Professional Documents
Culture Documents
TERMODINMICA
pgina 1
Qumica 2 bachillerato termodinmica
T
T2
Q abs o ced = m C e . dT , s C e = cte: Q abs o ced = m . C e T
1
S V1 Pint V
Pext
pgina 2
Qumica 2 bachillerato termodinmica
W = - P . V
- Signosdelcalorydeltrabajo:
W<0 Q<0
sistema
W>0 Q>0
Significado del signo: Todo lo que entra al sistema (Q o W) le hace aumentar su energa
interna y se le asigna signo + , mientras que lo que sale, le hace disminuir su energa
interna y se considera - .
pgina 3
Qumica 2 bachillerato termodinmica
2.2. PrimerprincipiodelaTermodinmica.Entalpa.
U = Q + W
Casos Particulares:
1) Transformacinavolumenconstante.
S V = cte V = 0 W = P. V = 0 , y por tanto, el 1er principio:
U = Q + W ; U = Qv + W , queda como U = Q v
2) Transformacinapresinconstante.
U = Q P + W, por tan to , Q P = U W = U (PV) = U + P. V
Q p = U 2 U 1 + P .(V2 V1 ) = U 2 U1 + P. V2 P. V1
y agrupando: Q P = (U 2 + P. V2 ) (U1 + P. V1 )
3. CALOR DE REACCION.
Dada una reaccin cualquiera a A + b B c C + d D se llama calor de reaccin:
El calor (la energa calorfica) absorbido o desprendido en una reaccin, para que la
temperatura del sistema permanezca constante durante el proceso.
Como la reaccin puede tener lugar a presin constante o a volumen constante, hay
que distinguir entre Qp y QV que pueden ser iguales o diferentes.
En las reacciones en las que intervienen gases, teniendo en cuenta la ecuacin general
de los gases ideales, se deduce que P . V = n . R . T, por lo que:
Q p = Q v + n . R .T donde n = (c + d) ( a + b)
(coeficientes estequiomtricos de los gases)
H = U + n . R .T
pgina 5
Qumica 2 bachillerato termodinmica
Ejercicio resuelto: Sabiendo que para la reaccin Zn (S) + 2 HCl (g) ZnCl2 (S) + H2 (g),
QV = -160 kJ/mol a 0 C y 1 atm de presin. Qu valor tendr QP?
Sol: Q P = Q V + n R T , donde n = 1 (del H2) 2 (del HCl) = -1
Consideracionesimportantes:
Reactivos
H
H
Productos
H H
Reactivos
pgina 6
Qumica 2 bachillerato termodinmica
4) Al igual que la energa interna U, es imposible calcular el valor absoluto de H; tan slo
se puede calcular variaciones de la entalpa ( H ), aunque arbitrariamente se toma
como entalpa cero (origen de entalpas) a la entalpa de cualquier elemento en su
estado estndar y en las condiciones estndar.
Ejemplos:
Entalpa (H) del H2 (g) a 25C y 1 atm. = 0
3.1. Entalpadeformacin.
pgina 7
Qumica 2 bachillerato termodinmica
3.2. Otroscaloresdereaccin.
Por ser la entalpa una funcin de estado se deduce la ley de Hess: el calor de
reaccin (variacin de entalpa), es independiente del camino seguido, es decir, es el
mismo si la reaccin se realiza directamente o a travs de etapas intermedias:
Q1
A B Q1 = Q2 + Q3 + Q4
Q2 Q4 o bien
C D H1 = H 2 + H 3 + H 4
Q3
Ejercicio resuelto:
3
Calcula H1 para la reaccin S + O2 SO3 , (1) , sabiendo que
2
S + O2 SO2 ; H 2 = -70,96 kcal/mol (2)
1
pgina 8
Qumica 2 bachillerato termodinmica
SO2 + O2 SO3 ; H 3 = -23,49 Kcal/mol (3)
2
pgina 9
Qumica 2 bachillerato termodinmica
3 SO3 ; H1 = H 2 +
S + O2 H 3= - 70,96 + (-23,49) = - 94,45 kcal/mol
2
Ejercicio resuelto: Calcula H para la reaccin C (s) + 2 H2 (g) CH4 (g) (1) a partir de
directamente no se pueden medir, bien por ser la reaccin incompleta o bien porque se dan
otras reacciones secundarias.
