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*Facultad de Ingeniera Qumica, Instituto Superior Politcnico Jos Antonio Echeverra (ISPJAE),
Ave 127 s/n, Marianao, Ciudad de la Habana, Cuba. FAX: (53-7) 271574. E- mail:
fpeon@mecanica.ispjae.edu.cu
** Centro de Estudio de Tecnologa Energticas Renovables (CETER), ISPJAE, Ave 127 s/n,
Marianao, Ciudad de la Habana, Cuba. FAX: (53-7) 272964. E-mail:
ceter@mecanica.ispjae.edu.cu
Palabras claves:
H2S(g)
Mtodo biolgico
Carbn activado
Biogs
Gas acompaante
Residuales
INTRODUCCION.
RESULTADOS OBTENIDOS.
Biogs 120,0 1,09 26,37 71,97 462,25 0,007 25,44 70,39 526,75
Biogs 120,0 3,03 26,74 70,29 53,75 0,014 25,50 68,77 107,50
GAP 161,88 1,38 4,35 73,00 415,2 0,03 3,90 72,81 624,03
GAP* *54,00 1,95 4,33 73,02 31,50 1,12 4,27 72,85 48,01
*Es el nico combustible alimentado a la torre, a flujo continuo y sin el empleo de un medio de
enfriamiento.
Donde:
GAP: Gas acompaante
Q: Flujo de gases (L/h)
c(CH4(g)): Concentracin de (CH4(g)) (%)
c(CO2(g)): Concentracin de CO2(g) (%)
c(H2S(g) ): Concentracin de H S (%)
2 (g)
Gases Modelo R
Biogs V = 6,43+2,33t 0,9997
Biogs c= 21,73+0,27t-9,92t 2+3,78e-9t 4 0,9868
GAP V= 2,57t-6,57t 0,9995
GAP c= 0,054t-0,058t 2+3,21.10-4t3-9,36. 0,9938
10-6t4+1,46.10-7t5-1,16.10-9t6+3,67.
10-12t7+0,064
GAP * V= 0,94t-0,011 0,9987
GAP * c= 0,16t-0,042t 2+0,188 0,8488
Donde :
HL : altura del lecho (m)
dc : dimetro de la columna (m)
P: caida de presin (Pa)
Q: flujo de gas acompaante (m3/s)
Estos resultados permiten obtener la informacin que se desee a escalas mayores de flujo a purificar.
Cuando se oper la torre a flujo continuo se procesaba una menor cantidad de GAP lo cual se debi a
que al ser el proceso de adsorcin exotrmico, se produca un calentamiento del lecho lo que
dificultaba la operacin por lo que, se hizo necesario utilizar en el modelo industrial un medio de
enfriamiento, que mantuviera la temperatura constante de la cama.
Torre de adsorcin con medio de enfriamiento:
Material-torre: acero 20.
4 serpentines de tubos de 1,27 cm (1/2 pulg.).
material-serpentines: acero o aluminio.
tapa y fondo planos.
Para realizar la valoracin econmica de este mtodo, es necesario conocer los costos de inversin
del mismo, considerando un equipo de trabajo y otro en regeneracin.
Costo en USD
Equipos 78,44
Sepentnes 21,00
Carbn Activado 57,74
Total 157,18
Es posible determinar el valor presente neto (NPV) correspondiente a esta inversin en 10 aos si se
conoce que:
ATC: Gastos anuales de capital ( Costo de inversin) (USD) .
ATE: Costos totales anuales (USD); en este caso costo de regeneracin del carbn.
As=0: Ventas anuales (USD).
ACI= As- ATE: Ingresos de cajas anuales (USD).
AIT=0: Importe anual porimpuesto (USD).
ANCI= ACI AIT: Ingreso de cajas anuales netos (USD).
ACF= ANCI ATE: Flujo de caja anual neto (USD).
n
NPV = ( ADCF)n = ACF0 + ACF1 + ACF2 + ....ACFn
n=0 (1+i)1 (1+i)2 (1+i)n
n : Nmero de aos.
NPV: Valor presente neto (USD).
i = 0,12 Tasa de inters (%).
Por tanto:
Tabla No. 5: NPV en USD en 10 aos.
USD
ATC 157,18
ATE 1,116
NPV 192,16
Tomando como base los resultados obtenidos en el experimento con biogs y conociendo que el gas
acompaante presenta en su composicin mayor concentracin de H2S(g) , se hicieron unas corridas
de exploracin con un tiempo de residencia de 30 y 40 min. y a partir de ah se decidi trabajar con
los tiempos que se reportan en la tabla No. 7.
