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INTRODUCTION ................................................................................................................................. 1
INTRODUCTION
Le mode d'utilisation des diffrents produits ptroliers exige que dans chaque cas ceux-ci possdent
certaines proprits par exemple :
Le contrle de ces proprits est ralis par des essais normaliss qui sont des mthodes de mesure et
dont le mode opratoire a t normalis par les grands organismes de normalisation qui sont :
Ces essais normaliss correspondent soit des mesures de proprits physico-chimiques, soit des
essais de simulation dans lesquels on place le produit dans des conditions proches de celles de son
utilisation.
Les exigences de qualit pour les produits se traduisent alors par des spcifications portant sur les rsultats
des mesures obtenues par les essais normaliss.
Elles ne visent qu' diffrencier les produits supportant des taxes diffrentes et viter ainsi
les fraudes.
Arrtes par le Direction des hydrocarbures au Journal Officiel, elles constituent le texte
lgal auquel on se rfre devant les tribunaux. Elles ralisent presque toujours un
compromis entre les besoins de qualit EXIGE PAR L'UTILISATEUR ET LES
POSSIBILITS DES RAFFINEURS.
Plus restrictive que les spcifications prcdentes, elles tendent assurer le maximum de
satisfaction la clientle du groupe ptrolier considr.
00003_A_F
Les essais normaliss qui permettent de contrler la qualit des produits ptroliers peuvent tre regroups en
plusieurs familles principales :
Comme les essais normaliss sont des mesures de laboratoire il est important d'en connatre la prcision,
c'est--dire la fourchette de valeurs admissibles pour chaque mesure.
La rptabilit :
La rptabilit d'un essai donne la fourchette normale des valeurs obtenues par un mme
oprateur travaillant dans un mme laboratoire avec le mme matriel et sur le mme
produit.
La reproductibilit :
La reproductibilit d'un essai donne la fourchette normale des valeurs obtenues par des
oprateurs diffrents travaillant dans des laboratoires mais faisant la mme mesure sur le
mme produit.
00003_A_F
Chaque produit ptrolier rpond un intervalle de volatilit impos le plus souvent par ses conditions
d'utilisation.
Les essais normaliss dont le but est de contrler la volatilit d'un produit ptrolier ont donc les objectifs
suivants :
- caractriser globalement la volatilit d'un produit comme c'est le cas pour la distillation
ASTM
- caractriser les teneurs en constituants lgers et lourds par rapport l'intervalle vis et
cela pour les limiter
tempratures limitation
d'bullition en
(C) "lourds"
Intervalle de volatilit
correspondant l'utilisation
limitation
en
"lgers"
D PPC 105 A
Les essais normaliss de contrle de la volatilit prsents ci-aprs sont limits aux plus importants dentre
eux :
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Cet essai normalis s'applique tous les principaux produits ptroliers sauf aux gaz de ptrole liqufis et
aux bitumes fluxs.
Il consiste distiller 100 ml de produits dans des conditions normalises et relever les tempratures
correspondant aux volumes de distillats vapors ou recueillis. L'appareillage correspondant l'essai manuel
conforme la norme est reprsent sur le schma ci-dessous.
Thermomtre
Tube mtallique
chantillon tester Condenseur
(100 cm3 ) eau + glace pile
ou eau
Plaque
support
100 cm 3
Grille
prouvette 80
de recette gradue 60
40
D ANA 066 A
20
On effectue le trac de la courbe de distillation ASTM en portant sur un graphique les tempratures notes
en fonction des volumes distills.
Temprature
Point final
M.
A. S.T.
tillation
ede dis
C ourb
Point initial
Pertes Rsidu
D ANA 067 A
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% Volume distill
00003_A_F
On s'intresse gnralement des tempratures particulires dont les dfinitions sont rappeles ci-
dessous :
- temprature de point initial (PI) qui correspond l'apparition de la premire goutte de liquide
- temprature de point final (PF) qui est la temprature maximale releve au cours de l'essai
De ce fait, tout changement de la volatilit d'un produit se traduit par une modification de sa
courbe de distillation ASTM :
Il faut signaler galement l'importance particulire du POINT FINAL qui situe les plus "lourds" du
produit et du RSIDU qui caractrise la quantit de constituants difficiles vaporiser et susceptibles de
se dcomposer.
En rsum :
l'allure de la courbe de distillation ASTM situe la volatilit des constituants qui se trouvent dans
le produit.
une exigence de volatilit est souvent traduite par un pourcentage distill minimum une
temprature donne.
une limitation en "lourds" peut tre obtenue en fixant une temprature maximum pour le
point final du produit. De mme on peut exiger un rsidu infrieur une valeur limite.
00003_A_F
La pression ou tension de vapeur est la pression dveloppe par les vapeurs d'un produit ptrolier
contenu dans une bombe normalise la temprature de 37,8C (100F). Cet essai s'applique surtout
aux carburants-auto.
Lecture
de la TVR Manomtre
Robinet
pointeau
Chambre air
(volume 4 V)
100F
37,8C
Chambre essence
(volume V)
D ANA 077 A
Cet essai consiste remplir la petite chambre infrieure avec le produit, plonger l'appareil dans le
bain thermostast 37,8C et ouvrir le robinet pointeau pour permettre au manomtre de mesurer la
pression due aux vapeurs mises par l'chantillon qui s'exprime en kiloPascals (kPa) :
1 kPa = 10 mbar (Patmosphrique = 1013 m bar)
La valeur de la tension de vapeur Reid - ou RVP en anglais (Reid Vapor Pressure) - dpend
directement de la teneur du produit en constituants volatils forte tension de vapeur.
00003_A_F
Il sagit dune technique plus rcente qui fait lobjet de la norme NF EN 13016-1 : 2000. Selon cette
mthode, les vapeurs sont recueillies dans le vide, il est ainsi possible dobtenir la pression exerce
dans le vide par des produits ptroliers, des constituants et des produits de base, volatils, de faible
viscosit et contenant de lair.
Les spcifications de pression de vapeur des carburants font aujourdhui rfrence cette mthode :
on parle de PVSE.
- de n'exiger qu'une trs faible quantit de produit (1 cm3 au lieu de 150 cm3 pour la TVR)
- d'obtenir la temprature atteindre pour obtenir une pression de vapeur de 3,6 bar
Cette dernire information est intressante pour les vhicules disposant d'une alimentation du
carburant par injection car 3,6 bar est une valeur raliste pour les rampes d'injection et les injecteurs.
Dans le cas des carburants-auto, la pression de vapeur est essentiellement lie la teneur en
butane qui est le constituant le plus volatil de lessence.
La pression de vapeur intervient galement pour caractriser laptitude dun carburant se vaporiser.
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POINTS DCLAIR
Le point d'clair galement appel point de flash est la temprature laquelle il faut porter un
produit ptrolier liquide pour qu'il mette dans des conditions normalises, des vapeurs en quantit
suffisante pour que celles-ci puissent s'enflammer en prsence d'une flamme.
A temprature suprieure celle de son point d'clair les vapeurs mises par un produit ptrolier
forment donc avec l'air un mlange inflammable. Cette temprature ne doit toutefois pas tre
confondue avec la temprature d'auto-inflammabilit du produit qui est la temprature laquelle le
produit s'enflamme spontanment dans l'air.
