Biotecnologia Amb.

UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN
UNIVERSIDAD NACIONAL JOS

FAUSTINO SNCHEZ CARRIN
ESCUELA PROFESIONAL DE
INGENIERA AMBIENTAL
BIODEGRADACIN DE ORGANOCLORADOS
BIOTECNOLOGA AMBIENTAL
a)
b)
1 VII CICLO
FACULTAD DE INGENIERA AGRARIA, INDUSTRIAS ALIMENTARIAS Y

AMBIENTAL
ESCUELA ACADMICA PROFESIONAL DE INGENIERA AMBIENTAL
TEMA:
BIODEGRADACIN DE ORGANOCLORADOS
CURSO:
BIOTECNOLOGIA AMBIENTAL
DOCENTE:
NORIEGA CORDOVA Huberto Williams
INTEGRANTES
ALOR ALVARO, Sharon
BLAS GARCA, Daniel Antonio
BAILN CIPRIANO, Deisy Mara
BRAVO CAQUI, Guisela
CASTILLO AROMO, Dayanna
CRUZ YEPEZ, Ximena Vanessa
CUEVA CALATAYUD, Fiori Anabel
HUERTA NUEZ, Elvis Ever
CICLO: VII
HUACHO PER
2017
2
DEDICATORIA
El presente trabajo va dedicado

a nuestros padres, que nos guan
por el sendero de la vida y a
Dios por estar siempre con
nosotros.
3
INTRODUCCIN
Los organoclorados conforman un grupo de pesticidas artificiales desarrollados

principalmente para controlar las poblaciones de insectos plaga. Su origen se remonta a
la fabricacin del DDT (diclorodifeniltricloroetano) en 1943. De ah en adelante y por
muchas dcadas, dicho clorado fue un arma importante en la lucha qumica y una casi
ineludible en el control del mosquito Anopheles transmisor de la malaria.
Los compuestos orgnicos clorados como el TCE y DCM, entre otros, disolventes
empleados tanto de manera industrial como domstica, llegan hasta las fuentes de agua al
ser vertidos por filtracin, causan severos daos a la salud, siendo el cncer ms grave de
todo ellos. Diversos pases han establecido un nivel mximo de estos en aguas de usos
domsticos, 5ug/L para TCE, como para DCM.
Evaluamos el efecto de estos compuestos organoclorados, TCE y DCM, sobre el

crecimiento de una comunidad microbiana aerobia previamente expuestas a cloro fenoles,
con el fin de ser contaminadas con este tipo de compuestos.
En la actualidad existen diversos mtodos fsico-qumicos destinados a la degradacin o

recuperacin de contaminantes en suelos y aguas; no obstante, las tcnicas biolgicas han
mostrado ser una opcin viable en la limpieza de sitios contaminados, ya que los costos
de operacin se reducen en comparacin con las tcnicas qumicas, no requieren procesos
de extraccin o excavacin en la mayora de los casos y publicaciones son ms aceptables
porque se conciben como tcnicas naturales.
La destruccin completa de los compuestos organoclorados actualmente es una necesidad

inminente, ya que la emisin no controlada de estos compuestos trae consigo una
problemtica que afecta a cada una de las personas y a las familias como ncleo integrador
de la sociedad.
4
INDICE
5
I. BIODEGRADACIN DE ORGANOCLORADOS
De los diversos contaminantes encontramos en el agua subterrnea, los orgnicos

representan el mayor riesgo por sus efectos en el ambiente y en la salud humana.
Debido de este grupo de compuestos, los solventes industriales y los hidrocarburos

aromticos derivados del petrleo se encuentran principalmente en agua subterrnea.
Muchos de los problemas de contaminacin ocurren por fugas, derrames y disposicin de
lquidos orgnicos inmiscibles en la superficie del agua, los cuales se describen como
fases liquidas no acuosas. Estos fluidos inmiscibles pueden clasificarse en dos categoras:
Fases liquidas no acuosas DNAPL: Aquellos cuya densidad es mayor a la del

agua, que incluyen a los disolventes organoclorados como pecloroetileno (PCE)
y tricloroetileno (TCE), sustancias como creosola, bifenilos policlorados y
algunos plaguicidas.
Fases liquidas no acuosas LNAPL: Aquellos ms ligeros que el agua, que
incluyen compuestos como benceno, touleno, etilbenceno y xileno.
Los disolventes organoclorados forman parte de los Compuestos Orgnicos Persistentes

por su presencia en todo el planeta, su bioestabilidad y su lenta biodegradacin, su
acumulacin en los tejidos grasos y su vida media larga, ampliamente usadas como
desengrasante en la industria metalrgica, tintoreras, produccin de tintas, plsticos y
textiles.
oformo Triclorometano
Tetracloruro de
Carbono
6
Tricloroetileno Tetracloroetileno
Tricloroetileno
Estos compuestos, encontramos en diferentes tipos de aguas, se originan en actividades
industriales y urbanas. Por lo tanto los lugares con aguas contaminantes se localizan cerca
de reas industrializadas, densamente pobladas, circunstancia que incrementa la
posibilidad de exposicin humana.
CONTAMINANTE NMC DAO POTENCIAL A LA SALUD
Clorobenceno 0.1 Higado y rion
Diclorometano 0.005 Higado, rion e incrementa el riesgo de padecer cncer
Hexaclorobenceno 0.001 Higado, rion e incrementa el riesgo de padecer

cncer, reduccin de la capacidad reproductiva
Tricloroetileno 0.005 Higado, rion e incrementa el riesgo de padecer cncer
Cloruro de vinilo 0.002 Incrementa el riesgo de padecer cncer
Tabla N01 Niveles Mximos de Contaminantes orgnicos en agua potable
7
1.1. FUENTES NATURALES E INDUSTRIALES DE ORGANOCLORADOS
En la naturaleza se producen ms de 4000 especies de compuestos organicos

halogenados, la mitad de elos son organoclorados. Estos son producidos por
organismos marinos (corales, esponjas, medusas, algas), semillas, plantas hongos y
lquenes. En ambientes marinos anualmente se producen 5 millones de toneladas de
cloruro de metilo y otros clorados como cloroformo y tetracloruro de carbono. Las
algas marinas son capaces de producir 400diferentes tipos de organoclorados; por otra
parte, existen reportes de produccin de Tricloroetileno y Tetracloroetileno en
especies de fitoplancton, este fenmeno juega un papel importante en la supervivencia
de tales organismos.
NOMBRE NOMBRE ABREVIACION OBSERVACIONES

COMUN
Tetracloroetileno - PCE Solvente
Tricloroetileno - TCE Solvente, producto de la
degradacin de PCE
Dicloroeteno Dicloruro de 1-1/Cis/trans- Solvente, producto de la

acetileno DCES degradacin de PCE y TCE
Cloroeteno Cloruro de vinilo CV Desecho de la produccin de

cloruro de polivinilo
Tetraclorometano Tetracoruro de CT Solvente, desecho de extintores

carbono
Triclorometano Cloroformo CF Solvete, desecgo de
anestsicos
Diclorometano Cloruro de metileno DCM solvente
Tabla N 02 Organoclorados utilizados en la industria
8
1.2. TRICLOROETILENO
Es uno de los organoclorados ms importantes debido a su abundancia e impacto en

la salud, presentes en productos de uso comn como correctores lquidos para
mquinas de escribir, removedores de pintura, adhesivos y lquidos limpia-alfombras.
La mayor parte de los productos de uso comn que contienen Tricloroetileno se
encuentran al 99%, pudiendo ser el 1% restante epoxibutano como estabilizante.
Llega al ambiente sin sufrir modificacin en su estructura, la mayor parte de esta se
evapora y una pequea porcin permanece tanto en el agua industrial coo en la
domstica.
El Tricloroetileno causa graves daos en la salud, como dao heptico, renal y al

sistema nervioso central, edema pulmonar, cloro-acn, mareo y perdida de la
conciencia, entre otros. Adems se han realizado bioensayos en ratones expuestos a
tricloroetileno por inhalacin resultando en el incremento de la incidencia de
carcinoma hepatocelular, tumores pulmonares y adenomas tubulares de rin.
1.3.DICLOROMETANO
Este organoclorado es un disolvente incoloro de olor dulce similar al del cloroformo.
Al igual que el tricloroetileno es ampliamente usado como removedor de pinturas,
tambin es empleado como agente fumigante de campos de fresas y algunos granos y
como solvente de extraccin en la industria alimenticia y en la industria farmacutica
en procesos de purificacin y aislamiento de los intermediarios. A diferencia de
tricloetileno, se volatilizan con mayor facilidad, por lo que se le considera un
contaminante de aire; si ebrago, no se descartan los estragos que ocasiona la vida
9
marina y a humanos debido a que su permanencia en cuerpos acuticos es de 35 a 45

das.
Al igual que muchos organoclorados, su exposicin y consumo accidental est

relacionado con la proliferacin de distintos tipos de cncer, principalmente
carcinomas hepticos, as como de necrosis, inflamacin granulomatosa.
1.4.TETRACLOROETILENO
Este organoclorado es incoloro, no inflamable, pesado y con un olor parecido al
ter. Normalmente usado como disolvente en limpieza de textiles y metales
El Tetracloroetileno causa graves daos en la salud, elimina la capa protectora de grasa

de la piel. A partir de una concentracin de 100 ppm se produce irritacin de ojos, vas
respiratorias, piel y mucosidades. La inhalacin puede provocar edema pulmonar.
Adems puede producir cefalea, nuseas, vrtigo y estados narcticos. Se pueden
producir daos irreversibles en el sistema nervioso central, hgado y riones.
10
Este es peligroso para el medio ambiente ya que puede ser liberado al aire, al agua y al
suelo en lugares donde se produce o usa.
Se degrada muy lentamente en el aire; as, puede ser transportado largas

distancias en el aire. La mitad de la cantidad de tetracloroetileno en el aire
se degradar en aproximadamente 100 das.
Se evapora rpidamente del agua al aire. En general, se degrada

lentamente en el agua.
Puede evaporarse rpidamente de suelos poco profundos o puede filtrarse

a travs del suelo al agua subterrnea. En general, se degrada lentamente
en el suelo.
1.5.DICLOROETENO
Es un organoclorado muy inflamable, es un lquido incoloro con un olor fuerte y
penetrante. El 1,2-dicloroeteno se puede oler en el aire aun a muy pequeas
cantidades.
Existen dos formas de 1,2-dicloroeteno: a una se le conoce como cis-1,2-dicloroeteno
y la otra es el trans-1,2-dicloroeteno. A veces, ambas formas estn presentes como
una mezcla. El dicloroeteno se usa ms frecuentemente para producir solventes y
mezclas qumicas.
El dicloroeteno entra al medio ambiente a travs de las actividades industriales. Se ha
encontrado esta sustancia qumica en el aire, el agua y la tierra.
El dicloroeteno es liberado en el ambiente por las fbricas de productos qumicos que

lo producen o lo utilizan, por los vertederos de basura y los sitios de desechos
peligrosos adonde se ha depositado, como resultado de derrames qumicos, quema de
productos como el vinilo y por la descomposicin de otras sustancias qumicas
cloradas.
11
Dicloroeteno Presente en El Medio Ambiente