Tabla No. 7: Resultados experimentales con gas acompaante.
Tiempo de Concentracin de Concentracin de %
Corrida residencia Caso Entrada (%) Salida (%) Reduccin
(h) H2S(g) CO2 (g) O2 (g) H2S(g) CO2 (g) O2 (g) H2S(g)
1 0,50 IV 4,695 14,400 24,000 3,064 10,800 20,000 34,74
2 0,50 IV 7,060 13,500 20,000 4,463 10,200 13,800 36,78
3 0,66 IV 8,209 12,930 19,470 5,519 7,700 12,000 32,76
4 1,00 IV 4,729 18,000 19,200 2,598 8,500 14,000 45,06
5 1,00 IV 0,059 12,900 19,500 4,396 7,500 12,000 45,45
6 1,50 IV 7,128 14,700 23,200 2,345 2,700 5,600 67,10
7 1,50 IV 6,760 12,500 19,500 3,311 7,800 12,400 51,02
8 1,50 IV 6,002 13,300 21,800 2,000 1,800 5,000 66,67
9 1,50 IV 5,795 14,600 26,100 2,759 0,800 3,000 52,39
10 1,50 IV 7,814 12,200 20,300 2,604 8,400 1,600 66,68
11 1,50 IV 6,347 11,200 17,000 3,035 4,500 8,700 52,18
12 2,00 IV 7,174 17,700 29,000 2,414 6,800 1,000 66,35
13 2,00 IV 5,588 23,800 29,300 2,483 1,000 24,500 55,56
14 3,00 IV 7,136 10,000 23,900 2,541 7,5000 10,000 64,39
15 3,00 IV 4,346 9,900 16,200 1,725 8,500 14,100 60,31
16 3,00 IV 7,154 13,500 19,900 2,426 4,400 5,000 66,09
17 3,00 IV 7,334 12,000 17,200 2,497 3,100 2,000 65,95
A partir de los resultados de las Tabla No. 6 y No. 7 se decide estudiar el proceso a una escala
superior; para ello se utiliza como superficie lquida, el residual porcino, el biogs obtenido del mismo
y se emplea como recipiente un tanque de 60 L de capacidad.
Los resultados obtenidos sugieren estudiar el proceso contiuno y a una escala que no sea de
laboratorio.
En la realizacin de las corridas se fijaron como tiempos de residencia 30, 40 y 60 minutos con las
siguientes combinaciones de flujo de biogs y aire: (4,66 y 0,23), (3,50 y 0,18) y (2,33 y 0,12) L / min
correspondientes a cada uno, se midi el pH del residual al inicio, el que se encontraba entre 7,9 y
8,1 y al finalizar las mismas, llegando a valores comprendidos entre 6,3 y 7,8; la temperatura de
estos vari desde 21 - 24 0C hasta 22,6 - 26 0C y se emplea como recipiente un tanque de 210 L de
capacidad.
A continuacin se muestra una tabla que resume para cada tiempo de residencia, de seis a diez
corridas experimentales para las diferentes concentraciones por lo que , los valores reportados son
los promedios.
Para los ensayos con el sistema biolgico se realizaron ajustes estadsticos que posibilitaron obtener
los modelos que relacionan el % de remocin de H2S(g) con el tiempo de residencia y la
concentracin inicial de H2S(g) excepto para los resultados reportados en la tabla No 6 donde resulta
evidente que el tiempo no influye en dicho porciento.
Donde:
Biogs (ME) : Biogs a mayor escala.
Biogs * : Es el nico gas alimentado a flujo continuo.
% Rem : % de remocin de H2S(g) (%).
t : Tiempo de residencia ( h o min ).
C : Concentracin de H2S(g) inicial (%).
R : Coeficiente de correlacin lineal.
Para la evaluacin econmica del sistema utilizado a flujo continuo, es preciso conocer el costo de
inversin dado por el tanque y la bomba que se corresponde con el NPV ya que no hay otro gasto.
Tabla No. 11: Evaluacin del mtodo biolgico.
Equipos ATC= NPV (USD)
Tanque 90,00
Bomba 25,00
Total 115,00
Donde:
ATC : Costo de inversin (USD ).
NPV : Valor presente neto (USD ).