Dans une coupe ptrolire donne, ce sont les constituants les plus volatils ou lgers qui se
vaporisent le plus facilement et qui constituent au-dessus de la phase liquide une atmosphre riche en
vapeur d'hydrocarbures. Un enrichissement dun produit ptrolier en constituants lgers a, de ce fait,
pour consquence d'abaisser la temprature du point d'clair. Les rsultats obtenus par les mthodes
d'essais normaliss de mesure du point d'clair sont d'ailleurs trs sensibles la prsence de traces
d'impurets volatiles ou de produits trop lgers.
Le point d'clair est une caractristique trs importante puisqu'elle concerne la scurit des
oprations de transport, de transfert et de stockage.
Plusieurs appareils tous normaliss sont utiliss pour mesurer un point d'clair. Il faut noter que sur un
mme produit ils donnent des rsultats diffrents et qu'il est ncessaire d'accompagner la valeur de la
mesure d'un point d'clair de la nature de la norme correspondante.
Les essais peuvent tre effectus en vase clos (closed cup) ou en vase ouvert (opened cup):
- Mthode M 07-011 (IP 170 ou D 3828) (appareil d'ABEL) pour points d'clair compris entre
18 et + 71C : Jet A1, ptrole lampant
- Mthode NF EN ISO 2719 : 2003 (appareil PENSKY-MARTENS) pour points d'clair > 50C :
Gazole moteur
- Mthode M 07-036 (appareil d'ABEL PENSKY) pour points d'clair compris entre + 5 et 50C :
ptrole lampant (spcification douanire)
- Mthode T 60-103 (dite AFNOR ou LUCHAIRE) : FOD et fuels lourds
- Mthode NF T 66-009 (appareil Abel modifi pour points d'clair < 110C : bitumes fluidifis et
fluxs
- Mthode T 60-118 (appareil CLEVELAND) pour points d'clair > 80C : produits types huiles
de graissage et bitumes purs.
D'une manire gnrale la prcision des rsultats d'essais en vase ferm est meilleure que celle en
vase ouvert.
Toutes ces mthodes normalises dcoulent des mthodes amricaines ASTM (sauf la mthode
AFNOR).
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Thermomtre
Dans cet essai l'chantillon est
Joint plac dans un creuset dont le
Veilleuse permanente
d'tanchit couvercle est muni d'une petite
Couvercle chemine. Le produit est chauff
peu peu et le point d'clair est
Chemine atteint quand les vapeurs qui
s'chappent par la chemine
deviennent suffisamment riches en
Creuset
hydrocarbures pour s'enflammer en
prsence de la veilleuse
positionne au-dessus de celle-ci.
+ 2 3C Le thermomtre plong dans le
par minute produit permet de noter la
temprature correspondante qui
D ANA 068 A
Appareil Luchaire
Thermomtre
00003_A_F
Thermomtre
Entranement de mesure
escamotable normalis
de l'agitateur
Fentre d'essais
Dispositif Commande
d'allumage de basculement
bascule de la flamme et
d'ouverture de fentre
Alimentation
de la veilleuse Couvercle
Collet Flamme d'essai
Alimentation prsente
de la flamme de supportage
du vase tous les 1C
pilote ou tous les 2C
+ 5 6C
Agitateur vapeurs par minute
et bain
Couche d'air
(3 4 mm) D ANA 070 A
Agitateur
Dispositif
Thermomtre de basculement Thermomtre
de bain de la veilleuse d'chantillon
Articulation
Couvercle
Lampe veilleuse
Doigt
Bain
chantillon d'air
Glissire
Dtail du couvercle
D ANA 071 A
Bain marie
00003_A_F
Les essais normaliss lis la combustion concernent les carburants et combustibles qui
reprsentent plus de 80 % de la consommation franaise de produits ptroliers.
La qualit de la combustion est une proccupation importante de l'utilisateur. Elle est caractrise
notamment par :
- les indices d'octane (NF EN ISO 5164 : 2005 et NF EN ISO 5163 : 2005) recherche (RON)
et moteur (MON) des carburants des moteurs allumage command.
Ces proprits sont en relation avec laptitude des essences automobiles subir une
combustion sans dtonation
- l'indice de ctane mesur et calcul (NF EN ISO 5165 : 1998 et NF EN ISO 4264 : 1997)
des carburants des moteurs Diesel allumage par compression.
Il sagit ici de caractriser laptitude des gazoles de senflammer dans lair chaud comprim par
le moteur.
Celui-ci influe sur les caractristiques de la flamme dans les racteurs des avions et
notamment sur son rayonnement
- le rsidu de carbone Conradson (NF EN ISO 1070 : 1995) pour le GOM, le FOD et aussi
pour les fuels lourds.
Par ailleurs la valeur nergtique et aussi l'un des premiers critres de qualit des carburants et des
combustibles.
Elle est caractrise par le pouvoir calorifique (NF M 07-030, D 4529). Bien qu'il s'agisse d'une
proprit importante des fuels, seul le carburacteur JET A-1 rpond une spcification de pouvoir
calorifique minimum.
00003_A_F
L'indice d'octane est une proprit essentielle des carburants auto. Elle caractrise l'aptitude du carburant
brler correctement dans un moteur allumage command.
Pour un moteur donn, l'apparition d'un fonctionnement anormal li au carburant se traduit par un bruit
mtallique appel cliquetis et par un chauffement du moteur.
50
40 Pression maximale
Ouverture PMH : point mort haut
30 Allumage SOUPAPE PMB : point mort bas
20 Fermeture 3 ECHAPPEMENT
10 SOUPAPE
Combustion 4
ADMISSION
5
1 bar 1 2
Pression atmosphrique
1
PMB PMB
PMH PMH PMH
D ANA 063 A
Avance Degrs du
l'allumage vilebrequin
0 180 360 540 720
Dans des conditions de fonctionnement classiques, on peut observer les valeurs suivantes :
00003_A_F
Bougie
Piston
Les diagrammes ci-dessous montrent les vibrations de la phase gazeuse dues l'augmentation locale
de la pression. Les vibrations frappent la tte de piston et provoquent le bruit caractristique du
cliquetis.
Consquences en cas de
cliquetis intense et
PMH PMH prolong
surcharge du systme
de refroidissement et
augmentation de
temprature
(dtrioration du joint de
culasse), pouvant aboutir
la casse du moteur
allumage allumage
dtriorations
D ANA 064 A
mcaniques
rosion de la culasse et
du piston.
Combustion normale Combustion avec cliquetis Dtrioration des bougies
et des soupapes.
00003_A_F
Pour un carburant donn l'apparition du cliquetis dpend d'un nombre important de facteurs :
- conditions atmosphriques : pression - temprature
- forme de la chambre de combustion,
- rglage de la carburation (richesse),
- vitesse de rotation du moteur,
- rglage de l'avance l'allumage, ...,
- rapport volumtrique ou taux de compression du moteur qui est dfini partir des volumes
de la chambre dans les deux positions extrmes du piston : le point mort haut (PMH) et le point
mort bas (PMB)
On sait qu'un taux de compression lev amliore le rendement du moteur et rduit, par
consquent sa consommation en carburant. Paralllement, le taux de compression dtermine
en grande partie les valeurs extrmes atteintes par la pression au cours de la combustion. Un
taux de compression lev conduit des pressions plus fortes favorisant l'apparition du
cliquetis. les moteurs aspirs usuels ont des taux de compression compris entre 8 et 11.