El dicloroeteno se evapora rpidamente. La mayor parte de esta sustancia se
evapora cuando se libera en superficies de suelos hmedos as como en lagos, ros
y otras masas de agua. Una vez en el aire, el tiempo que tarda la mitad de la
sustancia en descomponerse es generalmente entre 5 y 12 das (vida media en el
aire).
El dicloroeteno que se encuentra bajo el suelo de superficie de los vertederos de
basura o de los sitios de desechos peligrosos se puede disolver en el agua, filtrarse
a una capa ms profunda del suelo y posiblemente contaminar el agua subterrnea.
Parte del dicloroeteno puede escaparse como vapor. Una vez en el agua
subterrnea, el tiempo que le toma a la mitad de esta sustancia para
descomponerse es de 13-48 semanas
Efectos del Dicloroeteno en La Salud

El mayor efecto en la salud de la inhalacin de vapores de dicloroeteno es
narcosis.
En altas concentraciones, la exposicin al dicloroeteno provoca la depresin del
sistema nervioso central, en las exposiciones ms ligeras, puede producir nuseas,
vmitos, debilidad, temblores, calambres epigstricos, ardor en los ojos y mareos.
1.6.CLOROETENO
Tambin llamado Cloruro de Vinilo, este organoclorado es un gas incoloro, inestable
a altas temperaturas y que se incendia fcilmente. Tiene un olor levemente dulce. Es
una sustancia manufacturada. Se puede formar por la descomposicin de otras
sustancias tales como el tricloroetano, tricloroetileno y el tetracloroetileno.
El cloroeteno se usa para fabricar cloruro de polivinilo (PVC). El PVC se usa para
fabricar una variedad de productos plsticos, incluyendo tuberas, revestimientos de
alambres y cables y productos para empacar.
12
El Cloroeteno causa graves daos en la salud, el espirar altos niveles de

Cloroeteno o cloruro de vinilo por corto tiempo puede hacerlo sentirse mareado y
somnoliento. Respirar niveles muy altos puede producir prdida del
conocimiento, y respirar niveles extremadamente altos puede causar la muerte.
La mayora de los estudios de exposicin de larga duracin (365 das o ms) al
cloruro de vinilo evalan efectos en trabajadores que manufacturan o usan cloruro
de vinilo.
Medidas de actuacin para el control de toxicidad en la industria
Trabajar con sistemas cerrados o aislados del ambiente. Cuando no exista la
posibilidad de garantizar la ausencia de concentraciones de cloruro de vinilo en el
ambiente se utilizarn equipos de proteccin individual, tales como ropas
especiales y equipos respiratorios semiautnomos. Las precauciones deben
reforzarse para el personal de mantenimiento, adiestrndoles en el manejo de
aparatos de medicin ambiental se debe establecer un programa de mantenimiento
preventivo de las instalaciones, sobre todo de conducciones, juntas, vlvulas, etc.
1.7.TETRACLOROMETANO:
Conocido tambin como tetracloruro de carbono constituido exclusivamente por
tomos de carbono y cloro, es un compuesto qumico sinttico, organoclorado, no
inflamable, antiguamente utilizado como extintor de fuego y en la produccin de
refrigerantes, pero actualmente abandonado debido a su toxicidad.
Es un lquido incoloro de olor ligeramente dulce, El tetracloruro de carbono se
us en la industria como un buen lquido refrigerante, un
potente plaguicida y fungicida, un potente producto desengrasante elimina con
suma facilidad ceras, aceites y grasas.
13
Efectos sobre la Salud Humana y El Medio Ambiente.
Una exposicin excesiva a esta sustancia, puede provocar graves efectos en el

cerebro, trastornos en el aparto digestivo y afectar al hgado y rin. En contacto
directo con la piel puede provocar dermatitis, y a 20 C se evapora en la atmsfera,
alcanzando rpidamente un concentracin nociva en el aire. Esta sustancia esta
clasificada como posible cancergena para el ser humano.
En cuanto a su afeccin sobre el medio ambiente, al tratarse de una sustancia poco

biodegradable en ambientes aerobios, persiste durante largos perodos de tiempo
en la atmsfera, causando daos a la fauna y flora autctona.
1.8. TRICLOROMETANO:
El triclorometano, tambin conocido como cloroformo, es un lquido claro,

voltil, no inflamable y con un olor caracterstico. Se evapora muy rpidamente y
posee una solubilidad en el agua escasa, aunque es miscible con la mayora de los
disolventes orgnicos. Se descompone lentamente por la accin de la luz, el aire
y al estar en contacto con superficies calientes, generando humos txicos e
irritantes de cloruro de hidrgeno, fosgeno y cloro.
14
Fuentes de Emisin y Aplicaciones del Triclorometano
Se utiliza fundamentalmente como disolvente de compuestos orgnicos y como

componente de algunos extintores de incendios, aunque tambin interviene en la
fabricacin de colorantes, y como fumigante e insecticida genrico.
Se trata de una sustancia con propiedades anestsicas, que tiene efectos

antihistamnicos, de hecho antiguamente, el cloroformo fue usado como
anestsico en ciruga. Sin embargo en la actualidad tal uso ha sido abandonado
una vez probada su toxicidad.
Efectos sobre La Salud Humana y El Medio Ambiente
Esta sustancia se puede absorber por inhalacin, por contacto a travs de la piel y
por ingestin. Al evaporarse a 20C, se alcanza muy rpidamente una
concentracin nociva en el aire, en la que la inhalacin de 900 partes por milln
(900 ppm) durante un corto espacio de tiempo puede causar mareos, cansancio y
dolor de cabeza. Si esta se prolonga durante mucho tiempo, provoca alteraciones
en rganos vitales como el hgado y los riones.
El contacto con la piel de grandes cantidades de cloroformo puede producir

ulceracin, enrojecimiento, dermatitis y dolores agudos. No se sabe si esta
sustancia produce alteraciones en el sistema reproductivo si causa defectos de
nacimiento en seres humanos. Sin embargo, el Departamento de Salud y Servicios
Humanos (DHHS) ha determinado que es razonable predecir que el cloroformo
sea carcinognico, ya que en estudios realizados en ratas y ratones que haban
ingerido alimentos y agua con elevados niveles de este compuesto, contrajeron
cncer de hgado y alteraciones funcionales en los riones.
Cuando es emitido al medio ambiente, el cloroformo se degrada lentamente con

el aire, generando fosgeno (oxicloruro de carbono) y cido clorhdrico, ambos
gases txicos. No se adhiere muy bien al suelo, por lo que, puede filtrarse a travs
del mismo y provocar la contaminacin de las aguas subterrneas.
15
Por otra parte, reacciona violentamente con bases fuertes, oxidantes, algunos
metales, tales como aluminio, litio, magnesio, potasio, sodio y acetona, originando
peligro de incendio y explosin.
2. MECANISMO DE BIODEGRADACIN DE COMPUESTOS

ORGANOCLORADOS
En la actualidad existen diversos mtodos fsico-qumicos destinados a la degradacin o

recuperacin de contaminantes en suelos y aguas; no obstante, las tcnicas biolgicas han
mostrado ser una opcin viable em la limpieza de sitios contaminados, ya que los costos
de operacin se reducen en comparacin con las tcnicas qumicas, no requieren procesos
de extraccin o excavacin en la mayora de los casos y publicaciones son mas aceptables
porque se conciben como tcnicas naturales.
En cuanto a la biodegradacin de organoclorados, existe una amplia variedad de

organismos capaces de llevar a cabo este proceso, obteniendo como productos finales
compuestos menos dainos o incluso llegar a la mineralizacin total del contaminante.
Centraremos nuestra atencin en los sistemas bacterianos, ya que son los ms estudiados
y aquellos que han mostrado mayor eficiencia de biodegradacin.
Dentro de estos procesos de biodegradacin de compuestos organoclorados es posible

distinguir dos mecanismos principales:
- Aerobio: oxidacin directa o metablica

- Anaerobio: Dehalogenacin reductiva directa o cometablica
Ambos mecanismos ocurren naturalmente bajo condiciones propias del medio; sin
embargo, la adicin de diferentes sustancias como aceptores o donadores de electrones
favorece la biodegradacin. En los mecanismos directos, los microorganismos obtienen
energa y se reproducen gracias a la utilizacin de los organoclorados; por otra parte, en
el cometabolismo estos son degradados por alguna enzima o cofactor producidos durante
el metabolismo de otro compuesto sin obtener ningn tipo de beneficio energtico o de
crecimiento. En general, los compuestos altamente clorados (PCE, TCE) se degradan con
mayor facilidad bajo condiciones anaerobias, mientras que la biotransformacin de
aquellos con menor nmero de Cl en su estructura (DCE, DCM, CV) se facilita en
16
aerobiosis. Las bacterias involucradas comnmente en la degradacin de organoclorados

son quimitrofas (obtencin de energa por medio de reaccin de xido-reduccin) y
utilizan compuestos orgnicos como fuentes de carbono y energa. Sin embargo,
bacterias littrofas (utilizacin de compuestos inorgnicos como donadores de electrones)
y auttrofas (utilizacin de CO2 como fuente de carbono) tambin estn involucradas en
la biodegradacin de disolventes clorados.
En la tabla se presenta la clasificacin de las bacterias involucradas en la biodegradacin

de organoclorados de acuerdo al tipo de aceptor de electrones que emplean.
CUADRO: Clasificacin de bacterias involucradas en la biodegradacin de

organoclorados.
Dominancia Bacteria Mecanismo de Potencial redox
(determinada por biodegradacin aproximado
la generacin (volts) a pH 7
relativa de
energa)
Mas dominante Oxidantes Aerobio +0.82
Reductoras de +0.74
nitratos
Reductoras de +0.52
manganeso (IV)
Reductoras de hierro Anaerobio --0.05
(III)
Sulfato-reductoras -0.22
Metanognicas -0.24
Menos dominante
Aunque es posible llevar a cabo la biodegradacin de organoclorados bajo condiciones

de anaerobiosis, como se mencion anteriormente, en este estudio nos enfocaremos
nicamente a los procesos aerobios.
17
La tabla presenta un resumen de diferentes bacterias y sus mecanismos de biodegradacin

y algunas caractersticas de estos.
18
CUADRO: clasificacin de bateras involucradas en la biodegradacin de organoclorados
MECANISMO DE ORGANOCLORADOS CONDICIN BACTERIA DATOS PRODUCTO