A partir de estos resultados, se realiz el escalado del proceso para un flujo de biogs de 18 y 15 000
m3; considerando iguales en modelo y prototipo, la naturaleza del gas y el lquido, as como las
propiedades fsicas en ambos fludos y la existencia de similaridad geomtrica, cinemtica y
dinmica.
Donde:
Prototipo ( P V) : Prototipo para el biogs del residual porcino y vacuno.
Prototipo ( D-7 ) : Prototipo para el biogs de destilera distribuido en 7 unidades.
QB : Flujo de biogs ( m3 / da ).
R : Radio del equipo ( m ).
D : Dimetro del equipo ( m ).
L : Longitud del equipo ( m ).
AT : Area de transferencia de masa del equipo ( m2 ).
Los resultados anteriores pueden ser valorados econmicamente y coincidiran, con la evaluacin del
mtodo biolgico desarrollado, ya que no se requiere de ningn otro gasto.
Siendo:
ACT: Costo de inversin (USD )
NPV: Valor presente neto (USD )
Las bombas recomendadas para procesar:
- 18 m3 / da de biogs.
Bomba oxigenadora de pecera, de 110 V y Q = 1 L / min.
- 15 000 m3 / da de biogs.
Soplador COMET 2000, con 1,5 HP, 110 V y Q = 3397,87 L / min, silencioso con proteccin trmica.
ANALISIS DE LOS RESULTADOS.
De la Tabla No. 1 puede verse que el carbn activado de cscara de coco puede ser utilizado para
purificar tanto el biogs como el gas acompaante ya que se logra procesar grandes volmenes de
gases sin que se detecte sulfuro de hidrgeno a la salida de la columna.
Para un mismo flujo de biogs se logra tratar un volumen del combustible superior cuando la
concentracin de sulfuro de hidrgeno es menor, lo que resulta lgico pues existir una mayor
capacidad en los poros del carbn para que se deposite el azufre slido que se obtiene producto de la
reaccin qumica que se produce.
Con relacin al gas acompaante puede verse que cuando se alimenta ste a flujo continuo se
procesa una menor cantidad del mismo que cuando no es as, esto se debe a que el proceso de
adsorcin es exotrmico y se produce un calentamiento de la cama que dificulta esta operacin, por
lo que se hace necesario utilizar un medio de enfriamiento.
De la tabla No.2 puede verse que el valor del coeficiente de correlacin R, que todos los modelos
ajustan por lo que, es posible conocer la relacin entre el volumen de gas y el tiempo de operacin,
as como entre la concentracin de sulfuro de hidrgeno y el tiempo que se trata el gas con el carbn
activado como adsorbente.
El escalado del sistema as como el diseo del equipo con un medio de enfriamiento permiten el
empleo del mismo en la Empresa de Perforacin y Extraccin de Occidente (EPEP) de Boca de
Jaruco en la provincia de la Habana, Cuba.
Si se tiene en cuenta que pequeas concentraciones de sulfuro de hidrgeno, pueden provocar la
inconciencia de los seres humanos, corroer los materiales y contaminar el medio, entre otras cosas;
resulta evidente que los valores reportados en las tablas No. 4 y No. 5, son pequeos con relacin a
los beneficios que su uso reporta. En la medida que se necesiten tratar mayores volumenes de gas,
se requerir de la compra de cantidades superiores de CAC, lo que encarecera mucho ms el
mtodo, por ejemplo: si se desean tratar 15 000 m3 al da de gas, se necesitan 71, 41 m3 del
adsorbente, solamente para el equipo en operacin, lo que implicara un gasto de 136 391, 81 USD,
slo por este concepto, sin considerar el correspondiente al equipamiento y la regeneracin. De esta
forma queda demostrado que este mtodo puede ser utilizado para pequeos volumenes de
combustible a tratar, pues de lo contrario en pases en vas de desarrollo, no existira la posibilidad
de usarlo.
Del anlisis de la tabla No. 6, puede verse que:
Para un tiempo de reaccin de 24 horas, se reportan altos porcientos de reduccin de H2S(g) en
todas las corridas an cuando se ha empleado un residual ms diluido (III) que otro (I), lo que
permite definir que la concentracin del residual influye en el % de reduccin.
Para un tiempo de reaccin de 16 horas, se reportan resultados correspondientes con la situacin
anterior, vindose ms acentuado este efecto en las corridas 5, 6 y 8 en que el residual se
encontraba mucho ms diluido.