C'est en se basant sur ces constatations qu'a t cre une mthode normalise permettant d'valuer
et de classer les carburants en fonction de leur rsistance au cliquetis.
Pour dterminer la capacit de rsistance au cliquetis d'un carburant donn on utilise un moteur
normalis mis au point par la "COOPERATIVE FUEL RESEARCH" (C.F.R.). C'est un moteur
monocylindrique tournant vitesse constante. Pour faire apparatre ou disparatre le cliquetis on
peut agir sur le taux de compression variable grce au dplacement de l'ensemble cylindre-culasse
yy
;;
par rapport au bti du moteur. La mesure du cliquetis est ralise par un dtecteur dont l'extrmit
y;y;yy
est place dans la chambre de combustion. Le signal est amplifi et transmis un appareil de mesure
le "Knockmeter".
;;
Capteur de pression
40 60
Bougie Micromtre 80
20 C M E TE
NO R
K
;;
yy
100
0
y;
Cylindre mobile
(Crmaillre)
Carter fixe
D ANA 072 A
Knockmeter
(cliquetis mtre)
00003_A_F
On dit ainsi qu'un carburant a un indice d'octane de 96 s'il provoque dans le moteur C.F.R. un
cliquetis identique celui observ pour un mlange de 96 % en volume d'isooctane et de 4 %
en volume de normal-heptane.
b - Mthodes normalises
Deux mthodes principales sont utilises pour les carburants automobiles. Elles diffrent notamment
par la vitesse de rotation du moteur C.F.R. et par la temprature du mlange carbur l'admission.
La vitesse de rotation est de 600 tr/mn et le mlange carbur est admis temprature ambiante. On
obtient ainsi l'indice d'octane Recherche.
La vitesse de rotation du moteur C.F.R. est de 900 tr/mn et la temprature du mlange carbur
l'admission est de l'ordre de 150C.
c - Sensibilit du carburant
Compte tenu des conditions plus svres de la mesure, l'indice d'octane moteur est gnralement
infrieur l'indice d'octane recherche. La diffrence RON-MON est appele sensibilit d'un
carburant.
Une spcification de MON ou de sensibilit est une garantie de bon comportement du carburant
en conditions svres d'utilisation.
Lors d'une acclration brutale, qui est dans la pratique la phase de conduite o le cliquetis se
manifeste le plus souvent, le moteur aspire essentiellement pendant le phase transitoire les fractions
les plus "lgres" du carburant qui n'ont pas forcment le mme indice d'octane que celui du carburant
lui-mme.
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On parle souvent du R 100 : dans ce cas les fractions lgres sont constitues par la fraction du
carburant qui distille jusqu' 100C. En gnral, le R est positif et on cherche laborer des
carburants dont le R est aussi faible que possible, assurant ainsi une bonne rpartition de l'octane. Il
n'existe pas de spcification officielle concernant le R ; toutefois la valeur moyenne du R 100 est
voisine de 7 points d'octane.
Paraffines Isoparaffines
normales en en chane
chane droite ramifie
Masse
volumique faible faible moyenne leve faible
l'tat
liquide
Indice
d'octane
trs faible lev moyen trs lev assez lev
Recherche
(RON)
En fonction des proportions respectives des diffrentes familles d'hydrocarbures composant les
essences, on obtient des coupes ptrolires d'indices d'octane trs variables ainsi :
- les essences lourdes de distillation provenant directement des ptroles bruts sont riches en
paraffines normales et contiennent peu d'aromatiques : leurs indices d'octane sont donc trs
faibles
- par contre les essences de reformage catalytique (rformats) riches en aromatiques ont des
indices d'octane recherche trs levs et des indices doctane moteur levs sans plus
- les essences de craquage catalytique contiennent une proportion notable d'aromatiques
ainsi que des olfines et des hydrocarbures saturs. Leurs indices d'octane recherche sont
donc assez levs mais les indices doctane moteur sont faibles
- un alkylat ou un isomrat, riche en isoparaffines sont caractriss par des indices doctane
moteur trs levs
00003_A_F
L'effet de l'addition des composs au plomb n'est pas le mme pour toutes les essences : certaines
voient leur indice d'octane augmenter fortement et l'on dit qu'elles ont une grande susceptibilit au
plomb, d'autres au contraire ragissent plus faiblement dmontrant ainsi une faible susceptibilit au
plomb. L'indice d'octane avant addition de plomb est dit indice d'octane clair.
Ces additifs base de plomb sont aujourdhui remis en cause dans de nombreux pays.
En effet, les recherches effectues depuis 1975 pour rduire la pollution atmosphrique due aux
gaz d'chappement des automobiles ont conduit la mise en place sur le circuit d'chappement dun
pot catalytique. Celui-ci utilise un catalyseur favorisant l'limination chimique des produits
toxiques contenus dans les gaz d'chappement.
L'volution des normes antipollution est telle que le pot catalytique est install maintenant en Europe
sur tous les vhicules utilisant des carburants auto.
Les composs de plomb rejets avec les produits de combustion constituent un poison pour le
catalyseur. C'est donc essentiellement l'actuelle utilisation des pots catalytiques qui est l'origine
de la remise en cause de l'utilisation du plomb comme additif d'octane dans les carburants.
- installation de pots catalytiques sur tous les vhicules neufs (depuis le 1er Janvier 1993)
00003_A_F
L'indice de ctane est une proprit trs importante des carburants Diesel, car il mesure leur aptitude
s'enflammer dans le chambre de combustion des moteurs allumage par compression. Il concerne
surtout le gazole moteur (G.O.M.) mais aussi le fuel oil domestique (F.O.D.).
80
TAUX DE Pression (bar)
COMPRESSION 70
Fin d'injection
Moteur 60 Dlai d'allumage
injection
directe 14 17
50 100
;y
Moteur
prchambre 40
Dbutde combustion
20 - 24
Dbutd'injection
30
TEMPRATURE 50
DE L'AIR
20
EN FIN
DE COMPRESSION
10
D PPC 049 A
400 600 C Injection
0 0
Angle de rotation vilebrequin
Dans ce type de moteur, le carburant est inject dans le cylindre qui contient l'air rchauff durant la
phase de compression. On constate sur le schma ci-dessus que la combustion ne dmarre pas
instantanment aprs le dbut de l'injection. En effet, il y a un dcalage dans le temps entre le
commencement de l'injection et le dbut de la combustion repr par l'augmentation brutale de la
pression dans la chambre. Ce dcalage est appel dlai d'allumage.
On conoit que ce dlai d'allumage a une grande influence sur le fonctionnement du moteur :
00003_A_F
Le dlai d'allumage n'est pas mesur directement mais l'on compare le comportement du gazole dans
un moteur normalis (moteur C.F.R. Diesel) avec des mlanges de rfrence constitus par :
- une paraffine normale : le ctane (nC16) prsentant un faible dlai d'allumage qui a par
dfinition un indice de ctane gal 100
L'indice de ctane est dfini par le pourcentage volumique de ctane dans le mlange des 2
carburants de rfrence qui a le mme dlai d'allumage que le gazole essay dans le moteur
C.F.R. Diesel.