BIODEGRADACIN REPORTADA CINTICOS
DIRECTO DCE, CV No reportado Michaelis-Menten de CO2
2 orden (Vmax=5.1 y
12.4 mol/Lda para
DCE y CV
Aerobio respectivamente)
DCE, CV, CM, DCM No reportado No reportado CO2
c-DCE Relacionado con No reportado -
polaromonas vacuolata
DCM Hyphomicrobium sp, No reportado formaldehido
DM2
Methylobacterium sp,
DM4
COMETABLICO Aerobio, donador de Burkholderia cepacie No reportado CO2
TCE electrones (BTEX) G4
Aerobio, donador de No reportado Primer orden 0.26-0.4 -
TCE electrones (tolueno) mol/da
TCE, c-DCE, CV Aerobio, donador de Cultivo mixto no No reportado -
electrones (alcohol identificado
benclico)
19
2.1 BIODEGRADACION AEROBIA DE COMPUESTOS

ORGANOCLORADOS
En regiones donde existe la presencia de oxgeno, algunos organoclorados pueden
ser oxidados a CO2, agua y Cl directamente o por cometabolismo. La oxidacin
directa preferentemente y con mayor frecuencia cuando se trata de compuestos
con bajo nmero de Cl en su estructura, mono y diclorados. Mientras que la
oxidacin incidental de compuestos con mayor nmero de Cl es su estructura
(PCE o TCE) ocurre con menor frecuencia cometablica; en este caso, los
microorganismos responsables de ella no obtienen ningn beneficio de tal
proceso. Adems, est reportando que la oxidacin directa es un proceso que
ocurre en menor tiempo que el catabolismo.
o OXIDACION DIRECTA
En este tipo de mecanismo los organoclorados son empelados como
donadores de electrones y como nica fuente de carbono. Los
electrones generadores por la oxidacin de estos compuestos son
transferidos a un aceptor como el oxgeno (EPA, 2000).
Oxidacin directa de organoclorados.
Con el fin de ilustrar este mecanismo, mostraremos la ruta de

biodegradacin de cloruro de vinilo y diclorometano.
El cloruro de Vinilo (CV) es uno de los organoclorados ms txicos
presentes en aguas contaminadas y est ampliamente relacionado con la
biodegradacin anaerobia de PCE o TCE. Ya que cuenta con un bajo
nmero de Cl en su estructura, su biodegradacin ha sido estudiada en
sistemas aerobios, donde funge como nica fuente de carbono.
20
La oxidacin de CV se lleva a cabo de manera intracelular y tiene como

productos al cloroxirano (epxido altamente inestable, identificado como
el paso limitante de la biodegradacin por su alto nivel de toxicidad), cido
frmico, oxigliclico y finalmente CO2 y agua; este proceso resulta en una
ganancia energtica para el microorganismo. En la figura se muestra la ruta
de biodegradacin de CV. Algunos microrganismos relacionados con la
biodegradacin aerobia de CV son Burkholderia cepadia G4 y
Mycobacterium aurum.
Biodegradacin microbiada de CV por oxidacin directa.
Estudios recientes han demostrado que el segundo paso, posterior a la

formacin del epxido, es la catlisis de este gracias a la enzima
epoxialcano coenzima M. La degradacin de CV como nica fuente de
carbono y energa est asociada estequiometricamente a la liberacin de
iones cloruro, como se mencion anteriormente. CV radiomarcado es
convertido a 14C, indicando una intensa mineralizacin de este compuesto.
Se ha reportado que algunos metiltrofos como Methylophilus sp. DM11,

Hyphomicrobium sp. DM2 y Methylobacterium sp. DM4 son capaces de
utilizar DCM como nica fuente de carbono. En este proceso participa la
enzima DCM-dehidrogenasa, que media la sustitucin dependiente de
glutatin (GSH), obteniendo as cloro inorgnico (Cl) y formaldehido, este
ltimo es el metabolito principal para el crecimiento de dichos
microrganismos; sin embargo, la ruta no ha sido perfectamente elucidada.
21
Ruta de biodegradacin de DCM por bacterias metiltrofos.
Por otra parte, se ha reportado que bacterias como Pseudomonas sp. LP

son capaces de utilizar DCM como nica fuente de carbono; sin embargo,
presentan inhibicin en el crecimiento cuando son expuestas a
concentraciones mayores que 0.1 mM.
COMETABOLISMO
La oxidacin va cometabolismo es un proceso en el que los
organoclorados son transformados a compuestos ms sencillos de manera
fortuita, estos son oxidados por una enzima o un cofactor producidos
durante el metabolismo de otro compuesto, sin que los microorganismos
en los que se lleva a cabo obtengan algn beneficio energtico o de
crecimiento. La biodegradacin cometablica requiere invariablemente
presencia de donadores de electrones como el metano, propano, etano o
hidrocarburos aromticos como fenol o tolueno.
En 1998 Wilson y Wilson reportaron por primera vez que organoclorados

como el TCE podan ser biodegradados aerbicamente en suelos con
presencia de bacterias metanotrficas y enriquecidos con metano y
oxgeno. Estudios posteriores revelaron que la enzima metano-
monooxigenasa (MMO) era la responsable de catalizar la oxidacin de
TCE. Otras oxigenasas como la amonio-oxigenasa (AMO) o la toluen-
monooxigenasa tambin han mostrado capacidad de oxidar
organoclorados.
22
Biodegradacin aerobia por cometabolismo de organoclorados.
Estas enzimas oxidativas catalizan la reaccin que incorpora O2 a los

organoclorados, dicha oxidacin requiere de una molcula energtica
como la nicotinamida adenina dinucletido (NADH) para incorporar O2.
Las monooxigenasas carecen de la habilidad de distinguir CH4, NH3,
tolueno o algn organoclorado. Esta falta de especificidad resulta en la
incorporacin de oxgeno en la molcula de los organoclorados, formando
as un epxido inestable, dicha molcula ser espontneamente degradada
a cidos como el tri o dicloroactico, estos son compuestos solubles en
agua y sern degradados a CO2, Cr y agua.
Mecanismo de accin de las monooxigenasas.
23
3. RUTAS DE BIODEGRADACIN DE LOSORGANOCLORADOS
La historia de DDT empieza con los mosquitos que transmiten la malaria. Pero no fue
hasta 1897, Ronald Ross (doctor britnico), comprob que la malaria se trasmita a travs
de mosquitos. La malaria ya era reconocida como un problema serio para la poblacin
humana.
En 1939, el Dr. Paul Mller descubri la eficiencia de DDT como veneno contra varios
artrpodos. Su descubrimiento llev al uso de DDT para controlar la poblacin de
mosquitos que salv a miles de personas y en la erradicacin de malaria en varias
regiones. DDT era econmico, fcil de sintetizar y se perseveraba por mucho tiempo. La
manera predilecta de aplicacin era en polvo, ya que era 4 veces ms efectivo y persista
ms tiempo que las dems alternativas de fumigacin de mosquitos en aquellos tiempos.
Los cientficos de la poca determinaron que DDT era una alternativa segura a corto
plazo. Sin embargo, en los experimentos solo se conocan los efectos a corto plazo. Se
desconoca los efectos crnicos a la salud humana y al medio ambiente.
Se utiliz DDT a gran escala para controlar la poblacin de mosquitos. Se sola rociar las
paredes y techos de las casas y edificios pblicos para combatir mosquitos en reas
altamente pobladas. Si se fumigaba bien, DDT poda permanecer hasta seis meses en las
superficies. El DDT combata mosquitos a un costo desconocido. Al pasar el tiempo, se
empezaron a notar los efectos de DDT. La poblacin de diversos animales, en particular
la de los peces y pjaros, empez a decaer rpidamente.
Cmo llegamos a niveles peligrosos de DDT?
La bioacumulacin ocurre cuando un qumico se acumula en un ser viviente. Para que un

qumico se bioacumule, debe permanecer en el ser viviente y no ser metabolizado por el
mismo. DDT se acumula fcilmente en las reservas de grasas de los animales y puede
permanecer ah por muchos aos. En lo humanos, por ejemplo, la vida media de DDT es
6.3 aos. La vida media es el tiempo requerido para que la concentracin inicial de un
qumico disminuya a la mitad.
La bioacumulacion depende de la exposicin del ser vivo al qumico y facilidad de

almacenar el mismo. Cuando DDT est en el aire y es expuesto al Sol su vida media es
24
solo unos pocos das. Sin embargo, en el suelo, la vida media de DDT es alrededor de 15
aos. Una vida media tan larga significa que los seres vivientes estn constantemente
expuestos a DDT, permitiendo que haya una bioacumulacion a niveles txicos. La dosis
(o concentracin) de DDT aumenta cada vez que un animal grande come otros seres
vivientes que han bioacumulado DDT. Este proceso se conoce como biomagnificacin,
ocurre cuando animales de alta jerarqua en la cadena alimenticia consumen animales
pequeos que han bioacumulado un qumico.
Consecuencias hacia la salud y el medio ambiente
La persistencia, bioacumulacin y biomagnificacin de DDT ha resultado en graves

consecuencias para la salud de diversos seres vivientes, el DDT puede estar asociado con
el cncer, la infertilidad, los abortos involuntarios y hasta la diabetes. Ms conocido es la
implicacin de DDT en la disminucin de la poblacin de pjaros de alta jerarqua de la
cadena alimenticia. Un ejemplo es la disminucin de las poblaciones del guila y el
halcn, ya que DDT debilita la cascara de los huevos aviarios.
El DDT tuvo efectos negativos dado a la bioacumulacin y biomagnificacin. Algunos

cientficos estn investigando los hongos ectomicorrcicos, los hongos de pudricin, las
bacterias y muchos otros mtodos para la degradacin del DDT. Sistemas que ya estn
presentes en el medio ambiente.
3.1. BIOMAGNIFICACIN
Es un proceso de bioacumulacin de una sustancia txica (como por ejemplo

el plaguicida DDT). sta se presenta en bajas concentraciones en organismos al principio
de la cadena trfica y en mayor proporcin a medida que se asciende en dicha cadena.
Esto significa que las presas tienen menor concentracin de sustancias txicas que el
predador.
Esto puede ser a consecuencia de:
Persistencia de la sustancia (no puede ser destruido por procesos ambientales)

