ESCUELA POLITCNICA SUPERIOR DE VILA

DEPARTAMENTO DE ING. CARTOGRFICA Y DEL TERRENO

UNIVERSIDAD DE SALAMANCA

GRADO EN INGENIERA DE LA TECNOLOGA DE MINAS Y ENERGA

4 CURSO

CENTRALES DE GENERACIN DE ENERGA

PARTE I: PRINCIPIOS TERMODINMICOS

Profesor: Irene Gozalo Sanz

INTRODUCCIN

Puede decirse que en el siglo XVIII los fsicos buscaban las propiedades de las materias,
y los ingenieros la optimizacin del rendimiento de las mquinas de vapor, tratando de
establecer los lmites de lo que estas podran realizar.

El origen de la Termodinmica suele tomarse en 1824, cuando Nicolas Lonard Sadi

Carnot (Pars, 1 de junio de 1796 - 24 de agosto de 1832), publica su obra "Reflexiones
sobre la potencia motriz del fuego y sobre las mquinas adecuadas para desarrollar
esta potencia. Carnot fue un matemtico, fsico e ingeniero, y se le conoce como el
padre de la Termodinmica.

El primer libro de texto de termodinmica lo escribi, en 1859, William John Macquorn

Rankine (5 de julio de 1820 - 24 de diciembre de 1872), que fue un ingeniero y fsico
escocs. Junto con Rudolf Clausius, William Thomson, Lord Kelvin, y Prescott Joule,
fue uno de los pioneros de la termodinmica. Rankine public centenares de artculos y
notas sobre cuestiones de ciencia e ingeniera desde 1840 en adelante. James Prescott
Joule (fsico ingls nacido en 1818 en Salford-Manchester-), demostr que el calor es
una forma de energa.

La Termodinmica es crucial en el desarrollo de la presente asignatura ya que, adems

del agua y de la energa del viento, la conversin parcial de calor en trabajo es la base
del resto de la produccin comercial de energa.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA O PRINCIPIO DE
CONSERVACIN DE LA ENERGA

El Primer Principio de la Termodinmica podra resumirse en una frase: la energa ni

se crea ni se destruye, solamente se transforma.

Se considera Sistema Termodinmico una parte del Universo que se aisla para su
estudio.

Al aplicar el Primer Principio (o Primera Ley) a un proceso dado, la esfera de influencia

se diviede en dos partes: el sistema y sus alrededores. Desde este punto de vista, se
considera sistema termodinmico a una parte del Universo que se aisla para su estudio.

Con la consideracin anterior, el Primer Principio, en su forma ms bsica, se expresa

matemticamente de la siguiente manera:

Energadelsistema Energadelosalrededores 0

Todo sistema termodinmico posee una cierta energa que se llama energa interna del
sistema (U). Esta energa es debida a la propia constitucin de la materia (enlaces de la
molculas, interacciones entre ellas, choques trmicos, la velocidad de sus molculas, la
vibracin y rotacin de los tomos, la distribucin de los ncleos y los electrones....).

La energa total de un sistema es la suma de su energa interna, su energa potencial, su

energa cintica, y la debida al hecho de encontrarse sometido a la accin de cualquier
campo. No obstante, en adelante se van a considerar sistemas sencillos. Es decir, que no
se encuentran sometidos a ningn campo externo, ni siquiera el gravitatorio.

Se dice que un sistema termodinmico es cerrado, si la frontera del sistema impide la

transferencia de materia entre ste y sus alrededores, y su masa es necesariamente
constante. El desarrollo de los conceptos bsicos en Termodinmica se facilita con el
estudio de los sistemas cerrados, y por esta razn se tratan a continuacin. Sin embargo,
en la prctica industrial son ms importantes los procesos en los que la materia cruza las
fronteras del sistema como corrientes que entran y salen. A estos sistemas se les
denomina abiertos, y se tratarn una vez expuestos los conceptos bsicos
termodinmicos.