Les indices de ctane des diffrentes familles d'hydrocarbures sont donns ci-dessous .
Masse
volumique faible faible moyenne leve faible
l'tat
liquide
Indice de
trs lev faible moyen faible faible
ctane
On voit que les gazoles plutt paraffiniques obtenus par distillation des ptroles bruts ont des indices
de ctane levs. Au contraire des gazoles de craquage riches en composs insaturs de type
aromatique ou olfinique ont des indices de ctane bas.
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Lindice de ctane mesur ne reprsente pas lindice de ctane rel du produit dorigine quand celui-ci
renferme des additifs pro-ctane. On utilise donc une autre approche de lindice de ctane dite indice
de ctane calcul pour apprcier la qualit du gazole hors additifs. Cette mthode utilise la base
deux proprits facilement accessibles : la masse volumique et la volatilit.
La nature chimique du gazole est traduite par le paramtre masse volumique : on sait que les
hydrocarbures paraffiniques ont des densits nettement infrieures aux hydrocarbures naphtniques
ou aromatiques.
La volatilit du gazole est traduite par la temprature du point 50 % distill ASTM. Ces deux
paramtres suffisent pour dterminer l'indice de ctane (IC) calcul grce l'abaque par points
aligns reproduit ci-dessous (ASTM D 976-91).
Masse volumique C F
49 15 C 300 570
290 560
550
0.79 540
47 280
530
270 520
0.80 65 510
45
260 500
60 490
Temprature 50 % distill
43 0.81 250
480 Exemple
55
41 0.82 470 d15 = 0,832
50 240 IC = 49
460 t50 = 250C
39 0.83 45
450
densit API
230
37 40 440
0.84
35 220 430
35 0.85
30 420
33 0.86
210 410
31 0.87 Indice de ctane 400
calcul
29 0.88
200
390
27 0.89
0.90 380
25
D ANA 073 A
0.91 190
23 370
La norme NF EN ISO 4264 : 97 ou ASTM D 4737-90 donne des rsultats plus prcis que la mthode
prcdente dans un domaine toutefois plus restreint.
Il s'agit de la dtermination de l'indice de ctane calcul partir dune formule par le biais de 4
variables.
Le moteur Diesel, dans des conditions semblables, met moins de NOx que le moteur essence, du
fait dune grande dilution dair mais une voiture essence catalyse, qui dtruit 95 % des NOx mis
la sortie du moteur, produit moins de NOx quun Diesel sans post-traitement des gaz dchappement.
La svrisation des normes antipollution pour le moteur Diesel ncessite d'envisager en priorit la
rduction des rejets de NOx et de particules. Diverses solutions technologiques sont envisages ou
en application pour raliser ces objectifs. Parmi elles :
- le recyclage des gaz d'chappement (RGE) : destin rduire les missions de NOx par
dilution et abaissement de temprature de flamme : 50C divise les NOx dun facteur 2
- l'emploi de piges particules permettant de les brler en continu ou en discontinu, mais dun
potentiel limit aux vhicules utilitaires, bus et camions, pour des raisons dencombrement
- la mise en place d'un pot catalytique oxydant qui transforme les HC imbrls en CO2 + H 2O
et le CO en CO2. Il permet de brler en mme temps une partie de la fraction hydrocarbone
des particules. Les pots doxydation existent en srie, sur les vhicules allemands, depuis
plusieurs annes
Il est important de noter que la quantit de particules mises augmente avec la teneur en soufre du
gazole. Ceci provient du fait qu'une partie du S se transforme en SO2 puis en H2 SO 4 hydrat
comptabilis en mme temps que les particules (filtration). Par ailleurs, la prsence de soufre favorise
l'apparition de particules sous forme de sulfates, combinaison du soufre du gazole et des mtaux (Mg,
Ca) contenus dans les additifs des lubrifiants.
La Directive Europenne a fix les valeurs suivantes concernant la teneur en soufre des gazoles :
0,2 % masse depuis le 1er/10/94, 0,05 % masse partir du 1er/10/96, 0,035 % masse partir du
1er/1/2000, 0,005 % partir du 1er/1/2005 et enfin 0,001 % en 2009.
Cette volution n'est pas sans consquence sur le raffinage, qui doit notamment mettre en uvre un
renforcement des capacits et un accroissement des performances des units de dsulfuration des
gazoles.
00003_A_F
Pour assurer la longvit des matriaux constituant la chambre de combustion et les turbines dun
racteur davion, il est ncessaire dobtenir lors de la combustion une flamme claire limitant la
propagation de chaleur par rayonnement et ainsi que la formation de particules de carbone.
Pour valuer le comportement dun carburacteur lors de sa combustion, celui-ci est brl dans une
lampe mche normalise. On cherche obtenir la flamme la plus haute possible et cela sans
formation de fume. Cette hauteur de flamme, exprime en millimtre, est mesure 0,5 mm prs sur
une chelle gradue incorpore la lampe et est appele "point de fume" du produit test.
y
;
Corps de la lampe
Flamme
yy;yy
;;
;yy ;
y
chelle
gradue
;;
Admission d'air Brleur porte mche Mche
+ quipement
pour monter et descendre la Porte
mche mche
(non reprsent)
chantillon
vent (20 ml)
D ANA 074 A
CORPS DE BRLEUR
LA LAMPE PORTE MECHE
50
Pa Vol
(% 50 % conduisent lors de la combustion une
30
flamme plus rayonnante cause de la
prsence de fines particules carbones.
Ils donnent par consquent plus
20 facilement une flamme fumeuse.
20 %
10 Ainsi, une teneur leve en
aromatiques se traduit par un point de
fume faible et inversement comme on
le constate sur le schma ci-contre.
D ANA 075 A
0 5 10 15 20 25
Aromatiques (% volume)
00003_A_F
1- POUVOIR CALORIFIQUE
Les fuels tant vendus comme combustible, leur pouvoir calorifique est une proprit fondamentale sur
laquelle, paradoxalement, ne porte aucune spcification officielle.
Le pouvoir calorifique d'un fuel et plus gnralement dun combustible est la quantit de chaleur
libre dans les conditions dtermines par la combustion d'un kilogramme du produit. Il s'exprime en
kcal/kg ou en MJ/kg (MJ = mgajoule).
La norme franaise NF M 07-030 dcrit une mthode de dtermination d'un pouvoir calorifique
suprieur (PCS) volume constant des produits ptroliers partir duquel on peut dduire le pouvoir
calorifique infrieur (PCI) pression constante.
En effet, selon que l'eau forme lors de la combustion du fuel est rcupre l'tat liquide ou l'tat
vapeur, les quantits de chaleur dgage diffrent d'une valeur correspondant la chaleur de
condensation de l'eau forme.
Si l'eau est rcupre liquide, la quantit de chaleur est la plus leve, on parle de PCS, si l'eau est
rcupre vapeur on obtient le PCI. Gnralement on s'intresse plutt la valeur du PCI.