Bioenergtica de una cadena trfica
Baja o inexistente tasa de degradacin interna/excrecin de la sustancia (incluso
debido a su insolubilidad en agua)
25
Por ejemplo, el mercurio que hay en el mar Mediterrneo en baja cantidad

(como Metilmercurio), producto de desechos industriales. Es efectivamente absorbido
por las algas, pero es deficientemente excretado. El zooplancton se alimenta de estas
algas, luego el necton y luego grandes peces. Cualquier cosa que se alimente de stos,
tendr grandes concentraciones de mercurio. De igual manera, especies como peces
espada, tiburones o aves, tienen concentraciones ms altas que aquellas expuestas
directamente a esta sustancia.
Sustancias que se Biomagnifican
La tendencia de una sustancia a dar lugar a este proceso est ligada a su hidrofobicidad y
se mide mediante el coeficiente de reparto octanol-agua.
Entre las sustancias susceptibles de seguir este proceso destacan aquellas sustancias
orgnicas con propiedades lipoflicas o que resultan difciles de degradar. Algunos
compuestos orgnicos tienen una gran estabilidad qumica por lo que los mecanismos
biolgicos de degradacin habituales resultan extremadamente lentos. Estas sustancias
reciben actualmente el nombre de contaminantes orgnicos persistentes o COPs y, en su
mayor parte, son compuestos organoclorados.
Los metales pesados, al ser elementos, no pueden ser degradados. Ahora bien, los
organismos han estado sometidos a la presencia de metales durante todo el proceso
evolutivo, por lo que tienen mecanismos para secuestrar los metales y excretarlos. Los
problemas ocurren cuando un organismo est expuesto a concentraciones superiores a las
usuales, que no pueden excretar lo suficientemente rpido como para prevenir daos.
Estos metales se acumulan en tejidos seos en forma inorgnica (plomo) o son
transformados en formas orgnicas y acumulados en tejidos grasos (mercurio).
Contaminante Orgnico Persistente: (DDT, HCB, PCB, Toxafeno,

Metilmercurio)
Compuestos Inorgnicos: (Arsenico, Cadmio, Mercurio, Selenio)
26
4. EFECTOS RESIDUALES DE LOS ORGANOCLORADOS
Desde hace mucho tiempo los investigadores especulaban sobre la posibilidad de que
muchos contaminantes ambientales de origen orgnico, como es el caso de los pesticidas
Organosclorados, se dispersaban a travs de la atmosfera desde las regiones calientes de
la tierra hacia las regiones ms fras, para condensarse sobre la vegetacin, los suelos y
el agua. Este aparente proceso de destilacin explicar la existencia, a concentraciones
relativamente altas, de ciertos contaminantes en las regiones rticas de la tierra.
De acuerdo con el anterior, sera de esperar que aquellos compuestos Organosclorados

ms voltiles, como es el caso del hexaclorobenceno y del hexaclorociclohexano, se
encontrasen a mayor concentracin en dichas regiones ms fras. Por el contrario,
aquellos compuestos con menos tensin de vapor, tales como el endosulfan o el DDT, no
debera verse afectados por este transporte y por consiguiente, la concentracin a la que
se encuentre en un lugar determinado, reflejara el uso localizado de dichos compuestos.
Segn trabajos de Simonich e Hites en el que determinan 22 compuestos

Organosclorados, sus metabolismos y sus productos de degradacin, en ms de 200
muestras de corteza de rboles obtenidas en 90 lugares diferentes de la tierra. La
justificacin de usar cortezas es que su contenido en lpidos por unidad de rea es mayor
que en cualquier otra forma de vegetacin, y precisamente su gran superficie le permite
ser un excelente secuestrador de los contaminantes orgnicos lipofilicos, y adems por
permanecer la corteza sobre el rbol por un tiempo prolongado, constituye pues un
magnifico indicador de contaminacin a travs del tiempo.
Para poder comparar los resultados y dado que las muestras recogidas procedan de
especies arbreas diferentes, estos se expresaron en nano gramos del compuesto
Organosclorados por gramo de lpido. Analticamente se proceda a la extraccin con
solventes que convenientemente purificados por filtracin sobre las columnas de silica-
gel se cuantificaban en un equipo acoplado de cromatografa en fase gaseosa y
espectofotrometro de masas. Los compuestos estudiados fueron: hexaclorociclohexano,
el hexaclorobenceno, pentacloroanisol dieldrin, endosufan I, endosufan II y endosufan
sulfato, seis clordanos, endrin, aldrin y DDT (con sus respectivos productos de
degradacin DDE Y DDD)
27
Los resultados obtenidos se prestan a una profunda reflexin sobre la magnitud del
problema de la contaminacin ambiental por los compuestos Organosclorados. En efecto,
se pudo demostrar que en regiones remotas del mundo como es el Orinoco, las Selvas de
Venezuela, Ecuador, Belize y en el Parque Nacional Guanacaste de Costa Rica, las
cortezas de los arboles contenan cantidades perfectamente medibles de dichos
compuestos y lo mismo se comprob en muestras de islas ms o menos remotas, como
las Marshall, Guan, Bermudas, Tasmania y Nueva Zelanda. Se detectaron altas
concentraciones en las muestras procedentes de Estados Unidos, Europa (destacando por
su magnitud las de Alemania, Rumania, Belgica, Paises Bajos y Dinamarca) India, Japn,
Brasil, Australia, Taiwan, Corea del Sur y Rusia.
Si nos fijamos en particular en los diferentes compuestos Organosclorados se observa que

los encontrados a mayor concentracin fueron los hexaclorociclihexanos, el endosulfan y
el producto de degradacin del DDT, el p,p DDE.
Una de las grandes causas de la movilizacin de estos contaminantes es el arrastre por las
aguas superficiales, por consiguientes problemas tanto para la salud pblica, a travs de
las aguas de abastecimiento como para el medio ambiente en general.
Por ejemplo en los insecticidas Organosclorados investigan la presencia de lindano,

endolsufan, pentavlorofenol, trifluraline y las triazinas simazina y atrazina, en 107 puntos
diferentes, con cinco tomas de muestra de agua en cada uno de ellos.
Resulta interesante encontrar que muchos de estos contaminantes prohibidos en 1990,

fueron sin embargo detectados en los estudios de muestras de aguas en la frontera de
Francia , con concentraciones mximas.
Es evidente la dispersin insidiosa de los diferentes compuestos Organosclorados por va

area y por vi acuosa, que entran posteriormente en la cadena alimentaria, resulta
prcticamente imposible a los humos substraerse de la accin toxica de estos compuesto
y lo mismo ocurrir en el reino animal. Por eso naci esa nueva disciplina, la
Ecotoxicologa, que trata de determinar cules de aquellos riesgos txicos son los de
mayor importancia para la salud humana haciendo su uso, como ya hemos indicado con
anterioridad, de animales que se han denominado centinelas (invertebrados, aves, peces
y pequeos mamferos) aun sabiendas de la dificultad que entraa la extrapolacin a los
humanos de la accin toxica sobre dichos animales.
28
A. ACCION TOXICOLOGICA
Aun cuando las diferencias de estructura qumica del conjunto de los pesticidas
Organosclorados son bien manifestadas, desde el punto de vista toxicolgico, sin
embargo, presentan una gran similitud de comportamiento. En general de los insecticidas
Organosclorados, se encuentran las manifestaciones clnicas de su intoxicacin aguda,
que incluyen:
Alteraciones gastrointestinales.
Trastornos mentales
Tnico-clonicos, convulsiones y coma.
Muchos de estos agentes alteran el sistema nervioso central, con el resultado de
excitacin y convulsiones, que a veces puede venir acompaadas de depresin
respiratoria. Estos agentes pueden causar necrosis heptica, a la vez que son
potentes inductores enzimticos.
La toxicidad ocular se pone de manifiesto en animales sometidos a una exposicin
sistmica.
La aspiracin de insecticidas que contengan como solventes derivadas del
petrleo puede dar origen a neumonitis.
Acidosis metablica severa y discrasias sanguneas del tipo de anemia y leucemia
se han asociado con la exposicin a los compuestos rgano clorados.
El contacto extensivo origina irritacin drmica, y se han visto alteraciones del
sistema inmune, concretamente, en personas expuestas al clordano.
Finalmente, un gran nmero de estos pesticidas estn catalogados por la Agencia

Internacional de Investigadores sobre el Cncer (IARC) como carcingenos. Esta posible
actividad carcingena ha sido la causa de incontables trabajo de investigacin con los
cientos de productos Organosclorados que contaminan nuestro medio ambiente.
B. DIETA ALIMENTARIA Y PESTICIDAS ORGANOCLORADOS
La incorporacin al organismo humano y animal de los residuos de los ms diversos

pesticidas rgano clorados e s la cadena alimenticia, es evidente que se debe prestarse
gran atencin a la presencia de estos compuestos en nuestra alimentacin.
29
Cuando las disposiciones legales marcan los lmites mximos permitidos para los
diferentes pesticidas en los productos para la alimentacin humana, siempre se estn
refiriendo al producto en su estado natural, sin tratamiento alguno.
Sin embargo, la cifra de contaminantes as calculada en las materias primas usadas en la

dieta, no corresponder en ninguna medida a la que en realidad ser ingerida, ya que la
preparacin con posibles lavados previos y el propio cocinado, puede alterar
sustancialmente la concentracin de dichos contaminantes. Por eso el comit de expertos
en materia de residuos pesticidas de la FAO Y LA OMS aconseja que las determinaciones
se realicen sobre la dieta total, lista para ser ingerida.
Dentro de este contexto encontramos estudios donde se analizaron un total de 281

muestras de diferentes alimentos cocinados, listos para ser ingeridos que incluyen: platos
de legumbres como lentejas y judas, de patatas, incluidas las patatas fritas, verduras con
guisante y ensalada: frutas, manzanas, peras, naranjas, mandarinas, entre otras, alimentos
a base de cereales, macarrones, arroz cocido, carnes, de vaca de cerdo, jamn, pollos,
hamburguesas, huevos fritos y cocidos, pescados grasos y no grasos.
El posesos analtico pasa por una fase de extraccin de los pesticidas, con purificacin de
los extractos por filtracin a travs de columnas de gel, y separacin final por
cromatografa en fase gaseosa, con detector de captura electrnica.
Los residuos pesticidas buscados en las diferentes, resultaron positivos solo seis a
concentraciones superiores a los respectivos lmites de deteccin establecidos para la
tercera analtica usada y que fueron el hexaclorobenceno, el ismero del
hexaclorociclohexano (lindane), DDD, DDT Y ENDOLSUFAN.
De acuerdo a las concentraciones, se puede establecer un orden para los residuos de

