26/09/2010

Equilbrio Qumico

Prof. Alex Fabiano C. Campos

Processos Reversveis e Irreversveis

Algumas reaes so irreversveis, ou seja, uma vez obtidos os produtos no h
previso espontnea de regenerao dos reagentes.

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)

queima do metano

Outras reaes so reversveis, ou seja, os produtos podem regenerar os

reagentes espontaneamente.

2 NO2(g) N2O4(g) reao direta

2 NO2(g) N2O4(g) reao inversa

castanho incolor

dimerizao do dixido de nitrognio

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Conceito de Equilbrio Qumico

O equilbrio qumico atingido quando as velocidades das reaes direta e inversa
tornam-se iguais. Nessa situao, as concentraes de todas as espcies permanecem
constantes, mas no necessariamente iguais.

2 N O 2 (g ) N 2 O 4 (g )

Conceito de Equilbrio Qumico

As concentraes de todas as espcies mantm-se constantes, mas no
necessariamente iguais.
As propriedades fsicas e organolpticas, como temperatura, presso, odor e cor
tambm permanecem constantes.
O equilbrio qumico tem natureza dinmica, ou seja, uma vez atingido as reaes direta
e inversa continuam a ocorrer porem na mesma taxa. Em nvel molecular, as espcies
continuam interagindo.

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Constante de Equilbrio
Considere o equilbrio genrico:

aA+bB cC+dD
vd k d A B vi ki C D
a b c d

Lei de Velocidade para a reao direta Lei de Velocidade para a reao inversa

No equilbrio:

vd vi k d A B k i C D
a b c d

Define-se a constante de equilbrio (Kc) como:

k
KC d
C D c d
KC
C D
c d

ki Aa B b Aa Bb

Constante de Equilbrio
No caso de reaes em fase gasosa, pode-se definir a constante de equilbrio Kp, em
termo das presses parciais dos gases em equilbrio:

pCc pDd
KP
p aA p Bb

A relao entre Kc e Kp pode ser facilmente deduzida:

n
K P K C RT
Dn: S(coeficientes dos produtos) S (Coeficientes dos reagentes)

Por razes prticas, em geral omitem-se as unidades da constante de equilbrio.

A constante de equilbrio escrita de acordo com a representao da reao. A
presso ou a concentrao referem-se situao de equilbrio e no inicial.
Preferencialmente, escreve-se a expresso da constante de equilbrio com os
menores coeficientes inteiros que balanceiam a equao.

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Constante de Equilbrio
O equilbrio atingido no importando as concentraes ou presses iniciais das espcies.

Apenas a
temperatura altera
o valor da
constante de
equilbrio

Constante de Equilbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio envolve a razo entre produtos e reagentes.
Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no
equilbrio.
De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio.
Se K >> 1, ento os produtos predominam no equilbrio.
Se K << 1, ento os reagentes predominam no equilbrio.

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Equilbrios em Sistemas Heterogneos

Quando todos os reagentes e produtos esto em uma fase, o equilbrio
homogneo.
Se um ou mais reagentes ou produtos esto em uma fase diferente, o equilbrio
heterogneo.
Considere:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
experimentalmente, a quantidade de CO2 no depende das quantidades de CaO
e CaCO3. Por qu?
A concentrao de um slido ou um lquido puro sua densidade dividida pela
massa molar.
Como densidade e massa molar no variam, as concentraes de slidos e lquidos
puros so constantes para uma dada temperatura.
Na verdade, para slidos e lquidos o importante a superfcie de contato.
Dessa forma, para escrever a expresso da constante de equilbrio ignoramos os
slidos e lquidos puros. Consideram-se apenas os gases e as substncias
dissolvidas em um meio.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

K C CO2 ou K P pCO2

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Determinando o Sentido da Reao

Define-se Q, o quociente da reao, para uma reao geral:

aA + bB cC + dD

Q
C D
c d
em que as concentraes no necessariamente
esto no equilbrio
Aa B b
No equilbrio: Q = K

Se Q > K, ento a reao inversa deve ocorrer para atingir o equilbrio (ex.,
produtos so consumidos, reagentes so formados, o numerador na expresso
da constante de equilbrio diminui e Q diminui at se igualar a K).
Se Q < K, ento a reao direta deve ocorrer para atingir o equilbrio.