Para un tiempo de reaccin de 8 horas, puede verse el incremento en el % de reduccin en estas
corridas 9, 10, 11 y 12 comparadas con las de residual ms diluido (5, 6 y 8).
Para un tiempo de reaccin de 6 horas, se pone de manifiesto en las corridas de la 13 a la 16 que
todos los % de reduccin son elevados, alrededor de 97%, debido fundamentalmente a que se
utiliz el residual colectado en condiciones atmosfricas normales luego de varios das de
almacenamiento lo que permite una reduccin eficiente del H2S(g) presente en el biogs.
Para un tiempo de reaccin de 4 horas, se obtienen % de reduccin de H2S(g) ms altos (corridas
de la 17 a la 20) con el mismo tipo de residual previamente almacenado que las corridas de la 9 a
la 12, con un tiempo de residencia que es el doble del anterior.
Para un tiempo de reaccin de 2 horas, tambin se obtienen buenos resultados, ya que los % de
reduccin son relativamente altos.
Para un tiempo de reaccin de 1 hora se logran resultados muy buenos, ya que los % de
reduccin se encuentran en el mayor nmero de corridas por encima de 95%.
Con relacin a las experiencias realizadas con GAP puede decirse que:
Los resultados que se presentan en la Tabla No.7 reflejan que realmente existe una disminucin de la
concentracin de H2S(g) por la accin de la flora microbiana que existe en las aguas residuales
como plante Sanz en 1988.
Cuando las concentraciones iniciales son similares, correspondientes a diferentes tiempos de
reaccin (corridas 2, 5, 6, 12 y 16) se observa que para los casos donde el tiempo de contacto es
menor de 1,5 horas, existe una fuerte dependencia del porcentaje de remocin de H2S(g) con el
tiempo.
Para un mismo tiempo de residencia generalmente se alcanza un mayor porcentaje de remocin de
H2S(g) en aquellas mezclas gaseosas donde la concentracin inicial del mismo es ms alta y
viceversa; esto coincide con lo planteado por Bergeys en 1974 y Bowen en 1970 ya que, los
microorganismos estn ms estimulados a consumir H2S(g) , el que utilizan como fuente de energa en
la sntesis de las sustancias necesarias para sus funciones vitales.
Comparando la tabla No. 6 con la No. 7 puede verse que existe una reduccin lgica del CO2 debido a
la necesidad de los microorganismos auttrofos de consumir el carbono presente en dicha sustancia.
Con relacin a la concentracin del O2 (g), esta se reduce ms cuando la del H2S(g) es mayor debido a
que las bacterias que utilizan el H2S(g) como parte de su metabolismo necesitan un mayor consumo
de energa la cual obtienen a travs del carbono presente en el CO2 (g), de igual forma para balancear
estos consumos de carbono y sulfuro se necesita disminuir consecuentemente el contenido de
oxgeno del medio.
Adems de la tabla No. 10, puede verse que el modelo correspondiente a estas experiencias ajusta
adecuadamente y que son variables significativas el tiempo, el tiempo al cuadrado y la concentracin
inicial de sulfuro de hidrgeno.
Analizando la tabla No. 8 se puede plantear que:
El mtodo de desulfuracin puede desarrollarse empleando el lquido sobrenadante obtenido de la
descomposicin del residual porcino. (Hernndez, 1994).
Para tiempos de residencia de 40 minutos se alcanzan porcientos de reduccin tan altos como
los obtenidos en 60 minutos.
Para 20 minutos no se alcanza el 90 % de reducin del H2S(g) , por lo que se trabajar el proceso
continuo por encima de este tiempo.
El modelo obtenido para estas experiencias que se reporta en la tabla No. 10 refleja, una mayor
influencia de la concentracin inicial en el porciento de remocin que el tiempo y como el valor de R
es muy cercano a uno, se puede decir que este ajusta de forma adecuada.
Los resultados de la tabla No. 9 reflejan que para concentraciones de H2S(g) iniciales entre 0,05 y 0,5
aproximadamente el % de remocin de esta sustancia se encuentra entre 84 y 89, ya sea, para 30,
40 60 minutos, y para concentraciones de alrededor de 1 y 3 % se alcanza una remocin de 98 o
ms porciento.