pesticidas que fue
-hexaclorociclohexano > DDT > hexaclorobenceno > endosulfan.
En cuanto a los alimentos, tambin es posible establecer un orden en funcin de su

contenido en residuos de pesticidas, y que es:
Huevos > legumbre > pescados > carnes > verduras > cereales > papas y frutas.
Hay un ndice que se suele tomar para conocer si la contaminacin por DDT corresponde
a un uso reciente del mismo, o es consecuencia de sus persistencia en el medio ambiente,
30
y que est representado por el cociente de las concentraciones el metabolito DDE Y la de

del DDT. En los cuales los casos estudiados apuntan para el ndice de 16, lo que seala
que los productos con los que elaboraron los platos cocinados no se contaminaron por el
uso reciente del DDT, si no consecuencia de esa dispersin e pesticidas a travs del medio
ambiente.
El pescado es uno de los mayores vehculos para los residuos de pesticidas que ingerimos
con nuestra dieta diaria, y por tano, todo lo que se haga para reducir en lo posible sus
niveles de pesticida es de la mayor importancia. Su educcin depender del procedimiento
de coccin, pero el ms significativo fue el hecho con privar a los pescados de su piel, se
educe en una media del 50% el contenido de sus residuos contaminantes.
4.3. BIOTRANSFORMACIN DE PCBs BIFENILOS POLICLORADOS (PCB)

Son compuestos armaticos sintticos compuestos de la estructura de bifenilo, es
decir dos anillos de benceno enlazados entre s, y que estn clorados en diversos
grados
Es uno de los doce contaminantes ms nocivos fabricados por el hombre.
Se acumulan en tejidos adiposos y se adhieren fuertemente a matrices orgnicas

tales como el suelo.
Los PCBs pueden tener sustituciones de cloro en la posicin para, meta y orto.
31
REMEDIACIN DE SUELOS Y SEDIMENTOS CONTAMINADOS CON BIFENILOS

POLICLORADOS
Las tcnicas para remediar incluyen procesos fsicos, qumicos y biolgicos con el fin de
cambiar el estado original a productos menos txicos.
PROCESO BIOLOGICO
La biorremediacin de suelos contaminados con PCBs puede llevarse a cabo mediante

bacterias anaerobias y aerobias, las cuales pueden actuar en forma individual o en
consorcio. Existen procesos solamente anaerobios, aerobios o mixtos
Proceso Anaerbico
Estudios con grnulos anaerobios, formados por bacterias sintrpicas,

acetognicas y metanognicas, han demostrado que stos son capaces de degradar
congneres en las posiciones orto, meta y para, alcanzndose porcentajes de
remocin de hasta un 70%. Con tales estudios, se ha comprobado que los grnulos
anaerbicos tienen caractersticas de tolerancia al oxgeno y capacidad para
degradar a temperatura ambiente, que los hacen convenientes para ser utilizados
en biorremediacin in situ de ambientes contaminados por PCBs . (De Giorgis et.
al., 2003).
Perodo de duracin 20 semanas
Reducen el nmero de cloruros
El aislamiento de cultivos puros no ha sido posible
Los PCBs actan como aceptores de electrones y el cloro se reemplaza con

hidrgeno
R-Cl+ 2e-+ 2H+R-H + HCl
32
Biodegradacin combinada
Evans en 1996 propuso la combinacin de un proceso anaerobio, con uno aerobio ya que
podra aumentar la transformacin de los PCBs. El tratamiento anaerobio inicial convierte
a los compuestos altamente clorados a PCBs menos clorados. Estos ltimos sern
atacados por los microorganismos aerobios para su completa degradacin
Ataque
anaerobio
Ataque
aerobio
Procesos Aerbicos
Bacterias Gram negativas y Gram positivas
Dentro de las bacterias aerbicas individuales ms utilizadas cabe destacar

Alcaligenes euthropus H850, Pseudomonas sp. y Acinetobacter sp.
Las bacterias capaces de degradar PCBs poseen genes (bphA, bphB, bphC, bphD)
los que codifican las enzimas involucradas en la degradacin aerobia.
El proceso enzimtico se da por la va bifenil (bph). La que involucra cuatro

enzimas: Bifenil dioxigenasa (BphA), Deshidrogenasa (BphB), Fenil catecol
dioxigenasa (BphC), Hidrolasa (BphD).
5. SISTEMAS DE TRATAMIENTO DE ORGANOCLORADOS

Existen diferentes sistemas para llevar a cabo la biodegradacin de
compuestos voltiles halogenados, tanto en corrientes liquidas como gaseosas.
a) BIOFILTRACIN
La biofiltracin se define como todo proceso biolgico utilizado para el control o

tratamiento de compuestos voltiles organicos e inorgnicos presentes en la fase
gaseosa. En la biofiltracion, los microorganismos son los responsables de la
degradacin biolgica de los contaminantes voltiles contenidos en corrientes de
aire residual
33
Durante el proceso de biofiltracin, el aire contaminado pasa a travs de los

espacios intraparticulares del material filtrante. La degradacin de los
contaminantes ocurre previa transferencia del aire a un medio liquido en donde es
utilizado como fuente de carbono y energa (compuestos orgnicos) o como fuente
de energa (compuestos inorgnicos). La utilizacin implica produccin de
biomasa y la oxidacin parcial o total del contaminante. A su vez, la biomasa,
bajo ciertas condiciones, sufre una oxidacin por respiracin endgena. De esta
manera, los procesos de biofiltracion dan lugar a una descomponan completa de
los contaminantes, creando productos no peligrosos. Los primeros reportes del
uso de los sistemas de biofiltracion datan de 1923 y se utilizaron para remover
azufre H2S proveniente de una planta de tratamiento de aguas residuales. Los
primeros biofiltros fueron sistemas abiertos en los que se empleaba suelo poroso
como soporte. En la dcada de 1970, los nuevos diseos de biofiltros permitieron
mayores cargas de olores y compuestos voltiles. Posteriormente, a nivel
laboratorio, el estudio de la biofiltracion permiti hacer de esta una tecnologa
verstil para el control de diversos compuestos voltiles (COV) como son los
compuestos halogenados, no halogenados, alifticos, aromticos, compuestos que
contienen azufre (H2S). Entre estos compuestos estn los orgnicos como
alcoholes, cetonas, alcanos, derivados de benceno y compuestos clorados(DCM)
con el avance del estudio en la biofiltracion, la lista de los compuestos que pueden
ser tratados mediante esta tecnologa fue aumentando hasta incluir algunos
compuestos que alguna vez fueron considerados como difcilmente
biodegradables, como metil tert butil ter(MTBE) un compuesto oxigenado
presente en las gasolinas reformadas.
Los equipos empleados para la purificacin biolgica de gases pueden
subdividirse en tres tipos: biofiltro de lecho fijo (BLF), biofiltro de lecho escurrido
(BLE) y los biolavadores (BL). esta clasificacin se basa en las condiciones en las
que se encuentran los microorganismos en el sistema y del patrn de flujo de la
fase liquida
FASE LIQUIDA
34
EN ESTACIONARIA
MOVIMIENTO
Biolavador DISPERSA FASE
Biofiltro de lecho Biofiltro de lecho INMOVILIZADA BIOLOGICA
escurrido fijo
A continuacin, se presenta una breve descripcin de estos sistemas:
Los biofiltros de lecho fijo (BLF) constan de un lecho empacado que se

conoce como material filtrante y que puede ser sinttico u orgnico, que sirve
como soporte para los microorganismos y en el caso de los orgnicos como
fuente de nutrientes para el crecimiento microbiano. Ejemplos de materiales
filtrantes utilizados en este tipo de filtros son rocas porosas, tierra de
diatomeas, perlita, tierra, trozos de madera, diferentes tipos de compostas,
residuos orgnicos tales como cascaras de cacahuate, de arroz de coco, fibra
de caa de azcar, entre otros. El principio de los biofiltros de lecho fijo
consiste en hacer pasar las corrientes gaseosas saturada de humedad que
contiene al contaminante a travs del lecho en donde los contaminantes son
degradados por los microorganismos. Una caracterstica importante de los
BLF es la ausencia de la fase acuosa mvil que los hace convenientes para
tratar contaminantes muy poco solubles en agua.
El biofiltro de lecho escurrido (BLE) consiste en una columna empacada con

un soporte inerte (usualmente de material cermico o plstico) donde se
desarrolla la biopelicula. A travs del lecho se alimenta una corriente gaseosa
35
que contiene al sustrato por biodegradar y una corriente gaseosa que contiene
al sustrato por biodegradar y una corriente liquida que es comnmente
reciclada a travs del lecho y que tiene la funcin de aportar nutrientes
esenciales a la biopelicula, as como de renovar los productos de degradacin
de los microorganismos.
Estos sistemas se recomiendan para compuestos solubles en agua. Los BLE

tienen ventajas similares a los biolavadores, ya que la circulacin del lquido
facilita la eliminacin de los productos de reaccin as como un mayor control
sobre el proceso biolgico a travs del control del pH y la composicin del
medio lquido. La operacin de absorcin y biodegradacin del contaminante
en los BLE se lleva a cabo en un solo reactor, lo cual los pone en ventaja sobre
lo biolavadores respecto a la operacin del mismo. Se ha reportado que en
ambos sistemas el principal problema de operacin es la solubilizacin del gas
en la fase acuosa, aunque es menos critico en los BLE.
Biolavadores (BL). A diferencia a los biofiltros, el compuesto a degradar

primero es absorbido en la fase liquida localizada en una torre de absorcin
llena de lquido.
La operacin consiste en hacer fluir el gas a contracorriente a travs del
lquido, donde los contaminantes y el O2 son absorbidos. Posteriormente el
lquido es alimentado a un reactor empacado de un material inerte cubierto de
pelcula biolgica encargada de degradar al contaminante.
Los BL son los sistemas ms adecuados para el tratamiento de compuestos

muy solubles en agua
En general, la utilizacin de biofiltros resulta ideal cunado se cuenta con bajas

concentraciones de contaminantes y grandes volmenes de gas. A continuacin,
se enlistan algunas otras ventajas as como desventajas
SISTEMAS VENTAJAS DESVENTAJAS
Biofiltro de Altas superficies de Poco control sobre fenmenos
lecho fijo contacto gas liquido de reaccin
36
Fcil arranque y operacin Baja adaptacin a altas