Dado que en un sistema cerrado no entran ni salen corrientes de materia, todos los
cambios en la energa entre un sistema cerrado y sus alrededores aparecern como calor
y trabajo, y el cambio total en la energa de los alrededores equivaldr a la energa neta
transferida a o desde l como calor (Q) o trabajo (W). El segundo trmino de la
ecuacin que recogia el Primer Principio se puede sustituir por:

Energadelosalrededores Q W

La eleccin del signo usado para Q y W depende del sentido de transporte que se
considere positivo.

El calor Q y el trabajo W siempre se refieren al sistema, y la convencin moderna de los

signos hace que cuando se transfieren hacia el interior del sistema desde los alrededores
tomen valor positivo. En este caso:

W+ Q+ W- Q -

SISTEMA SISTEMA

Energadelosalrededores Q W

Por lo que la expresin de la Primera Ley en este caso sera:

Energadelsistema Q W

La convencin de signos mencionada es la recomendada por la Unin Internacional de

Qumica Pura y Aplicada (IUPAC). Sin embargo, la convencin utilizada de forma
tradicional para el trabajo ha sido que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el
calor cedido por el sistema es negativo, obtenindose la expresin siguiente:

W+ W- Q- Q+

SISTEMA SISTEMA
 U Q W

La Primera Ley de la Termodinmica puede expresarse, por tanto, como sigue:

Si sobre un sistema cerrado con una determinada energa interna, se realiza un trabajo
mediante un proceso, la energa interna del sistema variar. El cambio total de energa
de un sistema cerrado es igual al calor transferido al sistema, menos el trabajo efectuado
por el sistema.

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La Primera Ley revela la observacin de que la energa se conserva, pero est

observacin no restringe el sentido en el que sucede el proceso. Sin embargo, toda la
experiencia indica la existencia de tal restriccin, el planteamiento conciso constituye la
Segunda Ley.

En un balance de energa, tanto el calor como el trabajo se incluyen como trminos

aditivos simples. Siendo vlido, la experiencia ensea que existen diferencias entre el
calor y el trabajo. Diferencias que pueden resumirse con los siguientes hechos:

El trabajo se transforma rpidamente en otras formas de energa. En realidad, el trabajo

puede transformarse completamente en calor, como lo demostraron los experimentos de
Joule. Sin embargo, han fracasado todos los esfuerzos para disear un proceso de
conversin continua y completa de calor en trabajo, o en energa mecnica, o elctrica.
Puede decirse que el calor es una forma de energa intrnsicamente menos til y, por
tanto, menos valiosa que una cantidad igual de trabajo, o energa mecnica, o elctrica.

Si se profundiza en esta experiencia, se sabe que el flujo de calor entre dos cuerpos
siempre se da del ms caliente al ms fro, y nunca en sentido contrario. Este hecho es
de tal importancia que su replanteamiento sirve como una expresin aceptable de la
Segunda Ley o Principio de la Termodinmica.

El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinmica como energa en trnsito

a travs de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia
del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre
el sistema y su entorno, y el simple contacto es el nico requisito para que el calor sea
transferido por conduccin. El flujo de calor entre los dos cuerpos se da del ms caliente
al ms fro, y nunca en sentido contrario.

Enunciado de Clausius: no es posible un proceso cuyo nico resultado sea la

transferencia de calor de un cuerpo de menor temperatura a otro de mayor temperatura.
Enunciado de Kelvin-Planck: no es posible un proceso cuyo nico resultado sea la
absorcin de calor procedente de un foco y la conversin de este calor en trabajo.
Ambos enunciados son equivalentes. Imaginemos una mquina perfecta que viola el
enunciado de Kelvin-Planc, transforma todo el calor absorbido en trabajo. Si se hiciera
trabajar enlazada con un refrigerador, de modo que el trabajo producido por esta se
utilizara como trabajo consumido por el refrigerador, el resultado final sera un
refrigerador perfecto: el calor extraido del foco fro pasara al foco caliente sin consumir
trabajo, es decir contradicera el enunciado de Clausius.