Todo esto lleva a pensar que mientras mayor sea la concentracin de sulfuro de hidrgeno en el
biogs, tambien se incrementar la remocin de este componente, aspecto que resulta lgico pues
ha aumentado el gradiente de concentracin, posibilitando que los microorganismos presentes en el
residual tomen energa de la oxidacin de compuestos inorgnicos; en este caso del sulfuro, as
como tambin el carbono que necesitan para su metabolsmo, del CO2(g), dado por la disminucin
sensible que muestra dicha sustancia en esta tabla.
El pH del medio se corresponde con el ptimo para el desarrollo de microorganismos, segn lo
planteado por Bowen en 1970; encontrndose entre 6 y 8,5. Al mismo tiempo los valores de
temperatura registrados, permiten clasificar a los microorgamismos presentes en el residual como
mesfilos de acuerdo al intervalo de temperatura ( 15-45 )0C planteado por Bowen. Todo esto posibilita
establecer la necesidad de:
Un medio residual como vector ( trasportador de bacterias ), presencia de oxgeno, existencia de
H2S(g) y CO2(g) para favorecer el crecimiento y desarrollo de microorganismos capaces de garantizar la
efectividad del mtodo biolgico empleado.
A partir de estos resultados y conociendo que el mtodo utilizado para la eliminacin del sulfuro se
desarrolla en ausencia de luz, puede decirse que los microorgansmos encargados de dicha
reduccin, no son fotosintticos, son gramnegativos, encargados de oxidar S-2, que habitan en aguas
residuales, en un medio ligeramente alcalino (6,0 < pH < 8,5 ) y son auttrofos, de ah que se puede
considerar que los mismos presumiblemente pertenecen a la especie de los thiobacillus, dentro de
las bacterias azufradas, segn lo planteado por Frobisher en 1980.
De la tabla No. 11, puede verse que el mtodo requiere de una determinada inversin, debida
fundamentalmente al tanque, pero su ejecucin conlleva a reportar altos beneficios si se tiene en
cuenta su fcil construccin y manipulacin, as como el acceso al medio para lograr la purificacin.
Adems en zonas rurales o pequeas comunidades resulta de gran utilidad ya que, la purificacin
pudiera lograrse en un equipo construdo de forma similar a un digestor, o simplemente utilizando el
propio gasmetro de este, lo que hara extremadamente econmico el mtodo ya que, slo se
necesitara de la compra de la bomba oxigenadora de pecera.
Este mtodo tiene como principal desventaja que para grandes volumenes de gases, se necesitan
equipos mayores, segn la tabla No. 12 ( correspondiente al escalado), lo que implica que sean
mucho ms costosos, como se refleja en la tabla No. 13, no obstante para 15 000 m3 al da, el NPV
es prcticamente un tercio del dinero necesario para comprar solamente el CAC correspondiente al
mtodo fsico qumico para grandes flujos de combustibles a tratar, de ah que se haya encontrado
un mtodo evidentemente ms econmico para tratar dichos gases.
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.
Conclusiones.
1. Es posible utilizar el carbn activado de cscara de coco cubano para la desulfuracin del biogs
y del gas acompaante del petrleo.
2. El costo de adquisicin del equipo ( torre de adsorcin ) y el material adsorbente es relativamente
bajo con relacin a los beneficios que reporta su empleo para pequeos flujos de gases.
3. La purificacin del biogs, as como del GAP es posible utizando un mtodo biolgico.
4. Los mejores resultados del sistema biolgico se obtienen utilizando el residual albaal colectado
en condiciones atmosfricas normales luego de ser almacenado durante 5 das.
5. La eficiencia de eliminacin de H2S(g) del GAP es independiente de aumentos del tiempo de
contacto por encima de 1,5 horas.
6. Es posible obtener altas eficiencias de reduccin de H2S(g) en sistemas continuos utilizando
residuales porcinos con tiempos de residencia de 30, 40 y 60 minutos, sobre todo para
concentraciones iniciales entre 1 y 3 %.
7. El mtodo biolgico desarrollado es evidentemente ms econmico que el fsico qumico para
tratar grandes volumenes de gases combustibles.
Recomendacin.
- Si se desea tener una remocin total de sulfuro, se recomienda realizar tratamiento combinado
del mtodo biolgico con el de CAC, fundamentalmente para el GAP a concentraciones elevadas
de H2S(g) ( 5 8 ) % y evaluarlos econmicamente.
- Modificar el equipo utilizado en el mtodo biolgico que posibilite un mejor aprovechamiento del
rea de transferencia de masa, disminuyendo de esta forma el tiempo de residencia en el mismo
y haciendo ms econmico la inversin correspondiente a este.
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