Bajos costos de inversin fluctuaciones de flujo de gas
Soporta periodos sin Grandes volmenes de reactor
alimentacin No conveniente para
Conveniente para tratamiento de contaminantes
operacin intermitente cuyos subproductos son
compuestos cidos
Biofiltro de Control de concentracin Baja superficie de contacto
lecho de sustratos gas liquido
escurrido Posibilidad de evitar Generacin de lodos
acumulacin de No resiste periodos sin
subproductos alimentacin
Quipos compactos Necesidad de suministrar
Baja cada de presin nutrientes
Alta transferencia de Arranque complejo
oxgeno y del contaminante Altos costos de inversin,
operacin y mantenimiento
Taponamiento por biomasa
Produccin de agua de
desecho
Biolavador Mejor control de la Baja superficie de contacto
reaccin gas liquido
Posibilidad de evitar No soporta periodos sin
acumulacin de alimentacin
subproductos Genera lodo residual
Equipos compactos Arranque completo
Baja cada de presin Necesidad de aireacin extra
Altos costos de inversin,
operacin y mantenimiento
b) HIDRODECLORACIN CATALTICA
Este nombre especfico hace referencia al tratamiento reductivo de los compuestos

organoclorados, empleando hidrgeno como agente reductor. Dada la gran inercia
37
qumica de este gas, bajo unas condiciones moderadas de presin y temperatura, se

precisa de un catalizador para poder llevar a cabo la reaccin en estas condiciones. En
este caso, los productos de la reaccin son el hidrocarburo declarado, iones cloruro y
protones (que provocaran una acidez fcilmente neutralizable), con lo que no se est
aadiendo ningn elemento extrao a la corriente a tratar.
La reaccin tpica de Hidrodecloracin es la siguiente:
CxHyClz + ZH2 .. Cx H z+y + Z HCl
A pesar de existir diferentes variantes de este proceso de tratamiento, puesto que la

hidrodecloracin se puede llevar a cabo en fase gas, en fase orgnica (donde el
organoclorado se disuelve dentro de una fase orgnica, que ser tratada a continuacin
por este mtodo) y en fase acuosa, en la segunda parte de esta publicacin se tomar como
referencia el tratamiento de corrientes acuosas, ya sean industriales o subterrneas, y es
por esto, que slo se tendr en cuenta la hidrodecloracin cataltica en fase acuosa, donde
el organoclorado est presente en una disolucin acuosa con una determinada
concentracin (limitada por la solubilidad), y el tratamiento se aplica directamente a este
agua. Los procesos de hidrodecloracin cataltica en medio acuoso han sido estudiados
por distintos autores. Estos procesos, presentan un potencial muy prometedor para la
eliminacin de estos efluentes acuosos. Aunque por otro lado, a pesar de sus notables
ventajas, existen limitaciones para este proceso, entre las cuales cabe destacar el
incremento en los costes que suponen los catalizadores empleados, adems de la
necesidad de realizar un cambio peridico de los mismos debido a su progresiva prdida
de actividad. Por otro lado, el uso de hidrgeno como agente reductor exige la necesidad
de tomar medidas de seguridad especiales debido a la peligrosidad de este elemento.
Entre las ventajas cabe destacar lo moderado de las condiciones de operacin requeridas,
as como la alta selectividad (por ejemplo se asegura la no formacin de compuestos
clorados parcialmente oxidados, que presentan una elevada toxicidad).
APLICACIN DE LA HIDRODECLORACIN CATALTICA:

CLOROOLEFINAS
38
En un primer grupo de trabajos, se ha centrado mayoritariamente la investigacin en la

hidrodecloracin cataltica de compuestos organoclorados presentes en aguas
subterrneas y en agua de grifo, es decir, con bajas concentraciones de los contaminantes,
empleando siempre Pd como catalizador soportado sobre distintos materiales, como
almina (el ms utilizado), carbn o zeolitas. Entre todos los compuestos estudiados, los
ms empleados han sido el TCE (Tricloroetileno) y el TTCE (Tetracloroetileno). Adems,
gran parte de su investigacin est orientada a los estudios de la desactivacin del
catalizador por iones presentes en las aguas reales y a la posible regeneracin del mismo.
En lo que se refiere a condiciones de operacin, se trabaja siempre a temperatura ambiente
y presin atmosfrica. La completa decloracin de todos los etilenos clorados, incluyendo
el TTCE y el cloruro de vinilo, de un agua de grifo (concentraciones en torno a 1 ppm)
utilizando hidrgeno y Pd como catalizador y bajo temperatura ambiente y baja presin,
ha sido demostrada por Schreier & Reinhard (1995). Como producto final de estos
compuestos se ha obtenido el alcano correspondiente, es decir, etano.
En el esquema siguiente (Ilustracin 1)
Se describen los posibles mecanismos de reaccin para conseguir el alcano (4)

A partir del etileno halogenado (1).
Ambos caminos son posibles y probablemente compiten en la reaccin. Si el etileno es
polihalogenado, existiran ms mecanismos competitivos de reaccin.
Ilustracin 1Posibles mecanismos de reaccin para la dehalogenacin
En este mismo trabajo, el compuesto ms estudiado ha sido el TTCE, aunque tambin se

han utilizado el TCE, el cloruro de vinilo y cis- y trans- dicloroetileno, comparando su
hidrodecloracin con tres catalizadores diferentes:
Pd sobre almina,
39
Pd sobre carbn activo granulado

Pd sobre carbn en polvo activado,
Resultando el Pd/Al2 O3 el ms eficaz para el TTCE. Los experimentos fueron realizados
en pequeas botellas de cristal equipadas con vlvulas para el control de gases (hidrgeno
y nitrgeno). Otro de los estudios llevados a cabo fue la determinacin de los efectos de
determinados iones presentes en agua. Entre los iones que no causaron un efecto
importante sobre la reaccin estn el nitrito, el nitrato, el sulfato y el cloruro. Sin embargo,
el bisulfuro es capaz de desactivar el catalizador. En el siguiente artculo (Lowry &
Reinhard, 1999), se trata la hidrodecloracin de contaminantes de las aguas subterrneas,
con concentraciones en torno a 1-10 ppm, bajo condiciones similares a las anteriores, es
decir, con H2 y Pd como catalizador soportado sobre distintos metales y a temperatura y
presin ambiente. El Pd es capaz de catalizar reacciones de hidrodecloracin
(hidrodehalogenacin en general) e hidrogenacin, como se ha comentado anteriormente.
Y como un ejemplo, la hidrodecloracin e hidrogenacin de TCE se puede sintetizar as:
Ilustracin 2: Rutas de reaccin secuenciales y directa para la
El Pd cataliza las reacciones de hidrodecloracin (k1-k7 ), donde los tomos de cloro son
eliminados y reemplazados por tomos de hidrgeno, al tiempo que se forma HCl. El
doble enlace tambin se hidrogena para formar etano (k8 ). Todo esto sera un mecanismo
de reaccin secuencial, yendo de compuestos ms clorados a menos de una manera
paulatina. El camino directo sera k9.
Los compuestos objeto de estudio fueron organoclorados y otros organohalogenados de

1 a 3 tomos de carbono, incluyndose: TCE, TTCE, cis- y trans- 1,1-dicloroetileno,
TCM, CF, cloruro de metileno, 1,1,-dicloroetano y DCA, entre otros.
40
Eligiendo como modelo el TCE, en (Lowry & Reinhard, 2000) se describe la decloracin
de bajas concentraciones de este compuesto (sobre 9 ppm) en agua sinttica y en agua
subterrnea real, utilizando Pd/Al2 O3 como catalizador. Se estudia, de esta manera
comparativa, el efecto de los diferentes iones presentes en el agua real (carbonatos,
sulfuros y cloruros), el pH y la actividad biolgica sobre el catalizador. Adems, se
presenta la posible regeneracin oxidativa del catalizador. De los iones estudiados,
solamente el SO3 2- y el HS- causan la rpida desactivacin del catalizador, que puede ser
regenerado con una disolucin diluida de hipoclorito sdico.
Y, por ltimo, como trabajo aplicado a un caso real, en McNab et al (2000) se detalla la
destruccin in-situ de distintos organoclorados mediante un sistema de tratamiento
instalado en un acufero para aguas subterrneas. De igual manera a las anteriores, el
agente reductor es H2 y el catalizador empleado es Pd/Al2 O3 ,con el fin de transformar
los organoclorados en hidrocarburos no clorados.
Entre los compuestos tratados, destacan el TCE (3 ppm) y el TTCE (0.4 ppm). Con este
sistema, no es necesario extraer el agua del acufero a la superficie para ser tratada en un
sistema exterior, sino que se hace pasar por un circuito de tratamiento en su lugar natural,
quedando descontaminada en un solo paso, gracias a una bomba impulsora del agua
contaminada a travs de un lecho cataltico que expulsa el agua una vez tratada hacia otra
zona del acufero. Tanto el TTCE, el TCE como el 1,1-dicloroetileno, fueron
completamente declorados por este sistema. El CF (cloroformo) present una mayor
resistencia aunque se transform en gran medida. Sin embargo, el DCA (1,2-
dicloroetano) fue altamente resistente y no experiment ninguna reaccin durante el
tratamiento.
Como otra alternativa (Perrone et al., 1997), se demuestra la hidrodecloracin de TCE en

presencia de un agente reductor (hidrgeno o hidracina) usando un catalizador de Pd/C.
La reaccin se realiza en condiciones suaves de operacin, ya sea en fase acuosa o en

TCE preadsorbido sobre el catalizador. En este ltimo modo, el catalizador es usado
con una doble funcin:
Primero.- adsorbe los organoclorados del agua