ENTROPIA

El Segundo Principio de la Termodinmica permite definir una propiedad denominada

entropa.

La entropa puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un

sistema al equilibrio. Tambin puede considerarse como una medida del desorden
(espacial y trmico) del sistema.
El Segundo Principio de la Termodinmica puede enunciarse de la siguiente forma: la
entropa, es decir, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por
tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no
puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues
"preferir" el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica
que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de
temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta.
La entropa es una funcin de estado del sistema, ya que tiene un valor nico para cada
estado, independiente de cmo el sistema lleg a dicho estado. Las funciones de estado
se vern ms adelante.
La variacin de entropa, S, se define como: S = Q/T. Se trata de una propiedad
intrnseca del sistema relacionada fundamentalmente con parmetros medibles que la
caracterizan.
dS = dQ/T
dS: entropa del sistema.
dQ: intercambio de calor entre el sistema y los alrededores.
T: temperatura a la que se registra el intercambio de energa trmica entre el sistema y
los alrededores.
La expresin permite el clculo de variaciones pero no el conocimiento de valores
absolutos.
La variacin entrpica entre el sistema y los alrededores, considerado conjuntamente,
es siempre positiva, tendiendo a cero en los procesos reversibles.
S Total 0 (proceso irreversible)
S = 0 (proceso reversible)
El concepto de entropa fue introducido por primera vez por Rudolf Clausius a
mediados del siglo XIX. Clausius, ingeniero francs, tambin formul un principio para
la Segunda ley: "No es posible proceso alguno, sino se realiza un trabajo, cuyo nico
resultado sea la transferencia de calor desde un cuerpo fro a otro ms caliente".

Entropa como probabilidad

Considrese como estado 1 el confinamiento de cinco molculas de gas dentro de un
recipiente. Una vez quitada la barrera que las confina, es menos probable que las
molculas se encuentren en el lugar de origen a que se encuentren diseminadas. La
mayor cantidad del tiempo se hallarn diseminadas, por lo cual el estado 2 es de mayor
entropa que el estado 1.

Algunos enunciados importantes:

- El estado de equilibrio de un sistema aislado, es el de mayor desorden ya que es el
ms probable.
- El aumento de entropa corresponde a un incremento del desorden molecular.
- El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos
termodinmicos. No basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer
principio. Una mquina que realizara trabajo violando el segundo principio se
denomina "mvil perpetuo de segunda especie", ya que podra obtener energa
 continuamente de un entorno fro, para realizar trabajo, en un entorno caliente sin
coste alguno.
1 ley: E Sistema + E Alrededores = 0
2 ley: S Sistema + S Alrededores 0
Cuando S sistema = 0, el sistema est en equilibrio y no hay transformaciones entre los
distintos tipos de energa.
Cuando el S Sistema > 0, se trata de un proceso de desequilibrio, y tiende al equilibrio
cuando E Sistema = 0.
MQUINAS TRMICAS

Se trata de dispositivos que producen trabajo a partir de calor en un proceso cclico.

Durante el funcionamiento, el fluido de trabajo de una mquina trmica absorbe una

cantidad de calor (QC) desde un foco caliente, produce una cantidad neta de trabajo (W),
desprende una cantidad de calor haca un foco fro (QF), y regresa a su estado inicial.
Por tanto, la primera ley se reduce a:

W QC QF

La eficiencia trmica de la mquina se define como:

Trabajoneto Q QF Q
C 1 F
calorquerecibe QC QC

El calor desprendido, QF, segn la Segunda Ley de la Termodinmica nunca puede ser
0, y por tanto la eficiencia trmica nunca puede ser del 100 %.

Si una eficacia trmica del 100 % no es posible para las mquinas trmicas, entonces,
qu determina el lmite superior? Fue precisamente Nicols Carnot quien establece este
lmite a travs del estudio de la denominada Mquina de Carnot.

