(Eunice)

(Alfredo) Sntesis de Alcoholes

Hidratacin de alquenos
Esta reaccin permite obtener alcoholes y sigue la regla de markovnikov, el -OH va al carbono ms sustituido y el H al menos sustituido.

Hidroboracin oxidacin
El boro se adiciona al carbono con ms hidrgenos para dar una orientacin anti-markovnikov.

El tomo se boro es removido mediante la oxidacin, utilizando hidrxido de sodio acuoso y perxido de hidrogeno (HOOH o H 2O2) para
sustituir al tomo de boro por un grupo hidroxilo.

Oximercuracin-desmercuracin
En presencia de agua, los alquenos reaccionan con acetato mercrico para dar compuestos hidroximercuricos, que dan alcoholes por
reduccin. La primera etapa, la oximercuracin, implica la adicion de OH y HgOAc al doble enlace de carbono-carbono. Luego en la
desmercuracin se remplaza HgOAC por H la secuencia de la reaccin se reduce a la hidratacin del alqueno, pero es de aplicacin
mucho ms amplia que la hidratacin directa. Es regio selectiva y es por adicin de Markovnikov.

La oximercuracin comprende la adicin electroflica al doble enlace carbono-carbono actuando como electrfilo el ion mercurio.

(Imelda) Sntesis de alcoholes

3.4.4. Mediante reactivos de Grignard
3.4.5. Reduccin de aldehdos y cetonas
La forma ms obvia de reducir un aldehdo o una cetona a un alcohol es por la hidrogenacin del enlace doble carbono-oxigeno.

En la mayora de las reducciones a escala de laboratorio de aldehdos y cetonas, la hidrogenacin cataltica ha sido reemplazada por
mtodos basados en reactivos reductores de hidruros metlicos.

El borohidruro de sodio es especialmente fcil de usar: solos e agrega a una solucin acuosa o alcohlica de un aldehdo o cetona.

El hidruro de litio y aluminio reaccionan en forma violenta con agua y alcoholes, por lo cual debe usarse en disolventes como dietil ter o
tetrahidrofurano anhdrido. Despus de la reduccin se requiere hidrolisis.

El borohidruro de sodio y el hidruro de litio y aluminio reaccionan con compuestos carbonlicos en una forma muy parecida a como lo
hacen los reactivos de Gringard, excepto que funcionan como donadores hidruro en lugar de fuentes carbaniones.
El mecanismo de la reduccin de aldehdos y cetonas con hidruro de litio y aluminio es anlogo al del borohidruro de sodio, excepto que
las etapas de reduccin e hidrolisis son operaciones independientes.

Ni el borohidruro de sodio un el hidruro de litio y aluminio reducen dobles enlaces carbono-carbono aislados. Esto hace posible la
reduccin selectiva de un grupo carbonilo en una molcula que contiene tanto enlaces dobles carbono-carbono como carbono-oxigeno.

3.4.6. A partir de cidos carboxlicos y esteres

El hidruro de litio y aluminio es uno de los pocos agentes reductores capaces de reducir un cido carboxlico a un alcohol primario.

Los steres se reducen con ms facilidad que los cidos carboxlicos. Dos alcoholes se forman a partir de cada molcula de ster. El grupo
acilo del ster se rompe y forma un alcohol primario.

(flor) Propiedades qumicas de los alcoholes

Deshidrogenacin

Halogenacin

R-OH + HX R-X + H2O

Deshidratacin

2 R -CH2OH R - CH2 - O - CH2 - R'

R-R-OH R=R + H2O

Formacin de Sales: Alcxidos

ROM. Los alcoholes alifticos no son suficientemente cidos para reaccionar con bases como los hidrxidos de sodio o de potasio pero s
reaccionan con los metales ms activos para dar alcoholatos, o alcxidos, del metal liberando hidrogeno gaseoso.
Reacciones que generan alcxidos

Formacin de teres

Sntesis de Williamson

Formacin de steres
Los alcoholes por reaccin con los cidos carboxlicos originan esteres. La reaccin est catalizada por cidos inorgnicos fuertes y como
indica la doble flecha de la ecuacin es reversible.

Los fenoles, a diferencia de los alcoholes, no pueden esterificarse por reaccin directa con un cido carboxlico, por lo cual se les obtiene
convenientemente utilizando un cloruro de cido.

Los esteres de los fenoles experimentan una interesante transposicin conocida como la reaccin de Fries cuando se les calienta con
cloruro de aluminio. Los productos resultantes son cetonas orto y para fenlicas

(Aguacate) Adicin de cidos halogenados, y otros compuestos a los alcoholes.

Adicin de cidos halogenados a los alcoholes
Los alcoholes tambin pueden actuar como bases de Lewis (bases dbiles) por poseer pares de electrones sin compartir sobre el oxgeno.
Se pueden protonar con cidos fuertes.

Fluoraciones (X = F): Se pueden obtener fluoruros de alquilo por accin del piridina y fluoruro de hidrgeno (Reactivo de Olah). En vez de
fluoruro de hidrgeno pueden ser utilizados varios agentes flourantes, como el trifluoruro de dietilaminoazufre (DAST), SF4, SeF4.

Cloraciones (X = Cl): Se pueden obtener cloruros de alquilo por la accin de varios reactivos, tales como cido clorhdrico (HCl) para
alcoholes terciarios y en presencia de cloruro de zinc para alcoholes secundarios y primarios; cloruro de tionilo, cloruro
fosfrico (PCl3) cloruro fosforoso (PCl3) y cloruro de fosforilo. El cido tricloroisocianrico (1,3,5-triclorohexahidrotriazin-2,4,6-triona) y
trifenilfosfina convierten alcoholes primarios en cloruros de alquilo primarios. Tambin se puede reemplazar el grupo hidroxilo por un
halgeno en la Reaccin de Appel.

Bromaciones (X = Br): Se pueden obtener bromuros de alquilo por la accin de varios reactivos, 8 tales como cido bromhdrico (HBr),
bromuro de tionilo, bromuro fosfrico (PBr3) bromuro fosforoso (PBr3) y bromuro de fosforilo.

Yodaciones (X = I): Se puede emplear cido yodhdrico, o yoduro de potasio en cido fosfrico. El uso de HI puede reducir el yoduro de
alquilo al alcano correspondiente y si el sustrato es insaturado puede saturarse.

Reacciones de deshidratacin.

Los alquenos se pueden obtener mediante la deshidratacin de alcoholes. Es la reaccin contraria de hidratacin de alquenos

Esta reaccin de eliminacin necesita un catalizador cido cuya misin es la de protonar al grupo hidroxilo y convertirlo en un buen grupo
saliente.

El mecanismo de la deshidratacin del ciclohexanol se inicia con la protonacin del grupo hidroxilo, que se convierte as en un buen grupo
saliente (agua):

La ruptura heteroltica del enlace C-O en el ciclohexanol protonado forma el carbocatin ciclohexilo que pierde un protn para dar lugar
al ciclohexeno:

Reaccin de los alcoholes con halogenuros de fsforo y cloruro de tionilo: como el PCl3, PBr3 o el PCl5.
(nosotros) 3.5.7 Reacciones de oxidacin de alcoholes

Alcohol Primario

Muchos otros agentes oxidantes, como el trixido de cromo (CrO3) en cido acuoso, oxidan los alcoholes primarios directamente a cidos
carboxlicos. Se involucra un aldehdo como un intermediario en esta reaccin, pero generalmente no puede aislarse debido a que se oxida
con demasiada rapidez. El cido crmico (H2CrO4) es un buen agente oxidante y se forma cuando se acidulan soluciones que contienen
cromato o dicromato.

Alcoholes Secundarios

Puede lograrse por cualquiera de un gran nmero de reactivos, incluyendo KMnO4, CrO3 y Na2Cr2O7.

Sin embargo, para un alcohol ms sensible o costoso, se utiliza con frecuencia el clorocromato de piridinio (PCC), debido a que la reaccin
es ms suave y ocurre a temperaturas ms bajas.
Alcoholes Terciarios

3.5.7.1 Reacciones de Jones

CrO3/H2SO4/H2O H2CrO4/H2C (cido Crmico)

3.5.7.2 Reacciones de Collins

Para reducir los alcoholes primarios a aldehdos se emplea el reactivo de Collins (CrO 3 + 2 piridina) o una variante del mismo CCP
(CloroCromato de Piridinio, CrO3 + 2 piridina + HCl). Ag. Exceso de Reactivo Diclorometano porque no es muy soluble.

O
H2CrO4
R CH2 CH2OH R CH2 C OH
acetona
O
CrO3
R CH2 CH2OH R CH2 C H
piridina
O
Na2Cr2O7, H
R CH CH3 R C CH3
acetona
OH