Rptabilit 50 kcal/kg
Reproductibilit 100 kcal/kg
Les carts entre les valeurs des PCI s'expliquent essentiellement par des diffrences de nature
chimique des principaux hydrocarbures entrant dans la composition des fuels. On indique dans le
tableau ci-dessous quelques unes de leurs proprits : densit, C/H, PCI.
D CH 140 A
D CH 138 A
Rapport Massique
Faible Moyen lev
Carbone
(C/H)
Hydrogne
00003_A_F
Les composs sulfurs lourds sont de nature chimique surtout aromatique et possdent des proprits
similaires celles des hydrocarbures aromatiques.
On voit donc que le pouvoir calorifique d'un produit ptrolier diminue quand :
la densit augmente
le rapport C/H ainsi que la teneur en soufre s'accroissent
15
d4 0,830 - 0,880 1,035 0,945
Hotte
Couvercle en fer
Ouverture
horizontale
Couvercle en fer
Creuset en fer
Bloc
isolant Creuset en porcelaine
Creuset en fer embouti
Sable
Chauffage 10 mn
Combustion 13 mn
D ANA 076 A
Pyrolyse 7 mn
00003_A_F
Le rsultat de l'essai indique la teneur du produit ptrolier en composs non vaporisables formant des
dpts charbonneux de "coke".
Cet essai concerne particulirement le gazole et le fuel-oil domestique (l'essai est ralis sur les
10 % restant de la distillation de l'chantillon).
Cette contrainte sur le gazole est destine viter l'encrassement des injecteurs et de la chambre de
combustion par les produits cokfiables.
En ce qui concerne le F.O.D. certains appareils de chauffage individuel fonctionnant au F.O.D. utilisent
pour vaporiser le combustible une "coupelle calfaction" ou une "coupelle vaporisation", sorte de
plaque chaude sur laquelle le combustible se vaporise. Si le F.O.D. contient des produits non
vaporisables, ils craquent et forment du coke qui remplit la coupelle rendant impossible le
fonctionnement de l'appareil. Par ailleurs le carbone Conradson est galement considr comme
refltant laptitude du FOD brler sans formation de suie.
Il intervient dans les proprits des fuels lourds car il est en relation avec les difficults de combustion
et les missions d'imbrls solides.
On le rencontre enfin dans les spcifications des huiles de base et dans la caractrisation des
charges lourdes dans les units de conversion.
00003_A_F
La proprit essentielle intervenant dans les problmes d'coulement et de pompabilit des liquides
est la viscosit. Cette mme caractristique est fondamentale pour la fonction lubrification des
huiles de base. Elle intervient galement dans la pulvrisation des combustibles liquides.
La viscosit est lie aux difficults que rencontrent les particules de fluide dans leur libre dplacement
les unes par rapport aux autres.
Les mthodes utilises pour dterminer la viscosit conduisent adopter 2 dfinitions diffrentes :
- la viscosit dynamique traduit la ralit des frottements intrieurs entre les particules de
fluide. Elle s'exprime le plus souvent en millipascal-secondes plus connus sous l'appellation
centipoises (abrviation : cP).
D'une faon gnrale la viscosit des liquides diminue trs vite quand la temprature
augmente. Il importe donc de pratiquer les mesures des tempratures parfaitement
contrles. Celles-ci se droulent le plus souvent 40C, 50C ou 100C.
00003_A_F
Elle consiste mesurer le temps mis par un volume dtermin de liquide pour s'couler, dans les
conditions normalises, par un capillaire calibr temprature fixe.
Tube de
remplissage
Tube de
remplissage
Repres
Repres
Sens Sens
d'coulement Tube d'coulement
capillaire
D ANA 088 A
00003_A_F
Aprs remplissage, les schmas ci-aprs font apparatre la situation de l'appareil Ubbelohde au
dclenchement et l'arrt du chronomtre.
Mesure du temps
d'coulement d'un volume
donn de produit temprature
fixe travers un tube capillaire
D ANA 086 A
yy
;;
;
y ;
y
2- MESURE DE LA VISCOSIT L'AIDE DE VISCOSIMTRES EMPIRIQUES
La dtermination de la viscosit peut tre effectue avec d'autres appareils qui rpondent tous au
mme principe : mesure temprature donne et un temps d'coulement d'un volume donn de
;; yy
;;
;
y ;
y
produit travers un orifice calibr.
Les plus utiliss sont les viscosimtres Engler et Saybolt dont les schmas sont donns ci-dessous.
Niveau de
remplissage
;;yy
yy
;;
yy
;
y ;
y
Thermomtre Obturateur
yyyy
;;;;
;;yy
yy;;
ENGLER Repre SSU
SSF
Liquide
;;
yy
y;y;
Bain marie essayer Universal = 1,76 mm
thermostat
200 cm3 Ajutage calibr Furol = 3,15 mm
Mesure d'un
temps d'coulement
Flacon de
rception
y
; Fond du bain
thermostatique
Flacon de 60 cm3
D ANA 087 A
rception
Des tables de conversion permettent d'obtenir la correspondance entre les diffrentes units de
viscosit.
00003_A_F
Les systmes dinjection utiliss dans les moteurs Diesel exigent labsence de contaminants solides et
deau. Paralllement ces dispositifs sont prservs dune usure prmature grce au pouvoir lubrifiant
du gazole (lubricity en anglais).
Ce dernier semble diminuer de manire notable quand la teneur en soufre du gazole diminue. Cette
rduction du pouvoir lubrifiant conduit des grippages des dispositifs dinjection et la ncessit des
additifs spcifiques (additifs de lubrifiance).
Depuis Juillet 1999, une spcification relative la dtermination du pouvoir lubrifiant a t introduite.
Lessai, faisant lobjet de la norme ISO 12156-1 consiste faire subir une bille immerge dans un
chantillon de gazole un mouvement alternatif sous charge sur une plaque dessai. Sous leffet du
frottement il apparat sur la bille une marque dusure dont on mesure les dimensions.
Bille d'essai
Mouvement d'oscillation
Bac carburant
D ANA 119 A
Ce dispositif dsign par le sigle HFRR (High Frequency Reciprocating Rig) conduit lapprciation du
diamtre dusure.
La spcification du gazole europen (EN 590) prvoit un diamtre de marque dusure ( 60C) sur la
bille infrieur 460 m.
00003_A_F
On sait que l'abaissement de la temprature des produits ptroliers liquides conduit dans un premier
temps une augmentation de leur viscosit. Si le refroidissement se poursuit on constate l'apparition
dans le liquide de trs fines particules solides appeles cristaux. Dans les cas de produits limpides
cela se traduit d'abord par la formation d'un trouble laiteux.
La taille des cristaux augmente ensuite provoquant des agglomrats qui emprisonnent la phase
liquide. Le produit devient ainsi pteux et le phnomne s'aggravant, il finit par empcher
l'coulement.
Les problmes poss par la tenue au froid des produits ptroliers conduisent en distinguer
2 catgories :
- les produits rchauffs qui sont maintenus une temprature suffisamment leve pour
viter tout problme li la viscosit ou l'apparition de cristaux : fuels lourds, bitumes, ...
- les produits non rchauffs qui doivent permettre l'utilisateur un emploi sans problmes
quelles que soient les conditions atmosphriques : carburacteurs, gazole moteur, fuel-oil
domestique, huiles de base, ...