A continuacin, se detallan los conocimientos previos para poder entender el Ciclo de

Carnot:

Trabajo en un sistema termodinmico concreto

El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro mediante una fuerza

cuando se produce un desplazamiento.
Se va a particularizar la expresin general del trabajo para un sistema termodinmico
concreto, un gas encerrado en un recipiente por un pistn, que puede moverse sin
rozamiento.

Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una fuerza F que lo
desplaza desde una posicin inicial (A) a una posicin final (B), mientras recorre una
distancia dx.

A partir de la definicin de presin, se puede expresar la fuerza, F, y el vector

desplazamiento dl de la siguiente forma:

F
p ; F pS ; dl dx
S

El trabajo realizado por el gas desde el estado A al estado B en este proceso es:

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha experimentado el gas, luego se

puede expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).

Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema termodinmico. Por
tanto, el trabajo es positivo cuando lo realiza el gas (expansin) y negativo cuando el
exterior lo realiza contra el gas (compresin).

Calor

El calor es la energa transferida de un sistema a otro (o de un sistema a sus

alrededores), debido a una diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe o
cede un sistema termodinmico depende, normalmente, del tipo de transformacin que
ha experimentado dicho sistema.

Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan,

pasado un tiempo, el equilibrio trmico (misma temperatura). A este principio se le
denomina Ley Cero de la Termodinmica, y se ilustra en la siguiente figura:

Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor sino
energa interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energa interna de
un sistema a otro, con la condicin de que ambos estn a diferente temperatura. Su
unidad en el Sistema Internacional es el Julio (J)

La expresin que relaciona la cantidad de calor que intercambia una masa m de una

cierta sustancia con la variacin de temperatura t que experimenta es:

Q mct

donde c es el calor especfico de la sustancia.

El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la energa necesaria para elevar
en un grado Kelvin la temperatura de un kilogramo de masa. Sus unidades en el Sistema
Internacional son J/kg K.

En general, el calor especfico de una sustancia depende de la temperatura. Sin

embargo, como esta dependencia no es muy grande, suele tratarse como una constante.

Cuando se trabaja con gases, es bastante habitual expresar la cantidad de sustancia en

trminos del nmero de moles n. En este caso, el calor especfico se denomina
capacidad calorfica molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por la
siguiente expresin:

Q nCt

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica molar son J/mol K

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe absorber o ceder una cierta
cantidad de calor para que tenga lugar. Este calor ser positivo (absorbido) cuando el
cambio de fase se produce de izquierda a derecha en la figura siguiente, y negativo
(cedido) cuando la transicin de fase tiene lugar de derecha a izquierda.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se traduce en un cambio de

temperatura, ya que la energa suministrada o extrada de la sustancia se emplea en
cambiar el estado de agregacin de la materia. Este calor se denomina calor latente.

Latente viene del latn latens, participio presente del verbo latere, que quiere decir estar
oculto, y se llama as porque, al no cambiar la temperatura durante el cambio de estado,
a pesar de absorber calor, este se ha quedado escondido sin traducirse en un cambio
de temperatura.
Calor latente (L), o calor de cambio de estado, es la energa absorbida o cedida por
unidad de masa de sustancia al cambiar de estado. De slido a lquido este calor se
denomina calor latente de fusin, de lquido a vapor se denomina calor latente de
vaporizacin y de slido a vapor calor latente de sublimacin.

El calor latente para los procesos inversos (representados en azul en la figura anterior)
tienen el mismo valor, en valor absoluto, pero sern negativos porque en este caso se
trata de un calor cedido.

En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.

La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de sustancia para cambiar de
fase viene dada por la siguiente expresin:

Q mL

Este calor ser positivo o negativo dependiendo del cambio de fase que haya tenido
lugar.