H
Reactivos Productos
pgina
10
Qumica 2 bachillerato termodinmica
H f (reactivos) H f (productos)
Elementos
pgina
11
Qumica 2 bachillerato termodinmica
de donde se deduce:
H = H f (productos) - H f (reactivos)
es decir, para la reaccin: a A + b B c C + d D
aA + bB
a (- H f A ) b (- H f B )
H reaccin Elementos
c ( H f C ) d ( H f D )
cC + dD
H reaccin = c ( H f C ) + d ( H f D ) [a ( H f A ) + b ( H f B ) ]
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) 6 H2O (g) + 4 NO (g) a partir de los siguientes datos:
H f H2O (g) = -241,8 kJ/mol; H f NO (g) = 90,4 kJ/mol; H f NH3 (g) = - 46,2 kJ/mol.
3.5. Calordereaccinyenergasdeenlace.
pgina
1010
Qumica 2 bachillerato termodinmica
E (C-H) = 398 kcal / 4 = 99,5
kcal.
pgina
1111
Qumica 2 bachillerato termodinmica
Teniendo en cuenta que para la ruptura de enlaces hay que suministrar energa, esto es,
la absorbe el sistema (signo +), mientras que al formarse nuevos enlaces se desprende energa
(signo ), se deduce que:
C=C + HH H C CH
H H H H
Es una funcin de estado extensiva que mide el desorden del sistema. A mayor
desorden mayor entropa.
pgina
1212
Qumica 2 bachillerato termodinmica
Significado energtico deS: El contenido energtico de un sistema viene dado por H o por
U, segn que el sistema o los alrededores realicen o no trabajo con variacin de volumen;
pues bien, toda esta energa no se puede comunicar al exterior, sino que hay una parte de
energa degenerada, no aprovechable, que no se puede liberar del sistema, la cual est
relacionada con S.
Ejemplosdecambiosdeentropa:
Es una funcin de estado extensiva, que mide la energa que un sistema puede
comunicar al exterior en los procesos que hay variacin de volumen, permaneciendo la
presin y la temperatura constantes.
H
G = H T.S
Energa G Contenido
energtico
G tambin recibe el nombre T.S
de energa libre a P constante E. degenerada
e incluso potencial de Gibbs.
4.2. Espontaneidaddelasreacciones.
pgina
1313
Qumica 2 bachillerato termodinmica
En una reaccin en la que se pasa de un estado inicial (1) de los reactivos a uno final (2)
de los productos, siendo la temperatura constante, tendremos que
G1 = H1 T.S1
G = G2 G1 = H2 T.S2 (H1 T.S1) = (H2 H1) T.(S2- S1)
G2 = H2 T.S2
G = H T. S
ser espontnea a bajas temperaturas, pero a partir de una determinada temperatura dejara
de serlo, ya que entonces H < T S G > 0
pgina
1414
Qumica 2 bachillerato termodinmica
hasta una determinada temperatura ser no espontnea y, a partir de ella ser espontnea.
4 ) H > 0 y S < 0 . A cualquier temperatura G > 0 , por lo que est prohibida
termodinmicamente; se trata de una reaccin endotrmica, no espontnea a cualquier
temperatura.
Notas:
pgina
1616
Qumica 2 bachillerato termodinmica
4.3. SegundoprincipiodelaTermodinmica.
* Si consideramos el Universo dentro del cual hay un sistema que mediante un proceso
irreversible evoluciona espontneamente ( G < 0 ), se deduce:
H
G = H T. S ; H T. S < 0 ; H < T . S S >
T
* Hay que destacar que este segundo principio se refiere al cambio de la entropa total
del Universo, incluyendo tanto la del sistema como la del entorno.
Por ejemplo, la corrosin del hierro a 25C y 1 atm:
2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) + 3 H2O (l) 2 Fe(OH)3 (s) es espontnea con S sist <0
sin embargo, durante la reaccin se desprende calor que pasa al entorno, el cual aumenta su
entropa, S entorno > 0 , de manera que S total = S sistema + S entorno > 0
pgina
1818
Qumica 2 bachillerato termodinmica
CUESTIONES Y PROBLEMAS
1.- Un sistema realiza un trabajo de 150 J sobre el entorno y absorbe 80 J de calor. Halla la
variacin de la energa interna.
Sol: U = -70 J
2.- Para cierto proceso termodinmico, Q = 40 J y W = 25 J. Se repite el proceso en otras
condiciones, pero empezando y terminando en los mismos estados. Calcula W en el
segundo proceso si en este Q = -8 J.
Sol: W= 73 J
3.- a) Son siempre distintos los calores de reaccin a volumen constante y a presin
constantes?. b) Discute su relacin para una reaccin exotrmica en la que se produce un
aumento de volumen. c) No es una contradiccin que Qp sea distinto de Qv para una
determinada reaccin?.