Les problmes de cristallisation concernent surtout une famille d'hydrocarbures, celle des paraffines et
plus particulirement les n-paraffines dont le tableau ci-dessous situe quelques tempratures de
cristallisation.
nC 4H 10 - 138 L
nC 8H 18 - 57 L
nC 16H34 + 18 L
nC 26H54 + 56 S
nC 36H74 + 76 S
nC 44H90 + 86 S
Il s'agit l des valeurs trs leves comme le montre le tableau ci-aprs qui compare les tempratures
de cristallisation d'hydrocarbures en C 26 appartenant diffrentes familles chimiques.
00003_A_F
Temprature de
Hydrocarbures en C26
cristallisation ( C)
nC 26 paraffine normale + 56
iC 26 isoparaffines - 40 + 30
C 26 naphtniques environ - 40
C 26 aromatiques de - 60 - 30
Les essais normaliss utiliss pour garantir les risques de cristallisation des paraffines sont les
suivants :
Temprature limite de filtrabilit (gazole - gazole pche - gazole grand froid - fuel-oil
domestique)
00003_A_F
;yy;yyyyy
y
;
POINT DE TROUBLE : CLOUD POINT (NF EN 23015 : 1994)
;y;y ;;
;;;;;yy
fond du tube.
;;;;;
yyyyy
;y
utilisant des bains rfrigrants de plus en plus
froids et on vrifie la limpidit du produit tous
;;;;;
yyyyy
les degrs.
;;;;;
yyyyy
laquelle apparat un trouble distinct au fond
du tube essai.
Liquide
D ANA 078 A
rfrigrant
;yy;yyyyy
y
;
tube essai et on positionne le thermomtre comme
l'indique le schma ci-contre.
;;;;;
y;
; y ;;
yy
moins au point d'coulement prsum et l'on examine le
tube essais toutes les fois que la temprature baisse
de 3C.
;;;;;
yyyyy
;y
Ds que l'huile ne coule plus lorsque le tube est inclin,
on maintient le tube essai dans la p o s i t i o n
yyyyy
;;;;;
horizontale pendant 5 secondes comptes au
chronomtre.
yyyyy
;;;;;
Le point d'coulement est atteint si, dans ces conditions,
la surface ne se dforme pas. Liquide
D ANA 079 A
rfrigrant
Le point d'coulement est la temprature indique ce moment par le thermomtre augmente de 3C.
00003_A_F
Cette norme s'applique aux coupes et produits du type gazole moteur ou combustible pour les
installations de chauffage domestique (Fuel-Oil domestique).
La temprature limite de filtrabilit (T.L.F.) ou Cold Filter Plugging Point (C.F.P.P.) est la
temprature la plus leve laquelle un volume dtermin de produit cesse de traverser en un temps
limit un appareil de filtration normalis quand il est soumis un refroidissement dans des
conditions normalises.
Elle a pour but d'valuer la temprature la plus basse jusqu' laquelle le produit peut s'couler
librement. Dans le cas des carburants pour moteur diesel la temprature dtermine est gnralement
proche de la temprature de dfaillance en service. On constate par contre une marge de
fonctionnement correcte pour le fuel-oil domestique.
Le volume aspir travers le filtre mtallique (dont la taille des mailles est de 45 m) est de 20 ml. La
T.L.F. est atteinte quand le temps d'aspiration du liquide devient suprieur 60 secondes.
Aspiration de 20 ml Atmosphre
de produit liquide
travers un filtre
temprature fixe Vide
dcroissante dpression
Rptition 20 mbar
chaque degr
TLF atteinte si
temps d'aspiration
1 mn
Pipette
prouvette
Ensemble de filtration
Thermomtre
Ensemble
D ANA 080 A
de
filtration
00003_A_F
Il sagit dun essai normalis de simulation au cours duquel lchantillon de carburacteur est
refroidi en tant agit comme il peut tre dans les rservoirs dun avion.
;yyy;;
Agitateur
en laiton
Joint d'tanchit
ou collier en laiton
Thermomtre
Tube paroi
yy
;;
yy
;;
Vase isolant
;;
yy
;;
yy
Liquide rfrigrant
;;
yy
D ANA 081 A
Le carburacteur est refroidi dans l'appareillage ci-dessus en tant vigoureusement agit, simulant
ainsi les conditions de refroidissement qui peuvent se rencontrer en vol. On note la temprature
laquelle des cristaux d'hydrocarbures apparaissent : c'est le POINT DE CRISTALLISATION. On
retire alors le bain rfrigrant et on laisse le produit se rchauffer lentement en continuant l'agitation.
On note la temprature correspondant la disparition complte des cristaux : c'est le POINT DE
DISPARITION DES CRISTAUX (ou FREEZING POINT). L'essai est valable si l'cart entre les 2
tempratures est infrieur 3C.
00003_A_F
Les composs soufrs prsents dans les produits ptroliers sont les principaux responsables des
problmes de POLLUTION ATMOSPHRIQUE et de CORROSION causs par les produits ptroliers.
Compte tenu du danger quil prsente pour la population et la vgtation, la limitation dfinie par la
rglementation europenne prvoit de situer aux alentours de 50 g/m3 au maximum la teneur de SO2
dans latmosphre des zones urbaines.
- le soufre dans les carburants contribue aux rejets doxyde de soufre. Il accrot la
production de particules par les moteurs Diesel et surtout il constitue un frein
llimination des oxydes dazote dans les chappements par les pots catalytiques
- le soufre dans les combustibles est transform lors de la combustion en SO2 mais aussi
pour une faible partie en trioxyde de soufre SO 3 . Ce gaz est trs solubles dans leau
formant alors un acide trs corrosif : LACIDE SULFURIQUE
Pour viter la corrosion des fours et chaudires utilisant des combustibles forte teneur en soufre, il
est ncessaire de rejeter latmosphre des fumes de combustion temprature suffisamment
leve pour viter la condensation de la vapeur deau contenue dans les fumes et donc la formation
dacide sulfurique. Cela limite en consquence la potentialit de rcupration de chaleur sur ces
fumes et rduit en consquence le rendement thermique de ces installations de chauffe.
Composs soufrs
prsents dans SO2
- les combustibles COMBUSTION SO3
- les carburants
+ humidit
D PCD 311 A
Acide sulfurique
H2SO4
00003_A_F
Dans ces deux derniers essais, un chantillon du produit ptrolier est brl, les gaz de combustion
contenant les oxydes de soufres sont recueillis et par dosage chimique on peut dterminer la quantit
de soufre que contenait l'chantillon.
Les spcifications franaises actuelles (2005) concernant les principaux produits ptroliers figurent
dans le tableau ci-dessous :
Fuels lourds
n2 4,0 partir du 01/01/2003 ne
n2 BTS 2,0 peuvent tre utiliss que dans
n2 TBTS 1,0 des installations autorises
00003_A_F
yy
;;
y;
Certains composs soufrs agressifs sont prsents dans les produits ptroliers.
;;
yyy;
Vanne suprieure
;
y
Couvercle dmontable
;;
yy
Ciel gazeux
Tube d'immersion
Le cuivre tant particulirement sensible
la prsence de ces composs corrosifs, on
;;
yy
Niveau de liquide
utilise une preuve de CORROSION LA
LAME DE CUIVRE. Une lame de cuivre
polie est immerge pendant une dure
Lame de cuivre dtermine dans un chantillon du produit
ptrolier maintenu temprature fixe.