Determinando o Sentido da Reao

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Clculo da Constante de Equilbrio

Suponha o exemplo:
Quando 1 mol de amnia aquecido a 500 K num sistema fechado de 1 L de
capacidade, 50% do composto se dissocia, estabelecendo-se o equilbrio. Calcule KC e
KP. Dado: R = 0,082 atm L / mol K.

2 NH 3(g) N 2(g) + 3 H 2(g)

Incio 1 mol/L zero zero
Reagiu/Formou - 0,5 mol/L + 0,25 mol/L + 0,75 mol/L
Equilbrio 0,5 mol/L 0,25 mol/L 0,75 mol/L

KC
N 2 H 2 3 K 0,25mol / L 0,75mol / L 3 K 0,42mol / L 2
C C
NH 3 2 0,5mol / L2
2 2
n mol atmL 2
K P K C RT K P 0, 42 0, 082 molK 500 K K P 706atm
L

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Clculo da Constante de Equilbrio

Suponha o exemplo:
Em um experimento, a 300 K, introduziu-se 1,5 mol de N2O4 em um reator de 2,0
litros. Estabelecido o equilbrio, a concentrao de NO2 foi de 0,060 mol/L. Calcule KC e
KP. Dado: R = 0,082 atm L / mol K.

N 2O 4(g) 2 NO 2(g)
Incio 0,75 mol/L zero
Reagiu/formou _ 0,03 mol/L + 0,06 mol/L
Equilbrio 0,72 mol/L 0,06 mol/L

KC
NO2 2 K 0,06mol / L 2 K 5 103 mol / L
N 2O4 C
0,72mol / L C

mol atmL
K P K C RT K P 5 10 3
n
0,082 300 K K P 0,123atm
L molK

Princpio de Le Chatelier

Princpio de Le Chatelier: se um sistema em equilbrio perturbado, o

sistema se deslocar de tal forma que a perturbao seja atenuada e
uma nova situao de equilbrio seja alcanada.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

sntese da amnia

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Efeito da Concentrao

NO SENTIDO DE CONSUMO DA
ADIO DE SUBSTNCIA DESLOCA
SUBSTNCIA

NO SENTIDO DE PRODUO DA
REMOO DE SUBSTNCIA DESLOCA
SUBSTNCIA

Como otimizar a sntese da amnia?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

Efeito da Presso
ELEVAO DA PRESSO DESLOCA NO SENTIDO DE MENOR VOLUME
(compresso isotrmica) (menor n de mols de gases)

DIMINUIO DA PRESSO DESLOCA NO SENTIDO DE MAIOR VOLUME

(descompresso isotrmica) (maior n de mols de gases)

N 2 O 4(g) 2 NO 2(g)
IMPORTANTE: A adio de um gs inerte ao sistema no desloca o equilbrio, pois as
presses parciais dos gases que participam da reao no se altera.

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Efeito da Temperatura
ELEVAO DA DESLOCA PARA O LADO ENDOTRMICO
TEMPERATURA

REDUO DA PARA O LADO EXOTRMICO

DESLOCA
TEMPERATURA

sentido endotrmico
N 2 O 4(g) 2 N O 2(s) DH = + 58 kJ
sentido exotrmico

A temperatura o nico fator que, alm de deslocar o equilbrio, modifica

tambm o valor da constante de equilbrio.

Dependncia da Constante de
Equilbrio com a Temperatura
Para um sistema em equilbrio:

G 0 RT ln K

G 0 H 0 S 0
ln K ln K
RT RT R

Para duas temperaturas diferentes T1 e T2, vem:

H 0 S 0 H 0 S 0
ln K1 ln K 2
RT1 R RT2 R

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Dependncia da Constante de
Equilbrio com a Temperatura
Para pequenas variaes de temperatura, DH e DS podem ser considerados
constantes:

H 0 H 0 S 0 S 0
ln K 2 ln K1
RT2 RT1 R R

K H 1 1
ln 2
K1 R T1 T2

Para reaes diretas endotrmicas: T K

Para reaes diretas exotrmicas: T K

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