UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

CENTRO DE CIENCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA

QUIMICA DOS ELEMENTOS DE TRANSIO EXPERIMENTAL

RELTORIO: 2 SRIE DE EXPERIMENTOS

Vandio

Prof Dr: Ieda Lucia Viana Rosa

Fbio Trevisan Centanin; RA: 607983

Jos Lucas Vieira; RA: 607878

So Carlos
Maio/2017

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 1. INTRODUO
O elemento qumico vandio, (smbolo V), nmero atmico 23, de massa 50,94
g/mol, um slido de cor cinzenta e brilhante, um metal de transio mole e dctil.
Uma das principais caractersticas do vandio apresentar alta resistncia ao ataque de
bases, ao ataque do cido sulfrico (H2SO4) e do cido clordrico (HCl). Pode ser obtido
a partir da recuperao do xido de vandio em p procedente de processos de
combusto.
Em comum com outros metais, o vandio apresenta vrios estados de oxidao,
e (-3) a (+5), sendo (+4) e (+5) os mais estveis, com configurao eletrnica d1 e d0,
respectivamente. Estes ons so classificados como cidos duros, segundo a notao de
Pearson, logo tm grande afinidade por ligantes O- doadores.
Como dito anteriormente, o vandio um metal de cor prateada, j o pentxido
de vandio se apresenta slido e com colorao ocre/marrom dependendo do grau de
subdiviso, mas os demais pentxidos so brancos. O pentxido de vandio (V2O5)
anftero, porm ocorre predominncia do seu carter cido.
Quando uma soluo de vandio acidificada, ocorre a precipitao do
pentxido de vandio (V2O5), em seguida este se dissolve formando diversos ons
complexos, at chegar ao on dioxovandio (V2O+). A unidade, VO2+, na qual o vandio
apresenta estado de oxidao +4, com dupla ligao entre V=O, pode ser encontrado em
diversos complexos de vandio, geralmente com quatro ligantes formando uma
pirmide de base quadrada. Vrias rotas sintticas tm sido utilizadas para preparar os
complexos de vandio, devido principalmente ao seu comportamento verstil e
influncia de diversos fatores como: a natureza dos ligantes, o solvente usado e o pH do
meio reacional.
Os ons ou molculas que rodeiam um metal na formao de um complexo
metlico so chamados de ligantes, genericamente toda a espcie qumica que se
comporte como base de Lewis na formao de compostos de coordenao, pois se diz
que est coordenado a tal on. No caso do bis (acetilacetonato) de vanadila, o ligante o
on derivado da acetilacetona, ligante bidentado, pertencendo classe de ligantes mais
comuns entre os polidentados.

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 2. OBJETIVOS
Praticar e desenvolver tcnicas da preparao do complexo
[VO(CH3COCHCOCH3)];
Aplicao da teoria sobre compostos de transio;
Caracterizao dos complexos atravs das tcnicas:
o IR (Infravermelho)
o Espectroscopia UV/Vis
o Ponto de fuso
o Solubilidade
o Condutivimetria

3. MATERIAIS E MTODOS

Algodo; Bureta de 10,0 mL;

Balana analtica; cido sulfrico conc;
Balo de fundo redondo; Acetilacetona
Condensador (para refluxo); gua destilada;
Copo de Becker; Carbonato de sdio;
Dessecador a vcuo; Etanol;
Funil de Buchner; Pentxido de vandio.
Funil de vidro; Erlenmayer
Chapa de agitao; Bico de Bunsen
Papel filtro;

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 a. Fluxogramas
Sntese do [VO(CH3COCHCOCH3)]
Adicionou-se 5 ml de H2O
destilada em um balo de fundo
redondo de 50 ml
A soluo, foi acrescentada 12
ml de EtOH (P.A) e 2,502 g de
V2O5
A mistura foi resfriada a
temperatura ambiente e filtrada
em um funil analtico com
algodo e o solido foi
descartado
A soluo foi neutralizada com a
adio de uma soluo de 20 g de Com a soluo neutralizada, foi
Na2CO3 (anidro) em 150 ml de H2O
destilada em um erlenmayer de
500 ml em um agitador
magntico.
A soluo foi filtrada a vcuo e
lavada com H2O destilada gelada
(2x 20 ml) e seca por 15 min no
filtro a vcuo
Ao balo, foi adicionado 5 ml
de H2SO4 concentrado.
Foi montado um sistema com
condensador e refluxou-se a
mistura por 1,5 hrs sob uma
pequena chama de um bico de
Bunsen
Retirou-se a mistura e sob
agitao em um agitador
magntico foi adicionado 6 ml
de acetilacetona gota-a-gota
submetida a um banho de gelo
por 15 min e posteriormente
filtrado
O produto foi seco em um
dessecador por 7 dias com slica
e CaCl2 sob vcuo.
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 4. RESULTADOS E DISCUSSO
a. Caracterizaes
Realizaram-se as seguintes caracterizaes:
Anlise de solubilidade em diferentes solventes:
o H2O destilada;
o EtOH;
o MeOH;
o Acetona;
o ter.
Anlise de ponto de fuso;
Anlise de condutivimetria;
Anlise de IR (infravermelho);
Anlise de ultravioleta.