;;
yy Vanne infrieure
D ANA 090 A
Bombe d'essai
La lame est ensuite retire, rince, sche et compare avec des lames corrodes types ou avec les
indications donnes dans le tableau figurant ci-aprs.
00003_A_F
Frachement polie
a- Rouge bordeaux
b- Lavande
c- Colorations multiples avec
2 Ternissement modr bleu lavande et/ou argent sur
rouge bordeaux
d- Argent
e- Bronz ou dor
Ces classifications sont donnes dans un ordre de corrosivit croissante des chantillons.
RSULTATS
On note la corrosivit de l'chantillon en relevant le numro de la srie des lames de rfrence ou
encore celui de la description correspondante donne par le tableau.
00003_A_F
DOCTOR TEST
Norme NF M 41-006 et Norme NF M 07-029
Cet essai appel aussi au plombite de sodium et soufre a pour but de rechercher qualitativement la
prsence de l'hydrogne sulfur (H 2S) et des mercaptans dans :
Quand le tube est froid on ajoute environ 20 ml de butane liquide. Il se forme 2 couches de liquide,
la butane moins dense formant la couche suprieure. On ferme l'extrmit du tube avec le pouce et
on l'agite pendant 15 secondes.
On ajoute ensuite un peu de fleur de soufre et l'on agite de nouveau pendant 15 secondes.
Aprs un repos d'une minute environ on observe la couleur de la solution de plombite et celle de la
fleur de soufre.
RSULTATS
L'essai est dit positif si la solution prsente une coloration noire ou brun fonc ou si la couleur jaune
du soufre est notablement masque.
L'essai est dit ngatif si la solution n'a pas nettement change de couleur et si la surface du soufre est
jaune clair ou seulement colore en gris avec de lgers points noirs.
EN CONCLUSION
DOCTOR TEST NGATIF : - trs peu d'H2S et/ou de mercaptans (en gnral moins
de 5 g par tonne)
- pas de changement de couleur.
00003_A_F
1- FORMATION DE GOMMES
Elle a lieu en prsence d'oxygne. D'abord trs lente, elle s'acclre ensuite, le dlai avant oxydation
tant caractris par la mesure de la priode d'induction du carburant. Favorise par la prsence
d'oxygne dissous, elle est acclre galement par l'action de la chaleur et de la lumire. On peut
retarder la formation des gommes par l'incorporation d'additifs.
Ce sont les gommes existant au moment de la mesure. Elles ne tiennent donc pas compte de celles
qui pourraient se former lors d'un stockage prolong du produit.
La teneur en gomme actuelles est le rsidu obtenu aprs soufflage d'air chaud (pendant 30 min)
sur le produit (tous deux 160C environ pendant 30 min) et insoluble dans le n-heptane, elle
s'exprime en mg pour 100 ml.
Stabilit l'oxydation : Gommes potentielles - Priode d'induction (NF EN ISO 7536 : 1996)
Ces caractristiques sont particulirement importantes quand les produits doivent subir un stockage
prolong. La dtermination des gommes potentielles se fait en ralisant un vieillissement rapide du
carburant qui est plac dans une bombe sous pression d'oxygne (7 bar) 100C pendant 16
heures.
La quantit de rsidu obtenu aprs lavage au n-heptane permet de calculer la quantit de gommes
potentielles.
Paralllement, la priode d'induction correspond au temps partir duquel on observe une chute
de la pression d'oxygne qui correspond une dgradation du produit. Pour le supercarburant sans
plomb, la spcification de "stabilit l'oxydation" impose une priode d'induction suprieure ou
gale 360 minutes.
00003_A_F
Cet essai a pour but de quantifier par vieillissement les prcurseurs de sdiments et de gommes prsents
dans le gazole qui sont en particulier des composs insaturs instables issus des procds de craquage.
Le gazole (350 ml) pralablement filtr sous vide, plac dans une cellule d'oxydation, subit un
vieillissement avec barbotage d'oxygne (dbit O2 = 3 l/h), la cellule tant immerge dans un bain
95C pendant 16 heures.
Aprs refroidissement dans l'obscurit jusqu' temprature ambiante, le contenu de la cellule est filtr
sous vide dans un creuset ; cette dernire ainsi que le tube d'alimentation d'oxygne sont rincs
l'heptane normal et le solvant de rinage filtr.
Aprs schage (tuve 100C pendant 1 heure) du creuset, on dtermine par pese la teneur en
sdiments (S).
La cellule et le tube oxygne sont ensuite lavs par un mlange actone/tolune (solvant de
gommes) jusqu' enlvement de tous les dpts. Aprs vaporation du solvant, on procde la
dtermination des gommes (G) conformment la norme NF M 07-004 (gommes actuelles : soufflage
d'air chaud, lavage au n-C7).
Alimentation
;;
yy
yyy
;;;
en oxygne (3 l/h)
;;
yy
;;;
yyy
Condenseur *** Eau
La masse totale M des insolubles
;;;
yyy
Eau
S+G
aprs vieillissement est : M =
3,5
;;;
yyy
Dure pour 100 ml de prise d'essai.
16 heures
Le rsultat est exprim en g/m3 (ce qui
;;;;
yyyy
revient multiplier M (exprim en
grammes) par 104).
;;;;
yyyy
chantillon
(350 ml)
yyyy
;;;;
yyyy
;;;;
95 C
D ANA 082 A
* Il est prcis que cette mthode ne donne des rsultats reprsentatifs de la stabilit au
stockage que si l'essai est effectu moins de 8 jours aprs la fabrication du gazole.
** Il faut noter qu'il y a une diffrence de porosit de membrane du filtre entre les 2 mthodes :
NF : 20-40 m ; ASTM : 0,8 m
*** La cellule d'oxydation est quipe d'un condenseur pour viter les pertes par vaporation
00003_A_F
Elle doit tre limite 1,5 % en masse dans les fuels lourds. Il s'agit l d'une limite qui se situe trs
au-dessus des valeurs habituelles constates pour les fuels commerciaux.
La teneur en eau est mesure selon la norme NF T 60-113 (distillation reflux en prsence d'un
solvant non miscible l'eau et pigeage de l'eau).
Il est noter que si l'eau mulsionne est gnralement favorable la combustion l'eau libre peut au
contraire tre trs gnante.
La teneur en eau et sdiments est mesure par centrifugation, elle s'applique essentiellement aux
ptroles bruts. On l'appelle quelquefois BS&W (Bottom Sediment and Water).
Le terme sdiments dsigne dans cet essai uniquement les impurets solides et ne prend pas en
compte les asphaltnes. En effet, la centrifugation de l'chantillon est ralise en prsence d'un
volume de tolune gal celui de la prise d'essai, assurant ainsi la mise en solution des asphaltnes.
Cette mesure de BS&W est d'une importance primordiale pour la comptabilisation des quantits
de ptroles bruts effectivement rceptionnes.
00003_A_F
TENEUR EN ASPHALTNES
NF T 60-115
Les rsidus sont constitus d'hydrocarbures lourds parmi lesquels certains ont une masse molaire
trs leve, sont trs riches en carbone et regroupent la plus grande partie des mtaux comme le
nickel et le vanadium. de nature chimique mal dfinie et trs variable d'un brut l'autre, ces composs
sont appels asphaltnes.