Propiesdades extensivas

Son propiedades que dependen de la cantidad de materia en el sistema. Tales como el

volumen (V) y la energa interna (U)

Propiedades intensivas

Son propiedades independientes de la cantidad de materia, tales como la temperatura y

la presin.

Funciones de Estado

Son aquellas que su variacin solo depende del estado inicial y del estado final, y no de
la trayectoria o camino seguido.

La energa interna es una funcin de estado, y como tal su variacin, U U F U I ,

solo depende del estado inicial y del estado final, y no de la trayectoria o camino
seguido para realizarlo.

Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un ciclo es siempre nula,

ya que el estado inicial y el final coinciden:

U CICLO 0
Proceso Reversible

Un proceso es reversible cuando se puede invertir y dejar a nuestro sistema en las

mismas condiciones iniciales.

Proceso Irreversible

El que no se puede invertir para dejar al sistema en las mismas condiciones iniciales.

Ley de Boyle

Establece que la presin de un gas en un recipiente cerrado es inversamente

proporcional al volumen del recipiente, cuando la temperatura es constante. Si la
cantidad de gas y la temperatura permanecen constantes, el producto de la presin por el
volumen siempre tiene el mismo valor:

P V K

Ley de Gay Lussac

Establece que la presin de un gas es directamente proporcional a su temperatura. A

volumen constante, el cociente entre la presin del gas y su temperatura siempre tiene el
mismo valor:

P
K
T

Gases Ideales

Para definir un patrn de gas que sirva para establecer reglas de comportamiento se cre
el concepto de gas ideal. Este gas ideal cumple las condiciones siguientes:

- Ocupa el volumen del recipiente que lo contiene.

- Est formado por molculas.

- Estas molculas se mueven individualmente y al azar en todas direcciones.

- La interaccin entre las molculas se reduce solo a su choque.

 - Los choques entre las molculas son completamente elsticos (no hay prdidas
de energa).

- Los choque son instantneos (el tiempo durante el choque es cero).

Ecuacin de Estado de los Gases Ideales:

P V nRT

Donde:

- = Presin

- = Volumen

- = Moles de Gas.

- = Constante universal de los gases ideales. Toma el valor de 8,31434 J/mol K

- = Temperatura absoluta

Proceso Reversible

Un sistema termodinmico puede describir una serie de transformaciones que lo lleven

desde un cierto estado inicial (en el que el sistema se encuentra a una cierta presin,
volumen y temperatura) a un estado final en que, en general, las variables
termodinmicas tendrn un valor diferente. Durante ese proceso el sistema
intercambiar energa con los alrededores.

Un proceso reversible, es un proceso que, una vez que ha tenido lugar, puede ser
invertido (recorrido en sentido contrario) sin causar cambios ni en el sistema ni en sus
alrededores.

Diagrama Presin-Volumen (p V)

Una forma de representar grficamente los estados y las transformaciones que

experimenta un sistema es el llamado diagrama de Clapeyron o diagrama p - V. En el
eje de ordenadas se representa la presin y en el de abscisas el volumen. Cualquier
estado de equilibrio, definido por sus variables (p, V), se representa mediante un punto
en dicho diagrama. La temperatura de dicho estado se obtiene haciendo uso de la
ecuacin de estado: P V nRT .
En la figura superior se han representado dos transformaciones en un diagrama p - V. La
primera de ellas A-B, en color rojo, es una transformacin iscora (tiene lugar a
volumen constante), y la B-C, en color verde,es una transformacin isbara (a presin
constante). Ambas son transformaciones reversibles puesto que, al estar representados
en el diagrama todos los estados intermedios entre el estado inicial y el final, deben ser
necesariamente de equilibrio. Si no lo fueran, las variables termodinmicas no estaran
bien definidas en ellos.

Transformacin Iscora

El volumen del estado inicial es el mismo que el volumen del estado final.

Representacin de una Transformacin Iscora en un Diagrama p-V. Estado inicial A, estado

final B
Supngase una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un recipiente de paredes fijas,
al que se le suministra calor por lo que el gas aumenta de temperatura y de presin.

