoplastici - aplicaii

- filme mai ieftine dect cele din PE integral biodegradabile i chiar

comestibile dac nu au fost adugai aditivi nealimentari

- ambalaje relativ rigide cu durat scurt de via:

- cutii pentru ou
- ambalaje fast-food
- ambalaje pentru aplicaii medicale
- vesel de unic folosin prin injecie n matri

- flocoane de amidon expandat pentru protecia produselor fragile

similare celor din PS expandat, nedegradabil pre cu 20% mai
mic

Bioambalaje
3) Ambalaje din polimeri de origine agricol

10
 Chimie verde

- obinerea de polimeri performani din materii prime regenerabile:

- poliamida 11 se obine din uleiul de ricin

- polietena verde obinut din etanol fabricat prin fermentaia zahrului

din trestia de zahr (Braskem - 2002)

- polipropilenei verde din materiale 100% regenerabile (Braskem - 2008)

- acidul polilactic obinut din materii prime regenerabile (gru, porumb)

11