Selon la norme NF T 60-115 on dfinit arbitrairement comme ASPHALTNES la fraction d'un rsidu
prcipite aux conditions de l'essai par l'heptane normal mais soluble dans le tolune chaud ; de
cette manire les asphaltnes ainsi dfinies ne comprennent pas le sdiments minraux
ventuellement prsents dans le rsidu.
RSIDU
MALTNES
milieu huileux ASPHALTNES
Solubles Insolubles
dans le n-heptane dans le n-heptane
Le maintien en suspension des asphaltnes au sein des rsidus est permis par la prsence dans le
milieu huileux des constituants prsentant des caractristiques communes la fois aux asphaltnes
et au reste du milieu huileux.
Une reprsentation schmatique de la structure des rsidus est donne sur le schma suivant :
Huile
Rsines Asphaltne
D CH 141 A
00003_A_F
Un rsidu l'chelle microscopique ne prsente donc pas les caractristiques d'une solution
homogne, il s'agit d'un systme collodal. La phase continue est constitue par les hydrocarbures de
l'huile, on y distingue parfois les hydrocarbures Saturs (S) et les Aromatiques (A). La phase
disperse est compose, quant elle, par des associations de rsines et d'asphaltnes appels
micelles. On dit encore que les asphaltnes sont peptiss et cela conduit une dispersion stable de
ces derniers dans le rsidu.
RSIDU
MALTNES ASPHALTNES
(milieu huileux)
HUILE RSINES ASPHALTNES
HC saturs + aromatiques 123
peptiss
Phase continue Phase disperse
Micelles disperses dans lhuile
Selon leur nature, lie au brut d'origine et aux traitements thermiques qu'ils ont pu subir, les
asphaltnes des rsidus sont plus ou moins facilement peptisables pour former des micelles. Le
milieu huileux, de son ct, selon sa composition prsente un pouvoir peptisant ou pouvoir solvant
variable vis vis des asphaltnes du rsidu.
Un rsidu est stable et prsente un aspect homogne, si ces asphaltnes sont entirement
disperss dan la phase liquide sous forme de micelles. pour cela il faut bien sr que le pouvoir
solvant disponible des maltnes soit suprieur au pouvoir solvant requis par les asphaltnes. Si
cette condition n'est pas remplie, le rsidu est instable c'est--dire que la fraction d'asphaltnes non
peptise prcipite et conduit la formation de dpts, on dit qu'il y a floculation du rsidu.
00003_A_F
PRINCIPE
Cet essai normalis s'applique aux combustibles liquides, il consiste mesurer quantitativement leur
teneur en impurets solides provenant d'une contamination (sel, sable, rouille, coke, fibres, dbris,
divers) ou d'une prcipitation d'asphaltnes.
La temprature de l'essai est de 100C pour les fuels-oil dont la viscosit ne dpasse par 40 cSt
100C; pour les autres combustibles, il convient d'adapter la temprature au produit essay en tenant
compte de son point d'clair et de sa viscosit.
MODE OPRATOIRE
Une prise d'essai reprsentative de l'chantillon tudi est filtre 100C travers trois disques de
microfibres de verre (WHATMANN GF/A) de caractristiques bien dfinies et de masses connues.
Aprs filtration complte de la prise d'essai, les disques sont soigneusement lavs avec
successivement du dodcane pur et de l'heptane normal pur afin d'liminer toutes traces
d'hydrocarbures rsiduelles. Les disques sont ensuite schs dans une enceinte chauffante puis
pess.
La diffrence entre les accroissements de masse des deux disques suprieurs, rapporte la prise
d'essai reprsente la teneur en insolubles de l'chantillon qui s'exprime en % masse.
SIGNIFICATION
Les rsidus de distillation sont des produits stables, ils ont de trs faibles teneurs en insolubles
(0 0,05 % masse).
Les fuels craqus ont des teneurs en insolubles qui augmentent avec l'intensit du craquage qu'ils
ont subi. Si la conversion est trop leve lors du craquage thermique, la teneur en insolubles
devient trs leve et le produit n'est plus stable.
La spcification adopte en Septembre 1986 pour les fuels lourds n 2 commercialiss en France est
de 0,25 % masse maxi.
00003_A_F
La dtermination de la couleur des gazoles s'effectue l'aide d'un colorimtre. On compare par
transparence un chantillon du liquide des talons de verre color. L'chelle varie de 0,5 8 par
pas de 0,5 allant du plus clair au plus fonc.
L'cart entre deux dterminations ne doit pas dpasser 0,5. Gnralement les gazoles commerciaux
sont d'une teinte jaune claire correspondant 1 ou 2 dans l'chelle de couleur. Une couleur de 5
correspond un aspect transparent brun-orang.
Bien que la couleur soit sans incidence directe sur les qualits d'utilisation des gazoles, l'volution
de leur couleur lors de stockage prolong, traduit le plus souvent une dtrioration chimique du
produit s'accompagnant souvent de la formation de "sdiments" et de "gommes".
Cette dtrioration est lie la prsence de composs htrocycliques azots de type indole et de
composs aromatiques comportant une liaison olfinique de type
Il existe de nombreux tests de vieillissement acclrs des gazoles. Des additifs permettent
d'amliorer la stabilit de couleur.
D ANA 083 A
00003_A_F
PNTRABILIT DE L'AIGUILLE
ASTM D 537 - NF EN 1426
La duret des produits bitumineux est obtenue en mesurant la profondeur (en dixime de millimtres)
laquelle pntre une aiguille standard charge dans le produit une temprature donne. Les spcifications
sont tablies, en gnral, sur un test durant 5 secondes une temprature de 25C.
Le test est utilis pour classer les bitumes purs, mais il peut tre galement utilis pour mesurer la
consistance de la vaseline des paraffines ou des graisses en remplaant l'aiguille par un systme
conique.
PROCDURE
Lorsqu'on appuie sur le bouton, l'extrmit de l'aiguille pntre dans le produit et la profondeur de pntration
est enregistre sur un cadran en diximes de millimtres et lue au bout de 5 secondes.
y
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Poids de 100 g
Pntrabilit
Bouton- de l'aiguille
poussoir 100 g
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yyy
5 secondes
Aiguille chantillon de
bitume
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yyy
D ANA 084 A
Bain maintenu 25 C
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POINT DE RAMOLLISSEMENT
ASTM D 36-76 - NF EN 1427
Une bille d'acier est place sur un anneau rempli de bitume. La bille et l'anneau sont ensuite chauffs
progressivement dans un bcher d'eau jusqu' ce que le bitume se ramollisse suffisamment pour permettre
la bille de pousser le bitume travers l'anneau jusqu' un certain niveau.
Un haut point de ramollissement indique que le bitume est trs rsistant la chaleur.
PROCDURE
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Exemples
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35 43C pour un bitume 160-220
55 63C pour un bitume 20-30
Bille
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calibre
Eau ou
glycrine
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(si t > 80 C)
Plaque
repre
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D ANA 085 A
D ANA 089 A
Appareil bille-anneau
Ensemble mont
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