El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen.

Aplicando el Primer Principio, se deduce que en una transformacin Iscora todo el
calor intercambiado se invierte en variar la energa interna:

Transformacin Isotrmica

Es aquella en la que la temperatura permanece constante. La siguiente figura muestra la

representacin de una transformacin Isotrmica en el Diagrama p-V

Curva de Transformacin Isotrmica en un Diagrama p-V

A continuacin, se demuestra que en una transformacin Isotrmica U 0 Para ello,

se representan dos isotermas caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se
muestra en la figura siguiente:

Representacin de dos Isotermas en un Diagrama p-V

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su

temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea
el tipo de proceso realizado.
Se elige una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la isoterma
TA a otro estado de temperatura TB. Como se ha visto, el trabajo realizado en esta
transformacin por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen. Luego
aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

Como se ha comentado anteriormente, el calor intercambiado en un proceso viene dado

por:

Siendo n el nmero de moles, C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a

volumen constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica molar a volumen
constante). Entonces, se obtiene:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa interna sufrida por un gas ideal,
conocidas las temperaturas inicial y final, y es vlida independientemente de la
transformacin sufrida por el gas. Para una transformacin isotrmica T A=TB, y por
tanto la expresin anterior toma el valor 0:

A continuacin se va a calcular el trabajo, sustituyendo el valor de la presin en funcin

del volumen y de la temperatura, segn la ecuacin de estado del gas ideal:

Integrando, se obtiene la expresin para el trabajo realizado por el gas en una

transformacin isoterma a T0:

Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el gas se
comprime (VA>VB).

Se aplica el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:

Es decir, en una Transformacin Isotrmica todo el calor absorbido se transforma en
trabajo, ya que la variacin de energa interna es nula.

En el proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el gas sufre una
compresin y cede calor al foco. Si el gas se comprime y no aumenta de temperatura es
que cede calor.

Trasformacin Adiabtica

Una transformacin adiabtica es una transformacin durante la cual el sistema no

intercambia calor con el medio en ningn momento de la misma. En consecuencia, para
que una transformacin sea adiabtica, deber cumplirse que Q = 0.

Para un gas ideal se definen dos capacidades calorficas molares: a volumen constante
(CV), y a presin constante (Cp).

- CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal

para elevar su temperatura un grado mediante una transformacin iscora. Es
decir, sin variacin de volumen.

- Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol de gas ideal

para elevar su temperatura un grado mediante una transformacin isbara. Es
decir, sin variacin de presin.

El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse con ayuda de la teora

cintica de los gases ideales. Los valores respectivos para gases monoatmicos y
diatmicos son los que aparecen en la siguiente tabla:

Monoatmico Diatmico

3 5
CV R CV R
2 2

5 7
CP R Cp R
2 2
donde R es la constante universal de los gases ideales, R = 8,31 J/mol K

Se define coeficiente adiabtico de un gas al cociente entre la capacidad calorfica a

volumen constante, Cv, y la capacidad calorfica a presin constante, Cp:

CV

CP

En una expansin adiabtica, el gas se encuentra encerrado mediante un pistn en un

recipiente de paredes aislantes y se deja expansionar.

En este caso varan simultneamente la presin, el volumen y la temperatura, pero no

son independientes entre si. Se puede demostrar, usando el Primer Principio que se
cumple:

Haciendo cambios de variable mediante de la ecuacin de estado del gas ideal, se

obtiene las relaciones entre las otras variables de estado:

El trabajo realizado por el gas se calcula a partir de la definicin, expresando la presin

en funcin del volumen:

Integrando se llega a:
La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general para un gas ideal:

Aplicando el Primer Principio:

Es decir, en una expansin adiabtica, el gas realiza un trabajo a costa de disminuir su

energa interna, por lo que se enfra.

En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energa interna.