Segundo.- cataliza su hidrodecloracin (regeneracin del catalizador).
41
El proceso es llevado a cabo con do s dispositivos experimentales distintos, uno en

continuo (reactor de vidrio tubular de lecho fijo, al que se bombean los reactivos) y otro
en discontinuo (reactor autoclave al que se bombea continuamente H2 para conseguir una
presin constante).
Ilustracin 3Dispositivo experimental para la hidrodecloracin
R = reactor; P = bomba; A = colector de lquido; C = suministrador de lquido b) Modo discontinuo : F = reactor

autoclave; O = horno; MFC = controlador de flujo msico de gas
Tanto en el modo continuo como en el discontinuo, se emplean dos agentes reductores

distintos: H2 y NaBH4 .
En el proceso continuo, se trabaja con una concentracin de TCE de 10 ppm a

temperatura ambiente y presin de 1 atm para el H2 . Como resultado, se obtiene una
elevada eficacia para un corto periodo de tiempo, puesto que el HCl desactiva el
catalizador incluso con unas pocas ppm de concentracin. En el proceso discontinuo, se
trabaja con una concentracin de TCE de 200 ppm a temperatura ambiente y 2 atm de
presin de H2 , lo que permite la completa conversin del TCE en presencia de una
42
cantidad importante de Pd/C. Sin embargo, si la cantidad de catalizador empleada es

mucho menor, la hidrodecloracin es eficaz solamente en presencia de una base.
Como una alternativa probada, el uso de NaBH4 , tanto en el modo continuo como
en el discontinuo, es eficaz para la hidrodecloracin, sobre todo cuando se usa en
condiciones alcalinas. Sin embargo, tiene como inconvenientes la contaminacin
y su viabilidad econmica. Por otro lado, y encontrndose las cloroolefinas entre
los compuestos objeto de este estudio, Muftikian et al.(1995) hacen referencia a
la hidrodecloracin en fase acuosa de distintos compuestos organoclorados de
bajo peso molecular presentes en aguas subterrneas, como el TCE, 1,1-
dicloroetileno, cis- y trans-1,2-dicloroetileno y PCE (pentacloroetileno), con
concentraciones de 20 ppm. Todos ellos fueron rpidamente hidrodeclorados a
etano (en pocos minutos) sobre la superficie de hierro paladizado. Los
experimentos se realizaron en viales cerrados. No se detectaron productos
intermedios (menos clorados) en concentraciones superiores a 1 ppm.

CLOROAROMTICOS
En un primer trabajo (Schth & Reinhard, 1998)

Se prueba la hidrodecloracin cataltica de una serie de compuestos aromticos clorados y no
clorados en agua saturada con hidrgeno, usando Pd sobre almina (Al2O3) como catalizador,
a temperatura ambiente y presin atmosfrica.
Los compuestos tratados (para concentraciones en torno a 1 ppm) son:
1,2-diclorobenceno
Clorobenceno,
4-clorobifenilo
lindano (HCH), entre los clorados.
- La hidrodecloracin de 1,2-diclorobenceno se produce completamente,
produciendo benceno como producto final.
El modelo que satisface los datos cinticos es el que se presenta en la ilustracin 4, donde
la hidrodecloracin se produce de manera secuencial (en dos pasos) en paralelo con la
reaccin R3, que sera de manera directa.
43
Ilustracin 4 Modelo para la hidrodecloracin de 1,2-diclorobenceno
En un primer trabajo: La dehidrodecloracin (se eliminan los cloros de la molcula

gracias a la formacin de dobles enlaces) del lindano, se produce de manera casi
completa, produciendo benceno.
En un segundo trabajo
Se presenta un estudio detallado sobre el soporte idneo de zeolita para Pd,
optimizando su hidrofobicidad y tamao de poro ptimo para que no se produzca
desactivacin del catalizador por los iones presentes en el agua.
Este trabajo es abordado por Schth et al.(2000) tomando como modelo 1,2-
diclorobenceno en una concentracin de 2 ppm, como si se encontrara presente en un
agua subterrnea real, y tomando como modelo de sustancia envenenadora del
catalizador el sulfuro. Las condiciones experimentales fueron las mismas que las ya
comentadas por Schth & Reinhard (1998).

CLOROFENOLES
En un primer grupo de cuatro trabajos (Matatov-Meytal & Sheintuch, 1998; Matatov-Meytal &
Sheintuch, 2000; Matatov-Meytal & Sheintuch, 2002; Shindler et al., 2001), el compuesto
modelo tratado es el 4-clorofenol (p-clorofenol) y se comparan distintos soportes para Pd,
44
viendo las distintas actividades que se pueden conseguir con ellos, segn sus
caractersticas fsicas. Adems, no solamente se centran en la hidrodecloracin en fase
acuosa, sino que se establecen comparaciones con la hidrodecloracin en fase gas, en el
caso de un tratamiento alternativo para regenerar adsorbentes contaminados con
organoclorados.
En 1998, Matatov-Meytal & Sheintuch, presentan un resumen de los diferentes mtodos de

tratamiento mediante oxidacin y reduccin con catalizadores slidos de contaminantes
en las aguas subterrneas, incluyndose la hidrodecloracin cataltica para los
organoclorados como una alternativa en fase de estudio. Entre los catalizadores
empleados para la hidrodecloracin se presentan los metales nobles y los metales de
transicin, sobre soportes de slice, almina y carbn. Adems, se expone el Pd como el
catalizador ms efectivo.
En el 2000, Matatov-Meytal & Sheintuch, describen una alternativa para la regeneracin

de carbn activo saturado con organoclorados mediante hidrodecloracin. En el primer
paso, la corriente de agua contaminada con organoclorados (en este caso el modelo es el
4-clorofenol, el cual es totalmente hidrodeclorado) se hace circular por una columna
donde se encuentra el catalizador sobre carbn activo granulado. As, los organoclorados
quedan adsorbidos en la columna y la corriente de agua sale limpia. En el segundo paso,
se somete al adsorbente a condiciones de hidrodecloracin, de forma que el 4-clorofenol
es transformado en fenol. Y en el tercer paso, se produce la regeneracin oxidativa del
catalizador soportado en carbn activo.
En el 2001, Shindler et al., usando como modelo el 4-clorofenol (sobre 1300 ppm) analizan
la hidrodecloracin en fase acuosa de este compuesto, con temperaturas entre 35-80C, y
con Pd soportado sobre fibras de carbn activo. Tanto la selectividad como la actividad
del catalizador es buena, llegndose a una conversin del 100%. Estas fibras de carbn
activo tienen estructuras abiertas y grandes reas superficiales, lo que las convierte en un
soporte muy prometedor de cara a los catalizadores metlicos para la hidrodecloracin en
fase acuosa, puesto que presentan una gran capacidad de adsorcin, de desorcin y baja
limitacin a la transferencia de materia. El equipo de experimentacin considerado ha
sido un reactor discontinuo agitado de acero inoxidable.
En el 2002, Matatov-Meytal & Sheintuch, una vez ms, tomando el 4-clorofenol como
compuesto de referencia, presentan el estudio de la hidrodecloracin de este compuesto
45
en fase acuosa, usando Pd soportado sobre diferentes materiales: carbn activo en fibras,
carbn activo granulado y fibras de vidrio, siendo mayor la actividad del Pd soportado en
fibras de carbn activo. Adems, se demuestra la regeneracin total de Pd soportado en
carbn activo granulado saturado con 4-clorofenol mediante la hidrodecloracin en fase
gas con H2 seguido de oxidacin con aire.
En un segundo grupo de tres trabajos, (Yuan & Keane, 2003a; Yuan & Keane, 2003b;
Yuan & Keane, 2003c), se encuentra una exposicin de los experimentos llevados a cabo
con clorofenoles (2-clorofenol, 4-clorofenol y 2,4-diclorofenol) en medio acuoso y con
una concentracin cercana a 8000 ppm. Las temperaturas usadas estn por debajo o
cercanas a la temperatura ambiente. Como catalizadores, se emplea el Pd soportado sobre
distintos materiales, como carbn y almina. Se estudian las posibles limitaciones de la
hidrodecloracin por transferencia de materia o por reaccin qumica, as como la
desactivacin de los catalizadores.
La hidrodecloracin cataltica de 2,4-diclorofenol en una disolucin acuosa sobre un

catalizador de Pd/C a 30C se presenta en Yuan & Keane (2003a). De una manera
cuantitativa, el 2,4-diclorofenol se convierte en fenol, siendo el 2-clorofenol el nico
producto intermedio detectado. Se trabaja con concentraciones del contaminante en torno
a 8000 ppm y en la fase acuosa se ha aadido NaOH. El equipo de experimentacin
consiste en un reactor continuo agitado, siendo ste un tanque de vidrio. El H2 es
alimentado de manera continua al sistema.
Se demuestra, por otro lado, la capacidad de realizar la hidrodecloracin en fase lquida

de mono- y diclorofenoles por debajo de la temperatura ambiente (Yuan & Keane,
2003b). Los catalizadores comerciales empleados son los siguientes: Pd/ C, Pd/Al2 O3 y
Rh/C. Adems, se evala la importancia relativa del transporte fsico y de la cintica
qumica para hidrodecloracin de 2,4-diclorofenol a 0C (273 K) con Pd/C y Pd/Al2 O3 .
El equipo experimental consta de un reactor continuo agitado de vidrio, al cual se alimenta
H2 de manera constante.
46
Diagrama del reactor de tanque agitado usado para la hidrodecloracin cataltica del 2,4-diclorofenol:
(1) Botella de Helio; (2) Regulador de presin; (3) Vlvula de aguja; (4) Botella de
Hidrgeno; (5) Controlador de flujo msico; (6) Bao de agua y recirculador; (7) Termopar;
(8) Tubo de muestreo; (9) Tubo insercin de gas; (10) Agitador; (11) Reactor encamisado ;
(12) PH metro; (13) Entrada de gas; (14) Toma de muestras (con filtro); (15) Entrada de
agua de refrigeracin; (16) Salida de agua de refrigeracin; (17) Venteo de gas; (18)
Adquisicin de datos de pH; (19) Entrada de agua recirculada; (20) Salida de agua
recirculada.
Una vez ms, el compuesto utilizado es el 2,4-diclorofenol, sometido a hidrodecloracin

cataltica sobre Pd soportado. En este caso se estudia la desactivacin del catalizador y la
influencia del soporte en este problema (Yuan & Keane, 2003c). Se trabaja con Pd/C y
Pd/Al2 O3.
Como estudio alternativo, Felis et al. (1998) analizan la hidrodecloracin cataltica y la

hidrode aromatizacin de 13 clorofenoles distintos (mono-, di-, tri-, tetra- y penta
clorofenol) bajo condiciones moderadas de temperatura (25-80C) y presin (3-5 atm) y
en concentraciones cercanas a 13000 ppm. El producto final de estos compuestos es el
ciclohexanol (no txico) y el catalizador empleado es Ru/C. El compuesto modelo
empleado ha sido el 4-clorofenol.
La hidrogenacin de clorofenoles obedece a la siguiente estequiometra:
47
Estequiometra para la hidrogenacin de clorofenoles
El hidrxido sdico acta como un co-catalizador, siendo su papel en la reaccin de

hidrodecloracin el siguiente: neutraliza el HCl formado durante la reaccin evitando que
envenene la superficie del catalizador, neutraliza los sitios cidos del carbn activo y
reacciona con los grupos funcionales cidos de los clorofenoles facilitando su desorcin
del carbn activo y hacindolos ms reactivos a la hidrogenacin.
En el artculo de Hoke et al. (1992) se demuestra la posibilidad de destruir completamente

clorofenoles mediante hidrodecloracin cataltica en condiciones suaves de reaccin y
utilizando un catalizador de Pd/C. Utilizando H2 como agente reductor, todos los
clorofenoles investigados fueron hidrodeclorados limpiamente a fenol a 35C y 2.4 atm.
Se requiri el uso de una base para que la reaccin ocurriera, siendo el hidrxido amnico
superior al hidrxido sdico, al acetato sdico y a la trietilamina. Usando como
compuesto el 4-clorofenol, que tiene una solubilidad en agua significativa, tanto el agua
como una mezcla al 50% de agua y etanol, fueron mejores disolventes para la reaccin
que el etanol puro (hidrodecloracin en fase orgnica). Todas las decloraciones fueron
llevadas a cabo a temperatura ambiente, excepto para el PCP, el cual se hidrodeclor a
50C.