b. Reaes

V2O5 + 4 H+ 2 (VO)2+ + 2 H2O + O2

(VO)2+ + 2 CH3COCHCOCH3 2 H+ + [VO(CH3COCHCOCH3)]

c. Rendimento
COMPLEXO EXPERIMENTAL (g) TEORICO (g) RENDIMENTO (%)
[VO(CH3COCHCOCH3)] 2,002 7,297 28,4

d. Solubilidade
COMPLEXO/SOLVENTE H2 O EtOH MeOH Eter Acetona
[VO(CH3COCHCOCH3)] Solvel Solvel Solvel Pouco solvel Solvel

O complexo se mostrou solvel em todos os solventes, polares e pouco polares, isso se

deve principalmente o composto ser polar nos O e pouco polar nas cadeias carbnicas

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que se formam no ligante e entre os O, sendo assim solvel em solventes polares e no
polares.
e. Ponto de Fuso
COMPLEXO EXPERIMENTAL (C) LITERATURA (C)
[VO(CH3COCHCOCH3)] 248 235

O ponto de fuso apareceu bem prximo ao da literatura consultada, que foi de um

fornecedor do complexo de forma purssima, assim, a diferena de ponto de fuso se
deve ao complexo sintetizado no ter sido purificado.

f. Condutividade (H2O) 26,1 C

COMPLEXO EXPERIMENTAL (S) LITERATURA (S)
[VO(CH3COCHCOCH3)] 2,16 No encontrado
Acetona 1,57

Ao comparar as condutividades do solvente e do complexo no solvente vemos que o

complexo tem uma baixssima condutividade, isso se deve a no ter carga formal e no
formar ons em soluo, j que a valncia do metal e sua esfera de coordenao foram
preenchidas.

g. Anlise de infravermelho

O complexo representado pela Figura 1. foi usado para as analises de

infravermelho, o vanadil acetilacetonato:

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Figura 1[VO(CH3COCHCOCH3)]

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 Figura 2 Infravermelho do VO(acac)2

Com base no deslocamento da frequncia de V=O, possvel estabelecer algumas sries

de ligantes para complexos do on VO2+. Sabemos que o vandio tem sua coordenao
de cinco a seis ligantes coordenados a espcie VO2+ que podem ser mono, bi e
polidentados. Do ponto de vista da natureza dos ligantes no plano equatorial, existe uma
previso de que os ligantes bidentados causam maior perturbao na ligao V=O que
ligantes monodentados. A partir da figura abaixo, vemos que h uma reduo na
frequncia de estiramento V=O que est relacionada diretamente a capacidade doadora
sigma (2p 3d).
O espectro de infravermelho obtido experimentalmente est representado na Figura 2.
na tabela abaixo, encontramos a frequncia de estiramento da ligao V=O com o
ligante bidentado acetilacetona, que cai na frequncia de 996cm-1 e no experimental
obtivemos um valor muito prximo 997,2 cm-1. As bandas 1527.62 cm-1, 1558.48 cm-
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937.40 cm-1, so caractersticas do estiramento CC e CO. A banda do CH3 so
prximas a 2999.31 cm-1, 2968.45 cm-1, 2922.16 cm-1 . 657.73 cm-1 representa a banda
do CH3-C-C-O. 798.53 cm-1 CH, e as bandas prximas a 400 cm-1 so de deformaes
do anel.

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 h. Anlise de ultravioleta
Todos os complexos de cobalto sintetizados apresentam o on metlico cobalto
com carga 3+. Isso representa um on metlico com configurao eletrnica d6. Para
esse on metlico temos o diagrama de Tanabe-Sugano representado na Figura 5 e o
diagrama do orbital molecular para ligantes de campo forte, representado na Figura 6.
O diagrama da Figura 6 relacionado com ligantes de campo forte, pelo fato dos
ligantes serem de campo neutro para campo forte (como etilenodiamina e amino).

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Figura 5. Diagrama de Tanabe-Sugano para ons metlicos com configurao eletrnica
d3.

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 5. Concluso
Ao final dessa srie de experimentos, podemos deferir que o objetivo foi atingido, todos
os complexos foram sintetizados e confirmados com vrias tcnicas de caracterizao.
Essa srie de experimentos consolidou todo o conhecimento em simetria e estrutura em
qumica inorgnica, e tcnicas de laboratrio, caracterizao e tratamento de dados.

6. Referncia

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