En las siguientes tablas figuran un cuadro-resumen de las transformaciones

termodinmicas, as como las expresiones para calcular las magnitudes trabajo, calor y
variacin de energa interna para cada transformacin:

Cuadro-resumen de las transformaciones termodinmicas

Ecuacin de estado de un gas ideal pV=nRT

Ecuacin de una transformacin

adiabtica

Relacin entre los calores cp-cV=R

especficos

ndice adiabtico de un gas ideal

Primer Principio de la U Q W
Termodinmica
 Isobara (p=cte) Iscora (V=cte) Isoterma (T=cte) Adiabtica (Q=0)

Calor QAB nCP TB TA Q AB nCV TB TA VA Q AB 0

Q AB nRTA l n
VB

AB nCV TB T A U AB nCV TB T A U AB nCV TB T A

Energa U U A B 0
Interna

Trabajo WAB PA VB VA WAB 0 VB W AB

1
PBVB PAV A U AB
W AB nRTA l n 1
VA
Ciclo de Carnot

Se define el ciclo de Carnot como un proceso cclico reversible que utiliza un gas
perfecto, y que consta de dos transformaciones isotrmicas y dos adiabticas, tal como
se muestra en la figura.

Ciclo de Carnot

La representacin grfica del ciclo de Carnot, en un diagrama p-V, es el siguiente

Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

Tramo B-C adiabtica

Tramo C-D isoterma a la temperatura T2

Tramo D-A adiabtica

En cualquier ciclo, debe obtenerse, a partir de los datos iniciales:

La presin, volumen de cada uno de los vrtices.

 El trabajo, el calor y la variacin de energa interna en cada una de los procesos.
El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento del ciclo.

Las etapas del ciclo

1. Transformacin Isoterma A-B.

En este caso, se trata de una expansin isotrmica.

La presin pB se calcula a partir de la ecuacin de los gases ideales: PBVB = nRT1

La variacin de la energa interna es: UAB = 0

El trabajo es: WAB = nRT1lnVB/VA

El calor es: QAB = WAB

En esta etapa el gas recibe el calor Q1, y se expande, ya que su energa interna no
vara.

2. Transformacin Adiabtica B-C

Se trata de una expansin adiabtica.

La ecuacin de estado adiabtica es o bien, . Se despeja vc de

la ecuacin de la adiabtica . Conocido vc y T2 se obtiene pc, a partir

de la ecuacin del gas ideal. PCVC = nRT2.

El calor es: QBC = 0

La variacin de la energa interna es : UBC = nCV(T2-T1)

El trabajo es: WBC = -UBC

En esta etapa el gas se expande sin absorber calor, entonces se expande a costa de
disminuir su energa interna.

3. Transformacin Isotrmica C-D

 En este caso se trata de una compresin isotrmica.

La variacin de energa interna es UCD = 0

El trabajo es: WCD = nRT2ln VD/VC

El calor es: QCD= WCD

Se trata de una compresin isotrmica, como su energa interna no vara, el gas cede
calor.

4. Transformacin Adiabtica D-A

Se trata de una transformacin compresin adiabtica.

Se despeja vD de la ecuacin de la adiabtica . Conocido vD y T2 se

obtiene pD, a partir de la ecuacin del gas ideal. PDVD = nRT2.

El calor es: QDA = 0

La variacin de energa interna es: UDA = nCV(T1-T2)

El trabajo de WDA = - UDA

El gas se comprime sin intercambio de calor, entonces aumenta su energa interna.

En el ciclo completo

Variacin de energa interna

En un proceso cclico reversible la variacin de energa interna es cero

Trabajo
 Los trabajos en las transformaciones adiabticas son iguales y opuestos. A partir de
las ecuaciones de las dos adiabticas, la relacin entre los volmenes de los vrtices

es , lo que nos conduce a la expresin final para el trabajo.