ALIFTICOS CLORADOS
Kopinke et al. (2002) establecen una comparacin entre la hidrodecloracin cataltica en

fase gas y en fase acuosa del compuesto 1,1,2,2- tetracloroetano (100 ppm) con Pd/Al2O3
. Se comprueba la desactivacin del catalizador debido a la presencia de compuestos
sulfurados, el cual se regenera completamente gracias a una oxidacin a elevadas
48
temperaturas. Por otro lado, se observa que los organoclorados saturados e insaturados
reaccionan segn distintos mecanismos.
Se han considerado, como se observa en la figura siguiente, dos rutas principales para la
decloracin cataltica del 1,1,2,2-tetracloroetano. Preferiblemente, el organoclorado se
reduce directa y completamente a su alcano correspondiente, etano en este caso. Si la
sustitucin de los tomos de cloro ocurre en varios pasos, se formarn compuestos
parcialmente clorados, que son ms resistentes a la decloracin cuantos menos tomos de
cloro queden en su molcula. La contribucin de cada ruta a la reaccin global depende
fuertemente de la temperatura a la que se est trabajando. Cuanto ms baja es la
temperatura elegida en los experimentos en fase gas, se encuentran ms subproductos
parcialmente clorados.
Mecanismos de reaccin para la hidrodecloracin cataltica del 1,1,2,2-tetracloroetano
Describen Kovenklioglu et al. (1992), la hidrodecloracin directa de compuestos

organoclorados en disolucin acuosa sobre metales nobles en condiciones suaves de
operacin: presin atmosfrica y con temperaturas entre 16-55C. Los compuestos
estudiados son: 1,1,2-tricloroetano, TCE, CF, TCM, diclorometano, TCB y 1,1,1-
tricloroetano con concentraciones cercanas a las 100 ppm. Entre los catalizadores
empleados estn: Pd/C, Pt/C, Rh/C y Pd/Al2 O3, donde el carbn que acta como soporte
proviene de distintas fuentes naturales con distintos tipos de activacin.
49
Se emplean dos tipos de reactor: un reactor de vidrio agitado y un reactor autoclave en el

que se presuriza hidrgeno a 2.74 bar, con un espacio de cabeza para los gases mucho
mayor que en el reactor de vidrio agitado.
Tanto el artculo de Kovenklioglu et al. (1992) como el de Hoke et al.(1992), referenciado

en la parte relativa a los clorofenoles, son del ao 1992, lo que hace que se encuentren
entre las primeras referencias de la hidrodecloracin cataltica en fase acuosa.
Por ltimo, Heinrichts et al. (2001) utilizan una alternativa para la hidrodecloracin en lo
referente a los catalizadores: el empleo de un catalizador bimetlico. Se estudian distintos
aspectos de la hidrodecloracin cataltica de 1,2-dicloroetano para convertirse en etileno
en presencia de un catalizador de Pd-Ag/SiO2 .
En este punto se termina el resumen de las alternativas presentadas hasta el

momento actual para el tratamiento de estos contaminantes tan peligrosos.
50
6. CONCLUSIONES:
Los compuestos organoclorados constituyen uno de los tipos de contaminantes

que ms preocupacin ha despertado en las ltimas dcadas, pues incluye una gran
cantidad de productos txicos para los seres vivos y el medio ambiente.
Diferentes entidades como las industrias, los agricultores, los qumicos

farmacuticos, las incineradoras, y, entre otros, son los principales responsables
en gran medida de dicha problemtica, razn por la cual estamos expuestos a los
compuestos organoclorados en nuestra vida cotidiana, ya que pasan a hacer parte
del agua que tomamos, los alimentos que consumimos y el aire que respiramos,
provocando impactos locales y globales de tipo econmico, ambiental, cientfico,
tecnolgico, social y familiar.
La destruccin completa de los compuestos organoclorados actualmente es una

necesidad inminente, ya que la emisin no controlada de estos compuestos trae
consigo una problemtica que afecta a cada una de las personas y a las familias
como ncleo integrador de la sociedad.
La hidrodecloracin cataltica en fase lquida catalizada con paladio es una

tecnologa viable, econmica y ambientalmente amigable para el tratamiento
eficiente y eficaz de trazas de compuestos organoclorados ligeros y de peso
molecular apreciable presentes en aguas contaminadas y efluentes industriales.
51
7. RECOMENDACIONES:
Aunque las reacciones de hidrodecloracin son exotrmicas, no ocurren en

ausencia de catalizador, salvo a altas temperaturas y en presencia de radicales
libres. Para que esta tcnica sea aplicable debe disponerse de un catalizador muy
activo y resistente al envenenamiento por HCl, adems de disear el equipo para
que el aprovechamiento de hidrgeno sea mximo, evitando as el encarecimiento
del proceso.
52
8. BIBLIOGRAFA
Ricardo Guzma, Universidad Profesional Interdisciplinaria de
Biotecnologia. 2010
http://tesis.ipn.mx/bitstream/handle/123456789/19673/Ricardo_Alf%
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Garca, TRATAMIENTO DE EFLUENTES ACUOSOS
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https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099/2510/124article5.
pdf
RUTAS DE BIODEGRADACIN de ORGANOCLORADOS
http://www3.uah.es/bioquimica/Tejedor/bioquimica_ambiental/biode
gradacion_OC.pdf
53

Biotecnologia Amb.

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UNIVERSIDAD NACIONAL JOS FAUSTINO SNCHEZ CARRIN

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Fases liquidas no acuosas DNAPL: Aquellos cuya densidad es mayor a la del

Los disolventes organoclorados forman parte de los Compuestos Orgnicos Persistentes

CONTAMINANTE NMC DAO POTENCIAL A LA SALUD

Clorobenceno 0.1 Higado y rion

Diclorometano 0.005 Higado, rion e incrementa el riesgo de padecer cncer

Hexaclorobenceno 0.001 Higado, rion e incrementa el riesgo de padecer

Tricloroetileno 0.005 Higado, rion e incrementa el riesgo de padecer cncer

Cloruro de vinilo 0.002 Incrementa el riesgo de padecer cncer

Tabla N01 Niveles Mximos de Contaminantes orgnicos en agua potable

1.1. FUENTES NATURALES E INDUSTRIALES DE ORGANOCLORADOS

En la naturaleza se producen ms de 4000 especies de compuestos organicos

NOMBRE NOMBRE ABREVIACION OBSERVACIONES

Dicloroeteno Dicloruro de 1-1/Cis/trans- Solvente, producto de la

Cloroeteno Cloruro de vinilo CV Desecho de la produccin de

Tetraclorometano Tetracoruro de CT Solvente, desecho de extintores

Tabla N 02 Organoclorados utilizados en la industria

Es uno de los organoclorados ms importantes debido a su abundancia e impacto en

El Tricloroetileno causa graves daos en la salud, como dao heptico, renal y al

marina y a humanos debido a que su permanencia en cuerpos acuticos es de 35 a 45

Al igual que muchos organoclorados, su exposicin y consumo accidental est

El Tetracloroetileno causa graves daos en la salud, elimina la capa protectora de grasa

Se degrada muy lentamente en el aire; as, puede ser transportado largas

Se evapora rpidamente del agua al aire. En general, se degrada

Puede evaporarse rpidamente de suelos poco profundos o puede filtrarse

El dicloroeteno es liberado en el ambiente por las fbricas de productos qumicos que

Dicloroeteno Presente en El Medio Ambiente

Efectos del Dicloroeteno en La Salud

El Cloroeteno causa graves daos en la salud, el espirar altos niveles de

Efectos sobre la Salud Humana y El Medio Ambiente.

Una exposicin excesiva a esta sustancia, puede provocar graves efectos en el

En cuanto a su afeccin sobre el medio ambiente, al tratarse de una sustancia poco

El triclorometano, tambin conocido como cloroformo, es un lquido claro,

Fuentes de Emisin y Aplicaciones del Triclorometano

Se utiliza fundamentalmente como disolvente de compuestos orgnicos y como

Se trata de una sustancia con propiedades anestsicas, que tiene efectos

Efectos sobre La Salud Humana y El Medio Ambiente

El contacto con la piel de grandes cantidades de cloroformo puede producir

Cuando es emitido al medio ambiente, el cloroformo se degrada lentamente con

2. MECANISMO DE BIODEGRADACIN DE COMPUESTOS

En la actualidad existen diversos mtodos fsico-qumicos destinados a la degradacin o

En cuanto a la biodegradacin de organoclorados, existe una amplia variedad de

Dentro de estos procesos de biodegradacin de compuestos organoclorados es posible

- Aerobio: oxidacin directa o metablica

aerobiosis. Las bacterias involucradas comnmente en la degradacin de organoclorados

En la tabla se presenta la clasificacin de las bacterias involucradas en la biodegradacin

CUADRO: Clasificacin de bacterias involucradas en la biodegradacin de

Aunque es posible llevar a cabo la biodegradacin de organoclorados bajo condiciones

La tabla presenta un resumen de diferentes bacterias y sus mecanismos de biodegradacin

CUADRO: clasificacin de bateras involucradas en la biodegradacin de organoclorados

MECANISMO DE ORGANOCLORADOS CONDICIN BACTERIA DATOS PRODUCTO

2.1 BIODEGRADACION AEROBIA DE COMPUESTOS

Oxidacin directa de organoclorados.

Con el fin de ilustrar este mecanismo, mostraremos la ruta de