4.- Un gas est encerrado en un recipiente de paredes adiabticas (no transfiere calor al
exterior). Calcula la variacin de energa interna cuando el volumen se reduce 50 cm3 a la
presin de 4 atm.
Dato: 1 atm = 101.300 Pa. , Sol: U = 20,26 J
6.- El calor de combustin del metano a volumen cte. es - 885,4 kJ/mol, a 298 K y 1 atm.
Calcula el calor de combustin a presin constante.
Dato: R = 8,31 J /mol .K Sol: - 890,35 kJ/mol
7.- A partir de los siguientes datos a 298 K y 1 atm:
H2SO4 (aq) + Zn (s) ZnSO4 (aq) + H2 (g) ; H = - 335,1 kJ
2 H2 (g) + O2 (g) 2 H2O (l) ; H = - 571,6 kJ
H2SO4 (aq) + ZnO (s) ZnSO4 (aq) + H2O (l) ;
H = - 211,4 kJ
Calcula la entalpa estndar de formacin del xido de cinc.
Sol: - 409,5 kJ/mol.
8.- Sabiendo que los calores de combustin del eteno, carbono e hidrgeno son
respectivamente -337,3 , -94,05 y -68,4 kcal/mol, calcula el calor de formacin del eteno.
Sol: +12,4 kcal/mol
pgina
1919
Qumica 2 bachillerato termodinmica
12.- Sabiendo que los calores de formacin en condiciones estndar del FeS2, SO2 y Fe2O3
son respectivamente - 35, -70,9 y -198,5 kcal/mol. Calcula el calor de la siguiente reaccin:
4 FeS2 (s) + 11 O2 (g) 8 SO2 (g) + 2 Fe2O3 (s) .
Sol: - 824,2 kcal.
13.- Las entalpas estndar de formacin del butano, CO2 y H2O (l) son respectivamente
- 124,73 kJ/mol, - 393,5 kJ/mol y - 285,85 kJ/mol. Calcula: a) Cuntas caloras suministra
la combustin de 4 kg de butano contenidos en una bombona?. b) El volumen de aire
consumido en la combustin si la temperatura es de 25C y 1atm, sabiendo que el aire
contiene un 20% en volumen de O2.
Datos: Mat C =12 , H =1 ; 1 cal = 4,18 J
Sol: a) 47,49.103 kcal . b) 54.773,2 litros.
15.- Qu cantidad de calor hay que suministrar a 1 Tm de piedra caliza del 80% en
carbonato clcico para descomponerla en cal viva (CaO) y dixido de carbono, suponiendo
un rendimiento de la reaccin del 75% en cuanto al aprovechamiento de energa?.
Datos: Calor de disociacin trmica = + 42,55 kcal/mol. ; Mr CaCO3 = 100
Sol: 453,87.103 kcal.
16.- El calor de combustin de etano (g) es 373 kcal/mol. Admitiendo que se utilice el
60% del calor, cuntos litros de etano medido en c.n. deben quemarse para suministrar
suficiente calor para elevar la temperatura de 50 kg de agua desde 1C hasta 90C ?.
Dato: Ce del agua = 1 cal/g .C
Sol: 445,3 litros.
18.- Calcula la entalpa normal de formacin del amonaco NH3 (g) a partir de los valores
de las energas de enlace siguientes (en kJ/mol) H H = 436 , N N = 946 , N H = 390.
Sol: - 43 kJ/mol.
pgina
2020
Qumica 2 bachillerato termodinmica
20.- Calcula G para la fotosntesis (reaccin del CO2 con H2O) de un mol de glucosa
(C6H12O6) sabiendo que Gf de la glucosa es - 912 kJ/mol, del CO2 = -394,4 kJ/mol y del
H2O = -237,2 kJ/mol.
Sol: 2.877,6 kJ.
21.- Para el proceso de fusin del hielo a 0C, H = 6,007 kJ/mol y S = 21,99 J/mol .K
Calcula G a 1C y a -1C. Es espontnea la fusin del hielo a 1C y a 1C?.
Sol: -18,26 J/mol; 25,72 J/mol; s; no.
22.- Para la reaccin de descomposicin del xido de plata a 298K y 1 atm, segn la
1
reaccin: Ag2O (s) 2 Ag (s) + O2 (g) ; H = 30,6 kJ y S = 60,2 J/K. Calcula:
2
a) El valor de G para dichas condiciones. b) La temperatura a la que se anula G,
suponiendo que H y S no varan con la temperatura. c) Discute la espontaneidad de la
reaccin.
Sol: a) 12,66 kJ . b) 508,3 K
23.- A 25C y 1 atm transcurre la reaccin: 2 HgO (s) 2 Hg (l) + O2 (g) - 181,6 kJ.
Calcula: a) La energa necesaria para descomponer 60,65 g de HgO. b) El volumen de
oxgeno, medido a 25C y 1 atm. , que se produce por calentamiento al absorber 100 kcal.
Datos: Mat Hg = 200,6 , O = 16 ; 1 cal = 4,18 J
Sol: a) 6,1 kcal . b) 56,2 litros.
24.- Calcula el calor de formacin del etileno, sabiendo que el calor de combustin del
etileno es 331,6 kcal/mol, el calor de formacin del CO2 es 94,05 kcal/mol y el calor de
formacin del H2O es - 68,38 kcal/mol.
Sol: 6,74 kcal/mol.
25.- Sabiendo que la entalpa de la reaccin de hidrogenacin del acetileno para obtener
etileno es 174,5 kJ/mol y la de hidrogenacin del etileno para obtener etano es 137,3
kJ/mol. Cul ser la entalpa de hidrogenacin del acetileno para obtener etano?
Sol: -311,8 kJ/mol.
26.- Qu calor se desprende al obtener 100 litros de amonaco en c.n. a partir de sus
elementos sabiendo que Hf del NH3 = -10,94 kcal/mol?.
Sol: 48,84 kcal.
27.- Cunto valdr el calor de reaccin entre el cloruro sdico y el nitrato de plata?
NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3
Datos: Hf ( kcal/mol): NaCl = -97,11 , AgNO3 = -2,8 , AgCl = -30,3 , NaNO3 = -106,68
Sol: -37,07 kcal/mol.
pgina
2121
Qumica 2 bachillerato termodinmica
28.- Calcula el calor desprendido al obtener 300 g de decano a partir de sus elementos,
sabiendo que el calor de combustin es -1610,2 kcal/mol y que los calores de formacin
del CO2 y del H2O son respectivamente 94,05 y 68,8 kcal/mol.
Datos: Mat C =12 , H =1
Sol: 184 kcal.
29.- Calcula el calor necesario para obtener 100 g de Ca(OH)2 a partir de carbonato
clcico.
CaCO3 CO2 + CaO ; CaO + H2O Ca(OH)2
Datos: Hf (kcal/mol): CaCO3 = -289,1 , CO2 = -94,05 , CaO = -151,7 , Ca(OH)2 = -236;
H2O = -68,8. Datos: Mat Ca = 40 , H = 1 , O =16
Sol: 37,63 kcal.
30.- a) Calcula G para la reaccin de disociacin del tetrxido de dinitrgeno en dixido
de nitrgeno a 298 K y a 373 K. b) Discute la espontaneidad de la reaccin.
Datos : Hf N2O4 = 9,16 kJ/mol , Hf NO2 = 33,2 kJ/mol
S N2O4 = 0,304 kJ/mol.K , S NO2 = 0,24 kJ/mol .K
Sol: a) 4,792 kJ/mol ; - 8,408 kJ/mol.
En un proceso cclico, W = - Q
pgina
2222
Qumica 2 bachillerato termodinmica
2.- Se desea conocer la variacin de entalpa que se produce en la combustin del etino.
Para ello se dispone de las entalpas estndar de formacin del agua lquida, dixido de
carbono gas y etino gas, que son respectivamente: -284 kJ/mol ,-393 kJ/mol y -230 kJ/mol.
Calcula tambin el calor desprendido cuando se queman 1000 kg de etino.
Datos: Ar (H) = 1 , Ar (C) = 12
Sol: -840 kJ/mol ; 3,23 107 kJ
3.- Una reaccin qumica tiene H = 98 kJ y S = 125 J. K-1. Justifica en que intervalo de
temperaturas ser espontnea.
5.- Las entalpas estndar de formacin del metanol (lquido), dixido de carbono (gas) y
agua (lquida) son, respectivamente: -239,1 , -393,5 y -285,8 kJ/mol. Calcula H y U
del proceso de combustin del metanol a 25C.
Sol: H= -726 kJ/mol; U = -724,76 kJ/mol.K
6.- En algunos pases se utiliza el etanol como sustituto de la gasolina en los motores de los
automviles. Suponiendo que la gasolina est compuesta nicamente por octano:
a) Calcula la variacin de entalpa de combustin del octano y del etanol.
b) Qu compuesto produce ms calor por kg de combustible quemado?
Datos: Masas atmicas: H = 1 ; C = 12 ; O = 16
Hf (kJ/mol): Etanol(l) = -278 , Octano(l) = -270 , H2O(l) = -286 , CO2(g) = -394
Sol: a) 5456 kJ/mol , - 1368 kJ/mol , b) octano
pgina
2020