Calor

En la isoterma T1 se absorbe calor Q>0 ya que vB>vA de modo

que

En la isoterma T2 se cede calor Q<0 ya que vD<vC

Rendimiento del ciclo

Se define rendimiento como el cociente entre el trabajo realizado y el calor absorbido.

Es decir, rendimiento = W/Q1 = (Q1-Q2)/Q1= 1-(Q2/Q1)

De las transformaciones adiabticas del ciclo anterior, se puede deducir que:

Q2/Q1= (nRT2lnVD/VC)/ (nRT1lnVB/VA)

Por la ecuacin de los gases ideales se cumple que TV-1 = cte, entonces puede deducirse
que el rendimiento del ciclo termodinmico es:

Este resultado es fundamental, ya que nos indica que el rendimiento del Ciclo de Carnot
depende, exclusivamente, de la temperatura del foco fro y de la temperatura del foco
caliente, y no de las cantidades de calor intercambiadas, ni del fluido con el que opera el
ciclo.
ENTALPA

La Entalpa es la cantidad de energa, de un sistema termodinmico que ste puede

intercambiar con su entorno. Por ejemplo, en una reaccin qumica a presin constante,
el cambio de entalpa del sistema es el calor absorbido o desprendido en la reaccin. En
un cambio de fase, por ejemplo de lquido a gas, el cambio de entalpa del sistema es el
calor latente, en este caso el de vaporizacin. En un simple cambio de temperatura, el
cambio de entalpa, por cada grado de variacin, corresponde a la capacidad calorfica
del sistema a presin constante.

El trmino de entalpa fue acuado por el fsico alemn Rudolf J.E. Clausius en 1850.
Matemticamente, la entalpa H es igual a U + pV, donde U es la energa interna, p es la
presin y V es el volumen. H se mide en julios.

H = U + PV; o bien dH DU D(PV ) ; o bien H U (PV )

Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el
cambio de entalpa ( H) mediante la siguiente expresin:

H = Hfinal Hinicial

La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: entalpa de reaccin,

entalpa de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de
enlace, etc; siendo las ms importantes las que se citan a continuacin:

Entalpia de reaccin

Es el calor absorbido o desprendido durante una reaccin qumica, a presin constante.

Entalpa de formacin

Es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a presin constante, y a partir
de los elementos que la constituyen.

Ejemplo: H2 (g) + O2 (g) = > H2O + 68,3 Kcal

Cuando se forma un mol de agua (18 g) a partir de hidrgeno y oxgeno se producen
68,3 Kcal, lo que se denomina entalpa de formacin del agua.

Entalpa de combustin

Es el calor liberado, a presin constante, cuando se quema un mol de sustancia.

Ejemplo: CH4 (g) + 2O2 (g) => 2CO2 (g) + 2H2O (l) H = -212.8 Kcal

Lo que significa que cuando se queman 16 g de metano se desprenden 212,8 Kcal.

Estas entalpas se determinan normalmente a 25 C y 1 atm. Para determinar la entalpa

estndar de formacin de las sustancias, se deben tener en cuenta las siguientes
consideraciones:

1. La entalpa estndar de formacin de los elementos puros, libres y tal como se

encuentran en su estado natural es cero.

Por ejemplo: H2 (g), O2 (g), N2 (g), Cl2 (g), Na (s), etc, tienen

Hf25 = 0, donde Hf25 es la entalpa estndar de formacin.

2. El carbono se presenta a 25C 1 atm de presin y en el estado slido, de varias

formas: diamante, grafito, antracita, hulla, coque, etc, pero su estado estndar se define
para el grafito. Es decir, Hf25 del grafito es igual a cero.

3. El azufre se presenta en dos estados alotrpicos, el rombico y el monocclico. Su

entalpa estndar se define para el rmbico. Es decir, Hf25 del rombico es igual a cero.

Entalpa estndar de una ecuacin general

Se calcula restando las entalpas estndares de formacin de los reactivos, de las

entalpas estndares de formacin de los productos, como se ilustra en la siguiente
ecuacin: